ES2232207T3 - Dispersiones acuosas de polimeros hidrosolubles de amidas del acido n-vinicarboxilico, un procedimiento para su obtencion y su empleo. - Google Patents
Dispersiones acuosas de polimeros hidrosolubles de amidas del acido n-vinicarboxilico, un procedimiento para su obtencion y su empleo.Info
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Abstract
Dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles de la N-vinilformamida y/o de la N-vinilacetamida, caracterizadas porque las dispersiones contienen, referido a 100 partes en peso de agua, (A) de 5 hasta 80 partes en peso de un polímero hidrosoluble, que contiene unidades de N- vinilformamida y/o de N-vinilacetamida con tamaños de partículas de 50 nm hasta 2 m, y (B) de 1 hasta 50 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que se escoge del grupo, consistiendo de carboximetilcelulosa, almidón hidrosoluble, ésteres de almidón, xantogenatos de almidón, acetatos de almidón, dextran, polialquilenglicoles, acetato de polivinilo, polivinilalcohol, polivinilpirrolidona, polivinilpiridina, polietilenimina, polivinilimidazol, polivinilsuccinimida y cloruro polidialildimetilamónico.
Description
Dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles
de amidas del ácido N-vinilcarboxílico, un
procedimiento para su obtención y su empleo.
La invención se refiere a dispersiones acuosas de
polímeros hidrosolubles de amidas del ácido
N-vinilcarboxílicos, a un procedimiento para su
obtención y a su empleo en la obtención de papel.
Se conocen por la
EP-A-01 83 466 un procedimiento para
la obtención de dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles, en
el cual se polimerizan monómeros catiónicos, como, por ejemplo,
dialquilaminoalquilacrilamidas cuarternadas con cloruro de bencilo,
en una solución salina en presencia de un dispersante polímero. Como
dispersantes se emplean, por ejemplo, polioles, polialquilenéteres,
sales alcalinas del ácido poliacrílico y sales alcalinas del ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
La concentración salina en el medio de polimerización asciende
preferentemente a un 15% en peso hasta el límite de saturación.
Se conocen por la
DE-A-44 30 069 dispersiones acuosas
exentos de dispersantes de polímeros catiónicos, que se emplean como
encolantes para papel. Los polímeros se obtiene por polimerización
por medio de radicales de monómeros catiónicos, en caso dado en
mezcla con otros monómeros en solución, en dispersión o
substancia.
Se conoce por la DE-A 195 32 229
en procedimiento para la obtención de dispersiones polímeras
hidrosolubles de baja viscosidad. En este procedimiento se
polimerizan monómeros hidrosolubles en mezcla con un compuesto de
N-metilol capaces para la reticulación en solución
acuosa en presencia de al menos un dispersante polímero, siendo el
polímero resultante incompatible con el dispersante. Las
dispersiones así obtenidas se emplean como agentes de
floculación.
Se conoce por la
WO-A-97/30094 un procedimiento para
la obtención de dispersiones de polímeros de vinilo catiónicos
hidrosolubles, polimerizando monómeros de vinilo hidrosolubles,
catiónicos y modificados de forma hidrófoba o monómeros de vinilo
hidrosolubles, no iónicos e hidrófobos con monómeros de vinilo
hidrosolubles, catiónicos y/o hidrosolubles y neutrales en
soluciones salinas acuosas con empleo de un iniciador hidrosoluble
en presencia de estabilizantes, que consisten en un copolímero de
injerto, que contiene como base de injerto óxido de polietileno y
como cadenas laterales monómeros de vinilo catiónicos en injertados
por polimerización. El objeto de la WO/A 97/34933 son dispersiones
acuosas de polímeros altamente moleculares, no iónicos o aniónicos,
que se obtienen por polimerización de los monómeros en una solución
salina saturada con adición de un estabilizante de polimerización
hidrosolubles y aniónico. Los monómeros preferentemente empleados
son acrilamida y ácido acrí-
lico.
lico.
El objeto de la invención consiste en poner a
disposición dispersiones acuosas, que son prácticamente exentas de
sales inorgánicas estabilizantes, a partir de polímeros
hidrosolubles.
Se resuelve la tarea según la invención con
dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles de la
N-vinilformamida y/o de la
N-vinilacetamida, si las dispersiones contienen,
referido a 100 partes en peso de agua,
- (A)
- de 5 hasta 80 partes en peso de un polímero, que contiene unidades de N-vinilformamida y/o N-vinilacetamida hidrosolubles, con tamaños de partículas de 50 nm hasta 2 \mum, y
- (B)
- de un 1 hasta 50 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que es incompatible con los polímeros (A) hidrosolubles, en solución acuosa, según la reivindicación 1.
Las dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles contienen preferentemente, referido a 100 partes en
peso de agua,
- (A)
- de 10 hasta 50 partes en peso de un polímero hidrosoluble, que contiene unidades de N-vinilformamida y/o de N-vinilacetamida, y
- (B)
- de 5 hasta 40 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que es incompatible en solución acuosa con los polímeros (A) hidrosolubles.
Se prefieren particularmente preferente aquellas
dispersiones, que contienen como componente (A) homopolímeros de la
N-vinilformamida. Las unidades de
N-vinilformamida y de
N-vinilacetamida pueden caracterizarse mediante la
siguiente fórmula:
en la cual R significa H o
CH_{3}.
Los polímeros, que contienen las unidades de
N-vinilformamida y/o
N-vinilacetamida hidrosolubles pueden contener, en
caso dado, de un 1 hasta un 80, preferentemente de un 5 hasta un 30%
en peso de otros monómeros incorporados por copolimerización. Los
monómeros de este tipo son, por ejemplo, ácidos carboxílicos
monoetilénicamente insaturados con 3 a 8 átomos de carbono, como
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido
etacrílico, ácido maleico, ácido citracónico, ácido metilenmalónico,
ácido alilacético, ácido vinilacético, ácido crotónico, ácido
fumárico, ácido mesacónico y ácido itacónico. Se emplea de este
grupo de monómeros preferentemente ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico o mezclas de los ácidos carboxílicos
citados. Los ácidos carboxílicos monoetilénicamente insaturados se
emplean bien en forma de los ácidos libres o en forma de sus sales
de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o amónicas en la
copolimerización. Para la neutralización de los ácidos carboxílicos
libres se emplean preferentemente lejía de sosa, lejía de potasa,
sosa, potasa, hidrogencarbonato sódico, óxido de magnesio, hidróxido
de calcio, óxido de calcio, amoníaco gaseoso o acuoso, trietilamina,
etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, morfolina,
dietilentriamina o tetraetilenpentamina.
Otros comonómeros adecuados son, por ejemplo, los
ésteres, amidas y nitrilos de los ácidos carboxílicos anteriormente
indicados, por ejemplo éster metílico del ácido acrílico, éster
etílico del ácido acrílico, éster metílico del ácido metacrílico,
éster etílico del ácido metacrílico, acrilato de hidroxietilo,
acrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato
de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de
hidroxiisobutilo, metacrilato de hidroxiisobutilo, éster
monometílico del ácido maleico, éster dimetílico del ácido maleico,
éster monoetílico del ácido maleico, éster dietílico del ácido
maleico, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de
2-etilhexilo, acrilamida, metacrilamida,
N-dimetilacrilamida,
N-terc.-butilacrilamida, acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, acrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de
dietilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo así como las sales
de los monómeros básicos citados en último lugar con ácidos
carboxílicos o ácidos minerales así como los productos cuaternizados
de los (met)acrilatos básicos.
Sirven además como otros monómeros
copolimerizables ácido acrilamidoglicólico, ácido vinilsulfónico,
ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido estirensulfónico,
éster (3-sulfopropílico) del ácido acrílico, éster
(3-sulfopropílico) del ácido metacrílico y ácido
acrilamidometilpropanosulfónico así como monómeros, que contienen
grupos ácido fosfónico, como ácido vinilfosfónico, ácido
alilfosfónico y ácido acrilamidometanopropanofosfónico. Los
monómeros, que contienen grupos ácido, pueden emplearse en forma de
los grupos libres ácido así como en forma neutralizada
particularmente o completamente con bases en la polimerización.
Otros compuestos adecuados copolimerizables sin
N-vinilpirrolidona,
N-vinilcaprolactama,
N-vinilimidazol,
N-vinil-2-metilimidazol,
N-vinil-4-metilimidazol,
cloruro dialilamónico, acetato de vinilo, propionato de vinilo y
estireno. Es naturalmente también posible, emplear mezclas de los
monómeros citados. En cuanto no proporcionan los monómeros citados
en el caso de una polimerización individual polímeros hidrosolubles,
contienen los polímeros, que contienen las unidades de
N-vinilformamida y/o
N-vinilacetamida, estos comonómeros tan sólo en
tales cantidades incorporadas por polimerización, que los
copolímeros son todavía hidrosolubles. En comparación con emulsiones
polímeras de agua-en-aceite no hacen
falta para las dispersiones acuosas según la invención disolventes
orgánicos. Como se desprende del estado de la técnica inicialmente
indicada, son soluciones concentradas de sales inorgánicos un agente
habitual para obtener dispersiones acuosas de polímeros acuosas. Por
ello obtienen las dispersiones conocidos una carga salina muy
elevada. Las dispersiones acuosas según la invención de polímeros
hidrosolubles son, por el contrario, prácticamente exentas de sal.
Las dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles de
N-vinilformamida y/o
N-vinilacetamida muestran preferentemente un elevado
contenido polímero y contienen preferentemente polímeros con elevas
masas molecular con una viscosidad simultánea baja. Las masas
moleculares de los polímeros, que contienen unidades de
N-vinilformamida y/o
N-vinilacetamida ascienden, por ejemplo, a 5 .
10^{4} hasta 1 . 10^{7}, preferentemente a 2 . 10^{5} hasta 1
. 10^{6}.
Los dispersantes polímeros contenidos además en
las dispersiones acuosas como componente (B) se diferencian en la
composición de los polímeros (A) hidrosolubles y anteriormente
descritos. El dispersante polímero (B) es incompatibles con los
polímeros (A) hidrosolubles. Las masas molecular medios de los
dispersantes polímeros se sitúan preferentemente en el intervalo de
1000 hasta 500 000, particularmente en 1500 hasta 50000.
Los dispersantes polímeros contienen al menos un
grupo funcional, escogido de los grupos éter, hidroxilo, carboxilo,
sulfo, ésteres sulfato, amino, imino, amino terciarios y/o amonio
cuaternarios. Los ejemplos de compuestos de este tipo son:
carboximetilcelulosa, almidón hidrosoluble y derivados de almidón,
ésteres de almidón, xantogenatos de almidón, acetatos de almidón,
dextran, polialquilenglicoles, acetato de polivinilo,
polivinilalcohol, polivinilimidazol, polivinilsuccinimida y cloruro
polidialildimetilamónico.
En el caso de que se empleen las dispersiones
acuosas de polímeros hidrosolubles de amidas del ácidos
N-vinilcarboxílicos en la fabricación de papel, se
emplean preferentemente para la obtención de estas dispersiones
dispersantes polímeros, que muestran en la fabricación de papel
demás propiedades, que mejoran el procedimiento o el producto. De
esta manera será posible, ofrecer al fabricante de papel soluciones
combinadas. Los dispersantes (B) de las dispersiones acuosas de
polímeros hidrosolubles de amidas del ácidos
N-vinilcarboxílicos pueden estar escogidos de
compuestos, que pertenecen en la fabricación de papel como agentes
de fijación, agentes de solidificación en húmedo o bien en seco,
dispersantes para productos sólidos inorgánicos, agentes
antiadherentes para la mejor "Release" de cilindros o
"detackifier", por lo cual se transforman las impurificaciones
blandas y pegajosas de la pasta de papel en depósitos frágiles. En
la fabricación de papel es naturalmente posible, emplear demás
agentes auxiliares del procedimiento conjuntamente con las
dispersiones acuosas según la invención. Así puede emplearse, por
ejemplo, con una dispersión acuosa según la invención de
poli-N-vinilformamida adicionalmente
una poliacrilamida activa de retención o un óxido de
polietileno.
Las dispersiones acuosas contienen a 100 partes
en peso de agua de 1 hasta 50, preferentemente de 5 hasta 40 partes
en peso de al menos un dispersante (B) polímero anteriormente
indicado.
El objeto de la invención es además un
procedimiento para la obtención de dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles de la N-vinilformamida y/o de la
N-vinilacetamida, en el cual se polimerizan por
medio de radicales
- (A)
- de 5 hasta 80 partes en peso de N-vinilformamida y/o N-vinilacetamida, en caso dado, conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, que forman en este caso polímeros hidrosolubles, y
- (B)
- de 1 hasta 50 partes en peso de al menos de un dispersante polímero, que es incompatible con los polímeros, que se forman de los monómeros (A) en solución acuosa,
en 100 partes en peso de agua a
temperaturas desde 30 hasta 95ºC en presencia de un 0,001 hasta un
5,0% en peso, referido a los monómeros
empleados.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento se polimerizan
- (A)
- de 10 hasta 50 partes en peso de N-vinilformamida y/o N-vinilacetamida, en caso dado conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, que forman con ello polímeros hidrosolubles, y
- (B)
- de 5 hasta 40 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que es incompatible con los polímeros que se forman de los monómeros (A) en solución acuosa, según la reivindicación 5,
en 100 partes en peso de agua a
temperaturas desde 40 hasta 70ºC con un 0,5 hasta un 2,0% en peso,
referido a los monómeros empleados en la polimerización, de
compuestos azóicos, que se desintegran bajo las condiciones de
polimerización para dar
radicales.
Los monómeros se polimerizan según la invención
por medio de radicales, es decir, se emplean iniciadores de
polimerización, que forman bajo las condiciones de polimerización
radicales. Los compuestos adecuados de este tipo son, por ejemplo,
peróxido de hidrógeno, peróxidos, hidroperóxidos, catalizadores
Redox, e iniciadores que no actúan de forma oxidante, como
compuestos azóicos, que se desintegran bajo las condiciones de
polimerización para dar radicales. Los compuestos azóicos adecuados
son, por ejemplo, dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
dihidrocloruro de
2,2'-azobis(N,N'-dimetilenisobutiramidina),
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo),
2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propiona-mida]
o 2,2'-azobis-isobutironitrilo. Es
naturalmente también posible, emplear mezclas de diferentes
iniciadores. Particularmente preferente es un procedimiento de
obtención para las dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles,
polimerizando
- (A)
- N-vinilformamida, en caso dado, conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, y
- (B)
- polietilenglicol, polivinilpirrolidona o sus mezclas
a temperaturas desde 40 hasta 55ºC
con iniciadores azóicos hidrosolubles. Como dispersantes (B)
polímeros entran preferentemente en consideración polietilenglicol,
polipropilenglicol, copolímeros, formados por etilenglicol y
propilenglicol, acetato de polivinilo, polivinilalcohol,
polivinilpiridina, polivinilimidazol, polivinilsuccinimida, cloruro
de polidialildimetilamonio, polietilenimina y sus mezclas. Las masas
moleculares de estos polímeros ascienden preferentemente a 1500
hasta
50000.
Si se desean dispersiones polímeras y polímeros
con pesos moleculares bajos, pueden aumentarse, por ejemplo, las
cantidades del iniciador, que se emplean habitualmente en la
polimerización, que modo que pueden emplearse también cantidades
iniciadores que se sitúan fuera del intervalo indicado para las
cantidades del iniciador. Las dispersiones acuosas de homo- o
copolímeros de bajo peso molecular de las referentes amidas del
ácido vinilcarboxílico pueden obtenerse también de tal manera, que
se lleva a cabo la polimerización en presencia de reguladores de
polimerización y se emplea, en caso dado, simultáneamente una
cantidad más elevada que habitualmente necesario de iniciadores
necesarios. Los reguladores de polimerización adecuados son, por
ejemplo, compuestos, que contienen azufre en forma ligada, como ,
por ejemplo, dodecilmercaptano, ácido tioglicólico, ácido tioacético
y mercaptoalcoholes, como mercaptoetanol, mercaptopropanoles y
mercaptobutanoles. Pueden emplearse como reguladores de
polimerización también ácido fórmico, isopropanol e hidrazina en
forma de sales con ácidos fuertes.
Los pesos moleculares de los polímeros presentes
en la forma dispersada pueden caracterizarse también mediante de los
valores de K según Fikentscher. Los valores de K ascienden hasta 300
y se sitúan preferentemente en el intervalo de 130 hasta 180. Se
obtiene de experimentos de dispersión de la luz, que corresponde un
valor de K de 250 a un peso molecular medio de los polímeros de
aproximadamente 7 000 000 Dalton.
Mediante la disociación de grupos formilo de
polímeros, que contienen unidades de
N-vinilformamida, y mediante disociación del grupo
de CH_{3}-CO- de polímeros, que contienen
unidades de N-vinilacetamida, se obtienen
respectivamente polímeros, que contienen unidades de vinilamina. La
disociación puede llevarse a cabo parcial- o completamente. En
cuanto se lleva a cabo la hidrólisis en presencia de ácidos, están
presentes la unidades de vinilamina de los polímeros como sales
amónicas. La hidrólisis puede llevarse a cabo también mediante
bases, como, por ejemplo, de hidróxidos metálicos, particularmente
de hidróxidos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.
Preferentemente se emplean hidróxido sódico o hidróxido potásico. En
casos particulares puede llevarse a cabo la hidrólisis también
mediante amoníaco o aminas. En la hidrólisis en presencia de bases
están presentes las unidades de vinilamina en forma de bases
libres.
Como hidrolizantes sirven preferentemente ácidos
minerales, como hidrógenos halogenados, que pueden emplearse en
forma gaseosa o como solución acuosa. Preferentemente se emplean
ácido clorhídrico concentrado, ácido sulfúrico, ácido nítrico o
ácido fosfórico así como ácidos orgánicos, como ácidos carboxílicos
con 1 a 5 átomos de carbono, así como ácidos sulfónicos alifáticos o
aromáticos. Se necesitan, por ejemplo, por equivalente de grupos
formilo en los polímeros, que contienen incorporados por
polimerización unidades de N-vinilformamida, 0,05
hasta 2, particularmente de 1 hasta 1,5 equivalentes en mol de un
ácido. La hidrólisis de las unidades de
N-vinilformamida transcurre bastante más rápido que
las de los polímeros, que muestran unidades de
N-vinilacetamida. En cuanto se someten copolímeros
de las amidas del ácido vinilcarboxílico, que entran en
consideración, con otros comonómeros a la hidrólisis, entonces
pueden alterarse también las unidades comonómeras contenidas en el
copolímero de manera química. Así se forman, por ejemplo, de
unidades de acetato de vinilo unidades de alcohol vinílico. Se
obtienen a partir de unidades de éster metílico del ácido acrílico
en la hidrólisis unidades de ácido acrílico y a partir de unidades
de acrilonitrilo se forman unidades de acrilamida o bien de ácido
acrílico. La hidrólisis de las unidades de
N-vinilformamida y/o de vinilacetamida de los
polímeros (A) puede llevarse a cabo en un 5 hasta un 100,
preferentemente en un 10 hasta un 40%. Aunque se disuelven las
dispersiones acuosas de amidas del ácido
N-vinilcarboxílico hidrosolubles en la disolución
con agua, no se destruye sorprendentemente la dispersión en la
hidrólisis. El diámetro de partículas de las partículas hidrolizadas
asciende antes o bien después de la hidrólisis a 50 nm hasta 2 \mu
y se sitúa preferentemente en el intervalo de 50 nm hasta 2 \mum y
en la mayoría de los casos entre 100 y 700 nm.
Las dispersiones anteriormente descritas, es
decir las dispersiones acuosas no hidrolizadas como también las
hidrolizadas de amidas del ácido
N-vinil-carboxílico hidrosolubles se
emplean como agente deshidratante, de floculación y de retención así
como de agente de solidificación en húmedo o en seco y como agente
de fijación en la fabricación de papel. Los polímeros catiónicos
pueden emplearse además como agente de floculación para aguas
residuales en la deshidratación de fango de clarificación, como
agente de floculación en la elaboración de minerales y en la
obtención de petróleo terciaria o como dispersante, por ejemplo,
para pigmentos inorgánicos y orgánicos, colorantes, cemento o
productos para la fitosanidad. Las dispersiones acuosas no
hidrolizadas como también las hidrolizadas pueden emplearse además
como agentes solidificantes para papel, como agentes fijadores para
productos perturbantes solubles e insolubles en la fabricación de
papel y como agentes para la encolada de papel. Pueden emplearse
además como material de recubrimiento para abonos y productos
fitosanitarios y como agentes para el cuidado del suelo. También
pueden emplearse las dispersiones polímeras hidrolizadas o bien no
hidrolizadas acuosas citadas en la cosmética, por ejemplo para
preparaciones cosméticas para el cabello, como, por ejemplo,
acondicionadores, fijadores para el cabello o como acondicionadores
para agentes de cuidado para la piel así como de espesantes para
formulaciones en la cosmética y además como componente de
preparaciones cosméticas por el cuidado de la boca.
Los valores de K se determinaron según H.
Fikentscher, Cellulose - Chemie, tomo 13, 58 a 64 y 71 - 74 (1932)
en solución acuosa a 25ºC y a concentraciones, que se sitúan según
el intervalo del valor de K entre un 0,1% y un 5% en peso. La
viscosidad de las dispersiones de determinó respectivamente en un
viscosímetro de Brookfield con un husillo nº 4 a 20 revoluciones por
minuto y a una temperatura de 20ºC. Las indicaciones en % son
porcentajes en peso.
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
2 litros, dotado de un agitador de ancla, conducción de alimentación
de nitrógeno, puente de destilación y regulación de vacío, se
pesaron 800 g de agua, 5 g de dihidrato de dihidrogenfosfato sódico,
150 g de polivinilpirrolidona (valor de K 30, determinado en un
solución acuosa al 1%) así como 150 g de polietilenglicol de la masa
molar de 1500 y se elaboraron mediante agitación para dar una
solución homogénea. Se agregaron 500 g de
N-vinilformamida y se ajustó a continuación
mediante adición de una lejía de sosa acuosa al 25% el valor de pH
de la solución hasta 6,5. Se hizo pasar permanentemente nitrógeno
por la mezcla de reacción, se agregó una solución de 2,5 g de
2,2'-azobis-(2-aminopropano)dihidrocloruro
en 100 g de agua y se calentó la mezcla de reacción para la
polimerización hasta una temperatura de 50ºC. Se llevó a cabo la
polimerización a esta temperatura y a una presión de 130 mbar,
disipándose el calor de polimerización formado mediante
refrigeración por ebullición. El tiempo de polimerización ascendió a
13 horas. En el transcurso de este tiempo se eliminó tanto agua por
destilación, que se obtenía una dispersión acuosa con un contenido
de producto sólido de un 44%. Tenía una viscosidad de 15 600 mPas,
un valor de K de 140 (determinado como solución al 0,1% en una
solución de NaCl acuosa al 5%) y con un contenido de monómeros
residuales de N-vinilformamida de un 0,1%.
En un recipiente de vidrio con una capacidad para
2 litros, dotado de un agitador de ancla, una conducción de
alimentación para nitrógeno, puente de destilación y una regulación
de vacío, se disponían 1200 g de agua, 5 g de dihidrato de
dihidrogenfosfato sódico, 150 g de polivinilpirrolidona (valor de K
30, determinado en una solución acuosa al 1%) así como 150 g de
polietilenglicol de la masa molecular de 1500. Se agitó la mezcla y
se hizo reaccionar con 643 g de N-vinilformamida. El
valor de pH de la mezcla de reacción se ajustó por adición de una
lejía de sosa acuosa al 25% hasta 6,5. Se hizo pasar continuamente
nitrógeno por la mezcla de reacción, se agregaron 2,5 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azobis-(2-aminopropano) en
forma de una solución en 100 g de agua y se calentó la carga hasta
una temperatura de polimerización de 50ºC. La polimerización se
llevó a cabo bajo una presión de 130 mbar, disipando en el
transcurso de 13 horas el calor de polimerización formado mediante
refrigeración por ebullición y eliminando por destilación tanta agua
de la mezcla de reacción, que se obtenía una dispersión acuosa con
un contenido de producto sólido de un 44,1% y con un porcentaje de
polivinilformamida de un 25%. La viscosidad de la dispersión acuosa
ascendió a 5800 mPas. El valor de K del polímero ascendió a 148, el
contenido de monómeros residuales se situó en un 0,2% de
N-vinilformamida.
En el dispositivo descrito en el ejemplo 1 se
preparó primero una solución, formada por 1200 g de agua, 5 g de
dihidrato de dihidrogenfosfato sódico, 150 g de polivinilpirrolidona
(valor de K 30, determinada en solución acuosa al 1%) así como por
150 g de polietilenglicol de la masa molecular de 1500, se agregó
entonces 500 g de N-vinilformamida y tanto de una
lejía de sosa acuosa al 25%, que ascendió el valor de pH de la
solución a 6,5. Se hizo pasar continuamente nitrógeno por la
solución, se agregó una solución acuosa de 2,5 g de dihidrocloruro
de 2,2'-azobis-(-2-aminopropano) en
100 g de agua y se calentó la mezcla hasta una temperatura de 50ºC.
La polimerización se llevó a cabo bajo una presión de 130 mbar en el
transcurso de 13 horas, eliminando para la refrigeración por
ebullición tanta agua por destilación, que se obtenía una dispersión
polímera acuosa con un contenido de producto sólido de un 41,0%. La
viscosidad de la dispersión ascendió a 3075 mPas. El porcentaje de
polivinilformamida dispersado ascendió a un 20%. El polímero tenía
un valor de K (determinado como solución al 0,1% en una solución de
NaCl acuosa al 5%) de 138 y con un contenido de monómeros residuales
de un 0,2%.
En el dispositivo indicado en el ejemplo 1 se
preparó una solución, formada por 1044 g de agua, 5 g de dihidrato
de dihidrogenfosfato sódico, 200 g de un acetato de polivinilo
parcialmente saponificado con un grado de hidrólisis de un 86% y 100
g de polietilenglicol con la masa molecular de 1500 y se agregaron
agitando 500 g de N-vinilformamida. Se agregó
entonces tanto de una lejía de sosa acuosa al 25%, que ascendió el
valor de pH a 6,5. Se hizo pasar nitrógeno por la mezcla de
reacción, se agregó una solución, formada por 2,5 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azobis-(2-aminopropano)
disuelto en 1000 g de agua y se calentó la mezcla de reacción hasta
una temperatura de polimerización de 50ºC. La polimerización se
llevó a cabo bajo una presión de 130 mbar durante un intervalo de
tiempo de 13 horas y con disipación del calor de polimerización
mediante refrigeración por ebullición. Se eliminó por destilación
tanta agua, que se obtenía una dispersión acuosa con un contenido de
producto sólido de un 36%. El polímero tenía un valor de K
(determinado a una concentración polímera de un 0,1% en una solución
de NaCl acuosa al 5%) de 130 y un contenido de monómeros residuales
de un 0,1%. El diámetro de partículas de las partículas dispersadas
ascendió a 200 nm.
En el aparato citado en el ejemplo 1 se alimenta
primera una solución acuosa, disponiendo en ella 836 g de agua, 5 g
de dihidrato de dihidrogenfosfato sódico, 150 g de un copolímero,
formado por N-vinilcaprolactama y
N-vinilmetilacetamida en la proporción molecular de
1 : 1 con una masa molecular de 45 000 así como 150 g de
polietilenglicol con una masa molecular de 1500, se agregaron 500 g
de N-vinilformamida agitando y se ajustó por adición
de una lejía de sosa acuosa al 25% el valor de pH de la solución
hasta 6,5. Se hizo pasar entonces de forma continua nitrógeno por la
mezcla, se agregó una solución de 2,5 g de dihidrocloruro de
2,2'-azobis-(2-aminopropano) en 100
g de agua y se calentó la mezcla hasta una temperatura de 50ºC, en
la cual se llevó a cabo la polimerización. Al mismo tiempo se ajustó
una presión de 130 mbar y se disipó el calor de polimerización
formado por refrigeración de ebullición. En este caso se eliminó por
destilación durante un intervalo de tiempo de 13 horas tanta agua,
que se formó una dispersión polímera acuosa con un contenido de
producto sólido de un 43%. El contenido de polivinilformamida
ascendió a un 26,9%. La solución acuosa tenía una viscosidad de 8700
mPas. El polímero tenía un valor de K (determinado en una solución
de NaCl acuosa al 5% a una concentración polímera de un 0,1%) de
110,2 y con un contenido de monómero residual de
N-vinilformamida de un 0,2%. El tamaño de partículas
del polímero dispersado ascendió a 200 nm.
Se disponían 216,7 g de la dispersión polímera
acuosa obtenida según el ejemplo 1 en un matraz de 3 cuellos con una
capacidad de 250 ml, que estaba dotado de un tubo de alimentación de
gas, refrigerador de reflujo y agitador. Agitando se alimentaron en
el transcurso de 10 minutos 4 g de gas clorhídrico gaseoso. Se
calentó la mezcla de reacción en este caso hasta una temperatura de
50ºC y se agitó a esta temperatura durante 5 horas. Después ascendió
el grado de hidrólisis del polímero a un 10,1%, es decir, el
polímero contenía un 10,1% de unidades de vinilamina. Por la
alimentación de 2,2 g de gas de amoníaco se neutralizó la mezcla de
reacción. El valor de pH se situó en 7,5. La dispersión tenía una
viscosidad de 16600 mPas. El tamaño medio de partículas de las
partículas dispersadas ascendió a 250 nm. El polímero tenía una masa
molecular de 900 000 Dalton.
Se disponían 206 g de la dispersión acuosa
obtenida según el ejemplo 3 en un matraz de 3 cuellos con una
capacidad para 250 ml, que estaba dotado de una conducción para la
alimentación de gas, de un refrigerador de reflujo y de u8n
agitador. Agitando se alimentaron entonces 20,3 g de gas clorhídrico
en el transcurso de 25 minutos. Se calentó entonces la mezcla de
reacción hasta 75ºC y se agitó a continuación durante 2 horas a esta
temperatura. El grado de hidrólisis de la
poli-N-vinilformamida ascendió a un
75%. La dispersión tenía una viscosidad de 7040 mPas. El tamaño de
partículas de la dispersión ascendió a 300 nm. La masa molecular del
polímero ascendió a 500 000 Dalton.
Se disponían 212 g de la dispersión obtenida
según el ejemplo 3 en un matraz de 3 cuellos con una capacidad de
250 ml. A continuación se alimentaron agitando 2,8 g de gas
clorhídrico y se calentó la mezcla de reacción hasta una temperatura
de 50ºC. La mezcla se agitó a continuación durante 6,5 horas a esta
temperatura. Luego ascendió el grado de hidrólisis del polímero a un
8,5%. La dispersión acuosa tenía una viscosidad de 4800 mPas. El
tamaño de partículas de las partículas dispersadas se situó en 200
nm. El polímero tenía una masa molar de 1,2 . 10^{6} Dalton.
Se disponían 217,8 g de la dispersión polímera
obtenida según el ejemplo 3 en un matraz de 3 cuellos con una
capacidad para 250 ml. A continuación se alimentaron agitando 8 g de
gas clorhídrico y se calentó la mezcla de reacción hasta 50ºC. Se
agitó la mezcla durante 7 horas a esta temperatura. Luego ascendió
el grado de hidrólisis del polímero a un 27,4%. La dispersión acuosa
tenía una viscosidad de 4950 mPas. El tamaño de partículas de las
partículas dispersadas ascendió a 370 nm, la masa molecular a 1,07 .
10^{6} Dalton.
Se determinó el tiempo de deshidratación en un
aparato de ensayo de Schopper-Riegler de tal manera,
que se deshidrató 1 litro de la suspensión de producto fibroso a
ensayar en el mismo y se determinó el tiempo de deshidratación
respectivamente después de un paso de 700 ml de agua.
La permeabilidad óptica del agua de criba es una
medida para la retención de substancias finas y de cargas. Se
determinó mediante un fotómetro y se indicó en porcentajes. Lo más
elevado es el valor para la permeabilidad óptica, mejor es la
retención. Se emplearon los siguientes productos empleados:
Para la comparación con el estado de la técnica
sirvieron los polímeros I y II.
Poliamidoamina, formada por ácido adípico y
dietilentriamina, injertada con etilenimina y reticulada con
\alpha,\omega-dicloropolietilenglicoléter
(agente de deshidratación y de retención catiónico según la
US-A 4 144 123).
Copolímero catiónico corriente en el comercio,
formado por un 70% de acrilamida y un 30% de cloruro de acrilato de
dimetilaminoetilo, valor de K del copolímero 250.
Poliacrilamida catiónico corriente en el
comercio, (Praesterat® K 350).
Dispersión acuosa, que se obtenía según el
ejemplo 8 (Copolímero, formado por un 91,5% de unidades de
N-vinilformamida y un 8,5% de unidades de
vinilamina).
Se preparó una pulpa con una densidad de producto
de 2 g/l de papel viejo destintado y se agregó al producto
adicionalmente todavía 0,2 g/l de China-Clay. La
pulpa de papel tenía un valor de pH de 7. Se determinó primero la
velocidad de deshidratación y luego la permeabilidad óptica del agua
de criba. El valor 0 del tiempo de deshidratación ascendió a 79
segundos. Luego se agregaron los polímeros indicados en las tablas 1
y 2 en cantidades de un 0,02, 0,04 y 0,08%, referido a producto
fibroso seco, a la suspensión de producto fibroso y determinó los
tiempos de deshidratación y la permeabilidad óptica de los aguas de
criba. En este caso se determinaron los resultados indicados en las
tablas 1 y 2.
Tiempo de deshidratación
[s]
Permeabilidad óptica
[%]
Claims (9)
1. Dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles de la N-vinilformamida y/o de la
N-vinilacetamida, caracterizadas porque las
dispersiones contienen, referido a 100 partes en peso de agua,
- (A)
- de 5 hasta 80 partes en peso de un polímero hidrosoluble, que contiene unidades de N-vinilformamida y/o de N-vinilacetamida con tamaños de partículas de 50 nm hasta 2 \mum, y
- (B)
- de 1 hasta 50 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que se escoge del grupo, consistiendo de carboximetilcelulosa, almidón hidrosoluble, ésteres de almidón, xantogenatos de almidón, acetatos de almidón, dextran, polialquilenglicoles, acetato de polivinilo, polivinilalcohol, polivinilpirrolidona, polivinilpiridina, polietilenimina, polivinilimidazol, polivinilsuccinimida y cloruro polidialildimetila- mónico.
2. Dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles según la reivindicación 1, caracterizadas
porque las dispersiones contienen, referido a 100 partes en peso de
agua,
- (A)
- de 10 hasta 50 partes en peso de un polímero hidrosoluble, que contiene unidades de N-vinilformamida y/o de N-vinilacetamida, y
- (B)
- de 5 hasta 40 partes en peso de al menos un dispersante polímero.
3. Dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas
porque las dispersiones contienen como componente (A) homopolímeros
de la N-vinilformamida.
4. Dispersiones acuosas de polímeros
hidrosolubles según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas
porque se transformaron las unidades de
N-vinilformamida y/o de vinilacetamida de los
polímeros (A) mediante hidrólisis con ácidos o bases en parte o
completamente en polímeros, que contienen unidades de
vinilamina.
5. Procedimiento para la obtención de
dispersiones acuosas de polímeros hidrosolubles de la
N-vinilformamida y/o de la
N-vinilacetamida, caracterizado porque se
polimerizan por medio de radicales
- (A)
- de 5 hasta 80 partes en peso de N-vinilformamida y/o de N-vinilacetamida, en caso dado, conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, que forman con ello polímeros hidrosolubles, y
- (B)
- de 1 hasta 50 partes en peso de al menos un dispersante polímero, que está escogido del grupo, consistiendo en carboximetilcelulosa, almidón hidrosoluble, ésteres de almidón, xantogenatos de almidón, acetatos de almidón, dextran, polialquilenglicoles, acetato de polivinilo, polivinilalcohol, polivinilpirrolidona, polivinilpiridina y polietilenimina
en 100 partes en peso de agua a
temperaturas desde 30 hasta 95ºC en presencia de un 0,001 hasta un
5,0% en peso, referido a los monómeros empleados, de iniciadores de
polimerización.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque se polimerizan
- (A)
- de 10 hasta 50 partes en peso de N-vinilformamida y/o de N-vinilacetamida, en caso dado, conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, que forman con ello polímeros hidrosolubles, y
- (B)
- de 5 hasta 40 partes en peso de al menos un dispersante polímero
en 100 partes en peso a
temperaturas desde 40 hasta 70ºC con un 0,5 hasta un 2,0% en peso,
referido a los monómeros empleados en la polimerización, de
compuestos azóicos, que se desintegran bajo las condiciones de
polimerización para dar
radicales.
7. Procedimiento según la reivindicación 5 a 6,
caracterizado porque se emplean como dispersantes (B)
polímeros polietilenglicol, polipropilenglicol, copolímeros,
formados por etilenglicol y propilenglicol, acetato de polivinilo,
polivinilalcohol, polivinilpiridina, polivinilimidazol,
polivinilsuccinimida, cloruro polidialildimetilamónico,
polietilenimina y sus mezclas.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque se
polimerizan
- (A)
- N-vinilformamida, en caso dado, conjuntamente con otros monómeros monoetilénicamente insaturados, y
- (B)
- polietilenglicol, polivinilpirrolidona o sus mezclas
a temperaturas desde 40 hasta 55ºC
con iniciadores azóicos
hidrosolubles.
9. Empleo de las dispersiones acuosas de
polímeros hidrosolubles según las reivindicaciones 1 a 4 como
agentes de deshidratación, de floculación y de retención así como de
agentes de solidificación en húmedo y en seco y como agentes de
fijación en la fabricación de papel.
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Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19851024A1 (de) * | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Basf Ag | Wäßrige Dispersionen von wasserlöslichen Polymerisaten von N-Vinylcarbonsäureamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10061483A1 (de) | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen |
| DE10161158A1 (de) * | 2001-02-23 | 2002-09-05 | Basf Ag | Streichmassen für Ink-Jet-Aufzeichnungsmaterialien |
| US7084200B2 (en) | 2001-11-24 | 2006-08-01 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous dispersions of water-soluble polymers of N-vinyl carboxylic acid amides, method for the production thereof and their use |
| KR100697900B1 (ko) * | 2002-05-15 | 2007-03-20 | 악조 노벨 엔.브이. | 수용성 중합체 분산액 및 수용성 중합체 분산액의 제조 방법 |
| US7090745B2 (en) * | 2002-09-13 | 2006-08-15 | University Of Pittsburgh | Method for increasing the strength of a cellulosic product |
| DE10244926A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton |
| DE10261197A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basf Ag | Wässrige Polymerdispersion |
| DE10331865A1 (de) | 2003-07-14 | 2005-03-24 | Basf Ag | Wässrige Polymerdispersion und deren Verwendung in der Kosmetik |
| DE10334133A1 (de) * | 2003-07-25 | 2005-02-24 | Basf Ag | Wässrige Zusammensetzung und deren Verwendung zur Papierherstellung |
| FR2859729B1 (fr) * | 2003-09-12 | 2006-02-24 | Roquette Freres | Dispersions aqueuses d'au moins un polymere biodegradable |
| US8652456B2 (en) | 2004-06-21 | 2014-02-18 | Basf Se | Aqueous preparations comprising at least one water-soluble or water-dispersible copolymer with cationgenic groups |
| DE102004058071A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von polaren Vinylverbindungen |
| US8778139B2 (en) | 2004-12-17 | 2014-07-15 | Basf Aktiengesellschaft | Papers with a high filler material content and high dry strength |
| US8299183B2 (en) * | 2004-12-28 | 2012-10-30 | Akzo Nobel N.V. | Polymer dispersion and process for preparing a polymer dispersion |
| DE102005016401A1 (de) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Stockhausen Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung konzentrierter Polymerlösungen |
| US8039550B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a polymer dispersion and a polymer dispersion |
| US8147979B2 (en) * | 2005-07-01 | 2012-04-03 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method |
| US7960452B2 (en) * | 2005-07-01 | 2011-06-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive composition and method |
| US20080199416A1 (en) * | 2005-07-22 | 2008-08-21 | Basf Aktiengesellschaft | Use of Anionically and Cationically Ampholytic Copolymers |
| DE102005034412A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Basf Ag | Ampholytisches Copolymer, dessen Herstellung und Verwendung |
| DE102005052924A1 (de) | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen wasserlöslicher Polymere mit kammartigen Stabilisatoren |
| EP1862591A1 (en) * | 2006-06-02 | 2007-12-05 | Alfred Pohlen | Pre-dispersion |
| US20090317651A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-12-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
| US8048257B2 (en) | 2006-06-23 | 2011-11-01 | Akzo Nobel Coating International B.V. | Adhesive system and method of producing a wood based product |
| US7875676B2 (en) | 2006-09-07 | 2011-01-25 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Glyoxalation of vinylamide polymer |
| CA2695693A1 (en) * | 2007-08-24 | 2009-03-05 | Basf Se | Process for producing fiber materials |
| AR071441A1 (es) | 2007-11-05 | 2010-06-23 | Ciba Holding Inc | N- vinilamida glioxilada |
| ES2691384T3 (es) * | 2008-09-02 | 2018-11-27 | Basf Se | Procedimiento para la fabricación de papel, cartón y cartulina usando endo-beta-1,4-glucanasas como agente de drenaje |
| CN103068248B (zh) * | 2010-08-06 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | N-乙烯基内酰胺/乙烯基咪唑共聚物作为分散剂的用途 |
| WO2012065951A1 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | Basf Se | Manufacture of cellulosic pulp sheets |
| US9359518B2 (en) | 2011-11-23 | 2016-06-07 | Basf Se | Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates |
| ES2640272T3 (es) | 2011-11-23 | 2017-11-02 | Basf Se | Aglutinante acuoso para sustratos granulados y/o fibrosos |
| PT2788392T (pt) | 2011-12-06 | 2018-04-27 | Basf Se | Preparação de adutos reativos de celulose de polivinilamida |
| EP2961886B1 (en) | 2013-03-01 | 2018-07-18 | Basf Se | Aqueous emulsion of a sizing agent |
| CN105102687A (zh) * | 2013-04-02 | 2015-11-25 | 株式会社Adeka | 电镀铜浴用添加剂、含该添加剂的电镀铜浴及使用该电镀铜浴的电镀铜方法 |
| BR112016003113B1 (pt) | 2013-09-09 | 2022-02-22 | Basf Se | Composição de copolímero glioxalado reativo com celulose, papel ou papel-cartão, seus métodos de produção, e aditivo de resistência interna |
| WO2020000310A1 (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-02 | 江苏富淼科技股份有限公司 | 一种交联改性型水溶性固体聚丙烯酰胺及其用途 |
| KR102636889B1 (ko) * | 2018-10-23 | 2024-02-16 | 가부시끼가이샤 레조낙 | N-비닐카르복실산아미드의 중합체를 포함하는 수성 도공액용 조성물 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT309819B (de) * | 1971-03-17 | 1973-09-10 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung stabiler, wässeriger Copolymerdispersionen aus Vinylestern und Äthylen |
| CA1267483A (en) | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| US5092935A (en) * | 1990-02-26 | 1992-03-03 | Basf Corporation | Fluid loss control additives for oil well cementing compositions |
| DE4007312C2 (de) * | 1990-03-08 | 2000-04-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von feinteiligen, wasserlöslichen, Vinylamin-Einheiten enthaltenden Polymerisaten |
| JP3042546B2 (ja) * | 1991-04-23 | 2000-05-15 | 昭和電工株式会社 | 微粒子状の架橋型ｎ−ビニルアミド樹脂及びミクロゲル、その製造法及び用途 |
| US5720888A (en) * | 1993-11-12 | 1998-02-24 | Betzdearborn Inc. | Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants |
| DE4430069A1 (de) | 1994-08-25 | 1996-02-29 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wäßrige, lösungsmittelfreie Dispersionen von kationischen Polymerisaten enthaltende Papierleimungsmittel und Verfahren zur Herstellung von geleimtem Papier unter Verwendung dieser Mittel |
| US5591799A (en) * | 1995-03-03 | 1997-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous emulsion materials containing copolymerized vinyl amide monomers and hydrolysis products thereof |
| JP3216070B2 (ja) * | 1995-03-28 | 2001-10-09 | ハイモ株式会社 | ポリマー粒子分散液の製造方法、ポリマー粒子の精製方法およびポリマーの変性方法 |
| DE19515943A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-07 | Basf Ag | Pfropfpolymerisate aus Alkylenoxideinheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP3611000B2 (ja) * | 1995-07-06 | 2005-01-19 | 栗田工業株式会社 | ビニルアミン系ポリマーの水系分散液の製造方法 |
| DE19526626A1 (de) * | 1995-07-21 | 1997-01-23 | Basf Ag | Pfropfpolymerisate aus Vinylester- und/oder Vinylalkohol-Einheiten enthaltenden Polymerisaten und ethylenisch ungesättigten Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19532229A1 (de) | 1995-08-31 | 1997-03-06 | Roehm Gmbh | Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen |
| DE19545609A1 (de) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Hoechst Ag | Redoxkatalysatorsystem zur Initiierung von Emulsionspolymerisationen |
| JP3637709B2 (ja) * | 1995-12-15 | 2005-04-13 | ダイヤニトリックス株式会社 | カチオン系重合体含有水性液の製造法 |
| GB2308123A (en) * | 1995-12-15 | 1997-06-18 | Mitsubishi Chem Corp | Process for the preparation of an aqueous solution or dispersion containing cationic polymer |
| DE19606899C2 (de) | 1996-02-13 | 2002-11-21 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen wasserlöslicher Vinylpolymere und Stabilisator zur Durchführung des Verfahrens |
| DE19606392A1 (de) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Basf Ag | Formaldehydfreie Beschichtungsmittel für Formkörper |
| US5837776A (en) | 1996-03-20 | 1998-11-17 | Nalco Chemical Company | Process for producing water soluble anionic dispersion polymers |
| JP3580397B2 (ja) * | 1996-06-20 | 2004-10-20 | 栗田工業株式会社 | 水溶性カチオンポリマー水系分散液の製造方法 |
| JPH107722A (ja) * | 1996-06-27 | 1998-01-13 | Hymo Corp | ポリマー分散液の製造方法 |
| US5753753A (en) * | 1997-02-19 | 1998-05-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrolysis of polyvinyl aklaenoates |
| US6426383B1 (en) * | 1997-05-28 | 2002-07-30 | Nalco Chemical Company | Preparation of water soluble polymer dispersions from vinylamide monomers |
| JP4124288B2 (ja) * | 1998-02-19 | 2008-07-23 | 栗田工業株式会社 | ビニルアミン系ポリマーの水系分散液及びその製造方法 |
| JPH11292908A (ja) * | 1998-04-10 | 1999-10-26 | Mitsubishi Chemical Corp | Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの重合方法、重合体及び重合体の製造方法 |
| JP3829481B2 (ja) * | 1998-07-09 | 2006-10-04 | ダイヤニトリックス株式会社 | 環状アミジン構造を有する重合体、その製造法及び用途 |
| DE19851024A1 (de) * | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Basf Ag | Wäßrige Dispersionen von wasserlöslichen Polymerisaten von N-Vinylcarbonsäureamiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
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