KR20000062346A - 산성 수성 매질에서의 탄산칼슘의 용도 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 산성지 제조에 충전제로 사용할 수 있는 7 이하, 바람직하게는 6 내지 7, 의 pH를 가지고, 물, 탄산칼슘 및 수용성 칼슘염, 약산, 또는 킬레이트제 및 이들의 혼합물 중의 하나인 산 안정화제로 구성된 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리에 관한 것이다. 산 안정화제는 수성 탄산 칼슘 슬러리에 상승된 칼슘 이온 농도와 산성 pH를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다. 산 안정화제는 수용성 칼슘 염이며, 일반적으로 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다. 본 발명은, 또한, 산성지 제조에서 제지 펄프에 상기 산 안정화제를 포함하는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리를 부가하는 단계를 포함하는 충전된 종이를 제조하는 방법 및 본 발명의 방법에 의해 제조된 충전제를 포함하는 산성지에 관한 것이다.
Description
일반적으로, 충전제는 명도와 같은 종이의 광학적 성질을 향상시키기 위해 제지 과정 중에 첨가된다. 쇄목(碎木) 펄프로부터 종이를 제조하는 데 자주 사용되는 산성 제지에서, pH는 일반적으로 7이하이며, 보통 4 내지 6이다. 반면, 중성 제지에서는 pH는 6.8 내지 7.5로 유지된다. 그러므로, 산성 제지 및 중성 제지의 몇몇 조건하에서는 산에 의한 공격에 내성이 있고 안정한 충전제가 요구된다.
이산화 티탄 및 하소된 점토가 중성지 및 산성지 제조에 충전제로 자주 사용된다. 그러나, 이들 물질, 특히 이산화 티탄은 고가여서 종이의 가격을 상승시키는 원인이 된다.
천연 및 침전 탄산 칼슘이 pH 8에서 보통 제조되는 알칼리성 종이에 충전제로 사용된다. 탄산 칼슘을 충전제로 사용하게 되면 비용의 증가없이 종이의 광학적 성질이 향상된다. 그러나, 탄산 칼슘은 일반적으로 산성 매질에서 분해되므로, 산에 안정화되어 7 이하의 pH에서 분해되지 않도록 제조되지 않는 한, 산성지의 충전제로 사용할 수 없다. 알칼리 조건 및 알칼리성 충전제는 일반적으로 쇄목지의 성질에 좋지 않은 영향을 주므로, 탄산 칼슘이 산성 조건하에서 사용하는데 안정하기만 하다면 탄산칼슘은 쇄목지에 유일한 충전제로 사용될 수 있을 것이다.
탄산 칼슘 충전제는, 천연이든 침전이든 모두, 여러가지 이유로 인해 처리 또는 변성된다. 참전 탄산 칼슘의 경우, 처리 또는 변성은 침전 과정 중 그리고 침전 과정 후에 모두 행해진다. 처리는 다당류, 지방산, 또는 검과 같은 비활성 입자로 탄산 칼슘 입자를 코팅하는것, 및 탄산 칼슘 입자나 탄산 칼슘 슬러리를 여러가지 약산 및 약염기, 염, 및 킬레이트제로 처리하는 것을 포함한다.
특히, 미국 특허 제 4,240,870 호는 오르쏘인산, 메타인산, 트리폴리인산, 피로인산, 테트라폴리인산, 및 헥사폴리인산, 또는 인산의 나트륨, 칼륨, 또는 아연염을 침전 탄산 칼슘 제조의 첫 단계로서 수성 수산화 칼슘 현탁액에 부가하는 것을 게시하고 있다. 마찬가지로, 미국 특허 제 4,244,933호는 상기 미국 특허에서 게시한 인산 또는 염을 침전 탄산 칼슘의 제조의 첫 단계 또는 두 번째 단계에 부가하는 것에 대해 게시하고 있다.
미국 특허, 제 4,018,877호는 예를 들어 소듐 헥사메타포스패이트 등의 다가 인산염과 같은 착물 형성제를 침전 탄산 칼슘의 제조의 첫 탄산염화 단계 중에 또는 첫 단계 종료 후에 첨가하는 것에 대해 게시하고 있다. 바람직하게 제제는 탄산 칼슘 침전 덩어리가 완성된 후에 부가된다. 또는, 착물 형성제가 후속의 숙성 또는 탄산염화 단계 중에 부가된다.
미국 특허 제 4,157,379 호는 알칼리 금속의 인산염과 같은 용융성 금속염을 수산화 칼슘 수성 현탁액의 첫 탄산염화 후에 부가하는 것에 대해 게시하고 있다.
일본 공개 특허 공보 제 소 60-90821 호는 수산화 칼슘 수성 분산액의 탄산염화로 형성된 점성 젤라틴성 유화액에 응축된 인산 또는 염을 부가하는 것에 대해 게시하고 있다. 응축된 인산은 헥사메타인산, 피로인산, 트리폴리인산, 폴리인산 또는 울트라인산이다. 일본 공개 특허 공보 제 소 60-90822 호는 수산화 칼슘 수성 분산액의 탄산염화로 형성된 점성 젤라틴성 유화액에 마그네슘 화합물을 부가하는 동일한 과정에 대해 게시하고 있다.
그러나, 상기 공지기술의 모든 방법은 탄산 칼슘의 제조과정에 인산 또는 인산염의 부가를 필요로 한다.
미국 특허 제 4,793,985 호는 극도로 미세한 탄산 칼슘 제조 공정의 일부로, 인산의 수용성 염 또는 인산염, 특히 핵사메타포스패이트를 천연 탄산칼슘 슬러리에 부가하여 액체에서 고체의 분산성을 향상시키는 것에 대해 게시하고 있다.
미국 특허 제 4,610,801 호는 쓰레기 처리에서 칸산 칼슘과 같은 무기 입자의 슬러리에 다가인산, 또는 다가인산염을 부가하는 것에 대해 기술하고 있다.
미국 특허 제 4,219,590 호는 20㎛ 이상의 평균 입경을 갖는 탄산칼슘을 탄산 칼슘과 반응할 수 있는 산성 가스로 처리하는 것에 대해 게시하고 있다.
일본 특허 공보 제 82-30812 호는 수성 탄산칼슘 현탁액에 응축된 인산염, 예를 들어 메타인산염 또는 피로인산염을 부가하여 탄산 칼슘 입자의 표면을 향상시키는 것에 대해 게시하고 있다. 그 결과, 탄산 칼슘 입자는 산에 대해 내성을 가지게 되었고 입자의 pH는 0.1 내지 5.0 감소하게 되었다.
미국 특허 제 5,043,017 호 및 5,156,719 호는 중성지 내지 약산성지에 충전제로 사용하기 위한 탄산 칼슘에 대해 게시하고 있다. 이 특허는 탄산칼슘의 표면에서 흡착 또는 반응된 칼슘 틸레이트제 또는 공액 염기와 탄산칼슘 슬러리용액 중의 약산과의 반응에 의해 약산성 조건하에서 분해에 견딜수 있는 산-안정화된 탄산 칼슘을 언급하고 있다.
미국 특허 제 5,505,819 호는 원목 함유 펄프 및 천연 탄산 칼슘 충전제로 중성지를 제조하는 공정을 게시하고 있다. pH는 pH감소제 및 완충제, 바람직하게는 인산을 부가하여 6.7 내지 7.3으로 유지된다.
미국 특허 5,531,821호는 탄산 칼슘과 탄산 칼슘 건조 중량을 기준으로 0.5 내지 10%의 양이온염과 음이온염의 혼합물로 구성되는, 중성지 내지 약산성지 제조에 사용되는 내산성 탄산 칼슘에 대해 게시하고 있다.
그럼에도 불구하고 여전히 산성지 제조에 필요한 내산성이 향상된 탄산 칼슘과 그 제조방법이 요구되고 있으며, 본 발명은 그러한 요구에 부응하는 것이다.
본 발명은, 감소된 pH를 갖는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리 및 그 슬러리의 제조방법에 관한 것이다. 이 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리는 중성지 또는 산성지에서 종이의 광학적 성질을 향상시키기 위한 충전제로 사용된다.
도 1은, 탄산 칼슘 슬러리의 pH에 대한 염화 칼슘과 아세트산 칼슘의 영향을 나타내는 그래프이다.
도 2는, 탄산 칼슘 슬러리의 pH에 대한 이산화 탄소와 칼슘 이온의 영향을 나타내는 그래프이다.
도 3은, 탄산 칼슘 슬러리의 pH에 대한 칼슘 이온+킬레이트제의 영향을 나타내는 그래프이다.
도 4는 탄산 칼슘 슬러리의 pH에 대한 포스폰산 함유 화합물의 영향을 나타내는 그래프이다.
본 발명은 산성지 제조에 충전제로 사용할 수 있는 7 이하, 바람직하게는 6 내지 7, 의 pH를 가지고, 물, 탄산칼슘 및 수용성 칼슘염, 약산, 또는 킬레이트제 및 이들의 혼합물 중의 하나인 산 안정화제로 구성된 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리에 관한 것이다. 산 안정화제는 수성 탄산 칼슘 슬러리에 상승된 칼슘 이온 농도와 산성 pH를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다. 본 발명의 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리에서 탄산 칼슘은 제지공정에 사용가능한 양으로 존재하며, 일반적으로 1 내지 40중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 25중량%이며, 바람직하게는 침전 탄산 칼슘이다.
본 발명의 첫번째 예에서, 산 안정화제는 수용성 칼슘 염이며, 일반적으로 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다.
본 발명의 두번째 예에서, 산-안정화제는 약산이며, 일반적으로 0.1 밀리몰 내지 1000밀리몰의 약산 농도, 바람직하게는 0.2밀리몰 내지 100밀리몰의 약산 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재한다. 바람직한 약산은 카르본산, 인산, 아황산, 또는 카르복실산이고, 카르본산은 일반적으로 이산화탄소 가스의 부가에 의해 제공된다. 약산의 부가에서, 산 안정화제는 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양의 수용성 칼슘염으로 더 구성될 수 있다.
본 발명의 다른 예에서, 산 안정화제는 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양의 수용성 칼슘염, 및 0.01 밀리몰 내지 1000밀리몰의 킬레이트제 농도, 바람직하게는 0.1밀리몰 내지 100밀리몰의 킬레이트제 농도를 제공하기에 충분한 양의 킬레이트제로 구성된다. 바람직한 킬레이트제는 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 와 같은 또는 소듐 폴리아크릴레이트와 같은 다가카르복실산염 , 다가인산염, 아인산염, 다가아인산염을 포함한다.
본 발명의 또 다른 예에서, 산 안정화제는 0.01 밀리몰 내지 1000밀리몰, 바람직하게는 0.1밀리몰 내지 100밀리몰의 농도로 존재하는, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산으로 구성된다. 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산으로 바람직한 것은, 폴리카르복실산, 폴리아크릴산, 술폰산, 폴리포스폰산, 또는 에틸렌디아민트리아세테이트(EDTA), 니트릴로트리아세트산(NTA), 디에틸렌트리아민-펜타아세트산(DPTA)과 같이 카르복실산 그룹을 포함하는 화합물, 니트릴로(메틸렌)트리포스폰산과 같이 포스폰산 그룹을 포함하는 화합물이다.
본 발명은, 또한, 산성지 제조에서 제지 펄프에 상기 산 안정화제를 포함하는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리를 부가하는 것으로 구성되는 충전된 종이를 제조하는 방법에 관한 것이다. 또, 본 발명은 물, 탄산칼슘, 및 수용성 칼슘염, 약산, 킬레이트제, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산, 또는 이들의 혼합물인 산 안정화제를 형성하여 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리를 제조하는 방법에 관한 것이다. 수용성 칼슘염, 약산, 킬레이트제, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산, 또는 이들의 혼합물은 상승된 칼슘 이온 농도와 7 이하의 pH를 갖기에 충분한 농도로 부가된다. 바람직한 방법에서, 수산화 칼슘의 수성 슬러리가 먼저 탄산염화되어 침전 탄산칼슘 슬러리를 형성한다. 본 발명은 또한, 본 발명에 의해 제조된 충전제를 포함하는 산성지에 관한 것이다.
본 발명은 산성 또는 중성 수성 매질에서 분해가 거의 없거나 전혀 없이 사용 가능한 산-안정화된 탄산 칼슘에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 중성 또는 산성지에 사용하기 위한 단산 칼슘 충전제 물질에 관한 것이다. 탄산 칼슘은 침전된 것이나 천연으로 채광된 것이나 사용 가능하나, 침전 된 것이 바람직하다. 다른 언급이 없는 한, 여기에 참조된 모든 문헌에서 탄산 칼슘은 침전된 것이나 천연으로 채광된 것이나 모두 사용 가능하다.
본 발명의 중성지 또는 산성지의 충전 물질로 사용하기 위한 탄산 칼슘은 칼슘 이온의 농도를 증가시켜 비처리된 탄산 칼슘 슬러리의 알칼리성 pH가 아닌, 산성 pH를 갖는 탄산 칼슘 슬러리를 제공하는 방법으로 탄산 칼슘 슬러리를 처리하는 것에 의해 얻어진다. 칼슘 이온의 농도를 증가시키는 것에 의해 탄산 칼슘 슬러리의 pH를 낮추어 산성지 또는 중성지 제조방법 또는 제조장치에 사용되는 중성 또는 산성의 수성 매질에서 안정한 탄산 칼슘을 제공할 수 있다는 것을 새롭게 발견하였다. 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리는, 탄산 칼슘 슬러리에 수용성 칼슘염, 약산, 킬레이트제, 수용성 칼슘염과 약산의 혼합물, 수용성 칼슘염과 킬레이트제의 혼합물 중의 하나 이상의 산-안정화제를 부가하는 것에 의해 얻어진다. 이들 산-안정화제 각각은 탄산 칼슘 슬러리에 부가될 때, 칼슘 이온 농도를 상승시키고 감소된, 산성 pH를 갖는 탄산 칼슘 슬러리를 제공한다.
본 발명의 첫번째 예에서, 산 안정화제로서 탄산 칼슘 슬러리에 부가되는 것은 수용성 칼슘 염이다. 수용성 칼슘 이온의 부가는 수용성 탄산염 이온 CO3 2-,의 농도를 낮추어 탄산 칼슘 슬러리의 pH를 낮춘다. 또한, 칼슘 이온은 수용액에서 약간 산성이다. 바람직한 수용성 칼슘염은 할로겐화 칼슘, 특히 염화 칼슘, 황산 칼슘, 아세트산 칼슘, 질산 칼슘, 구연산 칼슘이다. 그러나, 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하는 어떠한 수용성 칼슘염도 본 발명에 사용할 수 있다. 또, 바람직한 농도의 칼슘 염을 생성할 수 있는, 탄산 칼슘과 반응하는 적당한 량의, 산을 부가할 수도 있다. 예를 들어, 염화칼슘을 생성하는 염산, 질산 칼슘을 생성하는 질산, 아세트산 칼슘을 생성하는 아세트산 등을 부가할 수 있다.
본 발명의 두번째 예에서, 칼슘 이온의 농도를 증가시키고 탄산 칼슘 슬러리의 pH를 낮추기 위해 부가되는 산-안정화제 약산 또는 약산과 수용성 칼슘 염의 조합이다. 약산은 탄산 칼슘과 낮은 pH의 완충 시스템을 생성하여 탄산 칼슘 슬러리를 안정화시킨다. 이 완충 시스템에 칼슘 이온을 부가하게 되면 상기 방법에 의해 탄산 칼슘 슬러리의 pH는 더 낮아진다. 본 발명에는 다양한 약산이 사용될 수 있다. 바람직한 약산은 수용액 또는 수성 현탁액에 이산화탄소의 부가에 의해 생성되는 카르본산, 인산, 아황산, 및 아세트 산과 같은 여러가지 카르복실산이다. 상기에서, 본 발명에 유용한 칼슘이온의 농도는 1 밀리몰 내지 5몰, 바람직하게는 1밀리몰 내지 120밀리몰이다. 약산의 농도는 0.1 내지 1000밀리몰, 바람직하게는 0.2 내지 100밀리몰이다.
산성 pH를 갖는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리는 또한, 수용성 칼슘 염과 칼슘 이온 킬레이트제를 탄산 칼슘 슬러리에 부가함으로써 얻을 수 있다. 이 결합으로, 칼슘 이온과 칼레이트제는 칼슘 이온 단독으로 얻을 수 있는 것 보다 더 낮은 pH 값을 제공한다. 바람직한 킬레이트제는 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 또는 소듐 폴리아크릴레이트와 같은 다가카르복실산염이다. 킬레이트제는 0.01 내지 1000밀리몰, 바람직하게는 0.1 내지 100밀리몰의 농도로 부가된다. 상기 형태의 수용성 칼슘 염은 상기 나열된 일반적인 또는 바람직한 농도로 사용된다.
본 발명의 또 다른 예에서, 산성 pH를 갖는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리는 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산의 부가에 의해 생성된다. 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 바람직한 약산은 에틸렌디아민트리아세테이트(EDTA), 니트릴로트리아세트산(NTA), 디에틸렌트리아민-펜타아세트산(DPTA)과 같은 폴리카르복실산, 폴리아크릴산, 술폰산, 및 폴리포스폰산, 포스폰산, 또는 니트릴로(메틸렌)트리포스폰산과 같이 포스폰산을 포함하는 화합물이다. 본 발명에 유용한 칼슘을 킬레이트화하는 약산의 농도는 일반적으로 0.001 밀리몰 내지 1000밀리몰, 바람직하게는 0.01밀리몰 내지 100밀리몰이다.
본 발명의 각 예에서, 칼슘 이온의 농도는 수용성 칼슘 염, 약산, 또는 킬레이트제 형태의 산-안정화제의 직접 부가에 의해 증가된다. 약산의 부가는 일반적으로 슬러리 중의 탄산 칼슘과의 반응에 의해 칼슘 이온을 생성시킨다. 칼슘 이온 농도의 증가는 또한, 공통 이온 효과를 통해 탄산 이온 농도의 감소에 의해 pH를 낮추게 된다. 킬레이트제는 칼슘 이온 농도를 유지하고 시스템을 안정화시킨다. 또한, 약산은 일반적으로 안정한, 낮은 pH로 시스템을 완충화시킨다. 일반적으로, 칼슘 이온농도 또는 약산 농도의 증가는 pH를 낮춘다. 그러면, 안정한, 낮은 pH를 가진 탄산 칼슘 슬러리는 산성지나 중성지에 충전 물질로 사용하기에 충분하도록 산-안정화된다.
본 발명에 의해 제조된, 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리는 제지 업계에서 공지된 방법에 의해 제지 공정 중에 산성지 또는 중성지에 충전제로 부가될 수 있다. 따라서, 본 발명은 산성지 제조에서 제지 펄프에 상기 산 안정화제를 포함하는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리를 부가하는 것으로 구성되는 충전된 종이를 제조하는 방법을 포함한다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며, 첨부되는 특허청구범위에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것은 아니다.
실시예 1
5% 탄산 칼슘 슬러리에 칼슘 이온 농도를 증가시키는 수용성 염화칼슘 그리고 아세트산 칼슘, 또는 그러한 염을 각각 생성시키는 염산 그리고 아세트산을 부가했을 때, pH에 대한 효과를 도 1에 도시하였다. 염화 칼슘이든, 아세트산 칼슘이든 0-250밀리몰의 염 농도를 갖는 5% 탄산 칼슘 슬러리를 제조하였다. 각 경우에, pH는 제조 4일 후에 측정하였다. 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 칼슘 염 농도의 증가는 pH의 감소를 가져왔다. 이 것은 어떤 수용성 칼슘 염이나 수용성 탄산칼슘 염을 생성하는 산을 부가하더라도 나타나는 일반적 현상이다. 생성된 슬러리의 pH에도 불구하고, 슬러리는 산-안정화되어 탄산염의 분해가 거의 또는 전혀 없이 약 5%의 농도를 유지하였다.
실시예 2
5% 탄산 칼슘 슬러리에 약산과 칼슘 이온을 부가했을 때, pH에 대한 효과를 도 2에 도시하였다. 5% 탄산 칼슘 슬러리를 제조하여 1기압의 이산화탄소 하에 두었다. 1기압의 이산화탄소 하에서, 칼슘 이온의 부가없이 슬러리의 pH는 10일 이상 6으로 유지되었고, 슬러리의 탄산 칼슘의 분해는 거의 또는 전혀 없었다. 염화 칼슘 형태로 칼슘 이온을 부가하였더니, 칼슘 이온 농도 20밀리놀에서 pH는 5.8로 더 낮아졌고, 200밀리몰에서는 5.4로 낮아졌다. pH 6에서와 마찬가지로, 이산화탄소와 칼슘 이온으로 산-안정화된 슬러리는 10일 이상 안정하였다.
실시예 3
5% 탄산 칼슘 슬러리에 일정한 농도의 소듐 헥사메타포스패이트 킬레이트제(SHMP)와 다양한 농도의 칼슘 이온을 부가하고 3 일 후, pH에 대한 효과를 도 3에 도시하였다. 0.7밀리몰 농도의 SHMP와 2.4, 12, 및 120밀리몰 농도의 칼슘 이온 농도를 갖는 5% 탄산 칼슘 슬러리를 제조하였다. 도 3에 도시된 바와 같이, 칼슘 이온 농도가 증가함에 따라, 탄산 칼슘 슬러리의 pH는 감소하였다. 그러나, 킬레이트가 존재하는 경우, pH는 칼슘 이온 단독으로 존재하는 경우보다 더 낮아졌다. 예를 들어, 도 1에 도시된 바와 같이, 킬레이트제가 없이, 120 밀리몰의 칼슘 이온 농도를 갖는 탄산 칼슘 슬러리의 pH는 6.3이었다. 0.7밀리몰의 SHMP의 킬레이트제 농도와 슬러리를 형성하기에 충분한 칼슘 이온을 부가한 경우 pH는 5.5로 더 낮아졌다.
실시예 4
5% 탄산 칼슘 슬러리에 포스폰산 그룹을 포함하는 화합물, 즉, 니트릴로트리(메틸렌)트리포스폰산을 부가하고 3 일 후, pH에 대한 효과를 도 3에 도시하였다. 0.4, 4, 및 40밀리몰 농도의 산 농도를 갖는 5% 탄산 칼슘 슬러리를 제조하였다. 각 경우에, 포스폰산은 슬러리 중의 탄산 칼슘 일부와 반응하여, 칼슘 이온 농도를 증가시키고 pH를 낮추었다. 용액은 형성되는 포스폰산염의 킬레이트 효과와 산의 완충 효과에 의해 더 안정화되었고, pH는 더 낮아졌다. 이러한 형태의 시스템은 슬러리의 pH를 낮추는데 매우 효과적이고, 40밀리몰의 산 농도인 경우 pH는 5.5로 낮았다.
본 발명의 산-안정화돈 탄산칼슘 슬러리는 산성지 또는 중성지에 충전제로 유용하게 사용될 수 있다.
Claims (24)
- 물,탄산칼슘 및수용성 칼슘염, 약산, 킬레이트제, 수용성 칼슘염과 약산의 혼합물, 수용성 칼슘염과 킬레이트제의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되고, 수성 탄산 칼슘 슬러리에 상승된 칼슘 이온 농도와 산성 pH를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 산 안정화제,로 구성된, 산성지 제조에 유용한 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 1 항에 있어서, 탄산 칼슘은 1 내지 40중량%의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 1 항에 있어서, 탄산 칼슘은 침전 탄산 칼슘인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 산 안정화제는 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 수용성 칼슘 염인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 4 항에 있어서, 산 안정화제는 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 수용성 칼슘 염인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 4 항에 있어서, 칼슘염은 황산 칼슘, 아세트산 칼슘, 질산 칼슘, 구연산칼슘, 할로겐화 칼슘 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리
- 제 6 항에 있어서, 할로겐화 칼슘은 염화 칼슘인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리
- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 산 안정화제는 0.1 밀리몰 내지 1000밀리몰의 약산 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 약산인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리
- 제 8 항에 있어서, 약산은 0.1 밀리몰 내지 1000밀리몰의 약산 농도를 제공하기에 충분한 양으로 부가되는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 8 항에 있어서, 산-안정화제는 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양의 수용성 칼슘염을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 10 항에 있어서, 수용성 칼슘 염은 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 8 항에 있어서, 약산은 카르본산, 인산, 아황산, 또는 카르복실산인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 산 안정화제는 1 밀리몰 내지 5몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양의 수용성 칼슘염, 및 0.01 밀리몰 내지 1000밀리몰 농도의 킬레이트제로 구성되는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 13 항에 있어서, 수용성 칼슘염은 1밀리몰 내지 120밀리몰의 칼슘 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하고, 킬레이트제는 0.1 밀리몰 내지 100밀리몰 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 13 항에 있어서, 킬레이트제는 다가카르복실산염인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 15 항에 있어서, 다가카르복실산염은 소듐 에틸렌디아민테트라아세테이트 또는 소듐 폴리아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 산 안정화제는 0.01 밀리몰 내지 1000밀리몰의 농도로 존재하는, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산으로 구성 되는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 17 항에 있어서, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산은 0.1밀리몰 내지 100밀리몰의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 17 항에 있어서, 약산은 폴리카르복실산, 폴리아크릴산, 술폰산, 폴리포스폰산, 또는 포스폰산 포함하는 화합물인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 제 17 항에 있어서, 약산은 에틸렌디아민트리아세테이트(EDTA), 니트릴로트리아세트산(NTA), 디에틸렌트리아민-펜타아세트산(DPTA), 또는 니트릴로(메틸렌)트리포스폰산인 것을 특징으로 하는 산-안정화된 탄산칼슘 슬러리.
- 산성지 제조 공정에서 제지 펄프에 상기 제 1 항, 제 2항, 또는 제 3 항의 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리를 부가하고; 상기 공정에 의해 충전된 종이를 제조하는 것으로 구성되는 충전된 종이를 제조하는 방법.
- 물, 탄산칼슘, 및 상승된 칼슘 이온 농도와 7 이하의 pH를 갖기에 충분한 농도로 존재하고 수용성 칼슘염, 약산, 킬레이트제, 칼슘 이온을 킬레이트화 할 수 있는 약산, 수용성 칼슘염과 약산의 혼합물, 수용성 칼슘염과 킬레이트제의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 산 안정화제로 구성된 슬러리를 형성하는 것으로 구성되는 7 이하의 pH를 갖는 산-안정화된 탄산 칼슘 슬러리의 제조방법.
- 제 22 항에 있어서, 수산화 칼슘의 수성 슬러리를 먼저 탄산염화하여 침전 탄산칼슘 슬러리를 형성하는 것으로 더 구성되는 방법.
- 제 22 항의 방법에 의해 제조된 충전제를 포함하는 충전된 산성지.
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