ES2234127T3 - Metodos para reducir los microorganismos y composiciones para limpiar alimentos. - Google Patents

Metodos para reducir los microorganismos y composiciones para limpiar alimentos.

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ES2234127T3 ES98931618T ES98931618T ES2234127T3 ES 2234127 T3 ES2234127 T3 ES 2234127T3 ES 98931618 T ES98931618 T ES 98931618T ES 98931618 T ES98931618 T ES 98931618T ES 2234127 T3 ES2234127 T3 ES 2234127T3
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Abstract

Se proveen composiciones básicas para lavar productos alimenticios usando ingredientes para tratar alimentos compatibles con los productos alimenticios, como productos agrícolas, por ejemplo, frutas y legumbres, y proteínas comestibles de animales con perfume específico no esencial. Formulaciones líquidas y sólidas en polvo diluidas en agua también comprenden perfumes no esenciales se aplican a los productos alimenticios inmediatamente antes del consumo y se permite que permanezcan al menos durante medio minuto para reducir de forma significativa la contaminación por microorganismos. Con el procedimiento preferido, los alimentos pueden ser consumidos sin necesidad de enjuagarlos.

Description

Métodos para reducir los microorganismos y composiciones para limpiar alimentos.
La presente invención se refiere a métodos para hacer que los alimentos, especialmente los alimentos agrícolas, sean seguros para el consumo humano al tiempo que se mantiene la palatabilidad de dichos alimentos, especialmente cuando no se dispone de suficiente agua pura para enjuagar dichos alimentos, así como a composiciones, especialmente en forma concentrada o en la correspondiente forma líquida, adecuadas para utilizar dichos métodos.
En el caso de la fruta, las verduras e incluso algunas veces otros productos alimenticios como carnes, aves de corral, pescados y otros alimentos marinos y similares es deseable proceder a su lavado antes de ingerirlos con el fin de eliminar la suciedad y otros residuos no deseados que puedan estar adheridos a las superficies de los mismos. Además de la suciedad, puede haber otro tipo de residuos no deseados tales como residuos químicos o residuos biológicos. Algunos ejemplos de residuos químicos son los pesticidas, herbicidas, fungicidas y fertilizantes. Algunos ejemplos de residuos biológicos son los microorganismos que pueden ser patógenos. Las proteínas de los alimentos crudos como la carne, las aves de corral, el pescado y otros alimentos marinos pueden desarrollar olores no deseables, especialmente cuando llevan un tiempo conservados y no están frescos. Es deseable disponer de un método de limpieza eficaz para eliminar estos residuos no deseados de los alimentos. El proceso de lavado habitual requiere una etapa de enjuague para eliminar físicamente la suciedad y otros residuos no deseados. Sin embargo, en muchas situaciones no se dispone de una fuente de agua limpia y/o de agua pura para el enjuague, ni siquiera de bajo nivel. Está claro que la formulación de composiciones verdaderamente eficaces, especialmente aquellas que puedan ser utilizadas de manera segura por el consumidor individual para hacer que los alimentos, como p. ej., las frutas y las verduras, sean seguros para su consumo y palatables cuando no se dispone de una fuente abundante de agua segura para el enjuague, representa un problema importante para el formulador. Muchos ingredientes limpiadores descritos en la técnica no serían probablemente convenientes para su uso en contacto directo con alimentos si no se pueden ser eliminados por completo y/o no proporcionan una acción antimicrobiana suficiente.
Además, sería especialmente deseable proporcionar composiciones eficaces y aptas para alimentos, incluidas frutas y verduras y/o carnes, que se puedan vender en forma concentrada y utilizar para crear soluciones líquidas diluidas con baja formación de espuma que se puedan utilizar para conseguir una acción antimicrobiana y que proporcionen alimentos palatables sin necesidad de realizar una etapa de enjuague. Las soluciones líquidas diluidas son convenientes para el usuario, ya que pueden aplicarse directamente en las frutas y verduras sucias mediante simple inmersión, garantizando así el tratamiento de todas las partes del alimento. La transparencia de los líquidos diluidos significa limpieza para el usuario y por eso es sumamente deseable. La baja formación de espuma es un atributo importante para que la eliminación de toda suciedad se realice de manera rápida y fácil. También es ventajoso que tales concentrados puedan ser diluidos por el consumidor con agua que no sea segura para el uso, ya que a veces esta es el único agua disponible.
Las solicitudes WO 97/01288, WO 97/01290 y WO 95/12326 describen métodos y composiciones para limpiar y reducir el nivel de microorganismos de frutas, verduras, carne y otros productos agrícolas.
La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras para alimentos, artículos manufacturados y/o métodos para tratar alimentos con dichas composiciones. Preferiblemente, el alimento se sumerge en dichas composiciones diluidas, pudiendo incluir además un frotado, para eliminar los residuos no deseados y/o restablecer su frescura, p. ej., reduciendo el mal olor no deseado, y luego se escurre y/o se seca, especialmente sin enjuagar, quedando dicho alimento listo para ser consumido y con una palatabilidad agradable. También se puede llevar a cabo una etapa opcional de enjuague si hay agua limpia disponible.
Las composiciones limpiadoras para los alimentos de la presente invención también proporcionan una "señal olfativa" bajo la forma de un olor agradable, como un olor a fruta, que indica la eliminación del mal olor y/o de otros materiales no deseados. La agradable señal olfativa es proporcionada por una composición de perfume, que es "no permanente". Un perfume no permanente proporciona un agradable olor pero no tiene tendencia a adherirse a la superficie de los alimentos. Este tipo de perfume no permanente se compone principalmente de ingredientes de perfume volátiles y/o ingredientes que son bastante hidrosolubles. Para las composiciones limpiadoras para alimentos de esta invención, que están en forma sólida, en polvo o granulada, tal composición de perfume volátil está contenida en un vehículo de perfume activado por agua que desprende el perfume al diluir la composición limpiadora para alimentos con agua. Algunos ejemplos de vehículos de perfume activados con agua preferidos son las ciclodextrinas, las microcápsulas activadas por agua y mezclas de las mismas. También se prefiere que la composición limpiadora para alimentos contenga tanto perfume encapsulado como libre.
Es deseable proporcionar otras mejoras tales como una sustancia activa antimicrobiana apta para alimentos y/o un desinfectante que reduzca considerablemente los posibles microorganismos causantes de, p. ej., infecciones, etc., en los alimentos.
La composición limpiadora para alimentos de la presente invención puede contener opcionalmente sustancias activas para controlar el olor tales como ciclodextrinas que no están en forma de complejos y/o sales metálicas hidrosolubles. Las moléculas de ciclodextrina que no están en forma de complejos, formadas por un número variable de unidades de glucosa, pueden absorber muchos materiales orgánicos tales como los residuos químicos y las moléculas de los malos olores para mejorar su capacidad de eliminación. Opcionalmente, también se pueden añadir sales metálicas hidrosolubles para formar complejos con algunos pesticidas nitrogenados y sulfurados y/o moléculas de mal olor.
Es deseable que los materiales incorporados en las composiciones limpiadoras para alimentos de la presente invención sean "aptos para alimentos", es decir, adecuados para el contacto directo o indirecto con alimentos y/o que puedan ser reconocidos como GRAS (sustancias reconocidas como seguras), que ya hayan sido aprobados o que puedan conseguir la aprobación GRAS mediante una solicitud GRAS, por ejemplo, una nueva sustancia química desarrollada para esta invención y/o aceptable toxicológicamente para los humanos en condiciones de uso. Los materiales añadidos a los alimentos (aditivos) pueden clasificarse en los siguientes tipos: (1) aditivos alimentarios directos; (2) aditivos alimentarios indirectos; (3) ingredientes GRAS (generalmente reconocidos como sustancias seguras) como sustancias alimentarias directas o indirectas; (4) aditivos en estado GRAS, productos químicos que pueden ser considerados para la clasificación GRAS después de que un grupo de expertos examine los datos de soporte técnico de la solicitud GRAS y (5) aditivos ya aprobados, ingredientes alimentarios de uso alimentario conocido que han sido aprobados por la FDA o la USDA para ser utilizados en alimentos antes de septiembre de 1958.
Los aditivos alimentarios incluyen sustancias cuyo uso previsto da como resultado o se espera razonablemente que dé como resultado, directa o indirectamente, que se conviertan en componente del alimento o que modifiquen las características del alimento. Por ejemplo, un material utilizado en la producción de recipientes y/o materiales de envasado para alimentos está comprendido en esta definición si puede convertirse en un ingrediente del alimento o si puede modificar, directa o indirectamente, las características del alimento contenido en el recipiente o envase. En conclusión, los aditivos alimentarios directos son aquellos materiales que se añaden directamente a los alimentos para lograr un objetivo deseado o previsto.
Los aditivos alimentarios indirectos son aquellos que se añaden a los recipientes y/o envases de los alimentos y que pueden resultar en el alimento simplemente porque el recipiente/envase está en contacto con el alimento. Los aditivos alimentarios indirectos puede incluir: (1) adhesivos y componentes de recubrimientos; (2) componentes de papel y cartón; (3) adyuvantes, como los utilizados en la fabricación de plásticos expandidos y desinfectantes. Los desinfectantes utilizados en las aplicaciones alimentarias, tanto como aditivos directos o indirectos, son muchos y pueden consistir, aunque no de forma limitativa, en: (1) hipoclorito acuoso (sales de potasio, sodio o calcio); (2) soluciones acuosas de ácido dicloroisocianúrico o ácido tricloroisocianúrico o las sales de sodio o potasio de estos ácidos, tanto con o sin los bromuros de potasio, sodio y/o calcio; (3) soluciones de tensioactivos aniónicos como el ácido dodecilbenceno sulfónico y/o el laurilsulfato de sodio; o mezclas de estos entre sí o con otros tensioactivos aniónicos como autorizan las normas FDA; (4) soluciones acuosas de ácidos grasos que contienen ácido decanoico, ácido octanoico, ácido láctico y otros ingredientes; (5) soluciones acuosas que comprenden peróxido de hidrógeno, ácido peroxiacético, ácido acético, ácido sulfúrico y otros ingredientes permitidos según las normas FDA: (6) desinfectantes cuaternarios como los componentes del cloruro de n-dialquil (C8-C10) dimetil-amonio o los componentes del cloruro de n-alquil (C12-C16) dimetil-bencil-amonio junto con otras sustancias cuaternarias activas; (7) soluciones acuosas que contienen ortofenil-fenol, orto-bencil-paraclorofenol, p-terc-amilfenol y/u otros ingredientes permitidos según las normas FDA.
Las sustancias añadidas directamente a los alimentos destinados al consumo humano se pueden declarar como sustancias GRAS. Los ingredientes GRAS directos deben utilizarse de acuerdo con las buenas prácticas de fabricación, lo que incluye que un ingrediente directo destinado al consumo humano sea de la calidad alimentaria adecuada, que sea preparado y manipulado como ingrediente alimentario y que la cantidad del ingrediente añadido al alimento no exceda la cantidad razonablemente necesaria para obtener el efecto físico, nutricional o técnico previsto en el alimento.
Los ingredientes GRAS indirectos son los que se pueden utilizar en el recipiente, envasado y/o envoltorio y que puede migrar a los alimentos debido a su proximidad inmediata con el alimento. Los ingredientes GRAS indirectos se deberán utilizar de acuerdo con las buenas prácticas de fabricación vigentes, que incluyen que un ingrediente indirecto para alimentos de consumo humano tenga la pureza apropiada y que la cantidad del ingrediente añadido al recipiente, envase, envoltorio, etc. del alimento no exceda la cantidad razonable requerida para obtener el efecto físico, nutricional o técnico previsto en el elemento que está en contacto con el alimento.
Preferiblemente, el término "apto para alimentos" se utiliza para indicar que cualquier residuo de los ingredientes de las composiciones que pudiera quedar en el alimento, p. ej., las frutas o verduras limpiadas con las mismas, sean seguros para el consumo humano y animal.
La presente invención abarca métodos para tratar alimentos, incluidos productos agrícolas, especialmente frutas y verduras, preferiblemente a un pH básico, especialmente sin enjuagar, manteniendo a la vez la palatabilidad, y composiciones, como se describe a continuación, para practicar utilizar en dichos métodos, al tiempo que proporcionan una agradable señal olfativa. En su aspecto más amplio, comprende un método para tratar los alimentos y reducir el nivel de microorganismos, tratamiento que se efectúa justo antes del consumo y que comprende la etapa de poner en contacto la superficie de dicho alimento con una composición acuosa de tratamiento durante un periodo de tiempo de al menos medio minuto, preparándose dicha composición mediante disolución de una composición en forma sólida, en polvo o granulada que comprende: (1) un desinfectante para proporcionar un efecto germicida, es decir, para reducir el nivel de microorganismos, (2) un perfume no permanente, preferiblemente con olor a frutas, para proporcionar una señal olfativa agradable y positiva, estando todo o parte de dicho perfume en forma de partículas de perfume encapsulado que se activan con la humedad y son aptas para alimentos y (3) un tensioactivo detergente opcional para mejorar la limpieza, en donde la composición está prácticamente libre de cualquier material que afecte negativamente a la palatabilidad y dicho alimento no requiere ser enjuagado antes del consumo. El método de la presente invención es particularmente útil cuando el agua que está disponible para lavar está contaminada con microorganismos.
La presente invención comprende otros aspectos específicos que incluyen:
Un método para hacer que los alimentos, incluidos los productos agrícolas y la carne, sean seguros de comer y que comprende poner en contacto las superficies de dicho alimento poco antes de la ingestión para minimizar la posibilidad de recontaminación aplicando directamente de una composición de tratamiento acuosa diluida, es decir para uso (composición de uso), preparada mediante dilución de una composición en forma sólida, en polvo o granulada que comprende:
(A)
una cantidad eficaz de desinfectante apto para alimentos para reducir el nivel de microorganismos, seleccionado de un grupo que consiste en: (1) un tampón básico, preferiblemente hidróxidos, ortofosfatos, carbonatos y/o bicarbonatos hidrosolubles de potasio y/o sodio y/o calcio, para proporcionar un pH de 10,5 a 13, preferiblemente de 10,9 a 12,5 y más preferiblemente de 11,3 a 12,3, pero preferiblemente con una baja reserva de alcalinidad que de forma típica es inferior a 10, preferiblemente inferior a 7 y más preferiblemente inferior a 4; (2) un blanqueante hidrosoluble como, p. ej., un agente blanqueador clorado (p. ej. sales de hipoclorito, ácido dicloroisocianúrico, ácido tricloroisocianúrico y/o sales de sodio o potasio de los mismos), un agente blanqueador peroxigenado (p. ej. peróxido de hidrógeno, sales de perborato y similares); (3) antimicrobianos hidrosolubles, como los ácidos orgánicos (p. ej. ácido decanoico, ácido octanoico, ácido láctico y similares), desinfectantes cuaternarios (p. ej. cloruro de n-dialquil (C_{8-C10}) dimetil-amonio, cloruro de n-alquil (C_{12-C16}) dimetil-bencil-amonio y otras sustancias cuaternarias activas), compuestos de fenilo y fenólicos (p. ej. ortofenil fenol, orto-bencil-paraclorofenol, p-terc-amilfenol y similares), biguanidas (p. ej. clorhexidina) y mezclas de las mismas y (4) mezclas de los mismos;
(B)
una cantidad eficaz para proporcionar un agradable efecto oloroso de perfume no permanente apto para alimentos, preferiblemente que comprenda ingredientes de perfume que tengan un punto de ebullición de 250ºC o inferior, o un valor ClogP de 3,0 o inferior, o ambos, preferiblemente con olor a fruta, estando todo o parte del perfume en forma de partículas de perfume encapsuladas, aptas para alimentos que se activan con la humedad;
(C)
opcionalmente, pero muy preferiblemente, suficiente tensioactivo detergente apto para alimentos para reducir la tensión superficial y reducir la viscosidad a menos de 0,05 Pa.s (50 cP), preferiblemente a menos de 0,01 Pa.s (10 cP), y más preferiblemente a menos de 0,005 Pa.s (5 cP) para ayudar a maximizar la humectación y/o el drenaje de la superficie minimizando así los residuos, pero inferior a una cantidad que afectaría a la palatabilidad, preferiblemente menos de 0,5%, más preferiblemente menos de 0,2% y aún más preferiblemente menos de 0,1%, en peso de la composición de uso, preferiblemente tensioactivo aniónico estable frente a las bases, y más preferiblemente alquilsulfato sódico o potásico y/o jabón C8-18, preferiblemente jabón C8-14;
(D)
opcionalmente, de 0,0005% a 3%, preferiblemente de 0,001% a 1% y más preferiblemente de 0,003% a 0,5% aproximadamente, en peso de un secuestrante de iones calcio, preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia de tipo polifosfato como la sal de sodio de tripolifosfato (al que se aludirá en adelante como "STPP") o una sal de un ácido policarboxílico orgánico, tal como la sal de sodio del ácido etilendiaminotetraacético (al que se aludirá en adelante como "EDTA".) y/o una sal de ácido cítrico para secuestrar el calcio de aguas duras para controlar los precipitados de calcio;
(E)
opcionalmente, ciclodextrina que no está en forma de complejo;
(F)
opcionalmente, conservante apto para alimentos;
(G)
opcionalmente, antiespumante apto para alimentos; y
(H)
el balance que comprende diluyente, es decir, la carga, incluyendo un vehículo acuoso seleccionado de agua y, opcionalmente, bajos niveles de disolvente orgánico de bajo peso molecular apto para alimentos como etanol, glicerol, etc. y/o ingredientes minoritarios;
estando dicha composición prácticamente exenta de cualquier material que no sea apto para alimentos y prolongándose dicho tratamiento durante un periodo de tiempo de al menos medio minuto, preferiblemente durante al menos 1 minuto, y más preferiblemente durante al menos 5 minutos, seguido de una fase de drenaje y/o secado (p. ej. mediante evaporación, drenaje y/o absorción, especialmente sin enjuagar, estando dicho alimento entonces listo para el consumo y con la palatabilidad deseable.
Las invenciones descritas en esta memoria preferiblemente abarcan composiciones concentradas sólidas en polvo adecuadas para su uso en la preparación de tales composiciones de uso diluidas para tratar los alimentos mediante dilución con agua utilizando de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,5% a 2%, de la composición concentrada, en peso de la composición de uso, y en donde dicha composición concentrada comprende:
(A)
una cantidad eficaz de desinfectante apto para alimentos para reducir el nivel de microorganismos, seleccionado del grupo que consiste en: (1) un tampón básico, preferiblemente hidróxidos, ortofosfatos, carbonatos y/o bicarbonatos hidrosolubles de potasio y/o sodio y/o calcio, para proporcionar un pH de 10,5 a 13, preferiblemente de 10,9 a 12,5 y más preferiblemente de 11,3 a 12,3, en dicha composición diluida, pero preferiblemente menos de 10, más preferiblemente menos de 7 y aún más preferiblemente menos de 4, para evitar daños a las personas; (2) un blanqueante hidrosoluble, como un agente blanqueador clorado (p. ej. sales de hipoclorito, ácido dicloroisocianúrico, ácido tricloroisocianúrico y/o sales de sodio o potasio de los mismos), un agente blanqueador peroxigenado (p. ej. peróxido de hidrógeno, sales de perborato y similares); (3) antimicrobianos hidrosolubles, como los ácidos orgánicos (p. ej. ácido decanoico, ácido octanoico, ácido láctico y similares), desinfectantes cuaternarios (p. ej. cloruro de n-dialquil (C_{8-C10}) dimetil-amonio, cloruro de n-alquil (C_{12-C16}) dimetil-bencil-amonio y otras sustancias cuaternarias activas), compuestos de fenilo y fenólicos (p. ej. ortofenil fenol, orto-bencil-paraclorofenol, p-terc-amilfenol y similares), biguanidas (p. ej. clorhexidina) y mezclas de las mismas y (4) mezclas de los mismos;
(B)
una cantidad eficaz de perfume no permanente apto para alimentos, preferiblemente con olor a frutas, y para composiciones sólidas en polvo, en donde todo o parte de dicha composición de perfume no permanente está encapsulado, p. ej., en ciclodextrina y/o en microcápsulas que se activan con la humedad;
(C)
de 0,1% a 50%, preferiblemente de 0,5% a 20%, y más preferiblemente de 1% a 10%, en peso de tensioactivo detergente apto para alimentos, preferiblemente tensioactivo aniónico con base estable y más preferiblemente un alquil C_{6-16} sulfato y/o un jabón C_{8-18};
(D)
opcionalmente, de 0,1 a 35%, preferiblemente de 1 a 25%, más preferiblemente de 2 a 20%, de secuestrante de iones calcio apto para alimentos, preferiblemente polifosfato o policarboxilato orgánico, más preferiblemente STPP o EDTA, o combinaciones de ambos, para controlar los iones calcio;
(E)
opcionalmente, ciclodextrina que no está en forma de complejo;
(F)
opcionalmente, conservante apto para alimentos;
(G)
opcionalmente, antiespumante apto para alimentos; y
(H)
el balance que comprende una carga inerte apta para alimentos y/o componentes minoritarios.
En todos los componentes enumerados arriba, si un ingrediente puede clasificarse en más de una categoría, será clasificado según el primer lugar donde pueda aparecer. Preferiblemente todos los ingredientes son aptos para alimentos, ya que pueden ser ingeridos, aunque sea en muy pequeñas cantidades.
Un método más específico para preparar los alimentos, especialmente productos agrícolas tales como frutas y verduras implica exponer el alimento a una solución acuosa diluida durante un periodo de tiempo de más de medio minuto, comprendiendo dicha solución acuosa limpiadora cationes de potasio y/o cationes de sodio. Estos cationes son deseables en la dieta por muchas razones. Por lo tanto, es deseable su presencia en una composición para tratar materiales alimentarios como verduras y frutas sin necesidad de tener que enjuagar. Además, en los jabones el catión de potasio es más útil que el catión de sodio ya que los jabones de potasio son bastante solubles comparados con los jabones de sodio, especialmente a bajas temperaturas.
Un método alcalino para tratar alimentos comprende poner en contacto las superficies del producto agrícola con una solución acuosa preparada creando una solución con un pH de 10,5 a 13, preferiblemente de 10,9 a 12,5, más preferiblemente de 11,3 a 12,3, usando la composición concentrada antes mencionada y agua impura para obtener soluciones puras que matan los microorganismos de la superficie del alimento. Es importante reducir el nivel de microorganismos de la superficie del alimento.
Otra variación preferida de los métodos mencionados para tratar los alimentos tales como los productos agrícolas implica colocar composiciones concentradas, como las descritas en la presente memoria, dentro de recipientes junto con las instrucciones de uso de la composición para preparar dichas soluciones diluidas para el tratamiento de los alimentos. Estas instrucciones son muy importantes ya que la cantidad de dilución, el tiempo de tratamiento, la eliminación de la necesidad del enjuagado y la capacidad de utilizar agua impura para formar la solución de tratamiento no son intuitivas. También es importante que las instrucciones sean lo más simples y transparentes posible, de forma que resulta deseable utilizar dibujos y/o símbolos.
El balance de la composición puede comprender varios materiales adyuvantes opcionales, agentes reguladores del pH, conservantes, antiespumantes y similares.
Los ingredientes de las composiciones concentradas antes mencionadas son preferiblemente "de calidad alimentaria" y se seleccionan y utilizan en proporciones tales como para obtener composiciones diluidas transparentes. Las composiciones "básicamente transparentes" incluyen solamente una mínima turbidez y preferiblemente las composiciones son completamente transparentes. Los ingredientes también se seleccionan de forma que tengan un olor mínimo, tanto inicialmente como después del almacenamiento. La ausencia de olor de los ingredientes es especialmente importante en las composiciones para alimentos de la presente invención, que poseen la señal olfativa con el perfume deseado.
Como ya se ha descrito en la presente memoria, las composiciones preferidas de uso en la presente invención contienen solamente materiales de calidad alimentaria o GRAS, incluyendo, por supuesto, aditivos alimentarios directos reconocidos como GRAS, para evitar que el consumidor haga un posible uso inadecuado. Tradicionalmente, la mayoría de las propuestas para limpiar la fruta y/o las verduras han contemplado una escala comercial en la que de forma típica hay más control sobre las condiciones, especialmente sobre la cantidad y el grado de enjuague. La presente invención incluye el uso sin enjuague por parte de los consumidores individuales, por lo que resulta esencial que el producto ofrezca una seguridad adicional. La falta de un enjuague cuidadoso después de la limpieza es menos preocupante si todos los ingredientes son GRAS y/o aptos para alimentos.
La presente invención abarca métodos para el tratamiento de alimentos, incluidos productos agrícolas, especialmente frutas y verduras, preferiblemente a un pH básico, especialmente sin enjuagar, manteniendo al mismo tiempo su palatabilidad, así como composiciones, descritas a continuación, para realizar dichos métodos.
Como ya se he descrito en la presente memoria, las composiciones preferidas de uso en la presente invención contienen solamente materiales de calidad alimentaria o GRAS, incluyendo, por supuesto, aditivos alimentarios directos reconocidos como GRAS, para evitar que el consumidor haga un posible uso inadecuado. Tradicionalmente, la mayoría de las propuestas para limpiar la fruta y/o las verduras han contemplado una escala comercial en la que de forma típica hay más control sobre las condiciones, especialmente sobre la cantidad y el grado de enjuague. La presente invención incluye el uso sin enjuagar por parte del consumidor individual, de forma que resulta esencial que el producto ofrezca una seguridad adicional. La ausencia de un enjuague cuidadoso después de la limpieza es menos preocupante si todos los ingredientes son GRAS y/o de calidad alimentaria.
En Estados Unidos, el uso y la selección de los ingredientes limpiadores para lavar frutas y verduras se describe en el "United States Code of Federal Regulations", Título 21, Sección 173.315: "Ingredients for use in washing or lye peeling of fruits and vegetables". Estas normas limitan los ingredientes que pueden utilizase en contacto directo con los alimentos a aquellos descritos como "generalmente reconocidos como seguros" (GRAS) y a otros pocos ingredientes seleccionados. Estas secciones también presentan ciertas limitaciones de la cantidad de material que puede utilizarse en un determinado contexto. Sin embargo, no existen normas ni propuestas acerca de los métodos para hacer que los alimentos sean seguros para el consumo utilizando composiciones acuosas que no necesiten ser eliminadas. Tampoco existe un método conocido para eliminar microbios utilizando materiales como hipoclorito, yodo, etc. a bajos niveles que proporcionen una palatabilidad deseable. Otros países normalmente tienen normativas similares, aunque no idénticas.
Composiciones
En la preparación de las composiciones preferidas en la presente invención se han utilizado los siguientes ingredientes aptos para alimentos:
A. Desinfectante apto para alimentos 1. Tampón alcalino
Los tampones básicos aptos para alimentos se utilizan en las composiciones de la presente invención para mantener el pH del producto de 10,5 a 13, preferiblemente de 10,9 a 12,5 y más preferiblemente de 11,3 a 12,3, en dicha composición de uso diluida. Para facilitar la capacidad de formulación, frecuentemente es deseable que tales tampones básicos estén en forma de sales de potasio, especialmente en concentrados líquidos. Las sales de sodio son aceptables e incluso preferibles en fórmulas sólidas, p. ej. en polvo. El carbonato potásico/sódico y/o el ortofosfato potásico/sódico son tampones de pH básico convenientes y preferidos. También son útiles y preferidas otras sales polifosfato hidrosolubles de metales alcalinos y/o de amonio (p. ej. tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos) en las que se pueden utilizar materiales de tampón básico basados en fósforo en los productos limpiadores. También se pueden utilizar hidróxidos de calcio y/o magnesio para crear un pH básico, especialmente si la composición no contiene un secuestrante de iones calcio. Los hidróxidos de sodio y/o potasio se pueden utilizar como parte de los sistemas tampón alcalinos. Los niveles y las identidades de los ingredientes están ajustados para proporcionar productos diluidos con las viscosidades deseadas según la presente memoria, p. ej., inferiores a 0,05 Pa.s (50 cP), 
\hbox{preferiblemente inferiores}
a 0,01 Pa.S (10 cP) y más preferiblemente inferiores a 0,005 Pa.s (5 cP), con un cizallamiento de \geq \sim1000 seg^{-1}.
Es preferible que el pH no sea superior a 13 y especialmente que no contenga grandes cantidades de tampón con un pH más elevado por razones de seguridad del consumidor y evitar daños a las personas, especialmente cuando las composiciones no se eliminan por completo. La reserva de alcalinidad es de forma típica de 0,1 a 10, preferiblemente de 0,2 a 7 y más preferiblemente de 0,3 a 4. La expresión "reserva de alcalinidad" en la presente invención significa el porcentaje equivalente de ácido clorhídrico necesario para reducir el pH de la composición diluida de tratamiento a 9,5. El nivel de ortofosfatos, si están presentes, es de forma típica de 0,01% a 3%, preferiblemente de 0,5% a 1% y más preferiblemente de 0,1% a 0,5% de equivalente de ácido ortofosfórico, en peso de la composición de uso, y de 3% a 60%, preferiblemente de 5% a 60%, más preferiblemente de 10% a 55%, de equivalente de ácido ortofosfórico, en peso de la composición concentrada.
2. Blanqueante hidrosoluble
Los agentes blanqueadores útiles en la presente invención incluyen tanto ingredientes blanqueantes basados en peróxido de hidrógeno y en cloro.
Agente blanqueador clorado
El agente blanqueador preferido es uno que produzca iones hipoclorito en la composición de uso. El ion hipoclorito se representa químicamente mediante la fórmula OCl. El ion hipoclorito es un agente oxidante fuerte y por esta razón los materiales que producen estos iones se consideran potentes agentes blanqueadores. Estos agentes blanqueadores proporcionan una acción de esterilización y/o germicida muy eficaz.
La fuerza de una solución acuosa que contiene iones hipoclorito se mide en términos de cloro disponible. Esta es la potencia oxidante de la solución medida en función de la capacidad que tiene la solución de liberar yodo de una solución de yodo acidificada. Un ion hipoclorito tiene una potencia de oxidación de 2 átomos de cloro, es decir, una molécula de gas cloro.
A niveles inferiores de pH, las soluciones acuosas formadas por la disolución de compuestos que producen hipoclorito contienen cloro activo parcialmente en forma de grupos de ácido hipocloroso y parcialmente en forma de iones hipoclorito. A niveles de pH superiores a 10, es decir, a los niveles de pH preferidos de algunas composiciones de la invención, prácticamente todo el cloro activo está en forma de ion hipoclorito.
Algunos ejemplos no limitativos de agentes blanqueadores que producen iones hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Algunos ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito monobásico de calcio, hipoclorito dibásico de magnesio, fosfato trisódico clorado dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1,3-dicloro-5, 5-dimetilhidantoína, N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B y/o dicloramina B. Los agentes blanqueadores de cloro preferidos de uso en las composiciones de la presente invención incluyen sales de hipoclorito, ácido dicloroisocianúrico, ácido tricloroisocianúrico y/o las sales de sodio o potasio de los mismos, y/o fosfato trisódico clorado. De forma típica, el fosfato trisódico clorado es comercializado como fosfato trisódico clorado dodecahidratado. El material blanqueador clorado más preferido es el dicloroisocianurato de sodio; la forma dihidratada de este material es especialmente preferida por su excelente estabilidad.
La mayoría de los agentes blanqueadores que producen hipoclorito descritos anteriormente se encuentran disponibles en forma sólida o concentrada y se pueden disolver en agua. Algunos de los materiales antes mencionados están disponibles como soluciones acuosas. Los agentes blanqueadores de cloro son muy eficaces y se deberían utilizar únicamente a bajos niveles para evitar que quede cualquier olor y/o sabor apreciable adherido al alimento tratado. Los agentes blanqueadores de cloro, de estar presentes, pueden comprender generalmente de 0,001% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 1%, más preferiblemente de 0,1% a 0,5% del cloro disponible, en peso de la composición concentrada. La composición concentrada se diluye en agua para producir una solución diluida, es decir, la composición de uso, que contiene al menos una cantidad eficaz de blanqueante liberador de oxígeno. El término "cantidad eficaz" en la presente memoria significa un nivel suficiente como para reducir el número de microorganismos viables al menos aproximadamente mil veces (una reducción de 3 log), después de que el alimento haya sido tratado con la composición limpiadora. Por eso, el cloro disponible en la composición de uso es de forma típica de 0,5 ppm a 50 ppm, preferiblemente de 1 ppm a 30 ppm, más preferiblemente de 1 ppm a 10 ppm y aún más preferiblemente de 2 ppm a 5 ppm, en peso de la composición de uso.
Agente blanqueador peroxigenado
Las fuentes de peróxido de hidrógeno están descritas detalladamente en la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 4ª Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pág. 271-300, "Bleaching Agents (Survey)" e incluyen las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluidas diferentes formas recubiertas y modificadas.
De forma más general, una fuente de peróxido de hidrógeno en la presente memoria se considera cualquier compuesto o mezcla adecuada que, en las condiciones de uso del consumidor, proporcione una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. El término "cantidad eficaz" en la presente memoria significa un nivel suficiente para reducir el número de microorganismos viables aproximadamente mil veces (una reducción de 3 log) después de que el alimento haya sido tratado con la composición limpiadora. Los niveles pueden variar ampliamente dependiendo del tipo de blanqueante liberador de oxígeno y normalmente se encuentran de 0,1% a 70%, de forma más típica de 0,5% a 30%, en peso de las composiciones concentradas de la presente invención. La composición concentrada se diluye con agua para producir una solución que contiene de forma típica de 5 ppm a 5000 ppm, preferiblemente de 10 ppm a 1000 ppm, más preferiblemente de 10 ppm a 500 ppm, y aún más preferiblemente de 20 ppm a 200 ppm, de oxígeno disponible, en peso de la composición de uso.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas de uso en la presente invención pueden ser cualquier fuente adecuada, incluido el propio peróxido de hidrógeno. El peróxido de hidrógeno se puede utilizar en composiciones líquidas que se mantienen en un pH ácido. Las composiciones sólidas concentradas de esta invención comprenden preferiblemente sales perácidas inorgánicas, por ejemplo, perboratos como el perborato sódico (cualquier forma hidratada pero preferiblemente las formas monohidratada y tetrahidratada), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. El blanqueador de persulfato también es útil como fuente de oxígeno disponible (p. ej., Oxone®, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno. A pesar de que confieren un color púrpura a la solución, las sales de permanganato tales como el permanganato potásico (KMnO4) y el permanganato sódico (NaMnO_{4}.3H_{2}O) son altamente hidrosolubles y son agentes blanqueadores adecuados para su uso en las composiciones y los métodos de la presente invención.
Un agente blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula de aproximadamente 500 \mum a aproximadamente 1.000 \mum, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas será inferior a 200 m y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas será superior a 1.250 \mum aproximadamente. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con silicato, borato y/o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.
Las composiciones y los métodos de la presente invención pueden incluir un catalizador de blanqueo que contenga metal y/o un activador del blanqueador que sean eficaces para el uso en composiciones de agentes blanqueadores peroxigenados.
3. Sustancia activa antimicrobiana
Las sustancias activas antimicrobianas hidrosolubles solubilizadas son útiles en las composiciones de la presente invención para proporcionar una acción desinfectante y/o germicida. Es preferible utilizar una sustancia activa antimicrobiana de amplio espectro, p. ej., una que sea eficaz tanto para las bacterias (gram-positivas y gram-negativas) como para los hongos. Puede utilizarse una sustancia activa antimicrobiana de espectro limitado, es decir, una que solamente sea eficaz para un grupo de microorganismos, en combinación con una sustancia activa antimicrobiana de amplio espectro o con otras sustancias activas antimicrobianas de espectro limitado con actividad complementaria y/o suplementaria. También se puede utilizar una mezcla de sustancias activas antimicrobianas de amplio espectro. En algunos casos en los que un grupo específico de contaminantes microbianos resulta problemático (como los gram-negativos), es posible utilizar quelantes de tipo aminocarboxilato solos o como potenciadores junto con otras sustancias activas antimicrobianas. Estos quelantes que incluyen, p. ej., el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), el ácido hidroxietil etilendiaminotriacético, el ácido dietilendiamino pentaacético y otros quelantes de tipo amonicarboxilato, y mezclas de los mismos, y/o sus sales, y mezclas de las mismas, pueden aumentar la eficacia antibacteriana contra las bacterias gram-negativas, especialmente la especie Pseudomonas, como se describe a continuación.
Las sustancias activas antimicrobianas preferidas son aquellas hidrosolubles y que son eficaces a baja concentración de manera que no quede un residuo significativo en el alimento tratado. Las sustancias activas antimicrobianas hidrosolubles útiles en la presente invención son aquellas que tienen una solubilidad en agua de al menos una cantidad eficaz, de forma típica al menos 0,01 g por 0,1 l de agua aproximadamente, es decir, superior a 0,01% aproximadamente a temperatura ambiente, preferiblemente superior a 0,03% aproximadamente a temperatura ambiente. Estos tipos de sustancias activas antimicrobianas que son solubles en agua, cuando se utilizan a bajas concentraciones, permanecerán básicamente en el agua de lavado y no se depositarán prácticamente en el alimento tratado. Es decir, al eliminar el exceso de solución de tratamiento también se elimina la mayoría de la sustancia activa antimicrobiana.
La sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble de la presente invención se incluye en una cantidad eficaz. El término "cantidad eficaz" en la presente memoria significa una concentración suficiente como para reducir el número de microorganismos viables en mil veces aproximadamente (una reducción de 3 log) después de tratar el alimento con la composición limpiadora. Las concentraciones preferidas de sustancia activa antimicrobiana son de 0,0001% a 0,5%, más preferiblemente de 0,0002% a 0,2% y más preferiblemente de 0,0003% a 0,1%, en peso de la composición de uso.
La sustancia activa antibacteriana puede ser cualquier material antibacteriano orgánico que sea apto para alimentos, es decir, adecuado para el uso en contacto directo o indirecto con los alimentos o que pueda proponerse para uso alimentario. Las sustancias antibacterianas preferidas son aquellas aptas para alimentos, es decir, adecuadas para el uso en contacto directo o indirecto con los alimentos y/o que puedan ser reconocidas como GRAS, que ya hayan sido aprobadas, o que estén pendientes de la aprobación GRAS a través de una solicitud GRAS, por ejemplo, una nueva sustancia química desarrollada para esta invención. Las sustancias activas antibacterianas hidrosolubles preferidas incluyen ácidos orgánicos (p. ej. ácido decanoico, ácido octanoico, ácido láctico y similares), compuestos de azufre orgánico, sales cuaternarias, (p. ej. cloruro de n-dialquil (C_{8}-C_{10}) dimetil-amonio, cloruro de n-alquil (C_{12}-C_{16}) dimetil-bencil-amonio y otras sustancias cuaternarias activas), compuestos de fenilo y fenólicos (p. ej. ortofenil fenol, orto-bencil-paraclorofenol, p-terc-amilfenol y similares), biguanidas (p. ej. clorhexidina) y mezclas de los mismos.
Los siguientes son ejemplos no limitativos de las sustancias activas antimicrobianas hidrosolubles que se pueden utilizar en la presente invención.
Ácidos orgánicos. Los ácidos grasos de cadena media, como el ácido decanoico y el ácido octanoico y/o sus sales, son eficaces sustancias activas antimicrobianas útiles en las composiciones de la presente invención. Otros ácidos orgánicos como el ácido láctico, el ácido cítrico y similares, y/o sus sales hidrosolubles, también son sustancias antimicrobianas eficaces útiles en las composiciones de la presente invención. Los ácidos orgánicos y/o sus sales hidrosolubles están presentes de forma típica a un nivel de 0,001% a 0,2% aproximadamente, preferiblemente de 0,002% a 0,1% aproximadamente, y más preferiblemente de 0,005% a 0,05% aproximadamente, en peso de la composición de uso.
Compuestos de azufre orgánico. Los compuestos antimicrobianos de azufre orgánico también son útiles en las composiciones de la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de azufre orgánico adecuados para su uso en la presente invención son: 1,2-benzisotiazolin-3-ona, disponible bajo la marca comercial Proxel®; y 2-metil-4,5-trimetil-4-isotiazolin-3-ona, disponible bajo la marca comercial Promexal®. Proxel y Promexal son comercializados por Zeneca. Tienen estabilidad en una amplia gama de pH (es decir, 4-12). No contienen halógenos activos ni son sustancias activas antibacterianas que liberan formaldehído. Tanto Proxel como Promexal son eficaces contra las bacterias gram-negativas y gram-positivas, hongos y levaduras típicos cuando se utilizan a un nivel de 0,0001% a 0,5% aproximadamente, preferiblemente de 0,005% a 0,05% aproximadamente, y más preferiblemente de 0,01% a 0,02% aproximadamente en peso de la composición de uso.
Compuestos cuaternarios. También se puede utilizar una amplia gama de compuestos cuaternarios como sustancias activas antimicrobianas en las composiciones de la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios útiles incluyen: (1) cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituido como las marcas comerciales Barquat® (comercializada por Lonza), Maquat® (comercializada por Mason), Variquat® (comercializada por Witco/Sherex) e Hyamine® (comercializado por Lonza), (2) dialquil cuaternario como los productos Bardac® de Lonza, (3) cloruros de N-(3-cloroalil) hexaminio como Dowicide® y Dowicil® comercializados por Dow; (4) cloruro de bencetonio como Hyamine® 1622 comercializado por Rohm & Haas, (5) cloruro de metilbencetonio representado por Hyamine® 10X comercializado por Rohm & Haas, (6) cloruro de cetilperidinio como el cloruro Cepacol comercializado por Merrell Labs. Las concentraciones típicas con eficacia biocida en estos compuestos cuaternarios son de 0,001% a 0,8% aproximadamente, preferiblemente de 0,005% a 0,3% aproximadamente, más preferiblemente de 0,01% a 0,2% aproximadamente, en peso de la composición de uso. Las concentraciones para las composiciones concentradas son de aproximadamente 0,003% a aproximadamente 2%, preferiblemente de aproximadamente 0,006% a aproximadamente 1,2% y más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,8% en peso de las composiciones concentradas.
Compuestos de fenilo y fenólicos
Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de fenilo y fenólicos adecuados para su uso en la presente invención son: ortofenil-fenol, orto-bencil-para-clorofenol, p-terc-amilfenol, alcohol bencílico, 2-feniletanol, 2-fenoxietanol y similares. El nivel de eficacia típico de estos compuestos fenólicos y de los alcoholes de fenilo y fenoxi, es de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
Biguanidas. Algunos de los compuestos antimicrobianos halogenados más potentes que pueden funcionar como desinfectantes y también como conservantes de los productos acabados y que son útiles en las composiciones de la presente invención incluyen 1,1-hexametilen-bis (5-(p-clorofenil)biguanida), comúnmente conocido como clorhexidina y sus sales, p. ej. con ácidos clorhídrico, acético y/o glucónico. La sal de digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal de diacetato tiene una solubilidad de aproximadamente 1,8% en agua. Cuando se utiliza clorhexidina como desinfectante en la presente invención, está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,4%, preferiblemente de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición de uso. En algunos casos puede ser necesario un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 2% para la actividad virucida.
Otros compuestos de biguanida útiles incluyen Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, que contienen clorhidrato de poli(hexametilenbiguanida). Otros agentes catiónicos antimicrobianos útiles incluyen los alcanos de bis-biguanida. Las sales hidrosolubles de los agentes antes mencionados que se pueden utilizar son cloruros, bromuros, sulfatos, alquilsulfonatos como metilsulfonato y etilsulfonato, fenilsulfonatos como los p-metilfenil sulfonatos, nitratos, acetatos, gluconatos y similares.
Algunos ejemplos de compuestos de bis biguanida adecuados son clorhexidina; diclorhidrato de 1,6-bis-(2-etilhexilbiguanidohexano); tetraclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenil-N1,N1'-metildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-N5,
N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,6-diclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,
N1'-.beta.-(p-metoxifenil) diguanido-N5,N5']-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-.alfa.-metil-.beta.-fenildigua-
nido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-nitrofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidratode .omega.:.omega.'-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-di-n-propil éter; tetraclorhidrato de .omega:omega'-di(N1,N1'-p-
clorofenildiguanido-N5,N5')-di-n-propil éter; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,4-diclorofenildiguanido-N5,N5')
hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-metilfenildiguanido-N5,N5')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,4,
5-triclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,N1'-.alfa.-(p-clorofenil) etildiguanido-N5,N5'] hexano; diclorhidrato de .omega.:.omega.'di(N1, N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5') dodecano; tetraclorhidrato de 1,10-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-decano; tetraclorhidrato de 1,12-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5') dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-N5,N5') hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')-hexano; etilen-bis (1-tolilbiguanida); etilen-bis (p-tolilbiguanida); etilen-bis(3,5-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(p-terc-amilfenil biguanida); etilen-bis(nonilfenil biguanida); etilen-bis (fenil biguanida); etilen-bis (N-butilfenil biguanida); etilen-bis (2,5-dietoxifenil biguanida); etilen-bis(2,4-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(o-difenilbiguanida); etilen-bis(amil naftil biguanida mezclado); N-butil etilen-bis(fenil biguanida); trimetilen-bis(o-tolilbiguanida); N-butil trimetilen-bis(fenil biguanida); y las correspondientes sales farmacéuticamente aceptables de todo lo anterior como acetatos; gluconatos; clorhidratos; bromhidratos; citratos; bisulfitos; fluoruros; polimaleatos; N-alquil sarcosinato de coco; fosfitos; hipofosfitos; perfluoroctanoatos; silicatos; sorbatos; salicilatos; maleatos; tartratos; fumaratos; etilendiamino-tetraacetatos; iminodiacetatos; cinamatos; tiocianatos; arginatos; piromelitatos; butiratos tetracarboxílicos; benzoatos; glutaratos; monofluorofosfatos y perfluoropropionatos, y mezclas de los mismos. Las sustancias antimicrobianas preferidas de este grupo son tetraclorhidrato de 1,6-di-(N_{1},N_{1}'-fenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil) etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.:diclorhidrato de .omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}') dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}') hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos; más preferiblemente, diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil) etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.: diclorhidrato de .omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}') dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}') hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos. Como ya se ha mencionado en la presente memoria, la bisbiguanida elegida es la clorhexidina, sus sales, p. ej., digluconato, diclorhidrato, diacetato y mezclas de las mismas.
La sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble solubilizada también puede ser útil como protección contra microorganismos que se quedan adheridos a los alimentos, las superficies de preparación de los alimentos y/o los recipientes de alimentos. El agente antimicrobiano debería ser compatible con la ciclodextrina, si está presente, es decir, no formar prácticamente complejos con la ciclodextrina de la composición limpiadora para alimentos. La sustancia activa antimicrobiana, es decir, antibacteriana libre y que no está en forma de complejo proporciona una óptima acción antibacteriana. Las sustancias antibacterianas preferidas son aquellas aptas para alimentos, es decir, adecuadas para el uso en contacto directo o indirecto con los alimentos y/o que puedan ser reconocidas como GRAS, que ya hayan sido aprobadas o que puedan recibir la aprobación GRAS mediante una solicitud GRAS como, por ejemplo, una nueva sustancia química desarrollada para esta invención.
La esterilización de los alimentos y/o la preparación de los alimentos y/o de las superficies de contacto se puede conseguir mediante las composiciones de la presente invención que contienen materiales antimicrobianos, por ejemplo, compuestos antibacterianos halogenados, compuestos cuaternarios y compuestos fenólicos.
B. Perfume no permanente
La composición limpiadora para alimentos de la presente invención comprende una cantidad eficaz de un perfume no permanente apto para alimentos que proporcione una "señal olfativa" en forma de un olor agradable para indicar que se han eliminado los materiales no deseables del alimento. La señal olfativa es proporcionada por un perfume no permanente apto para alimentos que proporciona un olor a perfume pasajero. El perfume está diseñado para que no se deposite ni permanezca de forma perceptible en las superficies de los alimentos. El perfume también está diseñado para que, cuando estén presentes agentes activos como blanqueantes a base de hipoclorito u otros agentes activos odoríferos disimule al menos parcialmente el olor desagradable de los mismos. Preferiblemente la composición del perfume no permanente proporciona un olor a frutas. Si el perfume se añade como señal olfativa, sólo se añade a niveles muy bajos, por ejemplo, de hasta 0,5%, preferiblemente de 0,003% a 0,3% y más preferiblemente de 0,005% a 0,2%, en peso de la composición de uso.
El perfume no permanente preferiblemente está compuesto predominantemente por ingredientes seleccionados de dos grupos de ingredientes de perfume, en concreto, (a) ingredientes de perfume hidrófilos con un ClogP (según se define a continuación en la presente memoria) de menos de 3,5, preferiblemente menos de 3,2 y más preferiblemente menos de 3,0; y (b) ingredientes de perfume volátiles con un punto de ebullición (P.E.), calculado a la presión normal estándar de 101,3 kPa (760 mm Hg), de 260ºC o inferior, preferiblemente inferior a 255ºC y más preferiblemente inferior a 250ºC; y (c) mezclas de los mismos. De forma típica, al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, más preferiblemente al menos 70% y con máxima preferencia al menos 80% en peso del perfume se compone de ingredientes de perfume de los grupos (a) y (b) antes mencionados.
(a) Ingredientes de perfume hidrófilos
Los ingredientes de perfume hidrófilos son más hidrosolubles, por ello tienden a permanecer en la solución limpiadora para alimentos, tienen una menor tendencia a depositarse en los alimentos y no dejan un alto nivel de residuos en las superficies de los alimentos que pueden ser superficies hidrófobas. El grado de hidrofobicidad de un ingrediente de perfume puede relacionarse con su coeficiente de reparto de octanol/agua (P). El coeficiente de reparto de octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Un ingrediente de perfume con un mayor coeficiente de reparto P se considera más hidrófobo. A la inversa, un ingrediente de perfume con un menor coeficiente de reparto P se considera más hidrófilo. Dado que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume normalmente tienen valores altos, es más conveniente expresarlos en forma de logaritmo decimal, logP. Por ello, los ingredientes de perfume hidrófilos preferidos de la presente invención tienen un logP de 3,5 o inferior, preferiblemente de 3,2 o inferior y, más preferiblemente, de 3,0 o inferior
Se ha publicado el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de ellos junto con citas referentes a la documentación original. Sin embargo, los valores logP se calculan de manera más conveniente con el programa "ClogP" de Pamona Med Chem/Daylight, comercializado por Biobyte Corporation, Claremont, California. Este programa también enumera valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Ed., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. Los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, son preferibles a los valores experimentales logP a la hora de seleccionar los ingredientes de perfume útiles para la presente invención.
Algunos ejemplos no limitativos de los ingredientes de perfume hidrófilos más preferidos son glicolato de alilamilo, caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehído anísico, acetato de anisilo, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerianato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma-hexenol, calone, goma alcanfor, levo-carveol, d-carvona, levo-carvona, alcohol cinámico, acetato de cinamilo, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, propionato de cinamilo, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, cumarina, alcohol cumínico, aldehído cumínico, ciclal C, ciclogalbanato, dihidroeugenol, dihidroisojasmonato, dimetilbencilcarbinol, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etilamilcetona, antranilato de etilo, benzoato de etilo, butirato de etilo, cinamato de etilo, etilhexilcetona, etilmaltol, 2-metilbutirato de etilo, metilfenilglicidato de etilo, fenilacetato de etilo, salicilato de etilo, etilvainillina, eucaliptol, eugenol, acetato de eugenilo, formiato de eugenilo, eugenil metil éter, alcohol fenquílico, acetato de floral (acetato de triciclodecenilo), fructona, fruteno (propionato de triciclodecenilo), geraniol, geraniloxiacetaldehído, heliotropina, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, hinoquitiol, alcohol hidratrópico, hidroxicitronela, hidroxicitronelal dietil acetal, hidroxicitronelol, indol, alcohol isoamílico, isociclocitral, isoeugenol, acetato de isoeugenilo, isomentona, acetato de isopuleguilo, isoquinolina, queona, ligustral, linalol, óxido de linalol, formiato de linalilo, liral, mentona, metilacetofenona, metilamilcetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilbencilo, cinamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metileugenol, metilheptenona, heptino carbonato de metilo, metilheptilcetona, metilhexilcetona, metil isobutenil tetrahidropirano, N-metilantranilato de metilo, betametil naftil cetona, acetato de metilfenil carbinilo, salicilato de metilo, nerol, nonalactona, octalactona, alcohol octílico (2-octanol), aldehído para-anísico, para-cresol, éter de para-cresilo y metilo, para-hidroxifenilbutanona, para-metoxiacetofenona, para-metilacetofenona, fenoxietanol, isobutirato de fenoxietilo, propionato de fenoxietilo, fenilacetaldehído, dietil éter fenilacetaldehído, feniletil oxiacetaldehído, acetato de fenil etilo, alcohol feniletílico, feniletildimetilcarbinol, acetato de prenilo, butirato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, terpineol, vainillina, viridina y mezclas de los
mismos.
Algunos ejemplos no limitativos de otros ingredientes de perfume hidrófilos preferidos de uso en las composiciones de perfume de esta invención son heptoato de alilo, benzoato de amilo, anetol, benzofenona, carvacrol, citral, citronelol, citronelil nitrilo, ciclohexilacetato de etilo, cimal, 4-decenal, dihidroisojasmonato, metilfenilglicidato de etilo, acetato de fenquilo, florhidral, gamma-nonalactona, formiato de geranilo, geranilnitrilo, isobutirato de hexenilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, isomentol, para-isopropilfenilacetaldehído, isopulegol, acetato de linalilo, 2-metoxinaftaleno, acetato de mentilo, metil-chavicol, almizcle cetona, éter de betanaftol y metilo, neral, nonilaldehído, fenilheptanol, fenilhexanol, acetato de terpinilo, veratrol, yara-yara y mezclas de los mismos.
(b) Ingredientes de perfume volátiles
Un ingrediente de perfume volátil se caracteriza por su punto de ebullición (PE). El perfume volátil es indirecto y prácticamente se pierde por evaporación una vez que se ha eliminado la solución limpiadora del alimento tratado. Los ingredientes de perfume volátiles preferidos para esta invención tienen un punto de ebullición, determinado a la presión normal estándar de 101,3 kPa (760 mm Hg), de 260ºC o inferior, preferiblemente inferior a 255ºC; y más preferiblemente inferior a 250ºC. Los puntos de ebullición de muchos compuestos de perfume se encuentran, por ejemplo, en las fuentes siguientes: (a) Base de datos en CD-ROM "Properties of Organic Compounds", CRC Press, Boca Raton, Florida, (b) Flavor and Fragrance, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wisconsin, (c) Base de datos en línea STN, Design Institute for Physical Property Data, American Institute of Chemical Engineers, (d) Base de datos en línea STN, Beilstein Handbook of Organic Chemistry, Beilstein Information Systems, y (e) Perfume and Flavor Chemicals, Steffen Arctander, 1969. Si no existe indicación, se pueden estimar los puntos de ebullición de los ingredientes de perfume a una presión normal (760 mm). Algunos ejemplos de programas informáticos que son útiles para estimar estos puntos de ebullición son PBPVP Version 1.25© 1994-96 Meylan, Syracuse Research Corporation (SRC), Syracuse, New York y ZPARC. ChemLogic, Inc., Cambridge, Massachusetts.
Algunos ejemplos no limitativos de los ingredientes de perfume volátiles preferidos útiles en la presente invención son allo-ocimeno, ciclohexanopropionato de alilo, heptanoato de alilo, trans-anetol, butirato de bencilo, canfeno, cadineno, carvacrol, tiglato de cis-3-hexenilo, citronelol, acetato de citronelilo, citronelil nitrilo, propionato de citronelilo, acetato de ciclohexiletilo, decilaldehído (capraldehído), dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, 3,7-dimetil-1-octanol, óxido de difenilo, acetato de fenquilo (acetato de 1,3,3-trimetil-2-norbornanilo), acetato de geranilo, formiato de geranilo, geranilnitrilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, neopentanoato de hexilo, tiglato de hexilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, acetato de isononilo, alcohol isononílico (3,5,5-trimetil-1-hexanol), acetato de isopuleguilo, lauraldehído, d-limoneno, acetato de linalilo, acetato de (-)-1-mentilo, metil-chavicol (estragol), n-nonil metilacetaldehído, metilacetaldehído de octilo, beta-mirceno, acetato de nerilo, acetato de nonilo, nonaldehído, p-cimeno, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, gamma-terpineno, acetato de alfa-terpinilo, tetrahidrolinalol, tetrahidromircenol, 2-undecenal, verdox (acetato de o-t-butilciclohexilo), vertenex (acetato de 4-terc-butilciclohexilo). Otros ingredientes de perfume volátiles preferidos son también ingredientes hidrófilos (muchos ya han sido enumerados en la presente memoria), por ejemplo, caproato de alilo, acetato de amilo (acetato de n-pentilo), propionato de amilo, anisol p-anisaldehído, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilcetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerianato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma-hexenol (2-hexan-1-ol), alcanfor, carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, citral (neral), alcohol cumínico, cuminaldehído, ciclal (2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído), dimetilbencilcarbinol, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etilamilcetona, benzoato de etilo, butanoato de etilo, 3-nonanona (etilhexilcetona), fenilacetato de etilo, eucaliptol, eugenol, alcohol fenquílico, acetato floral (acetato de triciclodecenilo), fruteno (propionato de triciclodecenilo), gamma-nonalactona, geraniol, cis-3-hexen-1-ol (alcohol de hojas), acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidrotrópico, hidroxicitronelal, indol (2,3-benzopirrol), alcohol isoamílico, fenilacetato de isopropilo, isopulegol, isoquinolina (benzopiridina), ligustral (2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído), linalol, óxido de linalol, formiato de linalilo, mentona, 4-metilacetofenona, metilpentilcetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilfenil carbinilo (acetato de alfa-metilbencilo), metileugenol (eugenil metil éter), metilheptenona (6-metil-5-hepten-2-ona), heptino carbonato de metilo (2-octinoato de metilo), metilheptilcetona, metilhexilcetona, salicilato de metilo, antranilato de dimetilo, nerol, delta-nonalactona, gamma-octalactona, 2-octanol, octilaldehído (aldehído caprílico), p-cresol, éter de para-cresilo y metilo, acetanisol, 2-fenoxietanol, fenilacetaldehído, acetato de 2-feniletilo, alcohol fenetílico, feniletildimetilcarbinol (bencil-terc-butanol), acetato de prenilo, butanoato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, 4-terpinenol, terpinoleno (alfa-terpineol), veratrol (1,2-dimetoxibenceno), viridina (fenilacetaldehído dimetil acetal).
Las composiciones de perfume preferidas utilizadas en la presente invención contienen más de un ingrediente de perfume no permanente, p. ej., al menos 4 ingredientes de perfume no permanentes, preferiblemente al menos 5 ingredientes de perfume no permanentes, más preferiblemente al menos 6 ingredientes de perfume no permanentes y aún más preferiblemente al menos 7 ingredientes de perfume no permanentes. Los ingredientes de perfume más comunes derivados de fuentes naturales están compuestos por multitud de componentes. Cuando uno de tales materiales se utiliza en la formulación de las composiciones preferidas de perfume de la presente invención se contabiliza como un ingrediente con el objeto de definir la invención. Sin embargo, algunas composiciones de perfumes de fruta de fuentes naturales, como el aceite de naranja, el aceite de pomelo y similares, también se pueden utilizar tal cual, sin combinarlos con otros ingredientes de perfume.
Los ingredientes de perfume directos, que deberían minimizarse en las composiciones detergentes limpiadoras para alimentos de la presente invención, son los que tienen un punto de ebullición superior a 260ºC y un ClogP superior a 3,5, tales como ambretólido (oxacicloheptadec-10-en-2-ona), benzoato de amilo (benzoato de n-pentilo), cinamato de isoamilo, alfa-amilcinamaldehído, alfa-amilcinamaldehído (dimetil acetal), salicilato de isoamilo (salicilato de isopentilo), aurantiol (base de Schiff de antranilato de metilo/hidroxicitronelal), salicilato de bencilo, beta-cariofileno, cedrol, acetato de cedrilo, cinamato de cinamilo, isobutirato de citronelilo, ciclosalicilato de ciclohexilo, ciclamenaldehído, delta-dodecalactona, dihidroisojasmonato (2-hexil-3-oxo-ciclopentanolcarboxilato de metilo), difenilmetano, brasilato de etileno, undecilenato de etileno, iso E super, exaltólido (pentadecanólido), galaxolida (4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexahidro-ciclopenta(G)-2-benzopirano, gamma metil ionona (alfa-isometilionona), isobutirato de geranilo, hexadecanólido, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-hexilcinamaldehído, salicilato de n-hexilo, alfa-irona, 6-isobutilquinolina, lilial (aldehído p-terc-butil-alfa-metildihidrocinámico, pt bucinol), benzoato de linalino, beta-naftil metil éter (2-metoxinaftaleno), 10-oxahexadecanolido, alcohol de pachulí, fantolida (acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano), benzoato de fenetilo, fenilacetato de fenetilo, tonalide (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralino), delta-undecalactona, gamma- undecalactona, acetato de vertinert. En algunas composiciones limpiadoras para alimentos determinadas se pueden utilizar algunos ingredientes de perfume en pequeñas cantidades, p. ej., menos de 40%, preferiblemente menos de 30%, más preferiblemente menos de 20%, en peso de la composición de perfume, p. ej., para mejorar el olor del producto y/o el carácter del perfume.
Los perfumes adecuados para su uso en la composición limpiadora para alimentos se pueden formular a partir de ingredientes de perfume aptos para alimentos en los que el perfume preferiblemente está prácticamente exento de fragancias halogenadas y nitroalmizcles.
En la técnica del perfume, algunos materiales auxiliares que no tienen olor o un olor muy bajo se utilizan, p. ej., como disolventes, diluyentes, ampliadores o fijadores. Algunos ejemplos no limitativos de estos materiales son alcohol etílico, carbitol, dipropilenglicol, dietilftalato, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se utilizan, p. ej., solubilizando o diluyendo, algunos ingredientes de perfume sólidos o viscosos para, p. ej., mejorar la manipulación o la formulación. Estos materiales son útiles en las composiciones de perfume no permanente, pero no se tienen en cuenta en el cálculo de los límites para la definición/formulación de las composiciones de perfume no permanente de la presente invención.
Vehículo protector del perfume
Las composiciones limpiadoras concentradas sólidas para alimentos de esta invención comprenden todo o parte del perfume en forma de partículas de perfume encapsuladas aptas para alimentos que se activan con la humedad. Las partículas encapsuladas actúan como vehículos protectores y reducen la pérdida de perfume antes del uso. El encapsulado del perfume minimiza la pérdida de perfume, especialmente los ingredientes de perfume volátiles. La pérdida de perfume se debe a la evaporación y/o a la reacción química con el agente blanqueador cuando está presente. Además, si están presentes, algunos agentes blanqueadores sólidos representan un riesgo de incendio si entran en contacto con materiales orgánicos líquidos. Los encapsulados sólidos de perfume, p. ej., microcápsulas, que no tienen una ruptura fácil representan una opción preferida, por lo tanto, para proporcionar una señal olfativa agradable. Dichas partículas encapsuladas sólidas incluyen, por ejemplo, complejos de inclusión perfume/ciclodextrina, microcápsulas de perfume de matriz celular polisacárida y similares. El perfume se libera cuando se mojan los materiales para proporcionar una agradable señal olfativa durante el uso. Se prefieren especialmente los complejos de inclusión de ciclodextrina.
Los vehículos protectores de perfume que se activan con agua son muy útiles en la presente invención. Permiten utilizar un menor nivel de perfume en la composición limpiadora sólida en polvo al producirse una menor pérdida de perfume durante la fabricación, el almacenamiento y el uso de la composición limpiadora concentrada para alimentos.
De forma opcional, pero preferiblemente, las composiciones que contienen perfume en forma de complejo y/o encapsulado también comprenden perfume libre para proporcionar a los consumidores una señal olfativa positiva antes de utilizar la composición.
a. Ciclodextrina
En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades de glucosa, especialmente las alfa-ciclodextrinas, beta-ciclodextrinas y gama-ciclodextrinas, y/o sus derivados, y/o mezclas de las mismas, especialmente las ciclodextrinas aptas para alimentos. La alfa-ciclodextrina consiste en 6 unidades de glucosa, la beta-ciclodextrina de 7 unidades de glucosa y la gama-ciclodextrina de 8 unidades de glucosa, dispuestas en forma circular con un hueco en el centro. El acoplamiento y la conformación específicas de estas unidades de glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular cónica y rígida con un hueco en el centro de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno con puente glicosídico, por lo que esta superficie es bastante hidrófoba. Estas cavidades se pueden rellenar con una molécula orgánica completa, o con parte de ella, de un tamaño adecuado para formar un "complejo de inclusión". Las alfa-ciclodextrinas, beta-ciclodextrinas y gama-ciclodextrinas son comercializadas, entre otros, por la empresa American Maize-Products Company (Amaizo), Hammond, Indiana.
La ciclodextrina preferida es la beta-ciclodextrina. También es deseable utilizar mezclas de ciclodextrinas. Preferiblemente al menos una mayor parte de las ciclodextrinas son alfa-ciclodextrinas, beta-ciclodextrinas y/o gamma-ciclodextrinas, más preferiblemente alfa-ciclodextrinas y beta-ciclodextrinas. Algunas mezclas de ciclodextrinas son comercializadas por, p. ej., Ensuiko Sugar Refining Company, Yokohama, Japón.
También se pueden utilizar derivados de las ciclodextrinas para formar complejos de perfume con activación por agua, que son útiles en las composiciones limpiadoras para alimentos de la presente invención. Los derivados de la ciclodextrina constan principalmente de moléculas de ciclodextrina en las que algunos grupos OH se convierten en grupos OR. Los derivados de la ciclodextrina incluyen, p. ej., los que tienen grupos alquilo de cadena corta como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas en las que R es un grupo metilo o etilo; los que tienen grupos con hidroxialquilo sustituido, como las ciclodextrinas de hidroxi-propilo y/ohidroxietilo en las que R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo ^{-}CH_{2}CH_{2}-OH; las ciclodextrinas ramificadas como las enlazadas con maltosa; las ciclodextrinas catiónicas como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en las que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}
que es catiónico de bajo pH; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en los que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas como las ciclodextrinas carboximetílicas, sulfatos de ciclodextrina y succinatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras como las ciclodextrinas carboximetílicas/amónicas cuaternarias; ciclodextrinas en las que dos grupos hidroxilo con al menos una unidad glucopiranosa están conectados a un grupo de enlace (como un átomo de oxígeno formando una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, Actas del VII Simposio Internacional sobre la Ciclodextrina, abril 1994, p. 49, o un grupo de enlace glicerol, como se describe en "Synthesis of Cyclodextrin Glicerol Ethers and Investigation of Their Binding Properties", M Masson, J. Pitha y T. Loftsson, Actas del IX Simposio Internacional sobre la Ciclodextrina, junio 1998, p. 2-P-20, estando dichas referencias incorporadas a la presente memoria como referencia); y mezclas de los mismos. Algunos ejemplos de otros derivados de la ciclodextrina se describen en las patentes US-3.426.011, concedida a Parmertery col. el 4 de febrero de 1969; US-3.453.257, US-3.453.258, US-3.453.259 y US-3.453.260, todas concedidas a Parmerter y col. el 1 de julio de 1969; US-3.459.731 concedida a Gramera y col. el 5 de agosto de 1969; US-3.553.191 concedida a Parmerter y col. el 5 de enero de 1971; US-3.565.887 concedida a Parmerter y col. el 23 de febrero de 1971; US-4.535.152 concedida a Szejtli y col. el 13 de agosto de 1985; US-4.616.008 concedida a Hirai y col. el 7 de octubre de 1986; US-4.638.058 concedida a Brandt y col. el 20 de enero de 1987; US- 4.746.734 concedida a Tsuchiyama y col. el 24 de mayo de 1988 y US-4.678.598 concedida a Ogino y col. el 7 de julio de 1987. Algunos ejemplos de derivados de ciclodextrina adecuados para su uso en la presente invención son metil-beta-ciclodextrina, hidroxietil-beta-ciclodextrina e hidroxi-propil-beta-ciclodextrina con diferentes grados de sustitución, comercializados por Amaizo; Wacker Chemicals (USA), Inc. y Aldrich Chemical
Company.
b. Formación de complejos de inclusión de ciclodextrina/perfume
Los complejos de inclusión de perfume/ciclodextrina se forman de cualquiera de las maneras conocidas en la técnica. De forma típica, los complejos se forman bien poniendo el perfume y la ciclodextrina juntos en un disolvente adecuado, p. ej., agua o, preferiblemente, amasando o emulsionando los ingredientes juntos en presencia de una cantidad adecuada, preferiblemente mínima, de disolvente, preferiblemente agua. El método de amasado o emulsionado (incluido mediante extrusor) resulta particularmente deseable porque produce partículas de complejo menores y requiere el uso de menos cantidad de disolvente, eliminando o reduciendo la necesidad de reducir posteriormente el tamaño de las partículas y de separar el exceso de disolvente. Se pueden encontrar descripciones sobre la formación de complejos en Atwood, J.L., J.E.D. Davies y D.D. MacNichol, (Ed.): Inclusion Compounds, Vol. III, Academic Press (1984), especialmente el capítulo 11, Atwood, J.L. y J.E.D. Davies (Ed.): Proceedings of the Second International Symposium of Cyclodextrins Tokyo, Japón, (julio de 1984), y J. Szejtli, Cyclodextrin Technology, Kluwer Academic Publishers (1988).
En general, los complejos de perfume/ciclodextrina tienen una relación molar de compuesto de perfume/ciclodex-
trina de aproximadamente 1:1. Sin embargo, la relación molar puede ser tanto superior como inferior, dependiendo del tamaño del compuesto de perfume y de la identidad del compuesto de ciclodextrina. La relación molar se puede determinar conformando una solución saturada de ciclodextrina y añadiendo el perfume para formar el complejo. En general, el complejo se precipitará fácilmente. De lo contrario, el complejo se puede precipitar generalmente añadiendo electrolito, cambiando el pH, enfriando, etc. A continuación se puede analizar el complejo para determinar la relación perfume/ciclodextrina.
Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, los complejos están determinados por el tamaño de la cavidad de la ciclodextrina y el tamaño de la molécula de perfume. Los complejos deseables se pueden formar utilizando mezclas de ciclodextrinas dado que los perfumes normalmente son mezclas de materiales que varían ampliamente de tamaño. Normalmente es deseable que al menos la mayor parte del material sea alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina y/o gamma-ciclodextrina, más preferiblemente beta-ciclodextrina. El contenido de perfume en el complejo con beta-ciclodextrina es de forma típica de aproximadamente 5% a aproximadamente 15%, más normalmente de aproximadamente 7% a aproximadamente 12%.
Las operaciones continuas de formación de complejos normalmente implican el uso de soluciones supersaturadas, métodos de amasado/formación de suspensiones/extrusión y/o manipulaciones de la temperatura, p. ej., calentamiento y después enfriamiento, liofilización, etc. Los complejos se secan hasta obtener un polvo seco para hacer la composición deseada. En general, es preferible realizar el menor número de etapas posible para evitar pérdidas de perfume. En los procesos industriales para formación de complejos, como el uso de un extrusor, la reacción de formación de complejos puede no ser completa y quedar ciclodextrina que no está en forma de complejo una vez secado el polvo del complejo perfume/ciclodextrina. Lo deseable es que el polvo del complejo contenga menos de aproximadamente 20% de ciclodextrina libre, preferiblemente menos de 15% de ciclodextrina libre, más preferiblemente menos de aproximadamente 10% de ciclodextrina libre, y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 5% de ciclodextrina libre, en peso de la ciclodextrina total de la composición.
Se puede utilizar polvo del complejo ciclodextrina/perfume con partículas de cualquier tamaño, pero preferiblemente con partículas de un tamaño inferior a aproximadamente 12 \mu, más preferiblemente inferior a aproximadamente 8 \mu.
c. Microcápsulas de la matriz de perfume
Las microcápsulas del perfume de matriz celular, aptas para alimentos, con activación por agua, preferiblemente hidrosolubles, son partículas sólidas que contienen perfume establemente retenido en las celdas. El material de la matriz que se activa con agua comprende principalmente compuestos polisacáridos y polihidroxi. Los polisacáridos son preferiblemente polisacáridos de peso molecular más elevado que los de tipo soluble coloidalmente, no dulce, como las gomas naturales, p. ej., goma arábiga, derivados del almidón, almidones dextrinizados e hidrolizados y similares. Los compuestos polihidroxi son preferiblemente alcoholes, azúcares de tipo vegetal, lactonas, monoéteres y acetales. Las microcápsulas de matriz celular útiles para la presente invención se preparan mediante, p. ej., (1) conformación de una fase acuosa del compuesto polisacárido y polihidroxi en proporciones adecuadas, con adición de emulsionante, si fuera necesario o deseable; (2) emulsión de los perfumes en la fase acuosa; y (3) eliminación de la humedad mientras la masa es plástica o fluida, p. ej., mediante secado por pulverización de las gotas de la emulsión. Los materiales de la matriz y los detalles del proceso se describen en, p. ej., la patente US-3.971.852 concedida a Brenner y col. el 27 de julio de 1976.
La presente invención preferiblemente tiene una cantidad mínima de perfume superficial no encapsulado, preferiblemente menos de aproximadamente 1%.
Las microcápsulas de perfume activadas por la humedad se encuentran en el mercado, p. ej., como IN-CAP® de Polak's Frutal Works, Inc., Middletown, Nueva York; y como perfumes encapsulados Optilok System® de Encapsulated Technology, Inc., Nyack, Nueva York.
Las microcápsulas de perfume de matriz hidrosoluble preferiblemente tienen un tamaño de aproximadamente 0,5 \mu a aproximadamente 300 \mu, más preferiblemente de aproximadamente 1 \mu a aproximadamente 200 \mu, y más preferiblemente de aproximadamente 2 \mu a aproximadamente 100 \mu.
C. Tensioactivo detergente opcional
Tensioactivo aniónico sintético - Se pueden emplear tensioactivos aniónicos con base estable, p. ej., como los permitidos en United States Code of Federal Regulations (CFR), Título 21, Sección 173.315 de Estados Unidos. Se hace mención específica a las sales de dodecilbenceno sulfonato, de forma típica a niveles de hasta 0,2%. El CFR también describe los ésteres fosfato de compuestos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de etileno/propileno de alcoholes alifáticos, dioctil sulfosuccinato y 2-etilhexil sulfato.
El tensioactivo aniónico se selecciona preferiblemente de materiales conocidos en la técnica, tales como C_{6-18}, preferiblemente alquil C_{6-14} sulfatos y/o sulfonatos ; C_{6-15}, preferiblemente alquil C_{6-14} bencenosulfonatos; alquil di-C_{6-10} sulfosuccinatos, etc., y mezclas de los mismos. Se prefieren los alquilsulfatos por su eficacia antimicrobiana y palatabilidad, especialmente las sales de sodio y/o potasio. También se prefieren los jabones de potasio C_{8-14}. Asimismo, se prefieren mezclas de dichos alquilsulfatos y jabones.
Tensioactivo no iónico - Los tensioactivos no iónicos, si se utilizan, se seleccionan preferiblemente de materiales conocidos en la técnica, como óxido de alquileno (óxido de etileno y/u óxido de propileno) compuestos de adición de alcoholes alifáticos C_{10-18} o ácidos, compuestos de adición de alcohol alifático C_{10-18} de glucosa (alquilpoliglucósidos). El tensioactivo no iónico específico seleccionado idealmente tiene un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) superior a aproximadamente 10 y un punto de enturbiamiento superior a aproximadamente 35ºC en la composición. El Code of Federal Regulations (CFR) de Estados Unidos describe específicamente un compuesto de adición de óxido de etileno/óxido de propileno de alcohol alifático C12-18 con un peso molecular de aproximadamente 800. Dicho material es comercializado como Plurafac® RA-20 (BASF).
En las composiciones que contienen jabón, los tensioactivos detergentes no iónicos, p. ej., el alcohol alcoxilado, funcionan principalmente como dispersantes para cualquier grumo de jabón que pueda formarse durante la operación de limpieza. Además, se reconoce que la selección de tensioactivos no iónicos que no contienen nitrógeno puede minimizar la posibilidad de crecimiento microbiano en las composiciones tensioactivas diluidas.
Sales grasas - Las composiciones de la presente invención pueden contener jabón, especialmente C_{6-18}, preferiblemente C_{8-14}, jabón como el jabón de coco de ácidos grasos intermedios. El ácido láurico es conveniente para este uso. Resultan deseables los jabones de oleato, especialmente el oleato de potasio que es más hidrosoluble. Se pueden utilizar tensioactivos solubles específicos en mayores proporciones para solubilizar estos jabones. No obstante, los jabones no se deben utilizar en grandes cantidades por razones de sabor.
Tensioactivos compatibles con la ciclodextrina
Si la composición presenta ciclodextrina libre, no en forma de complejo, es preferible utilizar un tensioactivo compatible con la ciclodextrina. Un tensioactivo compatible con la ciclodextrina no forma prácticamente un complejo con la ciclodextrina que pudiera disminuir el rendimiento de la ciclodextrina y/o del tensioactivo cuando la ciclodextrina está presente. La formación de complejos disminuye tanto la capacidad de la ciclodextrina para absorber olores como la capacidad del tensioactivo para reducir la tensión superficial de la composición acuosa. Ejemplos no limitativos de tensioactivos no iónicos compatibles con la ciclodextrina incluyen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno y poliéteres de silicona. Un ejemplo no limitativo de tensioactivos poliméricos de bloque de polioxietilen-polioxipropileno adecuados son los denominados Pluronic® y Tetronic® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan. Los tensioactivos poliméricos de silicona útiles son los polisiloxanos de polioxialquileno que tienen un resto hidrófobo de dimetilpolisiloxano y una o más cadenas laterales de polioxialquileno hidrófilo. Ejemplos no limitativos de este tipo de tensioactivos son los tensioactivos Silwet® comercializados por OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut.
La presencia del tensioactivo detergente es importante, principalmente para reducir la tensión superficial y la viscosidad. Es altamente deseable que las composiciones de tratamiento diluidas tengan una baja viscosidad, de forma típica menos de 0,05 Pa.s (50 cP), preferiblemente menos de 0,01 Pa.s (10 cP), y más preferiblemente menos de 0,005 Pa.s (5 cP). La baja viscosidad mejora la integridad del tratamiento al fomentar la dispersión sobre la superficie del alimento, especialmente cuando existen capas, rugosidades, etc. La baja viscosidad también mejora el drenaje, permitiendo así al menos cierta eliminación de la suciedad. La baja viscosidad también mejora la velocidad de secado, cuando esto es deseable. De esta manera, el tensioactivo detergente proporciona ventajas altamente importantes en términos de tratamiento.
El tensioactivo detergente también mejora la acción antimicrobiana. La presencia del tensioactivo, y especialmente del alquilsulfato, proporciona una destrucción y/o una tasa de destrucción mejorada.
Es importante que el tensioactivo detergente no afecte a la palatabilidad. Por tanto, su nivel debería ser bajo. Como ya se ha indicado anteriormente, el jabón no se utiliza normalmente en grandes cantidades por razones de sabor y los tensioactivos de calidad alimentaria adecuados son muy deseables por razones de sabor.
D. Secuestrante/aditivo reforzante de la detergencia
El secuestrante y/o aditivo reforzante de la detergencia opcional pero preferido en la presente invención es la sal de polifosfato o la sal policarboxílica orgánica, p. ej., citrato de sodio y/o de potasio, y/o etilendiamino-tetraacetato de sodio y/o de potasio, y las mezclas de los mismos, que son productos habituales en el mercado y son sustancias GRAS. También se pueden utilizar otros ácidos policarboxílicos orgánicos, especialmente los reconocidos como GRAS, como los ácidos cítrico, tartárico, málico, etc., y mezclas de los mismos. Una versión preferida de polifosfato es un tripolifosfato de sodio anhidro de disolución rápida fabricado por FMC. Se pueden utilizar fosfatos complejos, que son altamente útiles para mantener la transparencia de las soluciones diluidas preparadas con agua dura, pero generalmente se evitan, por razones normativas, cuando los niveles de fosfato están específicamente prohibidos o muy restringidos. Los aditivos reforzantes de la detergencia de citrato, por ejemplo, y las sales solubles de los mismos (en particular la sal de sodio), son aditivos reforzantes de la detergencia preferidos porque se pueden obtener de fuentes renovables y son biodegradables. De forma típica, el secuestrante/aditivo reforzante de la detergencia está presente de 0,0005% a 3%, preferiblemente de 0,005% a 0,5% y más preferiblemente de 0,01% a 0,2%, en peso de la composición de uso diluida. Los secuestrantes/aditivos reforzantes de la detergencia pueden mantener la eficacia de las fórmulas en presencia de agua dura.
E. Ciclodextrina que no está en forma de complejo
La ciclodextrina libre, no en forma de complejo, puede ser cualquiera de las ciclodextrinas descritas anteriormente en la presente memoria para los complejos de ciclodextrina/perfume aptos para alimentos. Preferiblemente, las ciclodextrinas libres, no en forma de complejo, usadas en la presente invención son altamente hidrosolubles, como la alfa-ciclodextrina y/o derivados de la misma, la gamma-ciclodextrina y/o derivados de la misma, o la beta-ciclodextrinas derivadas y/o mezclas de las mismas.
F. Conservante antimicrobiano
La formulación de las presentes composiciones concentradas con pH alto reduce la tendencia al crecimiento biológico de contaminantes tales como bacterias, hongos o moho. Sin embargo, los conservantes pueden ayudar a garantizar la ausencia de crecimiento biológico por contaminación durante la fabricación o el uso. Se pueden utilizar conservantes de calidad alimentaria estándar tales como el ácido etilendiaminotetraacético y/o las sales del mismo, a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,2% de ácido etilendiaminotetraacético o sus sales de sodio y/o potasio, aunque en general las composiciones de pH básico de la presente invención no requieren conservantes. Otros agentes activos antibacterianos orgánicos o inorgánicos mencionados anteriormente en esta memoria también pueden ser utilizados como conservantes, si están presentes, o pueden ser añadidos como conservantes a niveles bajos y eficaces.
G. Antiespumante
Se pueden utilizar antiespumantes a bajos niveles,especialmente cuando se desea disponer de un cierto nivel de tensiactivo por razones de humectación y/o eficacia pero que el grado de espuma generado en el lavado del alimento sea bajo. La cantidad de antiespumante se puede ajustar con el tipo y el nivel de tensioactivo utilizado. Los antiespumantes preferidos incluyen las siliconas y sus derivados. Se emplean preferiblemente antiespumantes de calidad alimentaria, siendo útiles los antiespumantes DC-4270 y DC2-4242 de Dow Corning. Algunos tensioactivos de tipo silicona de polioxialquilen-polisiloxano y tensioactivos copoliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno con un bajo contenido de monómeros de oxietileno, de forma típica menos de aproximadamente 20%, preferiblemente menos del 15%, pueden actuar como antiespumantes. De forma típica, el antiespumante está presente a un nivel de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición de uso.
Los polietilenglicoles (PEG) se pueden utilizar como material vehículo o aglutinante para una partícula de antiespumante de silicona en fórmulas concentradas de polvo seco. De forma típica, los pesos moleculares de los PEG son tales que el PEG es un sólido a temperatura ambiente para contener la silicona. En este caso se prefiere un peso molecular de 8000. Si el PEG es parte integrante del vehículo de la silicona en un concentrado en polvo, se debería prestar atención a la hora de procesar el material para evitar un cizallamiento excesivo del producto seco. El PEG puede ser suficientemente blando como para que un cizallamiento excesivo pueda alterar la integridad de la partícula formada con él.
H. Vehículo fluido
La mayor proporción, p. ej., más de dos tercios aproximadamente, (de manera típica, aproximadamente de 80% a 99,7%, en peso) de las composiciones diluidas (p. ej., de uso o de tratamiento) de esta invención comprenden agua como vehículo solubilizador de los ingredientes. Como se indica en los Ejemplos siguientes, también se puede utilizar agua-etanol, y resulta especialmente preferido, para formular las composiciones de pH básico de la presente invención. El nivel de etanol en la composición diluida preferiblemente no debería exceder el 2% de la solución usada para tratar el producto agrícola para evitar así un olor alcohólico. También se pueden utilizar otros disolventes compatibles con bajo peso molecular e hidrosolubles, como el glicerol. El glicerol también se puede utilizar en composiciones sólidas para reducir la cantidad de partículas finas. Una ventaja de esta invención es que se puede utilizar agua impura para preparar la composición diluida, puesto que los microorganismos son eliminados por el desinfectante de calidad alimentaria, el alto pH y/o el tensioactivo y/o aditivo reforzante de la detergencia. En la presente memoria, "agua impura" significa agua que está impura debido a la presencia de microorganismos.
I. Materiales de carga
Dependiendo de si se requiere un mayor o menor grado de compacidad, también pueden estar presentes materiales de carga en la composición limpiadora para alimentos sólida, granulada y concentrada de la presente invención. Estos incluyen, p. ej., sacarosa, ésteres de sacarosa, sulfato sódico, sulfato potásico y similares y mezclas de los mismos. Ya que los agentes activos clave de estas composiciones limpiadoras para alimentos como el desinfectante (p. ej., blanqueante, agente antimicrobiano) y el perfume, son eficaces a baja concentración, pueden utilizarse cargas a concentraciones bastantes elevadas, en cantidades de hasta 90%, preferiblemente de 0% a aproximadamente 70% en peso de la composición sólida concentrada. La carga preferida es el sulfato sódico apto para alimentos, preferiblemente de buena calidad con los menores niveles posibles de trazas de impurezas. El sulfato de sodio utilizado en la presente invención preferiblemente tiene una pureza suficiente como para garantizar su no reactividad con el blanqueante, si este está presente.
Dado que las composiciones limpiadoras para alimentos de la presente invención pueden contener ingredientes hidrosensibles o ingredientes que pueden reaccionar entre sí al mezclarlos en un medio acuoso, es deseable mantener al mínimo el contenido de humedad libre de la composición concentrada limpiadora sólida para alimentos, p. ej., 10% o inferior, preferiblemente 5% o inferior, en peso de la composición concentrada limpiadora para alimentos; y proporcionar un envasado que sea prácticamente impermeable al agua. Las botellas de plástico, incluidas las de tipo rellenable o reciclable, así como los protectores convencionales de cartón o las cajas son otros medios útiles para asegurar la máxima estabilidad durante su almacenamiento.
J. Ingredientes opcionales
Polietilenglicol - El polímero de polietilenglicol (PEG) hidrosoluble que se puede utilizar en la presente invención es un artículo conocido comercializado bajo diferentes marcas como, p. ej., CARBOWAX (Union Carbide Corporation). En la presente invención se pueden utilizar polietilenglicoles con un peso molecular medio de aproximadamente 200 a aproximadamente 20.000 y es conveniente y preferible un PEG como CARBOWAX con un peso molecular medio de al menos 200, de forma típica de 300 a aproximadamente 9500. Las composiciones diluidas de la presente invención pueden comprender al menos aproximadamente 0,001%, en peso, de PEG y de forma típica comprenderán de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, en peso, de PEG. Las cantidades utilizadas pueden variar en función del peso molecular del PEG, la cantidad de tensioactivo utilizado en la composición, la viscosidad deseada de la composición y otros factores similares a discreción del formulador. De manera típica, las composiciones preferidas en la presente invención que tienen una impresión táctil mejorada tendrán relaciones de peso tensioactivo/PEG de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 30:1, preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 15:2.
Las composiciones de la presente invención que contienen polietilenglicol se caracterizan no sólo por su excelente poder limpiador y sus propiedades de formación de espuma/capacidad de enjuague, sino también por su mejorada "sensación al tacto". El tacto mejorado de las composiciones que entran en contacto con las manos del usuario es una impresión táctil cualitativa. En cualquier caso, esta mejora consistente en una sensación "no escurridiza" y "no jabonosa" sobre la piel se puede demostrar friccionanado las composiciones de ensayo (que contienen PEG) y la de control (sin PEG) en las manos o en la parte interior de los antebrazos de evaluadores voluntarios. Incluso con estos ensayos tan rudimentarios, los evaluadores podrán apreciar fácilmente la impresión táctil mejorada de las composiciones.
Antioxidantes - El uso de tensioactivos, y especialmente de jabones, puede complicarse debido al desarrollo de malos olores y/o al amarilleo de las composiciones en las que aparecen. Se cree que estas propiedades no deseables son causadas por reacciones secundarias complejas iniciadas por la reacción del oxígeno principalmente con los componentes poliinsaturados del stock de ácido graso. Estos resultados se pueden evitar, o reducir, evitando el contacto con el aire o controlando la calidad del stock de ácido graso para reducir la cantidad y el tipo de poliinsaturados, como se ha descrito anteriormente, y/o añadiendo quelantes y/o antioxidantes.
Se ha descubierto que es ventajoso añadir tocoferoles (p. ej., vitamina E o acetatos de tocoferol) en las formulaciones alcalinas, ya que estos no se degradan ni imprimen un color fuerte. Dichos tocoferoles inhiben el desarrollo de malos olores durante largos periodos de tiempo de manera que se reduce, o se elimina, la necesidad de utilizar esencias de enmascaramiento, en particular para los stocks de ácido oleico de alta calidad, según se ha descrito anteriormente en la presente memoria. El uso de fenoles butilados, como BHT y BHA, también es útil pero su eficacia parece más limitada y pueden imprimir colores más intensos a las composiciones. Son deseables otros antioxidantes de calidad alimentaria como la vitamina C, los sorbatos o los sulfitos para evitar el deterioro de las composiciones por la acción del oxígeno aunque hay que tener cuidado ya que la vitamina C puede sufrir una degradación de color y los sulfitos pueden causar problemas de olor. Además, los sulfitos han sido considerados como posibles causantes de problemas de salud.
Método de uso
Las composiciones limpiadoras concentradas para alimentos de la presente invención se utilizan preferiblemente vertiéndolas en un recipiente como un cuenco, con agua, preferiblemente agua pura, para formar las composiciones diluidas de uso y facilitar la inmersión de los alimentos.
El uso típico implica el tratamiento individual de cada uno de los alimentos en un "baño", seguido del escurrido y/o secado de los alimentos para reducir la cantidad de composición que queda adherida a los mismos.
En un proceso opcional para utilizar las composiciones de uso diluidas descritas en la presente memoria, el alimento se limpia, se friega y/o se frota con un utensilio de limpieza adecuado, como un trapo, una esponja, una toalla de papel o similares, que contiene dicha composición de uso.
En otro proceso opcional, pero muy útil, el agua potencialmente impura se trata con la composición concentrada para eliminar los microorganismos para a continuación utilizar esta agua "tratada" para enjuagar en otro recipiente los alimentos tratados con la composición diluida. Esto protege contra una contaminación gradual no detectada de la composición de tratamiento original. La composición de "enjuague" puede contener niveles inferiores del concentrado, ya que lo único que se necesita es eliminar los microorganismos presentes el agua.
Las composiciones y los procesos descritos en la presente memoria pueden proporcionar una eficaz desinfección/higienización. Para destruir bien los microorganismos, especialmente las bacterias, se deberían utilizar altas concentraciones y/o mayores tiempos de exposición. De forma típica, las composiciones diluidas se deberían utilizar con toda su potencia dejándolas actuar sobre el alimento al menos durante medio minuto aproximadamente, preferiblemente al menos durante un minuto aproximadamente, y aún más preferiblemente durante al menos cinco minutos aproximadamente, pudiendo ser necesarios hasta diez minutos para algunos microorganismos. Con mayores tiempos de exposición (es decir, el tiempo que la bacteria está en contacto con el producto) se consigue una mayor eficacia antimicrobiana.
Para las composiciones que contienen un tampón básico, la importancia del tiempo depende tanto del pH del producto como de la concentración de la fórmula. Con un pH elevado (\geq 11,5) y altas concentraciones, se consigue rápidamente una eficacia antibacteriana. Con un pH inferior (pH \leq 11,0) y concentraciones menores de la fórmula es necesario utilizar un mayor tiempo de exposición para conseguir la misma eficacia. En general son mejores los valores de pH más elevados.
De manera similar, las soluciones de uso diluidas de la composición limpiadora para alimentos que contienen un agente activo esterilizante, como un blanqueante o un agente activo antibacteriano, con mayores niveles activos y/o mayor tiempo de remojo, mejoran la eficacia antibacteriana. Sin embargo, es importante utilizar solo el agente activo necesario para proporcionar resultados eficaces, sin excederse para no causar mal olor o mal sabor del alimento tratado.
Los métodos de la presente invención pueden comprender la preparación de la composición de tratamiento diluida utilizando agua (a) pura y/o (b) agua impura y luego (1) no enjuagar dicha solución y eliminarla mediante medios mecánicos, p. ej., evaporación, absorción y/o escurrido; (2) enjuagar dicha solución con agua pura si estuviera disponible; y/o (3) tratar el agua impura con la composición de tratamiento diluida para obtener agua "pura" de enjuague y, a continuación, enjuagar.
Alimentos
Se puede tratar todo tipo de alimentos. Los ejemplos incluyen: productos agrícolas, incluidas frutas y verduras como manzanas, uvas, melocotones, patatas, lechuga, tomates, apio y similares, que se comen después del tratamiento sin cocinar para eliminar los microorganismos, y proteínas animales comestibles, especialmente carne, mariscos y aves de corral, incluidos productos alimenticios que constan prácticamente de las proteínas que se encuentran en tales fuentes alimenticias, incluidos, entre otros, ternera, cerdo, pollo, pavo, pescado, crustáceos y carnes de caza como venado, conejo y similares. Dichas proteínas animales comestibles incluyen las formas procesadas de dichas fuentes de proteínas, que incluyen, entre otras, fiambres de ternera, fiambres de pavo, mortadela, perritos calientes, salchichas, pastel de pescado y similares. Preferiblemente, los alimentos están listos para ser ingeridos después del tratamiento y deberán comerse poco tiempo después para reducir al mínimo la posibilidad de recontaminación.
Las composiciones también se pueden utilizar para limpiar (especialmente eliminar manchas), desinfectar o esterilizar superficies domésticas inanimadas que no sean alimentos (es decir, cualquier superficie que no se utilice como alimento, incluso las que no entran en contacto con los alimentos), especialmente las utilizadas para la producción de alimentos y otras superficies de contacto con alimentos (superficies que entran en contacto con alimentos), p. ej., tablas de cortar, encimeras, utensilios, platos, coladores, fregaderos, esponjas, toallas, paños de cocina, servilletas de tela, manteles y otras superficies que entren en contacto con los alimentos. Es deseable desinfectar/esterilizar las superficies antes de que entren en contacto con los alimentos y es deseable volver a desinfectar/esterilizar dichas superficies cuando se vuelven a contaminar. Los productos de la presente invención, que contienen únicamente ingredientes GRAS y/o aptos para alimentos, son muy adecuados para este propósito. Lógicamente en las superficies rígidas las composiciones se pueden eliminar, una vez transcurrido el tiempo necesario, enjuagándolas con agua pura, si se dispone de ella, o absorbiéndolas/frotándolas con un utensilio adecuado, p. ej., una toallita de papel, esponja, espátula de goma, etc.
Las composiciones de la presente invención también se pueden utilizar para tratar o limpiar otras superficies domésticas inanimadas que no sean alimentos, como tejidos, p. ej., prendas de vestir, calzados y cortinas de ducha, especialmente las utilizadas por los niños, especialmente juguetes, pañales y baberos que puedan chupar o meterse en la boca. Los tejidos contaminados se pueden desinfectar/esterilizar y después dejar escurrir y/o secar para reducir al mínimo el riesgo de infección y al mismo tiempo minimizar el riesgo que suponen los agentes desinfectantes en el caso de que el niño se meta el tejido o cualquier otro artículo en la boca. No obstante, es deseable enjuagar los tejidos, por lo menos con agua que contenga menos agentes activos y/o alcalinidad. Los tejidos se pueden tratar en su totalidad o solamente en las manchas, siendo preferible eliminar la composición a continuación, al menos parcialmente, p. ej., mediante evaporación, escurrido, absorción y/o fuerza mecánica.
El envasado de los productos de la presente invención en un recipiente con instrucciones de uso relativas al tiempo de exposición y a la adecuada dilución para obtener una desinfección/esterilización adecuada ayudará al consumidor proporcionándole información sobre la dilución y/o el uso adecuados para eliminar/destruir los microorganismos. Una ventaja especial del producto es que se puede utilizar para este fin en un momento del proceso de producción de los alimentos en el que la recontaminación es mínima. De forma deseable las instrucciones aseguran que no se requiere un enjuague para evitar una posible recontaminación debida al enjuague con agua impura.
Para los tejidos, el pH de las composiciones es preferiblemente inferior a aproximadamente 11,5, más preferiblemente inferior a 11,0.
En el caso de tejidos y superficies rígidas, la distribución de las composiciones de la presente invención se puede realizar utilizando un dispositivo pulverizador, un rodillo, una almohadilla, etc., o sumergiendo en una "bañera" de dichas composiciones. La pulverización es un método preferido.
Todas las partes, porcentajes y cocientes incluidos en esta memoria son "en peso", salvo que se especifique lo contrario. Todos los valores numéricos son aproximados, salvo que se especifique lo contrario.
Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y procesos de esta invención, aunque no suponen una limitación de los mismos. Las composiciones de tratamiento diluidas líquidas básicas ilustradas se pueden preparar con un pH de 10,5 a 13 disolviendo las composiciones en polvo concentradas en agua o agua-etanol con un aparato de mezclado convencional. En un modo conveniente, p. ej., el concentrado del Ejemplo I, se coloca el agua en un recipiente de tratamiento. El hidróxido de potasio, el ortofosfato dipotásico, el EDTA disódico, el etanol y el tensioactivo (ácido láurico) se añaden en la secuencia mencionada agitando. El perfume no permanente A se puede añadir en cualquier momento después de disolver el tensioactivo en la mezcla.
La eficacia bactericida de la composición de uso de la presente invención se determina mediante un ensayo AOAC de desinfección germicida y detersiva estándar. Los microorganismos de ensayo E. coli, ATCC 11229, o Staphylococcus aureus, ATCC 6538, se preparan en un inóculo con una carga de 5% de suciedad orgánica (suero de caballo), preparado en botellas de cultivo de tipo francés para conseguir una mayor concentración ufc/ml. La temperatura de exposición del ensayo es de 25ºC y el tiempo de incubación para el recuento de supervivencia es de 48-54 horas a 35ºC.
Ejemplos
A continuación se presentan ejemplos de la composición de la invención.
Algunos ejemplos ilustrativos de composiciones de perfume que se pueden utilizar en los siguientes Ejemplos son los siguientes:
Perfume A Limón cítrico afrutado
Ingredientes Peso (%)
Allo-ocimeno 0,5
Glicolato de alilamilo 1,0
Caproato de alilo 2,0
Ciclohexanopropionato de alilo 1,0
Alfa-pineno 4,0
Beta-pineno 3,0
Canfeno 0,5
Goma alcanfor 1,3
Cis jasmona 0,2
Citral 6,8
Citronelal nitrilo 1,5
Ciclal C 0,5
Decilaldehído 1,5
Dihidromircenol 4,5
Fructona 4,6
Geraniol 4,0
Geranilnitrilo 5,0
Hidroxicitronelal 2,0
Acetato de isobornilo 4,6
Isociclocitral 7,0
Isojasmona 0,4
Levo carvona 0,6
Limonen 3,0
Linalol 6,0
Liral 5,0
Antranilato de metilo 1,5
Metil-beta-naftil cetona 5,0
Metil dihidrojasmonato 4,0
Metilheptenona 0,3
Metil isobutenil tetrahidropirano 0,5
Alcohol octílico 1,0
Terpenos de naranja 10,6
Alcohol feniletílico 2,1
Terpineol 4,0
Vainillina 0,5
Total 100,0
Perfume B Lima cítrica
Ingredientes Peso (%)
Propionato de bencilo 2,0
Citral 3,0
Citronelil nitrilo 2,0
Para-cimeno 1,5
Decilaldehído 0,5
Dihidromircenol 10,0
Eucaliptol 2,0
Alcohol fenquílico 0,5
Acetato de flor 7,0
Fruteno 5,0
Geranilnitrilo 3,0
Cis-3-hexil tiglato 0,5
Linalol 7,0
Acetato de linalilo 5,0
d-Limoneno 30,0
Metil dihidro jasmonato 5,0
Octilaldehído 0,5
Fenilhexanol 5,0
Alfa-pineno 2,5
4-Terpineol 2,0
Acetato de terpinilo 2,0
Tetrahidrolinalol 3,0
Verdox 1,0
Total 100,0
Perfume C Floral cítrico
Ingredientes Peso (%)
Salicilato de amilo 1,0
Aldehído anísico 1,0
PT-Bucinal 5,0
Citronelol 5,0
Citral 4,0
Citronelil nitrilo 3,0
para-Cimeno 2,0
Decilaldehído 1,0
Dihidromircenol 15,0
Geranilnitrilo 5,0
beta-gamma-Hexenol 0,3
Acetato de cis-3-hexenilo 0,2
Aldehído hexilcinámico 5,0
Salicilato de hexilo 3,0
alfa-Ionona 2,0
cis-Jasmona 1,0
d-Limoneno 15,0
Linalol 8,0
Acetato de linalilo 5,0
beta-Mirceno 1,5
Nerol 3,0
Alcohol de pachulí 1,0
Fenilhexanol 3,0
alfa-Pineno 3,0
beta-Pineno 3,0
4-Terpineol 4,0
Total 100,0
Perfume D Piña frutal
Ingredientes Peso (%)
Acetato tcd (conf.-firma) 0,5
Alo-ocimeno 0,5
Glicolato de alilamilo 3,0
Caproato de alilo 5,0
Ciclohexanopropionato de alilo 5,0
Heptoato de alilo 5,0
Aldehído anísico 1,0
Acetato de bencilo 2,0
Propionato de bencilo 3,0
Beta-gamma-hexenol 0,4
Canfeno 0,5
Alcohol cinámico 2,0
Cis jasmona 0,3
Citronelal nitrilo 2,0
Acetato de dimetilbencilcarbinilo 3,0
Acetoacetato de etilo 5,0
Butirato de etilo 1,0
Metilfenilglicidato de etilo 3,0
Fenilacetato de etilo 3,0
Etilvainillina 0,1
Acetato de flor 9,6
Fructona 10,0
Fruteno 6,0
Geraniol 3,0
Butirato de geranilo 2,0
Heliotropina 2,0
Hidroxicitronelal 1,0
Indol 0,1
Linalol 5,0
Antranilato de metilo 5,0
Terpenos de naranja 3,0
Para-hidroxifenilbutanona 1,0
Alcohol feniletílico 7,0
Total 100,0
Perfume E Ciruela
Ingredientes Peso (%)
Ácido 2-metilbutírico 1,0
Alo-ocimeno 0,5
Acetato de bencilo 7,5
Cis-3 hexenol 10% DPG 2,0
Formiato de cis-3-hexenilo 0,5
Citronelal nitrilo 3,0
Damascenona 0,5
Delta decalactona 4,5
Delta nonalactona 2,0
Delta octalactona 2,0
Dimetilbencilcarbinol 4,0
Dimetilbencilcarbinil butirato 8,0
Dodecalactona 1,0
Caproato de etilo 1,5
Gamma-dodecen-6-lactona 1,0
Geraniol 14,0
Acetato de geranilo 2,0
Butirato de geranilo 1,0
Gamma metil ionona 2,0
Linalol 22,0
Óxido de linalol 2,0
Antranilato de metilo 3,0
Dihidrojasmonato de metilo 0,5
Metileugenol 6,0
Terpenos de naranja 8,0
Vainillina 0,5
Total 100,0
Perfume F Frambuesa
Ingredientes Peso (%)
Ácido 2-metilpentanoico 1,2
Allo-ocimeno 0,5
Ciclohexanopropionato de alilo 1,0
Acetato de amilo 4,0
Acetato de bencilo 31,0
Acetato de cis-3-hexenilo 0,8
Cis-3-hexenol 0,8
Citral 1,0
Citronelal nitrilo 2,0
Propionato de citronelilo 1,0
Cumarina 1,0
Delta decalactona 1,2
Antranilato de dimetilo 0,8
Dimetilbencilcarbinol 1,9
Acetato de etilo 2,0
Butirato de etilo 4,0
Caproato de etilo 0,8
Metilfenilglicidato de etilo 6,4
Metilbutirato de etilo 2,0
Etilvainillina 0,1
Tiglato de hexilo 0,5
Hidroquinon-dimetil éter 1,0
Isoeugenol 1,0
Linalol 18,0
Mentona racémica 0,7
Antranilato de metilo 4,0
Metilheptenona 0,1
Nonalactona 2,0
Terpenos de naranja 4,0
Para-cresilmetil éter 0,1
Para-hidroxifenilbutanona 3,0
Undecavertol 0,9
Vainillina 1,2
Total 100,0
Perfume G Fresa
Ingredientes Peso (%)
Ciclohexanopropionato de alilo 2,0
Heptoato de alilo 1,0
Acetato de bencilo 2,0
Alcohol bencílico 49,0
Alcohol cinámico 1,0
Aldehído cinámico 0,3
Cis-3-hexenol 3,0
Formiato de cis-3-hexenilo 0,1
Citral 1,0
Delta decalactona 1,0
Acetato de etilo 2,5
Acetoacetato de etilo 2,5
Butirato de etilo 13,0
Etil maltol 1,0
Metilbutirato de etilo 4,5
Metilfenilglicidato de etilo 1,0
Etilpropilcetona 4,0
Acetato de geranilo 1,5
Butirato de geranilo 1,0
Tiglato de hexilo 0,5
Isobutirato de maltol 0,5
Cinamato de metilo 3,0
Metilheptenona 0,1
Terpenos de naranja 3,0
Vainillina 1,5
Total 100,0
A continuación se proporcionan ejemplos de perfumes encapsulados activados por humedad, p. ej., complejos de inclusión de ciclodextrina/perfume y microcápsulas de matriz de perfume, que se pueden incorporar a las composiciones limpiadoras para alimentos de la presente invención.
Complejo ciclodextrina/perfume
Una suspensión acuosa móvil se prepara mezclando 1 kg aproximadamente de beta-ciclodextrina y 1 litro aproximadamente de agua en un recipiente de mezclado de acero inoxidable de un mezclador KitchenAid™, utilizando un aspa de mezclado intensivo revestida de plástico. Se continua el mezclado mientras se añade lentamente aproximadamente 170 g de perfume. La suspensión acuosa de tipo líquido empieza inmediatamente a espesarse convirtiéndose en una pasta cremosa. Se continúa agitando durante 30 minutos aproximadamente. A continuación, se añaden 0,5 l de agua a la pasta y se mezcla bien. Se vuelve a agitar durante otros 30 minutos aproximadamente. Durante este tiempo, el complejo se vuelve a espesar, aunque no en el mismo grado que antes de añadir el agua adicional. El complejo cremoso resultante se esparce en una capa fina sobre una bandeja y se deja secar al aire libre. Esto produce aproximadamente 1100 g de sólido granulado, que se tritura para obtener un polvo fino. Los complejos de ciclodextrina/perfume son muy preferidos como perfumes encapsulados activados por humedad porque permanecen intactos sin liberar ni perder perfume durante la fabricación, almacenamiento y uso de las composiciones limpiadoras para alimentos, p. ej., en la forma sólida, especialmente granulada.
Los complejos de beta-ciclodextrina de los perfumes indirectos frutales A-G se preparan por tanto para obtener los complejos de perfume A-G, respectivamente.
Microcápsulas de matriz de perfume
Un ejemplo de microcápsulas de matriz de perfume activadas por agua se prepara según el Ejemplo 1 de la patente US-3.971.852 pero utilizando 90 partes de composición de perfume no permanente A en vez de 120 partes de aceite de naranja. Se utilizan niveles de carga de perfume inferiores, preferiblemente de aproximadamente 50% o menos, más preferiblemente de aproximadamente 40% o menos del valor máximo descrito en dicha patente, para reducir al mínimo el aplastamiento y la rotura de las cápsulas durante el proceso. La rotura de las cápsulas puede dar lugar a la fuga y pérdida del perfume, así como a la reacción con el agente activo blanqueante, si este está presente en la composición limpiadora sólida granulada para alimentos.
Ejemplo I
(No forma parte de la invención)
Una composición líquida concentrada para ser diluida que utiliza KOH y K_{2}HPO_{4} como fuente de tampón alcalino y laurato de potasio derivado de ácido láurico neutralizado como tensioactivo.
Ejemplo I
Ingredientes Peso (%)
Agua DE
KOH 5,9
Ácido láurico 1,95
Etanol 1,8
Perfume A 0,05
Na_{2}EDTA\cdot2H_{2}O 2,93
K_{2}HPO_{4} 26,06
Agua DE Equilibrio
pH \sim12,1
La composición de uso se prepara diluyendo la composición líquida concentrada del Ejemplo I en agua corriente (con una dureza de aproximadamente 8 granos por galón) en una cantidad de 20 g aproximadamente de producto concentrado líquido en 1 l aproximadamente de agua, dando como resultado una solución de remojo con un pH de 11,5 aproximadamente. La solución de remojo es efectiva para la reducción microbiana (p. ej., contra E. coli después de 5 minutos de remojo). Además, se ha determinado que los productos agrícolas lavados en la solución de remojo no tienen efectos negativos en lo que respecta al sabor o la palatabilidad cuando se utilizan sin enjuagar.
Ejemplos II y III
Las composiciones en polvo concentradas para ser diluidas tienen carbonato sódico y/o fosfato trisódico como fuente de tampón alcalino y laurilsulfato de sodio como tensioactivo.
Ejemplo II Ejemplo III
Ingredientes Peso (%) Peso (%)
Laurilsulfato de sodio 2,0 3,4
Glicerol 2,5 - -
TSP\cdot12H_{2}O 92,0 70,2
Carbonato sódico - 17,0
PEG 3350 2,3 2,0
Complejo de perfume B 1,2 - -
Complejo de perfume C - - 1,0
Humedad - - 6,4
Total 100,0 100,0
Las composiciones en polvo concentradas de los Ejemplos II y III se diluyen en cantidades de aproximadamente 3 g y 5 g, respectivamente, en 1 l de agua corriente para preparar soluciones de uso diluidas, en ambos casos con un pH de aproximadamente 11,5. Se ha determinado que los productos agrícolas lavados en estas soluciones de remojo no afectan negativamente al sabor o la palatabilidad cuando se consumen sin enjuagar.
Ejemplo IV
Una composición concentrada en polvo para ser diluida utiliza fosfato tripotásico como fuente de tampón alcalino y LAS sódico como tensioactivo.
\newpage
Ejemplo IV
Ingredientes Peso (%)
LAS sódico 3,5
Fosfato tripotásico 92,1
PEG 3350 3,4
Complejo de perfume D 1,0
Total 100,0
La composición concentrada en polvo del Ejemplo IV se diluye en agua corriente en una cantidad de aproximadamente 6 g de composición en polvo en aproximadamente 1 litro de agua para obtener una composición de uso para lavar alimentos con un pH de aproximadamente 11,8.
Ejemplos V - VII
Las siguientes son composiciones en polvo concentradas que contienen un tampón básico de fosfato trisódico para diluir en agua y formar las soluciones limpiadoras.
1
Ejemplos VIII - X
Las siguientes composiciones en polvo concentradas están formuladas para ser diluidas en agua y obtener una solución de uso y utilizan sales de polifosfato (fosfato trisódico (TSP) y tripolifosfato sódico (STPP)) como fuente de tampón alcalino.
2
3
Ejemplos XI - XIII
Las siguientes composiciones en polvo concentradas, formuladas para ser diluidas usan sal de perforato como blanqueante liberador de oxígeno.
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones en polvo concentradas de los Ejemplos XI, XII y XIII se diluyen en agua corriente añadiendo aproximadamente 4 g de composición en polvo en aproximadamente 1 litro de agua, para obtener las composiciones de uso para la limpieza de alimentos con una cantidad de contenido de oxígeno activo de aproximadamente 90 ppm, 90 ppm y 125 ppm, respectivamente.
\newpage
Ejemplos XIV - XV
Las siguientes composiciones en polvo concentradas, formuladas para ser diluidas, usan sal de perborato como blanqueante liberador de oxígeno.
5
Ejemplos XVI - XVIII
Las siguientes composiciones en polvo concentradas, formuladas para ser diluidas, utilizan una fuente agente blanqueador clorado.
6
Las composiciones en polvo concentradas de los Ejemplos XVI - XVIII se diluyen en agua corriente añadiendo aproximadamente 2-5 g de composición en polvo en aproximadamente 1 litro de agua, para obtener composiciones de uso para limpiar alimentos con contenido de cloro activo de aproximadamente 2-5 ppm, respectivamente.
Cualquiera de las composiciones limpiadoras antes mencionadas se pueden utilizar como se describe en la sección Método de uso anterior de la presente memoria.

Claims (25)

1. Una composición en forma sólida, en polvo o granulada para tratar los alimentos, incluyendo los productos agrícolas y la carne, y/o las superficies que entran en contacto con los alimentos para hacer que los alimentos sean seguros de comer, que comprende:
(A)
una cantidad eficaz de desinfectante apto para alimentos para reducir el nivel de microorganismos, seleccionado del grupo que consiste en: (1) tampón básico para proporcionar un pH de 10,5 a 13; (2) blanqueante hidrosoluble; (3) antimicrobianos hidrosolubles y (4) mezclas de los mismos; y
(B)
una cantidad eficaz de perfume no permanente, apto para alimentos, para proporcionar un olor agradable, estando la totalidad o parte de dicho perfume en forma de partículas de perfume encapsuladas que se activan con la humedad y aptas para alimentos
(C)
opcionalmente, suficiente tensioactivo detergente apto para alimentos para reducir la tensión superficial y reducir la viscosidad a menos de aproximadamente 0,05 Pa.s (50 cP) con el fin de facilitar la humectación y/o el escurrido de la superficie para minimizar los residuos, pero en una cantidad inferior a aquella que afectaría a la palatabilidad;
estando dicha composición prácticamente exenta de cualquier material que no sea apto para alimentos.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que al menos el 50% de dicho perfume no permanente tiene un ClogPde menos de 3,5 y/o un punto de ebullición de 260ºC o inferior y en la que existen cuatro componentes de perfume diferentes como mínimo.
3. La composición de la reivindicación 2, en la que al menos el 60% de dicho perfume no permanente tiene un ClogP de menos de 3,2 y/o un punto de ebullición de 255ºC o inferior y en la que existen cinco componentes de perfume diferentes como mínimo.
4. La composición de la reivindicación 3, en la que al menos el 70% de dicho perfume no permanente tiene un ClogP de menos de 3,0 y/o un punto de ebullición de 250ºC o inferior y en la que existen seis componentes de perfume diferentes como mínimo.
5. La composición de la reivindicación 4, en la que al menos el 80% de dicho perfume no permanente tiene un ClogP de menos de 3,5 y/o un punto de ebullición de 260ºC o inferior y en la que existen siete componentes de perfume diferentes como mínimo.
6. La composición de la reivindicación 2, en la que dichos ingredientes de perfume se seleccionan de un grupo que consiste en: glicolato de alilamilo, caproato de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehído anísico, acetato de anisilo, anisol, benzaldehído, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerianato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma-hexenol, calone, goma de alcanfor, levo-carveol, d-carvona, levo-carvona, alcohol cinámico, acetato de cinamilo, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, propionato de cinamilo, cis-jasmona, acetato de cis-3-hexenilo, cumarina, alcohol cumínico, aldehído cumínico, ciclal c, ciclogalbanato, dihidroeugenol, dihidroisojasmonato, dimetilbencilcarbinol, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etilamilcetona, antranilato de etilo, benzoato de etilo, butirato de etilo, cinamato de etilo, etilhexilcetona, etilmaltol, 2-metilbutirato de etilo, metilfenilglicidato de etilo, fenilacetato de etilo, salicilato de etilo, etilvainillina, eucaliptol, eugenol, acetato de eugenilo, formiato de eugenilo, eugenil metil éter, alcohol fenquílico, acetato de flor, fructona, fruteno, geraniol, geraniloxiacetaldehído, heliotropina, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, hinoquitiol, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, hidroxicitronelal dietil acetal, hidroxicitronelol, indol, alcohol isoamílico, isociclocitral, isoeugenol, acetato de isoeugenilo, isomentona, acetato de isopuleguilo, isoquinolina, queona, ligustral, linalol, óxido de linalol, formiato de linalilo, liral, mentona, metilacetofenona, metilamilcetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilbencilo, cinamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metileugenol, metilheptenona, metilheptin carbonato, metilheptilcetona, metilhexilcetona, metil isobutenil tetrahidropirano, metil-N-metilantranilato, metil-beta-naftil cetona, acetato de metilfenil carbinilo, salicilato de metilo, nerol, nonalactona, octalactona, alcohol octílico, aldehído para-anísico, para-cresol, para-cresil metil éter, para-hidroxifenilbutanona, para-metoxiacetofenona, para-metilacetofenona, fenoxietanol, isobutirato de fenoxietilo, propionato de fenoxietilo, fenilacetaldehído, dietil éter de fenilacetaldehído, feniletil oxiacetaldehído, acetato de fenil etilo, alcohol feniletílico, feniletildimetilcarbinol, acetato de prenilo, butirato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, terpineol, vainillina, viridina, allo-ocimeno, ciclohexanopropionato de alilo, heptanoato de alilo, trans-anetol, butirato de bencilo, canfeno, cadineno, carvacrol, tiglato de cis-3-hexenilo, citronelol, acetato de citronelilo, citronelil nitrilo, propionato de citronelilo, acetato de ciclohexiletilo, decilaldehído (capraldehído), dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, 3,7-dimetil-1-octanol, óxido de difenilo, acetato de fenquilo, acetato de geranilo, formiato de geranilo, geranilnitrilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, neopentanoato de hexilo, tiglato de hexilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, acetato de isononilo, alcohol isononílico, acetato de isopuleguilo, lauraldehído, d-limoneno, acetato de linalilo, acetato de (-)-1-mentilo, metil-chavicol (estragol), metil n-nonil acetaldehído, metil octil acetaldehído, beta-mirceno, acetato de nerilo, acetato de nonilo, nonaldehído, p-cimeno, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, gamma-terpineno, acetato de alfa-terpinilo, tetrahidrolinalol, tetrahidromircenol, 2-undecenal, verdox, vertenex y mezclas de los mismos.
7. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho desinfectante apto para alimentos para reducir el nivel de microorganismos son hidróxidos, ortofosfatos, polifosfatos, carbonatos y/o bicarbonatos hidrosolubles de potasio y/o sodio y/o calcio como dicho tampón básico para proporcionar un pH de 10,9 a 12,5; comprendiendo dicho perfume no permanente, apto para alimentos, ingredientes de perfume que tienen un punto de ebullición de 260ºC o inferior, un ClogP de 3,5 o inferior, o ambos; comprendiendo la composición además un tensioactivo detergente apto para alimentos para reducir la tensión superficial y la viscosidad a menos de 0,01 Pa.s (10 cP) y que está presente a un nivel inferior a 0,5%; y de 0,001% a 1%, en peso de secuestrante de iones calcio para secuestrar el calcio de las aguas duras y controlar los precipitados de calcio, comprendiendo el balance un vehículo acuoso seleccionado de agua y, opcionalmente, una baja concentración de disolvente orgánico de bajo peso molecular, apto para alimentos; y/o componentes minoritarios.
8. La composición de la reivindicación 7, que es una composición de tratamiento diluida acuosa con un pH de 11,3 a 12,3 y que comprende: un conservante aceptable toxicológicamente; un antiespumante apto para alimentos y el vehículo acuoso seleccionado de agua y, opcionalmente, una baja concentración de disolvente orgánico de bajo peso molecular, apto para alimentos.
9. Una composición según la reivindicación 8, que comprende: un tampón básico, apto para alimentos, seleccionado del grupo que consiste en hidróxidos, ortofosfatos, polifosfatos y/o carbonatos hidrosolubles de potasio y/o sodio, para proporcionar un pH de 10,9 a 12,5; menos del 0,2% en peso y suficiente para reducir la viscosidad de dicha solución a menos de 0,005 Pa.s (5 cP) de tensioactivo detergente aniónico estable frente a las bases apto para alimentos; y de 0,003% a 0,5% en peso de dicho secuestrante de ion calcio.
10. Una composición según la reivindicación 9, en la que dicho tensioactivo detergente apto para alimentos es de tipo alquilsulfato de sodio y/o potasio y/o jabón C_{8-18}.
11. Una composición según la reivindicación 1, en forma concentrada que contiene cantidades de los ingredientes (A) - (C) de manera que, después de la dilución con agua para obtener una concentración de la composición en agua de 0,01% a 5%, los ingredientes estén presentes a niveles eficaces.
12. Una composición según la reivindicación 1, en forma concentrada que contiene cantidades de los ingredientes (A) - (C) de manera que, después de la dilución con agua para proporcionar una concentración de la composición en agua de 0,1% a 2%, los ingredientes estén presentes a niveles eficaces.
13. Una composición según la reivindicación 1, en forma concentrada que contiene cantidades de los ingredientes (A) - (C) de manera que, después de la dilución con agua para proporcionar una concentración de la composición en agua de 0,2% a 1%, los ingredientes estén presentes a niveles eficaces.
14. La composición de la reivindicación 11, en forma granulada.
15. Una composición de tratamiento diluida preparada diluyendo de 0,01% a 5% en peso de la composición de la reivindicación 1 con agua impura para formar una composición que tenga una viscosidad inferior a 0,05 Pa.s (50 cP) bajo un cizallamiento superior a aproximadamente 1000 s^{-1} y cantidades eficaces de los ingredientes (A) -
(C).
16. Una composición según la reivindicación 1, que comprende solamente ingredientes GRAS y/o aptos para alimentos.
17. Un método para tratar alimentos, incluidos productos agrícolas y carne, y/o las superficies que entran en contacto con los alimentos, para hacer que los alimentos sean más seguros de comer, que comprende el poner en contacto la superficie de dichos alimentos y/o las superficies en contacto con dichos alimentos, poco antes de la ingestión de dichos alimentos, para reducir al mínimo las posibilidades de recontaminación, mediante aplicación directa de una composición de tratamiento diluida acuosa según la reivindicación 15 o preparada diluyendo la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 ó 16, dejar actuar dicho tratamiento durante un periodo de tiempo de al menos medio minuto y después escurrir y/o secar, quedando así dicho alimento listo para ser consumido y presentando una palatabilidad agradable.
18. El método de la reivindicación 17, en el que dicha composición de tratamiento diluida acuosa está prácticamente exenta de cualquier material que afecte negativamente la seguridad o la palatabilidad, de manera que dicho alimento no necesita ser enjuagado antes de su consumo.
19. El método de la reivindicación 18, en el que dicha composición de tratamiento diluida acuosa comprende: un tampón básico apto para alimentos seleccionado del grupo que consiste en hidróxidos, ortofosfatos, polifosfatos, carbonatos y/o bicarbonatos hidrosolubles de potasio y/o sodio y/o calcio, para proporcionar un pH de 10,5 a 13, y una reserva de alcalinidad inferior a 10; menos del 0,5% en peso de tensioactivo detergente aniónico estable frente a las bases apto para alimentos; opcionalmente, de 0,0005% a 3% en peso de secuestrante de ion calcio seleccionado del grupo que consiste en sales hidrosolubles de polifosfatos, ácido policarboxílico orgánico y mezclas de los mismos; conservante apto para alimentos y antiespumante apto para alimentos.
20. El método de la reivindicación 17, en el que dicha composición de tratamiento se prepara diluyendo la composición concentrada con agua que contiene microorganismos, utilizándose el concentrado a un nivel de 0,01% a 5% en peso de la composición de tratamiento diluida acuosa.
21. El método de la reivindicación 17, en el que dicha composición de tratamiento diluida acuosa comprende: un blanqueante hidrosoluble, seleccionado del grupo que consiste en: agente blanqueador clorado, agente blanqueador peroxigenado y mezclas de los mismos; menos de 0,5% en peso de tensioactivo detergente aniónico estable frente a las bases apto para alimentos; opcionalmente, de 0,0005% a 3% en peso de secuestrante de ion calcio seleccionado del grupo que consiste en sales hidrosolubles de polifosfatos, ácido policarboxílico orgánico y mezclas de los mismos; un conservante apto para alimentos y un antiespumante apto para alimentos.
22. El método de la reivindicación 21, en el que dicha composición de tratamiento acuosa comprende: un blanqueante hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en: sales de hipoclorito, ácido dicloroisocianúrico, ácido tricloroisocianúrico y/o sales de sodio o potasio de los mismos para proporcionar de 0,5 a 50 ppm de cloro disponible; menos de 0,2% en peso pero suficiente para reducir la viscosidad de dicha solución a menos de 0,05 Pa.s (50 cP), de tensioactivo detergente aniónico estable frente a las bases apto para alimentos; y opcionalmente, de 0,001% a 1% en peso de dicho secuestrante de ion calcio, que se selecciona del grupo que consiste en sodio y/o tripolifosfato, etilendiamino-tetraacetato, citrato y mezclas de los mismos.
23. El método de la reivindicación 21, en el que dicha composición de tratamiento acuosa comprende: un blanqueante hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en: sales de hipoclorito, ácido dicloroisocianúrico, ácido tricloroisocianúrico y/o sales de sodio o potasio de los mismos para proporcionar de 2 a 5 ppm de cloro disponible; menos del 0,1% en peso pero suficiente para reducir la viscosidad de dicha solución a menos de 0,01 Pa.s (10 cP), de alquilsulfato de sodio y/o potasio estable frente a las bases apto para alimentos y/o jabón C_{8-18} y, opcionalmente, de 0,01% a 0,5% en peso de sal de ácido policarboxílico orgánico.
24. El método de la reivindicación 21, en el que dicha composición de tratamiento acuosa comprende: un blanqueante hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en: peróxido de hidrógeno, sales de perborato o mezclas de los mismos para proporcionar de 10 a 1000 ppm de oxígeno disponible; menos del 0,2% en peso pero suficiente para reducir la viscosidad de dicha solución a menos de 0,05 Pa.s (50 cP), de tensioactivo detergente aniónico estable frente a las bases apto para alimentos y, opcionalmente, de 0,001% a 1% en peso de dicho secuestrante de ion calcio, que se selecciona del grupo que consiste en sodio y/o tripolifosfato, etilendiamino-tetraacetato, citrato y mezclas de los mismos.
25. El método de la reivindicación 21, en el que dicha composición de tratamiento acuosa comprende: un blanqueante hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en: peróxido de hidrógeno, sales de perborato o mezclas de los mismos, para proporcionar de 20 a 200 ppm de oxígeno disponible; menos de 0,1% en peso pero suficiente para reducir la viscosidad de dicha solución a menos de 0,01 Pa.s (10 cP) de alquilsulfato de sodio y/o potasio estable frente a las bases apto para alimentos y/o jabón C_{8-18} y, opcionalmente, de 0,01% a 0,5% en peso de sal de ácido policarboxílico orgánico.
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