ES2233004T3 - Purificacion de aire. - Google Patents
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Abstract
Mediante el procedimiento de la invención se elimina dióxido de carbono, agua, óxido nitroso y opcionalmente etileno de una corriente de aire mediante absorción por oscilación de temperatura empleando un primer absorbente tal como alúmina para absorber agua, un segundo absorbente tal como la zeolita 13X para absorber dióxido de carbono, y un tercer absorbente tal como zeolita X intercambiadora de iones calcio sin unión para absorber óxido nitroso y opcionalmente etileno, antes de la separación criogénica de la corriente de aire purificado.
Description
Purificación de aire.
La presente invención se refiere a la eliminación
de agua, dióxido de carbono y óxido nitroso de una corriente de
aire antes de la separación criogénica del aire.
La separación criogénica del aire requiere una
etapa de prepurificación para la eliminación tanto de materiales
con un punto de ebullición alto como de materiales peligrosos. Los
componentes principales del aire con un punto de ebullición alto
incluyen tanto el agua como el dióxido de carbono. Si no se
consigue la eliminación de estas impurezas del aire ambiente
alimentado, el agua y el dióxido de carbono se congelarán en las
secciones frías del proceso de separación como los intercambiadores
de calor y el sumidero LOX. Esto producirá una caída de la presión,
variaciones del flujo y problemas operativos. También deben
eliminarse diferentes materiales peligrosos que incluyen acetileno y
otros hidrocarburos. Los hidrocarburos con un punto de ebullición
alto son un problema debido a que se concentrarán en la sección LOX
de la columna, lo que resulta en un peligro de explosión
potencial.
Se sabe que los óxidos de nitrógeno también deben
eliminarse. Un componente minoritario del aire es el óxido nitroso
N_{2}O, que está presente en el aire ambiente a aproximadamente
0,3 ppm. Posee una propiedades físicas similares al dióxido de
carbono y, por lo tanto, representa un problema operativo potencial
debido a la formación de sólidos en la columna y en los
intercambiadores de calor del aparato de destilación criogénica.
Además, se sabe que el óxido nitroso incrementa la combustión de
los materiales orgánicos y que es sensible a los cambios bruscos.
Como tal, el óxido nitroso también representa un peligro para la
seguridad. El etileno es otra impureza del aire que debe ser
eliminado antes de la separación criogénica del aire.
Normalmente, la prepurificación del aire se lleva
a cabo mediante procesos de limpieza por adsorción. Éstos pueden
operar mediante adsorción por cambio de temperatura (TSA) como se
describe en EEUU-A-4541851 y 5137548
o mediante adsorción por cambio de presión (PSA) como se describe
en EEUU-A-5232474.
EP-A-0862 938
describe la utilización de alúmina y de zeolita para la
purificación de aire alimentado para la separación criogénica del
aire. Los adsorbentes pueden regenerarse mediante TSA.
Wenning (``Nitrous oxides in Air Separation
Plants U. Wenning, Proceedings from MUST 96, pp
79-89) describe la forma en la que el dióxido de
carbono puede desplazar el óxido nitroso que se encuentra adsorbido
en un adsorbente de zeolita, produciendo la salida de óxido nitroso
a una concentración mayor que la que existe en el aire
ambiente.
No se ofrece una solución al problema, sin
embargo, Wenning indica que en el futuro puede existir una
necesidad de una búsqueda de un material de adsorción más adecuado
para el óxido nitroso.
EEUU-A-4933158
sugiere que diferentes zeolitas naturales pueden ser superiores a
las zeolitas sintéticas para adsorber óxido nitroso, dióxido de
carbono y N_{2}F_{2} a partir de NF_{3}.
EEUU-A-3808 773
describe la utilización de varios adsorbentes para eliminar las
sustancias no deseadas. Los materiales preferidos incluyen alúmina,
gel de sílice y diferentes zeolitas que incluyen CaX.
EEUU-A-0284850
describe la utilización de zeolitas intercambiadores de cationes
multivalentes para la eliminación del agua y del dióxido de carbono
del aire antes de la separación del aire. Se resalta que también
pueden eliminarse otras impurezas que incluyen óxidos de nitrógeno
y olefinas, aunque no se presentan datos. En la práctica preferida
de la invención, el catión multivalente es bario o estroncio y, en
particular, tiene un radio iónico mayor que el del Ca^{2+}. Sin
embargo, se indica que aunque no es preferido, se puede utilizar
calcio. La zeolita puede ser 13X. El beneficio obtenido a partir de
la utilización de la zeolita intercambiador de cationes
multivalentes es que el agua puede eliminarse durante la
regeneración a una temperatura baja. De acuerdo con esto, será
esencial que la zeolita intercambiador de cationes multivalentes se
utilice para la adsorción del agua.
Una ventaja adicional establecida de utilizar las
zeolitas intercambiadores de cationes multivalentes es que son
capaces de adsorber más dióxido de carbono. Por lo tanto,
claramente, será necesario que la zeolita intercambiador de
cationes se utilice para la adsorción de dióxido de carbono así como
para la adsorción de agua. No se describe el grado en el que una
zeolita 13X intercambiador de Ca adsorberá óxido nitroso en
particular.
La selectividad para el óxido nitroso frente a la
del dióxido de carbono que exhibe un adsorbente puede expresarse
como la relación de las constantes de la Ley de Henry (pendientes
isotérmicas iniciales) para los dos gases a 30ºC. En el caso de la
zeolita 13X, descubrimos que esta relación es aproximadamente
0,39.
Actualmente, hemos descubierto que determinados
adsorbentes tienen una selectividad sustancialmente mayor para el
óxido nitroso respecto al dióxido de carbono.
La presente invención proporciona ahora un
proceso para eliminar agua, dióxido de carbono y óxido nitroso y,
de manera opcional, también etileno de una corriente de aire
alimentado antes de la destilación criogénica de la corriente de
aire para separar una corriente rica en nitrógeno y/o una corriente
rica en oxígeno como se define en la reivindicación 1.
El adsorbente para eliminar el agua (el primer
adsorbente) y el adsorbente para eliminar el dióxido de carbono (el
segundo adsorbente) pueden ser el mismo material y pueden ser
partes situadas por encima y por debajo de un lecho único de
adsorbente. Sin embargo, se requiere que el tercer adsorbente para
eliminar el óxido nitroso y, de manera opcional, el etileno sea de
naturaleza diferente que el primer y segundo adsorbentes.
Los tres adsorbentes mencionados son regenerados,
preferiblemente, mediante TSA. Preferiblemente, la regeneración
periódica tiene lugar mientras un segundo conjunto de los tres
adsorbentes se utiliza para continuar el proceso de purificación,
estando cada conjunto de los tres adsorbentes en línea en el
proceso de purificación y regenerándose alternativamente.
El primer adsorbente para la eliminación del agua
comprende, preferiblemente, desecantes estándar, que incluyen
alúmina activada, alúmina impregnada, gel de sílice o zeolitas de
tipo A o X.
El mencionado segundo adsorbente comprende,
preferiblemente, alúmina impregnada, material compuesto de
alúmina/zeolita impregnado, o zeolitas de tipo A o X,
especialmente, zeolita 13X (NaX).
La alúmina impregnada puede ser como se describe
en EEUU-A-5656064 en la que la
capacidad para eliminar CO_{2} se incrementa mediante la
impregnación de la alúmina de partida con una disolución básica que
tiene un pH de al menos 9, por ejemplo, una disolución de
KHCO_{3}, y secado a una temperatura que sea lo suficientemente
baja (por ejemplo, por debajo de 200ºC) para evitar la
descomposición del compuesto impregnado para dar lugar a una forma
que adorbe CO_{2} de una manera tal que el compuesto no se
regenera bajo las condiciones de regeneración previstas.
Preferiblemente, el pH de la disolución de
impregnación está referido al punto de carga cero (ZPC) de la
alúmina de acuerdo con la fórmula:
pH \geq ZPC -
1,4
o, más
preferiblemente,
ZPC + 2 \geq
pH \geq ZPC -
1,4.
Preferiblemente, el impregnante es un metal
alcalino o hidróxido amónico, carbonato amónico, bicarbonato
amónico, fosfato amónico o una sal de un ácido orgánico.
Preferiblemente, el tercer adsorbente mencionado
tiene una selectividad según la Ley de Henry para el óxido nitroso
comparada con la del dióxido de carbono de 0,5 o más a 30ºC, más
preferiblemente, dicha selectividad es al menos 0,9.
Además, la constante de la Ley de Henry para la
adsorción del óxido nitroso del tercer adsorbente es
preferiblemente al menos 79 mmoles/g/atm, más preferiblemente, al
menos 500 mmoles/g/atm y, aún más preferiblemente, al menos 1.000
mmoles/g/atm.
El tercer adsorbente mencionado es,
preferiblemente, zeolita X intercambiador de calcio. Más
preferiblemente, el tercer adsorbente es una zeolita X
intercambiador de calcio sin ligante.
Típicamente, el tercer adsorbente será de manera
que la adsorción de agua en él no será ventajosa en un proceso TSA
de purificación de aire. Los adsorbentes X de intercambio de calcio
son muy sensibles a la exposición al agua. Incluso después de una
regeneración a una temperatura alta después de la exposición al
agua, los adsorbentes X de intercambio de calcio presentan una
capacidad reducida para las moléculas de gas como dióxido de
carbono u óxido nitroso. Por lo tanto, el segundo adsorbente es un
material con una sensibilidad al agua menor que la zeolita de tipo
X intercambiador de calcio.
Hemos determinado las constantes de la Ley de
Henry para el óxido nitroso y el dióxido de carbono de varios
adsorbentes. En la Tabla 1, más abajo, se muestran éstas y la
selectividad según la Ley de Henry (relación de las constantes de la
Ley de Henry).
Puede observarse que BaX,
mordenita-Na y CaX sin ligante satisfacen los
requerimientos que se han explicado más arriba pero que el
intercambio con calcio no mejora siempre los resultados. La
mordenita de intercambio de calcio es menos adecuada que la
mordenita-Na. También puede observarse que todos los
materiales que se exponen más arriba tienen unas selectividades
para óxido nitroso/dióxido de carbono mayores y unas constantes de
la Ley de Henry para el óxido nitroso mayores que 13X y que 5A, los
materiales convencionales utilizados en la purificación TSA del
aire.
Preferiblemente, no está presente más del 150% de
la cantidad del tercer adsorbente que se necesita para adsorber el
contenido de óxido nitroso de la corriente de aire hasta el punto
en el que se agota la capacidad del segundo adsorbente para la
adsorción del dióxido de carbono.
La invención incluye además un aparato para
eliminar agua, dióxido de carbono, óxido nitroso y, de manera
opcional, etileno, de una corriente de aire alimentado antes de la
destilación criogénica de la corriente de aire para separar una
corriente rica en nitrógeno y/o una corriente rica en oxígeno, que
comprende conectar en serie en líquido un primer adsorbente para
adsorber dicha agua, un segundo adsorbente para eliminar dióxido de
carbono y un tercer adsorbente, como se define en la reivindicación
11, para eliminar dicho óxido nitroso y, de manera opcional,
etileno de dicha corriente de aire.
El aparato puede comprender conectar en serie en
líquido el primer adsorbente para adsorber agua, el segundo
adsorbente para eliminar dióxido de carbono y el tercer adsorbente
para eliminar dicho óxido nitroso y, de manera opcional, etileno de
dicha corriente de aire y una unidad de separación criogénica del
aire para separar el nitrógeno del oxígeno en dicha corriente de
aire alimentado después de la eliminación del agua, dióxido de
carbono y óxido nitroso en dicha unidad de purificación.
Las temperaturas del aire alimentado pueden ser
de 5 a 40ºC con presiones de alimentación de 2 a 15 atmósferas. Las
temperaturas de regeneración típicas son 80 a 400ºC. El gas de
regeneración puede consistir en N_{2}, O_{2}, CH_{4},
H_{2}, Ar, He, aire y mezclas de éstos. Las presiones adecuadas de
regeneración son 0,1 a 20 bares. En una realización preferida
típica, el flujo de regeneración consistirá en cualquier producto
de N_{2} o, de manera más deseada, efluente residual de la planta
de N_{2} (60% O_{2}/40% N_{2}).
La invención se ilustrará adicionalmente mediante
la descripción siguiente de realizaciones preferidas con referencia
a los dibujos adjuntos, en los que:
La Figura 1 es un diagrama esquemático del
aparato para utilizarse de acuerdo con una primera realización de
la invención;
La Figura 2 muestra un gráfico de la salida de
CO_{2} y N_{2}O de la zeolita 13X; y
La Figura 3 muestra un gráfico de la salida de
CO_{2} y N_{2}O de la zeolita CaX.
Como se muestra en la Figura 1, el aparato para
utilizarse de acuerdo con la invención comprende una entrada 10
para una corriente de aire que se dirige a un compresor principal
de aire 12. El aire comprimido producido mediante el compresor
principal de aire 12 se hace pasar a un refrigerador 14 en el que
parte del agua presente en el aire se condensa y sale a través de la
válvula de drenaje 16.
El aire enfriado, parcialmente seco se hace pasar
a través de un conducto 17 a una sección de purificación del
aparato que en el caso ilustrado opera mediante TSA. Sin embargo,
debe apreciarse que esta sección del aparato puede diseñarse para
operar mediante cualquiera de las variantes de TSA conocidas en el
campo.
El aire se recoge desde el conducto 17 en un
colector de entrada 18 que contiene las válvulas 20, 22, que
conectan el conducto 17 y el colector 18 con los recipientes 24,
26. Aguas abajo de las válvulas 20, 22, el colector comprende un
conducto puente 28 que contiene las válvulas 30, 32 mediante las
cuales los recipientes 24, 26 pueden conectarse, respectivamente,
con una salida hacia el conducto de residuos 34.
Los extremos aguas debajo de los recipientes 24,
26 están conectados con un colector de salida que comprende las
válvulas 36, 38 mediante las cuales los recipientes respectivos
están conectados con un conducto de salida del producto 40. Aguas
arriba de las válvulas 36, 38, el colector comprende un conducto
puente 42 que contiene las válvulas 44, 46 mediante el cual los
recipientes respectivos pueden conectarse con un conducto de
suministro de gas de purga 48, que conduce desde un suministro de
gas de purga a través de un compresor 50 y de un calentador 52 para
conectar con el conducto puente 42 entre las válvulas 44 y 46. El
suministro del gas de purga puede ser, de manera adecuada, nitrógeno
separado del aire purificado en el aparato que se muestra y
sometido después a destilación criogénica o del aire purificado en
el aparato ilustrado antes de ser sometido a dicha destilación.
Dentro de cada uno de los recipientes 24 y 26 de
la Figura 1, existen tres capas de adsorbente ilustradas. Las
primeras dos capas son adsorbentes convencionales para agua 24a,
26a y para dióxido de carbono 24b, 26b. De manera adecuada, éstos
son alúmina activada y zeolita 13X, respectivamente. Sin embargo,
puede utilizarse cualquier adsorbente o adsorbentes adecuados para
la eliminación de agua y de dióxido de carbono conocidos en el
campo y estas dos capas pueden combinarse en una única capa de
adsorbente.
La tercera capa ilustrada es de zeolita X
intercambiador de Ca 24c, 26c.
Cuando el recipiente 24 ó 26 está en línea, el
agua se adsorbe de manera progresiva en la alúmina activada que es
el primer adsorbente. Un frente de agua se moverá de manera
progresiva a través del lecho desde la entrada hasta el extremo de
salida del lecho de adsorbente. La zeolita 13X que actúa como el
segundo adsorbente actúa como protector frente a la salida de agua
del primer adsorbente y también actúa para adsorber dióxido de
carbono. De nuevo, un frente de dióxido de carbono se moverá de
manera progresiva a través del lecho del segundo adsorbente. El
óxido nitroso también se adsorberá inicialmente en el segundo
adsorbente, pero resultará continuamente desplazado a través del
lecho del segundo adsorbente por el avance del frente del dióxido
de carbono adsorbido. Finalmente, el contenido de óxido nitroso del
aire acumulado que hasta el momento ha pasado a través del
recipiente será desplazado del segundo adsorbente y entrará en el
lecho del tercer adsorbente de zeolita X intercambiador de Ca en el
que se adsorberá. En este punto, será el momento de regenerar el
recipiente en cuestión y de poner el otro recipiente en línea.
Por lo tanto, el segundo adsorbente sirve para
proteger la capa de zeolita X intercambiador de Ca frente a la
contaminación por el agua, que tendría un efecto destructor al ser
CaX sensible al agua.
El segundo adsorbente también libera a la capa de
CaX de adsorber dióxido de carbono, de manera que la capa de CaX no
necesita ser más larga de lo necesario para adsorber el contenido
de óxido nitroso del aire alimentado que utilizará la capacidad de
adsorción del dióxido de carbono del segundo adsorbente. Es
deseable minimizar el tamaño de la capa de CaX debido a que CaX
presenta un calor de adsorción para el nitrógeno mayor que 13X,
calor que no debe pasar hacia el proceso de destilación criogénica
del aire aguas abajo después de represurizar con gas rico en
nitrógeno. Por lo tanto, la alteración de la temperatura a la
salida del lecho al comienzo de la etapa de alimentación se
minimiza utilizando sólo una pequeña sección de zeolita CaX. Esto
permite que la sección criogénica aguas abajo funcione mejor.
La estructura en tres capas del adsorbente
utilizado de acuerdo con la invención permite, por lo tanto, una
sinergia desconocida previamente entre los adsorbentes con la
segunda capa que sirve para proteger a la tercera de la salida del
agua a través de la primera capa y para evitar la adsorción de
dióxido de carbono en la tercera capa haciendo pasar el exceso de
calor de la adsorción aguas abajo.
La Figura 2 muestra una curva de salida obtenida
con zeolita 13X a 25ºC, 100 psig, con un gas de aire alimentado con
400 ppm CO_{2} y 10 ppm N_{2}O. Los datos se obtuvieron con una
columna de 2,54 cm (1 pulgada) de diámetro por 183 cm (6 pies) de
longitud. Antes de los experimentos, la zeolita se regeneró
haciendo fluir N_{2} a 200ºC. Los resultados muestran claramente
que N_{2}O sale mucho antes que CO_{2}. Como 13X es un estándar
industrial para la prepurificación del aire, si la unidad de
prepurificación se opera hasta la salida de CO_{2}, saldrán unos
niveles significativos de N_{2}O a través del lecho terminando en
el sistema criogénico concentrándose en el oxígeno líquido. Este
resultado es similar al mostrado en el artículo de Wenning, citado
más arriba. La Figura 3 muestra el mismo experimento, pero esta vez
utilizando como adsorbente zeolita CaX sin ligante. De manera
sorprendente, esta vez N_{2}O y CO_{2} salen prácticamente al
mismo tiempo.
Por lo tanto, de acuerdo con la invención, la
adsorción de dióxido de carbono puede continuarse en una segunda
capa de adsorbente de 13X hasta la capacidad de la capa. Esto
resultará en una alteración del óxido nitroso que sale de la capa
como se muestra en la Figura 2, seguido de un nivel prácticamente
ambiental de óxido nitroso en el aire que sale del segundo
adsorbente. Éste se adsorberá en la capa de CaX del tercer
adsorbente desde el cual no habrá salida de óxido nitroso a no ser
que se continúe el proceso hasta el punto de que el tercer
adsorbente no sólo empiece a adsorber dióxido de carbono (lo que
representaría una desviación de los parámetros operativos que se
pretenden) sino que continúe adsorbiendo dióxido de carbono hasta
que también se libere de él dióxido de carbono.
El concepto de lecho de tres capas de esta
invención se ensayó en una unidad piloto de aproximadamente 15 cm
(6 pulgadas) de diámetro por 122 cm (4 pies) de longitud. El lecho
se rellenó con 30 cm (1 pie) de alúmina impregnada con carbonato
potásico, seguido de 60 cm (2 pies) de zeolita 13X y de una capa
final de 30 cm (1 pie) de CaX sin ligante. Se hizo pasar aire
alimentado a una presión de alimentación de 8,9 bares (61 kPa),
14ºC con 370 ppm CO_{2}, 1 ppm acetileno, 1 ppm etileno y 290 ppb
N_{2}O a través del lecho, la concentración de salida del
CO_{2}fue 20 ppb. El experimento idéntico se llevó a cabo con un
lecho estándar de 2 capas como en técnicas anteriores, con 30 cm (1
pie) de alúmina impregnada con potasio seguido de 90 cm (3 pies) de
zeolita 13X. Los resultados de los dos experimentos se muestran en
la Tabla 2.
% de eliminación de | % de eliminación de | % de eliminación de | |
Experimento | acetileno | etileno | óxido nitroso |
Técnicas anteriores, | 100% | 59% | 29% |
lecho de 2 capas | |||
Presente invención, | 100% | 100% | 93% |
lecho de 3 capas |
Los resultados de la Tabla 2 muestran claramente
que la presente invención incrementa de manera espectacular tanto
la eliminación de etileno como de óxido nitroso respecto a las
aproximaciones a este problema de las técnicas anteriores.
Claims (14)
1. Un proceso para eliminar agua, dióxido de
carbono y óxido nitroso de una corriente de aire alimentado antes
de la destilación criogénica de la corriente de aire para separar
una corriente rica en nitrógeno y/o una corriente rica en oxígeno,
que comprende hacer pasar dicha corriente de aire alimentado que
contiene agua, dióxido de carbono y óxido nitroso a través de un
primer adsorbente para adsorber dicha agua, a través de un segundo
adsorbente que, de manera opcional, puede ser el mismo que el
primer adsorbente y que, de manera opcional, forma un único lecho
con el primer adsorbente, para eliminar dióxido de carbono y a
través de un tercer adsorbente para eliminar dicho óxido nitroso de
dicha corriente de aire, donde dicho tercer adsorbente tiene una
selectividad según la Ley de Henry para el óxido nitroso comparada
con la del dióxido de carbono de 0,5 o más a 30ºC.
2. Un proceso según la reivindicación 1, en el
que los mencionados tres adsorbentes se regeneran mediante
adsorción por cambio de temperatura (TSA).
3. Un proceso según la reivindicación 2, en el
que el primer adsorbente comprende alúmina activada, alúmina
impregnada con una disolución básica que tiene un pH de al menos 9
y secada a una temperatura lo suficientemente baja como para evitar
la descomposición del compuesto impregnado en una forma que no se
regenera durante TSA, o gel de sílice.
4. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el mencionado segundo
adsorbente comprende zeolita NaX, NaA o CaA.
5. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la mencionada selectividad
es al menos 0,9.
6. Un proceso según la reivindicación 5, en el
que la constante de la Ley de Henry para la adsorción del óxido
nitroso del tercer adsorbente es al menos 79 mmoles/g/atm.
7. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el mencionado tercer
adsorbente es mordenita Na, zeolita X intercambiador de Ba, o
zeolita intercambiador de Ca sin ligante.
8. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que está presente no más del
150% de la cantidad del tercer adsorbente necesaria para adsorber
el contenido de óxido nitroso de la corriente de aire hasta el
punto en el que se agote la capacidad del segundo adsorbente para
adsorber dióxido de carbono.
9. Un proceso según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la mencionada corriente de
aire alimentado contiene etileno y el mencionado tercer adsorbente
elimina dicho etileno.
10. Un proceso según la reivindicación 1, que
comprende además llevar a cabo la destilación criogénica de la
corriente de aire purificado para separar una corriente rica en
nitrógeno y/o una corriente rica en oxígeno.
11. Aparato para eliminar agua, dióxido de
carbono y óxido nitroso de una corriente de aire alimentado antes
de la destilación criogénica de la corriente de aire para separar
una corriente rica en nitrógeno y/o una corriente rica en oxígeno,
que comprende conectar en serie en líquido un primer adsorbente para
eliminar dicha agua, un segundo adsorbente para eliminar dióxido de
carbono y un tercer adsorbente para eliminar dicho óxido nitroso de
dicha corriente de aire, en el que dicho tercer adsorbente tiene
una selectividad según la Ley de Henry para el óxido nitroso
comparada con la del dióxido de carbono de 0,5 o más a 30ºC.
12. Aparato según se reivindica en la
reivindicación 11, que comprende además conectar en serie en
líquido con el primer adsorbente, el segundo adsorbente y el tercer
adsorbente una unidad de separación criogénica del aire para separar
el nitrógeno del oxígeno en la mencionada corriente de aire
alimentado después de la eliminación de agua, dióxido de carbono y
óxido nitroso mediante los mencionados primer, segundo y tercer
adsorbentes.
13. Aparato según cualquiera de las
reivindicaciones 11 ó 12, en el que el mencionado tercer adsorbente
es mordenita Na, zeolita intercambiador de Ba, o zeolita X
intercambiador de Ca sin ligante.
14. Aparato según cualquiera de las
reivindicaciones 11 ó 12, en el que la mencionada selectividad es
al menos 0,9.
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