ES2243857T3 - Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso acido. - Google Patents

Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso acido.

Info

Publication number
ES2243857T3
ES2243857T3 ES03078021T ES03078021T ES2243857T3 ES 2243857 T3 ES2243857 T3 ES 2243857T3 ES 03078021 T ES03078021 T ES 03078021T ES 03078021 T ES03078021 T ES 03078021T ES 2243857 T3 ES2243857 T3 ES 2243857T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
calcium
calcium carbonate
suspension
stabilized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03078021T
Other languages
English (en)
Inventor
Donald Kendall Drummond
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Minerals Technologies Inc
Original Assignee
Minerals Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25101879&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2243857(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Minerals Technologies Inc filed Critical Minerals Technologies Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2243857T3 publication Critical patent/ES2243857T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/65—Acid compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/66—Salts, e.g. alums

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido para uso en la fabricación de papel ácido, que comprende: agua, carbonato cálcico, y un estabilizador por ácido que comprende una sal de calcio soluble en agua, presente en una cantidad suficiente para proporcionar una suspensión acuosa de carbonato cálcico que tiene una concentración de iones de calcio aumentada y un pH menor que 7.

Description

Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso ácido.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido que tiene un pH reducido, y un procedimiento para producir la suspensión. Esta suspensión de carbonato de calcio estabilizada por ácido es útil como una carga en papel neutro o ácido para mejorar las propiedades ópticas del papel.
Antecedentes de la invención
Las cargas se añaden típicamente al papel durante el procedimiento de fabricación del papel para mejorar las propiedades ópticas del papel, tal como brillo. En la fabricación del papel ácido, que a menudo se usa para la fabricación del papel a partir de pulpa de pasta mecánica, el pH de las existencias de papel es en general y sustancialmente menor que 7, y está normalmente entre aproximadamente 4 y aproximadamente 6. En comparación, en la fabricación de papel neutro, el pH se mantiene normalmente en el intervalo de entre aproximadamente 6,8 a aproximadamente 7,5. Por lo tanto, en la fabricación de papel ácido y en ciertas condiciones en la fabricación de papel neutro, se requiere un material de carga que es estable y resistente al ataque por ácido en condiciones débilmente ácidas a ácidas.
A menudo se han usado dióxido de titanio y arcilla calcinada como cargas en papel neutro y ácido. Sin embargo, estos materiales, y dióxido de titanio en particular, son caros, incrementando así el coste del papel.
Se usan carbonato cálcico tanto natural molido como precipitado como un material de carga para papel alcalino, que típicamente se produce a partir de unas existencias de papel que tienen un pH de aproximadamente 8. El papel resultante tiene propiedades ópticas potenciadas sin el coste de cargas más caras. Sin embargo, el carbonato cálcico normalmente se descompone en medio acuoso ácido, y, por lo tanto, generalmente no se puede usar como una carga en papel ácido salvo que la carga de carbonato cálcico esté estabilizada por ácido, es decir, hecho resistente a la descomposición a un pH menor que 7. Debido a que las condiciones alcalinas y cargas alcalinas típicamente tienen un impacto negativo en las propiedades de papel de pasta mecánica, solamente se puede usar una carga de carbonato cálcico con un papel de pasta mecánica si la carga de carbonato cálcico está estabilizada por ácido para uso en condiciones ácidas.
Los materiales de carga de carbonato cálcico, tanto precipitado como natural molido, se han tratado o modificado en la técnica anterior por diversas razones. En el caso de carbonato cálcico precipitado, el tratamiento o modificación se ha realizado tanto durante como después del procedimiento de precipitación. Los tratamientos incluyen revestimiento de partículas de carbonato cálcico con un material no reactivo, tal como un polisacárido, ácido graso, o material de goma, y tratando las partículas de carbonato cálcico o una suspensión de carbonato cálcico con diversos ácidos y bases débiles, sales y agentes quelantes.
En particular, la patente de Estados Unidos Nº 4.240.870 describe la adición de al menos un ácido fosfórico, tal como ácido ortofosfórico, ácido metafosfórico, ácido tripolifosfórico, ácido pirofosfórico, ácido tetrapolifosfórico, y ácido hexapolifosfórico, o la sal de sodio, potasio, o cinc de al menos un ácido fosfórico a una suspensión de hidróxido cálcico acuoso como la primera etapa de un procedimiento multietapa para la producción de carbonato cálcico precipitado. De manera similar, la patente de Estados Unidos Nº 4.244.933 describe la adición de uno de los ácidos fosfóricos o sales descritas en el documento Nº 4.240.870 como un ingrediente en o bien la primera o segunda etapa de un procedimiento multietapas para la producción de carbonato cálcico precipitado.
La patente de Estados Unidos Nº 4.018.877 describe la adición de un agente formador de complejos, tales como polifosfato, por ejemplo, hexametafosfato sódico, durante o después de la finalización de la etapa de carbonación en un procedimiento multietapa para la producción de carbonato cálcico precipitado. Preferiblemente, el agente se añade después de que se ha completado la mayor parte de la precipitación de carbonato cálcico. Como alternativa, el agente de formación de complejo se añade durante una etapa de envejecimiento posterior o de carbonación.
La patente de Estados Unidos Nº 4.157.379 describe la adición de una sal metálica soluble, tal como un fosfato de metal alcalino, después de la carbonación primaria de una suspensión acuosa de hidróxido cálcico.
La solicitud de patente japonesa abierta a consulta para el público Nº 090821/60 describe un procedimiento para la preparación de carbonato cálcico en el que un ácido fosfórico condensado o sal del mismo se añade a la emulsión gelatinosa viscosa formada a partir de la carbonación de una dispersión acuosa de hidróxido cálcico. El ácido fosfórico condensado puede ser ácido hexametafosfórico, ácido pirofosfórico, ácido tripolifosfórico, ácido polifosfórico, ácido tetrapolifosfórico o ácido ultrafosfórico. La solicitud de patente japonesa abierta a consulta para el público Nº 090822/60 describe el mismo procedimiento con la adición de un compuesto que contiene magnesio en la dispersión de carbonato cálcico.
Sin embargo, todas las referencias citadas anteriormente describen procedimientos que requieren la adición de un ácido fosfórico o sal fosfato durante un procedimiento para la producción de carbonato cálcico precipitado.
La patente de Estados Unidos Nº 4.793.985 describe la adición de un agente de dispersión, tal como sal soluble en agua de ácido polifosfórico o un fosfato, particularmente, hexametafosfato sódico, a una suspensión de carbonato cálcico molido para mejorar la distribución de sólidos dentro del líquido, como parte de un procedimiento para producir un carbonato cálcico ultrafino.
La patente de Estados Unidos Nº 4.610.801 describe el uso de ácido polifosfórico o polifosfatos en una suspensión de partículas minerales, tal como carbonato, en tratamiento de residuos.
La patente de Estados Unidos Nº 4.219.590 describe el tratamiento de carbonato cálcico, que tiene un diámetro medio de partícula de no más de 20 \mum, con un gas ácido que es capaz de reacción con carbonato cálcico.
La patente japonesa Nº 030812/82 describe la mejora de la superficie de las partículas de carbonato cálcico mediante la adición de una solución acuosa de un fosfato condensado, tal como metafosfato o pirofosfato a una suspensión acuosa de carbonato cálcico. Como resultado, las partículas de carbonato cálcico tienen una resistencia a ácido, y el pH de las partículas de reduce por 0,1 a 5,0
Las patentes de Estados Unidos números 5.043.017 y 5.156.719 describen un carbonato cálcico estabilizado por ácido para uso como una carga en papel neutro a débilmente ácido. Estas patentes establecen que el carbonato cálcico estabilizado por ácido es capaz de resistir la degradación en condiciones suavemente ácidas debido a una acción tamponadora entre un agente quelante que reacciona con ácido o absorbido o base conjugada sobre la superficie del carbonato cálcico y un ácido débil en solución en la suspensión de carbonato cálcico.
La patente de Estados Unidos Nº 5.505.819 describe un procedimiento para producir papel neutro a partir de pasta que contiene madera y una carga de carbonato cálcico natural. El pH de las existencias se mantiene en el intervalo entre 6,7 y 7,3 mediante la adición de un agente reductor de pH y de tamponación, preferiblemente ácido fosfórico.
La patente de Estados Unidos Nº 5.531.821 describe una carga de carbonato cálcico resistente a ácidos para uso en la fabricación de papel neutro a débilmente ácido, que comprende una mezcla de carbonato cálcico y aproximadamente 0,5 a 10 por ciento, basada en el peso seco de carbonato cálcico, de una sal catiónica y una sal aniónica.
Todavía existe una necesidad de materiales de carbonato cálcico estabilizado por ácido mejorados y procedimientos para producir tales materiales para uso en la fabricación de papel ácido. La presente invención proporciona una solución para satisfacer esta necesidad.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una suspensión de carbonato cálcico estabilizado por ácido que tiene un pH de menos de 7, preferiblemente entre aproximadamente 6 y aproximadamente 7, que se puede usar como carga para la fabricación de un papel ácido cargado, dicha suspensión comprende, agua carbonato cálcico, y estabilizador por ácido de una sal de calcio soluble en agua, opcionalmente junto con un ácido débil, o un agente quelante. El estabilizador por ácido está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una suspensión acuosa de carbonato cálcico que tiene una concentración de ion de calcio aumentada y un pH ácido. El carbonato cálcico está presente en las suspensiones de carbonato cálcico estabilizado por ácido de la invención en una cantidad que se puede usar en los procedimientos de fabricación de papel, típicamente aproximadamente 1 a aproximadamente 40 por ciento en peso, preferiblemente aproximadamente 5 a aproximadamente 30 por ciento en peso, más preferiblemente aproximadamente 15 a aproximadamente 25 por ciento en peso, y es preferiblemente carbonato cálcico precipitado.
Cuando el estabilizador por ácido es una sal de calcio soluble en agua, está típicamente presente en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de ion de calcio de aproximadamente 1 milimolar a aproximadamente 5 molar, preferiblemente entre aproximadamente 1 a aproximadamente 120 milimolar. Las sales preferidas incluyen sulfato cálcico, acetato cálcico, nitrato cálcico, citrato cálcico, un haluro cálcico, por ejemplo cloruro cálcico, y las mezclas de los mismos.
En una segunda realización de la invención, el estabilizador por ácido también contiene un ácido débil, y está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de ácido débil de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente entre aproximadamente 0,2 y aproximadamente 100 milimolar. Los ácidos débiles preferidos incluyen, ácido fosfórico, ácido sulfuroso, o un ácido carboxílico, en el que el ácido carbónico se proporciona típicamente por la adición de gas dióxido de carbono.
En una segunda realización de la invención, el estabilizador por ácido comprende una sal de calcio soluble en agua en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de ion de calcio de aproximadamente 1 milimolar aproximadamente 5 molar, preferiblemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 120 milimolar, y un agente quelante en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de agente quelante de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 100 milimolar. Los agentes quelantes preferidos incluyen policarboxilatos, tales como ácido etilendiaminotetraacético o poliacrilato sódico, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos.
En una realización adicional de la invención, el estabilizador por ácido comprende un ácido débil capaz de quelar un ion de calcio, presente en una concentración de entre aproximadamente 0,001 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 100 milimolar. Los ácidos débiles preferidos capaces de quelar ion de calcio incluyen ácidos policarboxílicos, ácidos poliacrílico, ácido polifosfónico, o un compuesto que contiene un grupo de ácido carboxílico tal como ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido dietilentriaminapentaacético (DTPA), o un compuesto que contiene un grupo de ácido fosfórico tal como ácido nitrilotri(metilen)trifosfónico.
La invención también se refiere a un procedimiento de formación de un papel cargado, que comprende la adición de la suspensión de carbonato cálcico estabilizado por ácido que comprende cualquiera de los estabilizadores por ácido descritos anteriormente a una pasta para fabricar papel en un procedimiento para fabricar papel ácido, y por lo tanto formando un papel cargado mediante ese procedimiento. Además, la invención se refiere a un procedimiento para fabricar una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácidos mediante la formación de una suspensión de agua, carbonato cálcico, y un estabilizador por ácido de una sal de calcio soluble en agua o un ácido débil, un agente quelante, o un ácido débil capaz de quelar un ion de calcio. La sal de calcio soluble en agua, opcionalmente junto con ácido débil, agente quelante, o ácido débil capaz de quelar un ion de calcio, o las mezclas de los mismos se añade en una cantidad suficiente para proporcionar una suspensión acuosa de carbonato cálcico que tiene una concentración de ion de calcio aumentada y un pH ácido menor que 7. En el procedimiento preferido, una suspensión acuosa de hidróxido cálcico se carbonata primero para formar una suspensión de carbonato cálcico precipitado. La invención también se refiere a un papel ácido, que contiene una carga producida de acuerdo con la invención.
Breve descripción de la invención
La figura 1 es un gráfico que muestra el efecto de cloruro cálcico y acetato cálcico sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico.
La figura 2 es un gráfico que muestra el efecto de dióxido de carbono e ion de calcio sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico.
La figura 3 es un gráfico que muestra el efecto de ion de calcio más agente quelante sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere a carbonato cálcico estabilizado por ácido que se puede usar en medio acuoso neutro y ácido con poca o ninguna descomposición. En particular, la presente invención se refiere a un material de carga de carbonato cálcico para uso en papel neutro o ácido. El carbonato cálcico puede ser o bien precipitado o natural molido, pero preferiblemente precipitado. Salvo que se indique otra cosa, todas las referencias en esta memoria descriptiva a carbonato cálcico indican que se puede utilizar o bien carbonato cálcico precipitado o natural molido.
Un carbonato cálcico estabilizado por ácido según la invención para uso como una carga en papel neutro o ácido se obtiene tratando una suspensión de carbonato cálcico de una manera que incrementa la concentración de ion de calcio, Ca^{2+}, para proporcionar una suspensión de carbonato cálcico que tiene un pH ácido, en lugar del pH alcalino de una suspensión de carbonato cálcico no tratada. Se ha descubierto ahora que la supresión del pH de una suspensión de carbonato cálcico incrementando la concentración de iones de calcio proporciona un material de carbonato cálcico que es estable en un medio acuoso neutro o ácido, tal como el usado en una máquina de fabricación de papel o procedimiento usado para fabricar papel neutro o ácido. El material de carbonato cálcico estabilizado por ácido se obtiene mediante la adición de una suspensión de carbonato cálcico al menos un estabilizador por ácido de una sal de calcio soluble en agua, opcionalmente un ácido débil, o un agente quelante. Estos estabilizadores por ácido, cuando se añaden a una suspensión de carbonato cálcico, incrementan la concentración de iones de calcio, proporcionando una suspensión de carbonato cálcico que tiene un pH suprimido, ácido.
En una realización de la invención, una sal de calcio soluble en agua se añade a una suspensión de carbonato cálcico como un estabilizador por ácido. La adición de ion de calcio soluble reduce el pH de la suspensión de carbonato cálcico reduciendo la concentración de ion carbonato soluble, CO_{3}^{2-}. Además, los iones de calcio son ligeramente ácidos en solución acuosa. Las sales de calcio solubles en agua preferidas incluyen haluros de calcio, en particular, cloruro cálcico, sulfato cálcico, acetato cálcico, nitrato cálcico, y citrato cálcico. Sin embargo, se puede usar en la presente invención cualquier sal de calcio soluble en agua que proporcionará una concentración de iones de calcio de aproximadamente 1 milimolar a aproximadamente 5 milimolar, preferiblemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 120 milimolar. Como alternativa, las sales se pueden generar in situ añadiendo una cantidad apropiada de un ácido que reaccionará con carbonato cálcico para producir la concentración deseada de sal de calcio. Por ejemplo, se puede añadir ácido clorhídrico para producir cloruro cálcico, se puede añadir ácido nítrico para producir nitrato cálcico, o se puede añadir ácido acético para producir acetato cálcico.
En una segunda realización de la invención, el pH de la suspensión de carbonato cálcico se suprime y la concentración de iones de calcio se incrementa mediante la adición de un estabilizador por ácido de la combinación de un ácido débil y una sal de calcio soluble en agua. El ácido débil estabiliza la suspensión de carbonato cálcico creando un sistema tamponado de pH bajo con el carbonato cálcico. La adición de ion de calcio a este sistema tamponado además suprime el pH de la suspensión de carbonato cálcico de la manera descrita anteriormente. En la presente invención son útiles una diversidad de ácidos débiles. Los ácidos débiles preferidos incluyen ácido carbónico, formado mediante la adición de dióxido de carbono a una solución o suspensión acuosa, ácido fosfórico, ácido sulfuroso, y diversos ácidos carboxílicos, tales como ácido acético. Como se ha indicado anteriormente, una concentración de iones de calcio de aproximadamente 1 milimolar a aproximadamente 5 molar, preferiblemente entre aproximadamente 1 y aproximadamente 120 milimolar, es útil en la invención. La concentración de ácido débil debe estar entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente, entre aproximadamente 0,2 y aproximadamente 100 milimolar.
Las suspensiones de carbonato cálcico estabilizadas por ácido que tienen un pH ácido también se pueden obtener añadiendo una sal de calcio soluble en agua y un agente quelante de ion de calcio a una suspensión de carbonato cálcico. En combinación, el ion de calcio y el agente quelante proporcionan valores mas bajos de pH de los que se pueden obtener con ion de calcio solo. Los agentes quelantes preferidos incluyen policarboxilatos, tales como EDTA de sodio y poliacrilato sódico. Típicamente, el agente quelante se añade en una concentración de entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente, entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 100 milimolar. Las sales de calcio solubles en agua del tipo descrito anteriormente se usan en las concentraciones típicas y preferidas enumeradas anteriormente.
En una realización adicional, una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido que tiene un pH ácido se puede generar mediante la adición de un ácido débil que es capaz de quelar calcio. Los ácidos débiles preferidos que son capaces de quelar calcio incluyen ácidos policarboxílicos, tales como EDTA, NTA, DTPA, y ácido poliacrílico, ácidos sulfónicos, y ácidos polifosfónicos, ácidos fosfónicos, o compuestos que contienen ácido fosfónico, tal como ácido nitrilotri(metilen)trifosfónico. La concentración de ácidos débiles que quelan calcio útiles en la invención típicamente varían entre aproximadamente 0,001 y aproximadamente 1000 milimolar, preferiblemente entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 100 milimolar.
En cada una de las realizaciones de la invención, la concentración de ion de calcio se incrementa, mediante la adición directa de un estabilizador por ácido en forma de una sal de calcio soluble en agua, opcionalmente junto con un ácido débil, o un agente quelante. La adición de un ácido débil típicamente genera ion de calcio mediante la reacción con el carbonato cálcico en la suspensión. El incremento de concentración de iones de calcio reduce el pH disminuyendo la concentración de iones de calcio mediante el efecto de ion común. Los agentes quelantes mantienen la concentración de iones de calcio, y estabilizan el sistema. Además, los ácidos débiles típicamente tamponarán el sistema a un pH estable, suprimido. En general, un incremento en o bien la concentración de iones de calcio o la concentración de ácidos débiles reduce el pH de la suspensión. Una suspensión de carbonato cálcico que tiene un pH estable, menor después se estabiliza por ácido para uso como un material de carga en papel neutro o ácido.
Una vez formadas, las suspensiones de carbonato cálcico estabilizadas por ácido preparadas según la presente invención se pueden añadir al papel neutro o ácido como un material de carga durante el procedimiento de fabricación de papel mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica para formar un papel cargado. De acuerdo a lo anterior, la presente invención incluye un procedimiento de formación de un papel cargado que comprende la adición de una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la presente invención a la pasta de fabricación de papel en un procedimiento para la fabricación de papel ácido y formación de un papel cargado mediante dicho procedimiento.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos no limitantes son solamente ilustrativos de las realizaciones preferidas de la presente invención, y no se consideran limitantes de la invención, el alcance de los cuales se define por las reivindicaciones anexas.
Ejemplo 1
El efecto de la adición de sales de cloruro cálcico soluble y acetato cálcico incrementan la concentración de iones de calcio, o la adición de ácido clorhídrico y ácido acético para generar las sales respectivas in situ sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico al 5 por ciento se ilustra en la figura 1. Las suspensiones de carbonato cálcico al 5 por ciento se prepararon teniendo concentraciones de sal de calcio, o bien cloruro cálcico o acetato cálcico, variando entre 0 y 250 milimolar. En cada caso, el pH se midió cuatro días después de que se preparara cada suspensión. Como se puede observar en el gráfico de la figura 1, un incremento en la concentración de sal de calcio dio como resultado una caída en el pH de la suspensión. Esto es típico para la adición de cualquier sal de calcio soluble en agua, o la adición de un ácido a la suspensión que generará una sal de carbonato cálcico soluble en agua. A pesar del pH ácido de las suspensiones resultantes, las suspensiones se estabilizarán por ácido, manteniendo una concentración de carbonato cálcico de aproximadamente 5 por ciento con poca o ninguna descomposición del carbonato.
Ejemplo 2
El efecto de la adición de un ácido débil y un ácido débil e ion de calcio sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico al 5 por ciento se ilustra en la figura 2. Una suspensión de carbonato cálcico al 5 por ciento se preparó y se colocó en dióxido de carbono a una presión de una atmósfera (101,33 kPa). En una atmósfera de CO_{2}, el pH de la suspensión se podría administrar a pH 6 durante al menos 10 días sin la adición de ion de calcio y poca o ninguna descomposición del carbonato cálcico en la suspensión. La adición de ion de calcio, añadido como cloruro cálcico, además suprimía el pH de la suspensión hasta 5,8 con una concentración de ion de calcio de 20 milimolar, y hasta tan bajo como 5,4 con una concentración de ion de calcio de 200 milimolar. Como con la suspensión de pH 6, el pH de las suspensiones estabilizadas por ácido con dióxido de carbono e ion de calcio era estable durante al menos 10 días.
Ejemplo 3
El efecto de una concentración constante de agente quelante de hexametafosfato sódico ("SHPM") con diversas concentraciones de ion de calcio sobre el pH de una suspensión de carbonato cálcico al 5 por ciento después de tres días se muestra en la figura 3. Se prepararon suspensiones de carbonato cálcico al cinco por ciento que tienen una concentración de SHPM de 0,7 milimolar y concentraciones de iones de calcio de 2,4, 12, y 120 milimolar, añadidas en la forma de cloruro cálcico. Como se muestra en la figura 3, el pH de la suspensión de carbonato cálcico disminuye con incremento de concentración de iones de calcio. Sin embargo, cuando el agente quelante está presente, el pH es menor que con ion de calcio solo. Por ejemplo, como se muestra en la figura 1, el pH de una suspensión de carbonato cálcico sin agente quelante que tiene una concentración de iones de calcio de 120 milimolar es aproximadamente 6,3. La adición de una cantidad suficiente de ion de calcio para formar una suspensión con una concentración de agente quelante de SHPM 0,7 milimolar además reduce el pH hasta 5,5.
Aunque es evidente que la invención descrita en esta memoria descriptiva está bien calculada para cumplir los objetivos establecidos anteriormente, se apreciará que diversas modificaciones y realizaciones se pueden componer por los expertos en la técnica. Por lo tanto, se propone que las reivindicaciones anexas cubran todas estas modificaciones y realizaciones que caen dentro del alcance de la presente invención.

Claims (17)

1. Una suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido para uso en la fabricación de papel ácido, que comprende: agua, carbonato cálcico, y un estabilizador por ácido que comprende una sal de calcio soluble en agua, presente en una cantidad suficiente para proporcionar una suspensión acuosa de carbonato cálcico que tiene una concentración de iones de calcio aumentada y un pH menor que 7.
2. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 1, en la que el carbonato cálcico está presente en una cantidad entre 1 y 40 por ciento en peso.
3. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 1, en la que el carbonato cálcico es carbonato cálcico precipitado.
4. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 1, 2 ó 3, en la que la sal de calcio soluble está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de iones de calcio de entre 1 milimolar y 5 molar.
5. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 4, en la que la sal de calcio soluble está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de iones de calcio de entre 1 milimolar y 120 milimolar.
6. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 4, en la que la sal de calcio soluble es sulfato cálcico, acetato cálcico, nitrato cálcico, citrato cálcico, un haluro cálcico, o una mezcla de los mismos.
7. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 6, en la que el haluro cálcico es cloruro cálcico.
8. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que contiene además ácido fosfórico, ácido sulfuroso, o un ácido carboxílico.
9. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 8 en la que el ácido está presente en una cantidad que proporciona concentración 0,2 a 1000 milimolar.
10. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 8 o reivindicación 9, en la que el ácido débil es un ácido policarboxílico, ácido poliacrílico, ácido sulfónico, ácido polifosfónico, o un compuesto que contiene un ácido fosfónico.
11. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 10, en la que el ácido débil es ácido etilendiaminotetaracético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido dietilentriaminopentaacético (DPTA), o ácido nitrilo(metilen)trifosfónico.
12. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que el estabilizador por ácido comprende una sal de calcio soluble en agua en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de iones de calcio de entre 1 milimolar y 5 milimolar y un agente quelante en una concentración de entre 0,01 y 1000 milimolar.
13. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 12, en la que la sal de calcio soluble en agua está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de iones de calcio de entre 1 y 120 milimolar y el agente quelante está presente en una concentración de entre 0,1 y 100 milimolar.
14. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 12 ó reivindicación 13, en la el agente quelante es un policarboxilato.
15. La suspensión de carbonato cálcico estabilizada por ácido de la reivindicación 14, en la que el policarboxilato es ácido etilendiaaminatetraacético sódico (EDTA) o poliacritato sódico.
16. Un procedimiento de formación de un papel cargado, que comprende la adición de la suspensión de carbonato de calcio estabilizada por ácido de una de las reivindicaciones precedentes a una pasta para la fabricación de papel en un procedimiento para fabricar papel ácido; y formando un papel cargado mediante dicho procedimiento.
17. Un procedimiento de fabricación de una suspensión de carbonato cálcico estabilizado por ácido que tiene un pH menor que 7, que comprende: formar una suspensión que comprende agua, carbonato cálcico, y un estabilizador por ácido seleccionado entre el grupo constituido por una sal de calcio soluble en agua, en la que el estabilizador está presente en una cantidad suficiente para proporcionar una suspensión acuosa de carbonato cálcico que tiene una concentración de iones de calcio aumentada y un pH menor que 7.
ES03078021T 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso acido. Expired - Lifetime ES2243857T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US774662 1996-12-30
US08/774,662 US6228161B1 (en) 1996-12-30 1996-12-30 Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2243857T3 true ES2243857T3 (es) 2005-12-01

Family

ID=25101879

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03078021T Expired - Lifetime ES2243857T3 (es) 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso acido.
ES97954983T Expired - Lifetime ES2204363T3 (es) 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato calcico en un medio acuoso.
ES04078363T Expired - Lifetime ES2305659T3 (es) 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato calcico en un medio acuoso acido.

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES97954983T Expired - Lifetime ES2204363T3 (es) 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato calcico en un medio acuoso.
ES04078363T Expired - Lifetime ES2305659T3 (es) 1996-12-30 1997-12-05 Uso de carbonato calcico en un medio acuoso acido.

Country Status (19)

Country Link
US (2) US6228161B1 (es)
EP (3) EP0954512B2 (es)
JP (1) JP3427359B2 (es)
KR (1) KR100504668B1 (es)
CN (1) CN1073050C (es)
AR (1) AR010838A1 (es)
AT (3) ATE393759T1 (es)
AU (1) AU731405B2 (es)
BR (1) BR9714124A (es)
CA (1) CA2276353C (es)
DE (4) DE69738660T3 (es)
ES (3) ES2243857T3 (es)
HK (1) HK1082722A1 (es)
NO (1) NO993202D0 (es)
NZ (1) NZ336272A (es)
PL (1) PL334388A1 (es)
RU (1) RU2179607C2 (es)
TW (1) TW442593B (es)
WO (1) WO1998029601A2 (es)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6228161B1 (en) * 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
FI103520B (fi) * 1998-03-03 1999-07-15 Upm Kymmene Corp Parannetut paperinvalmistusmenetelmät
BE1011941A3 (fr) * 1998-05-27 2000-03-07 Lhoist Rech Et Developement Sa Suspension de carbonate de calcium et son procede de fabrication.
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FI104003B (fi) * 1999-02-08 1999-10-29 Aga Ab Stabiloitu täyteaine, sen valmistus ja käyttö
US6562090B1 (en) * 2000-08-28 2003-05-13 Hercules Incorporated Fluid abrasive suspension for use in dentifrices
US7595109B2 (en) * 2001-04-12 2009-09-29 Eestor, Inc. Electrical-energy-storage unit (EESU) utilizing ceramic and integrated-circuit technologies for replacement of electrochemical batteries
US7729811B1 (en) 2001-04-12 2010-06-01 Eestor, Inc. Systems and methods for utility grid power averaging, long term uninterruptible power supply, power line isolation from noise and transients and intelligent power transfer on demand
US7914755B2 (en) * 2001-04-12 2011-03-29 Eestor, Inc. Method of preparing ceramic powders using chelate precursors
FI116573B (fi) * 2001-11-28 2005-12-30 M Real Oyj Täyteaine ohuiden pohjapaperien valmistukseen ja menetelmä pohjapaperin valmistamiseksi
US7056419B2 (en) * 2002-09-30 2006-06-06 American Air Liquide, Inc. Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide
CN101787663B (zh) * 2003-03-25 2015-01-14 日本制纸株式会社 胶印新闻用纸
US7595075B2 (en) * 2004-02-02 2009-09-29 Delavau Llc Calcium fortification of bread dough
US7169417B2 (en) * 2004-02-02 2007-01-30 Delavau Llc Calcium fortification of bread dough
US7927640B2 (en) 2004-02-02 2011-04-19 Delavau Llc Calcium fortification of bread dough
US7166313B2 (en) * 2004-02-02 2007-01-23 Delavau L.L.C. Calcium fortification of bread dough
US9211248B2 (en) 2004-03-03 2015-12-15 Revance Therapeutics, Inc. Compositions and methods for topical application and transdermal delivery of botulinum toxins
CA3031270A1 (en) 2004-03-03 2005-12-22 Revance Therapeutics, Inc. Compositions and methods for topical diagnostic and therapeutic transport
FR2881064A1 (fr) * 2005-01-26 2006-07-28 Omya Development Ag Procede de controle de la contamination microbienne, suspensions minerales obtenues et leurs utilisations
RU2007136616A (ru) 2005-03-03 2009-04-10 Риванс Терапьютикс, Инк. (Us) Композиция и способ для местного применения и чрескожного введения ботулинового токсина
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FI122360B (fi) 2005-11-18 2011-12-30 Nordkalk Oy Ab Hydrauliseen sideaineeseen perustuva vesisuspensio ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI122343B (fi) * 2005-11-18 2011-12-15 Nordkalk Oy Ab Menetelmä ja laitteisto kiintoainesuspensioiden valmistamiseksi
FR2894846B1 (fr) * 2005-12-20 2008-02-01 Coatex Sas Utilisation de dispersants pour concentrer des matieres minerales dans l'eau, dispersions obtenues et leurs utilisations.
US7648687B1 (en) 2006-06-15 2010-01-19 Eestor, Inc. Method of purifying barium nitrate aqueous solution
FI20060670A0 (fi) * 2006-07-10 2006-07-10 Mikko Kaira Menetelmä kuitutuotteen bulkin lisäämiseksi ja muodostettu kuitutuote
US7993611B2 (en) * 2006-08-02 2011-08-09 Eestor, Inc. Method of preparing ceramic powders using ammonium oxalate
US8853116B2 (en) * 2006-08-02 2014-10-07 Eestor, Inc. Method of preparing ceramic powders
US8145362B2 (en) 2006-08-04 2012-03-27 Eestor, Inc. Utility grid power averaging and conditioning
FI20065727A0 (fi) 2006-11-15 2006-11-15 Linde Ag Menetelmä kerrostuman muodostumisen vähentämiseksi sellu- ja paperiteollisuudessa
ES2352298T3 (es) * 2007-12-12 2011-02-17 Omya Development Ag Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente.
CA2728278C (en) 2008-06-20 2016-06-28 Zheng Tan Composition and recording sheet with improved optical properties
EP2182011A1 (de) * 2008-10-29 2010-05-05 Basf Se Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polyacrylsäurelösungen mittels kontrollierter radikalischer Polymerisation
JP5202284B2 (ja) * 2008-12-22 2013-06-05 株式会社日立産機システム 熱硬化性樹脂組成物
JP2012519142A (ja) * 2009-02-27 2012-08-23 イーストー，インコーポレイティド 酸化物粉末の湿式化学的共沈のための反応管および熱水処理
US20100285316A1 (en) * 2009-02-27 2010-11-11 Eestor, Inc. Method of Preparing Ceramic Powders
PL2264109T3 (pl) * 2009-06-15 2012-07-31 Omya Int Ag Sposób wykorzystania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia i jego wykorzystanie
RS52297B (en) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID
US8845993B2 (en) * 2010-01-20 2014-09-30 Eestor, Inc. Purification of barium ion source
SE535416C2 (sv) * 2010-02-11 2012-07-31 Stora Enso Oyj Ytbehandlingskomposition för papper, kartong eller annan fiberbana
FI125826B (fi) * 2010-08-04 2016-02-29 Nordkalk Oy Ab Menetelmä paperin tai kartongin valmistamiseksi
KR101574455B1 (ko) 2011-12-20 2015-12-03 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. 코팅 매체 기판
CN103975025B (zh) 2011-12-22 2016-09-07 罗门哈斯公司 碳酸钙浆液
CN104080608B (zh) 2012-01-31 2016-04-13 惠普发展公司，有限责任合伙企业 表面处理组合物
ES2617571T3 (es) * 2012-03-30 2017-06-19 Omya Development Ag Material que contiene carbonato de calcio disperso para estabilidad mejorada bajo condiciones alcalinas
JP6263181B2 (ja) * 2012-08-07 2018-01-17 アモーフィカル リミテッド． 安定化させた非晶質炭酸カルシウムの製造方法
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
CN105714604B (zh) * 2016-04-13 2018-03-02 陕西科技大学 一种改善硅酸钙加填纸张性能的方法
EP3509993B1 (de) * 2016-09-08 2024-03-06 Schaefer Kalk GmbH & Co. KG Calciumcarbonat-enthaltendes verbundpulver mit mikrostrukturierten teilchen mit inhibierendem calciumcarbonat
ES2812175T3 (es) 2016-09-08 2021-03-16 Schaefer Kalk Gmbh & Co Kg Polvo compuesto que contiene sal de calcio con partículas microestructuradas
EP3510083A1 (de) 2016-09-08 2019-07-17 Schaefer Kalk GmbH & Co. KG Inhibierendes calciumcarbonatadditiv
RU2729683C1 (ru) * 2016-09-08 2020-08-11 Шефер Кальк Гмбх Унд Ко. Кг Содержащий карбонат кальция композиционный порошок с микроструктурированными частицами
US11040898B2 (en) 2018-06-05 2021-06-22 The Regents Of The University Of California Buffer-free process cycle for CO2 sequestration and carbonate production from brine waste streams with high salinity
AU2022371394A1 (en) 2021-10-18 2024-05-02 The Regents Of The University Of California Seawater electrolysis enables mg(oh)2 production and co2 mineralization

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1879483A (en) * 1930-02-13 1932-09-27 Raffold Process Corp Production of improved alkaline filler
US1993265A (en) † 1933-02-28 1935-03-05 Merrimac Chemical Co Inc Manufacture of paper embodying alkaline earth metal carbonate fillers
US2114809A (en) † 1934-07-06 1938-04-19 West Virginia Pulp & Paper Com Method of producing sized papers
US4115187A (en) † 1970-03-31 1978-09-19 Welwyn Hall Research Association Agglomerated fillers used in paper
GB1447566A (en) 1974-02-14 1976-08-25 Ici Ltd Production of calcium carbonate
GB1497280A (en) * 1974-12-10 1978-01-05 Ass Portland Cement Agglomerating suspended particulate material in aqueous systems
US4157379A (en) 1976-04-16 1979-06-05 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Process for producing chain structured corpuscular calcium carbonate
JPS5390199A (en) 1977-01-20 1978-08-08 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Method of modifying calcium carbonate
LU77723A1 (fr) * 1977-07-11 1979-03-26 Solvay Procede pour la preparation de suspensions aqueuses concentrees de carbonate de calcium
JPS5435897A (en) 1977-08-26 1979-03-16 Shiraishi Chuo Kenkiyuushiyo K Method of improving surface property of calicium carbonate
US4244933A (en) 1978-04-05 1981-01-13 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Calcium carbonate particles and processes for preparing same
JPS5540849A (en) 1978-09-13 1980-03-22 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Internally filled paper
FR2531444A1 (fr) † 1982-08-06 1984-02-10 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
US4793985A (en) 1982-08-23 1988-12-27 J. M. Huber Corporation Method of producing ultrafine ground calcium carbonate
IE55674B1 (en) 1982-09-24 1990-12-19 Blue Circle Ind Plc Compositions comprising mineral particles in suspension and method of treating aqueous systems therewith
JPS6090821A (ja) 1983-10-24 1985-05-22 Komeshiyou Sekkai Kogyo Kk 立方形炭酸カルシウムの製造方法
JPS6090822A (ja) 1983-10-24 1985-05-22 Komeshiyou Sekkai Kogyo Kk 球状炭酸カルシウムの製造方法
US4725318A (en) † 1985-02-19 1988-02-16 Maruo Calcium Company, Limited Filler for paper-making and neutral paper-making process by the use thereof
US4888160A (en) * 1985-12-20 1989-12-19 J.M. Huber Corporation Process for producing calcium carbonate and products thereof
US5082887A (en) † 1989-12-29 1992-01-21 Ecc American Inc. Aggregated composite mineral pigments
US5156719A (en) 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5043017A (en) 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
CH678922A5 (es) * 1990-06-13 1991-11-29 Sulzer Ag
JPH06504939A (ja) * 1990-06-29 1994-06-09 アイメリーズ　ピグメンツ，インコーポレーテッド 高固体含有水性炭酸カルシウム懸濁物の製造方法及び分散剤
US5164006A (en) * 1991-04-08 1992-11-17 Ecc America Inc. Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments
CA2081831A1 (en) † 1991-11-04 1993-05-05 Randy J. Griffard Stabilization of precipitated calcium carbonate
FI94058C (fi) † 1993-07-20 1995-07-10 Erkki Vaeaenaenen Menetelmä paperin täyteaineena käytettävän kalsiumkarbonaatti/piidioksidi-seospigmentin valmistamiseksi
US5505819A (en) 1994-03-31 1996-04-09 Macmillan Bloedel Limited Neutral papermaking
WO1996026901A1 (en) * 1995-02-27 1996-09-06 Aeci Limited Production of precipitated calcium carbonate
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
US5593488A (en) * 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
US5647902A (en) * 1995-10-20 1997-07-15 Ecc International Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
US5711799A (en) * 1996-03-13 1998-01-27 Ecc International Inc. Acid tolerant calcium carbonate composition and uses therefor
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US6228161B1 (en) * 1996-12-30 2001-05-08 Minerals Technologies Inc. Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media
US5913973A (en) * 1997-07-08 1999-06-22 Ecc International Inc. Method for producing high solids aqueous acid-resistant calcium carbonate suspensions and product thereof
FI103520B (fi) * 1998-03-03 1999-07-15 Upm Kymmene Corp Parannetut paperinvalmistusmenetelmät
FI104003B (fi) * 1999-02-08 1999-10-29 Aga Ab Stabiloitu täyteaine, sen valmistus ja käyttö
US20030213937A1 (en) * 2001-02-22 2003-11-20 Isaac Yaniv Precipitated aragonite and a process for producing it

Also Published As

Publication number Publication date
US20020148582A1 (en) 2002-10-17
DE69733727T2 (de) 2006-06-01
EP0954512B2 (en) 2010-07-21
CN1073050C (zh) 2001-10-17
EP1553053B2 (en) 2011-05-04
ATE299476T1 (de) 2005-07-15
HK1082722A1 (en) 2006-06-16
EP1396474B1 (en) 2005-07-13
RU2179607C2 (ru) 2002-02-20
EP0954512B1 (en) 2004-04-28
EP1396474A3 (en) 2004-03-17
NO993202L (no) 1999-06-28
WO1998029601A3 (en) 1998-09-11
EP1396474B2 (en) 2010-07-21
BR9714124A (pt) 2000-09-05
DE69733727D1 (de) 2005-08-18
ATE265395T1 (de) 2004-05-15
EP0954512A2 (en) 1999-11-10
US6228161B1 (en) 2001-05-08
JP3427359B2 (ja) 2003-07-14
DE69738660T3 (de) 2012-02-02
NZ336272A (en) 2000-12-22
DE69728906D1 (de) 2004-06-03
NO993202D0 (no) 1999-06-28
CN1242757A (zh) 2000-01-26
EP1553053B1 (en) 2008-04-30
KR20000062346A (ko) 2000-10-25
DE97954983T1 (de) 2004-04-22
KR100504668B1 (ko) 2005-07-29
JP2001507762A (ja) 2001-06-12
PL334388A1 (en) 2000-02-28
ES2204363T3 (es) 2004-11-16
ATE393759T1 (de) 2008-05-15
AU6316398A (en) 1998-07-31
AU731405B2 (en) 2001-03-29
CA2276353C (en) 2004-04-13
AR010838A1 (es) 2000-07-12
ES2305659T3 (es) 2008-11-01
DE69728906T3 (de) 2011-05-12
US7033428B2 (en) 2006-04-25
EP1396474A2 (en) 2004-03-10
DE69738660D1 (de) 2008-06-12
TW442593B (en) 2001-06-23
EP1553053A1 (en) 2005-07-13
CA2276353A1 (en) 1998-07-09
DE69738660T2 (de) 2009-07-09
ES2204363T1 (es) 2004-05-01
DE69728906T2 (de) 2005-04-21
WO1998029601A2 (en) 1998-07-09
DE69733727T3 (de) 2011-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2243857T3 (es) Uso de carbonato de calcio en un medio acuoso acido.
US5043017A (en) Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5156719A (en) Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5584923A (en) Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
RU99116591A (ru) Применение карбоната кальция в кислой водной среде
US5647902A (en) Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor
JPH11513659A (ja) アルミニウムまたはマグネシウムの水酸化物を含む耐酸性炭酸塩組成物及びその使用
US6540878B1 (en) Stabilized filler, its production and use
MXPA99006190A (es) El uso de carbonato de calcio en un medio acuosoacido