ES2229494T3 - Igmento de carbonato de calci aragonitico precipitado para recubrimiento de papeles de impresion por rotograbado. - Google Patents

Igmento de carbonato de calci aragonitico precipitado para recubrimiento de papeles de impresion por rotograbado.

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ES2229494T3 ES98921076T ES98921076T ES2229494T3 ES 2229494 T3 ES2229494 T3 ES 2229494T3 ES 98921076 T ES98921076 T ES 98921076T ES 98921076 T ES98921076 T ES 98921076T ES 2229494 T3 ES2229494 T3 ES 2229494T3
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Abstract

La invención se refiere a un papel revestido con un pigmento de revestimiento para impresión por rotograbado y a un procedimiento para preparar el papel. Además, la invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un pigmento de carbonato de calcio aragonítico para revestir papel que es útil en la impresión por rotograbado. La invención también se refiere a partículas de carbonato de calcio precipitadas que tienen una relación dimensional de entre 3:1 y 15:1, preferiblemente entre 4:1 y 7:1 y una distribución multimodal del tamaño de las partículas, que es preferiblemente bimodal o trimodal. Preferiblemente, el carbonato de calcio aragonítico precipitado está presente en una cantidad de entre un 20 y un 100% del peso. Típicamente, el carbonato de calcio aragonítico precipitado tiene un área superficial específica de entre 4 m{sup,2}/g y 15 m{sup,2}/g, preferiblemente entre 5 m{sup,2}/g y 7 m{sup,2}/g. Los pigmentos de carbonato de calcio precipitado de la invención también pueden utilizarse con dióxido de titanio, talco, arcilla calcinada, blanco satén, pigmentos plásticos, trihidrato de aluminio, mica o mezclas de los mismos. Otros aditivos útiles incluyen un amalgamador de látex sintético, tal como un amalgamador de estireno/butadieno o acrílico, un coenlazador de almidón, un insolubilizante de almidón, tal como una resina de melamina/formaldehído y un lubricante de estearato de calcio.

Description

Pigmento de carbonato de calcio aragonítico precipitado para el recubrimiento de papeles de impresión por rotograbado.
Campo de la invención
La presente invención se dirige a un pigmento de carbonato de calcio precipitado que se ha encontrado que es útil para la producción de papel de recubrimiento de alta calidad diseñado para uso en la impresión por rotograbación. El carbonato de calcio precipitado es de forma preferible de naturaleza aragonítica, y presenta una elevada relación longitud (a) anchura (o relación de aspecto) y una distribución por tamaños de partícula multimodal. Cuando se usa en formulaciones para recubrimiento en solitario o en combinación con arcilla, talco o combinaciones arcilla/talco, el carbonato de la invención proporciona mejoras en el rendimiento de puntos ausentes cuando se compara con los carbonatos de calidad para recubrimiento típicos, y resulta particularmente ventajoso para la producción de papeles ligeros recubiertos (LWC) para rotograbación.
Antecedentes de la invención
Hasta la fecha, se han usado extensamente tres procedimientos para la aplicación comercial de tinta de impresión al papel, es decir, offset, tipografía (y flexografía), e impresión tipo grabado. En la impresión por offset, la placa de impresión tiene áreas hidrófilas o "amantes del agua", o de no impresión, y áreas hidrófobas o "repulsión por el agua", de impresión, y es "plana", es decir, las áreas hidrófilas y hidrófobas de la placa están todas en el mismo plano, de forma que la placa no tiene relieve. Durante la impresión, la placa de impresión no entra en contacto directo con el papel que se va a imprimir, sino que en su lugar transfiera la imagen entintada a un cliché de goma, que a continuación aplica la imagen al papel. Por tanto, el proceso es indirecto, o procedimiento de offset, y, de aquí, el nombre de impresión por offset. La placa de impresión por offset se humedece inicialmente con una solución fuente base acuosa que se adsorbe de manera preferente en la porción hidrófila de la placa, y se rechaza en la porción hidrófoba. La placa se pone en contacto a continuación con un rodillo de goma impregnado con tinta de impresión, que se rechaza por las regiones hidrófilas de la placa y se acepta por las regiones hidrófobas.
Una ventaja significativa de la impresión por offset es la capacidad de imprimir de manera adecuada sobre papel relativamente rugoso, debido al uso del cliché de impresión de caucho, que es compresible, y, de esta forma, permite el contacto íntimo entre la tinta de impresión y la superficie del papel. Entre los pigmentos usados habitualmente para el recubrimiento de papel que se usa en la impresión por offset se incluyen carbonato de calcio y arcilla.
La tipografía y flexografía son procedimientos de impresión en relieve, en el que la que la porción de la imagen entintada en la placa asciende en comparación con la porción de la placa no entintada de los alrededores. La tipografía es, de manera típica, un procedimiento de impresión directa en el que la placa entra en contacto directo con el papel. El elevado coste de los tipos necesarios para producir la placa de impresión tipográfica es una limitación importante de este procedimiento.
La impresión por grabado es un procedimiento en hueco, en el que el área de imagen contiene celdas rebajadas que se graban al aguafuerte en una placa de impresión metálica para contener la el tinta de impresión. La tinta se aplica a la placa, rellenando las celdas, en las que la cantidad de tinta que contiene cada celda se determina por la profundidad de la celda. Después, la el tinta se aplica a la placa de grabado, la placa se rasca con una cuchilla limpiadora que elimina la tinta de las áreas sin imagen, lisas y planas. En la manera más común de realizar la impresión por grabado, se imprime un rodillo o bobina continua de papel, de aquí el nombre de rotograbación. A pesar de que el coste de preparar una placa o cilindro grabado de impresión es mucho más elevado que el de preparar una placa para impresión por offset, una tirada de rotograbación es de manera típica muy larga, lo que disminuye el coste de producir la placa de impresión para el grabado.
Puesto que la rotograbación es un procedimiento de impresión directa, se obtienen los mejores resultados cuando el papel drena tinta fácilmente desde las celdas rebajadas sin una presión excesiva entre el papel y la placa de impresión. Por tanto, para obtener una impresión por rotograbación aceptable, se necesita papel con adecuadas propiedades de adsorción de tinta y buena lisura. Se necesita un papel liso y compresible para proporcionar un buen contacto entre la superficie del papel y la celda, de forma que cada celda de grabado en la placa de impresión drene de forma correcta. Cuando el contacto entre la superficie del papel y la celda es malo, la celda no drena correctamente, dando como resultado un problema que se denomina "puntos perdidos". Por tanto, la necesidad de un papel muy liso es la limitación principal de la impresión por rotograbación.
Una buena lisura se consigue de manera típica en el papel para impresión por rotograbación mediante lo que se conoce en la técnica como el "recubrimiento de la fibra". En las formulaciones para rotograbación norteamericanas, el recubrimiento de la fibra se obtiene por lo general mediante el uso de arcillas largas y planas, tales como arcilla deslaminada, para formar una estructura que enlace las fibras en el papel. En Europa, se usa habitualmente talco como pigmento efectivo para el enlazado. El recubrimiento de la fibra puede mejorarse también con el uso de pigmentos estructurantes, tales como arcilla calcinada, que mejora el lomo del recubrimiento, y puede también mejorar la compresibilidad.
Los carbonatos se han usado raramente en los papeles de rotograbación debido a diferentes razones, entre las que se incluyen gran cantidad de puntos perdidos, incremento en la rugosidad y bajo brillo. Además, la mayor parte de papeles para rotograbación LWC se siguen fabricando mediante un proceso de fabricación de papel con ácidos, y el carbonato, cuando se usa como relleno, se descompondrá en el medio ácido usado en el procedimiento ácido de fabricación de papel. Como resultado, el proceso de fabricación de papel en medio ácido tolera únicamente pequeñas cantidades de carbonato sin que experimente graves problemas de procesamiento. Por tanto, incluso aunque el carbonato de calcio puede usarse como un pigmento para recubrimiento, donde la exposición a condiciones ácidas está limitada, la enseñanza de la técnica anterior por lo general ha sido que los carbonatos no deberían usarse papeles para rotograbación.
Técnica relacionada
La Solicitud de Patente británica GB 2139606 describe un pigmento de carbonato de calcio para recubrimiento que contiene 50 a 70 por ciento en peso de partículas menores de 1 \mum, menos del 10 por ciento de las partículas menores de 0,2 \mum, y un área superficial específica BET inferior a 10 m^{2}/g para uso como pigmento de alto contenido en sólidos para recubrimiento en papeles para grabado. Las partículas preferidas se muelen y tienen una forma consistente con el carbonato de calcio molido.
Sin embargo, la Patente de los Estados Unidos nº 5.120.365 muestra que el pigmento de carbonato de calcio descrito en el Documento DE-OS P 33 16 949.7, el documento prioritario de la Solicitud de Patente británica GB 2139606, no ha establecido por sí mismo en la práctica para uso en la impresión por rotograbación debido a que el número de puntos perdidos es demasiado elevado, y el brillo del papel es demasiado bajo. La Patente de los Estados Unidos nº 5.120.365 también enseña que las arcillas típicas para recubrimiento en rotograbación, tales como caolín y "Superclay", un caolín inglés, son muy buenos a efectos de impresión, pero tienen un comportamiento reológico malo, mayores necesidades de ligantes, pueden únicamente trabajarse en aplicaciones con bajo contenido en sólidos, y proporcionan poco brillo.
La Patente de los Estados Unidos nº 5120365 describe una mezcla de pigmentos que contiene 40 a 80 por ciento en peso de carbonato de calcio y/o dolomita y 20 a 60 por ciento en peso de talco, una mezcla talco-caolín, o una mezcla talco-mica, en la que 50 a 80 por ciento en peso del talco en la mezcla talco-caolín o en la mezcla talco-mica tienen una distribución por tamaños de partícula de 98 a 100 por ciento inferior a 20 \mum, 25 a 70 por ciento inferior a 2 \mum, 12 a 40 por ciento inferior a 1 \mum, y 0,1 a 12 por ciento inferior a 0,2 \mum, y una distribución por tamaños de partícula del carbonato de calcio o dolomita de 95 a 100 por ciento inferior a 10 \mum, 60 a 98 por ciento inferior a 2 \mum, 15 a 80 por ciento inferior a 1 \mum, y 0,1 a 20 por ciento inferior a 0,2 \mum, en donde el tamaño de la partícula corresponde a un diámetro esférico. El recubrimiento de la fibra se proporciona incrementando el nivel de aplicación de sólidos en el recubrimiento que contiene carbonato. La mejora en la lisura es un efecto bien conocido de una mayor aplicación
\hbox{de
sólidos.}
El Documento GB 2139606 y la Patente de los Estados Unidos nº 5.120.365 también citan dos publicaciones que aconsejan fuertemente el uso del carbonato de calcio como pigmento para recubrimiento para uso en papeles para rotograbación:
1) Dr. Ken Beazley, How Developments in Coating Pigments Affect Paper Printability, ECC International, un periódico interno, 1981, páginas 1 y 2, establece que el carbonato de calcio molido es un pigmento para recubrimiento peor que la arcilla de caolín arcilla en papeles para rotograbación, y determina que el carbonato de calcio proporciona mala aptitud para la impresión.
2) Possibilities y Limitations de High Solids Colors, 1979 TAPPI Coating Conference Proceedings, página 39, establece que la calidad de impresión es peor cuando se usa carbonato de calcio molido que cuando se usa caolín con la misma o mayor concentración de sólidos.
La Patente de los Estados Unidos nº 5478388 muestra en un primer aspecto un pigmento para recubrimiento de papel, que comprende (a) entre 10 por ciento y 100 por ciento en peso de un primer pigmento para recubrimiento de papel que tiene una distribución por tamaños de partícula tal que al menos 75 por ciento en peso de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 2 \mum, y al menos un 60 por ciento tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 1 \mum, en el que la relación de aspecto promedio de la partícula de la fracción que tiene un diámetro esférico equivalente predominantemente inferior a 1 \mum es 25:1 o mayor, de forma preferible, 40:1 o mayor, y (b) hasta un 90 por ciento en peso de un segundo pigmento para recubrimiento.
En un segundo aspecto, la patente de los Estados Unidos nº 5.478.388 enseña un pigmento para recubrimiento de papel que tiene una distribución por tamaños de partícula de tal forma que al menos el 45 por ciento en peso de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 2 \mum, y una distribución de las relaciones de aspecto de la partícula tal que si el pigmento se somete a una separación por tamaño de partícula para dividir el pigmento en un primer fracción que consiste de partículas que tiene un diámetro esférico equivalente predominantemente mayor que 1 \mum y una segunda fracción que tiene un diámetro esférico equivalente predominantemente inferior a 1 \mum, la relación de aspecto promedio de cada fracción es mayor que 25:1.
En un tercer aspecto, la Patente de los Estados Unidos nº 5.478.388 enseña un procedimiento para mejorar la retención de agua y/o mejorar la ejecutabilidad a elevada velocidad de una composición para recubrimiento de papel, que comprende la etapa de incrementar de manera sustancial la relación de aspecto promedio de la fracción de tamaño del pigmento para recubrimiento de papel menor de 1 \mum.
El Documento EP-A-768344 se refiere al uso de un carbonato de calcio precipitado aragonítico para recubrimiento de papel.
Sigue existiendo necesidad de pigmentos de carbonato de calcio de calidad mejorada para el recubrimiento de papel de impresión para rotograbación.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere al papel recubierto con un pigmento para recubrimiento que comprende partículas de carbonato de calcio precipitado aragonítico (PCC) que tienen una relación de aspecto de entre aproximadamente 3:1 a aproximadamente 15:1; de forma preferible entre aproximadamente 4:1 a aproximadamente 7:1, y a distribución por tamaños de partícula multimodal, que es de forma preferible bimodal o trimodal. De forma preferible, el carbonato de calcio precipitado aragonítico está presente en una cantidad entre aproximadamente 20 a aproximadamente 100 por ciento en peso. El papel recubierto de particularmente útil para la impresión por rotograbación.
La presente invención se refiere también a un procedimiento para preparar el papel recubierto, que comprende preparar el pigmento PCC aragonítico y aplicar el pigmento a la pasta de base del papel.
La modalidad de la distribución por tamaños de partícula del PCC aragonítico es tal que entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta el aproximadamente 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre aproximadamente el 40 por ciento hasta aproximadamente el 60 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente a entre aproximadamente 0,4 \mum hasta aproximadamente 1,0 \mum, entre aproximadamente el 10 por ciento hasta aproximadamente el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta aproximadamente el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente 10 \mum. De forma preferible, la modalidad es tal que entre aproximadamente el 5 por ciento hasta aproximadamente el 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre aproximadamente el 45 por ciento hasta aproximadamente el 55 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 0,4 \mum hasta aproximadamente 1,0 \mum, entre aproximadamente el 25 por ciento hasta aproximadamente el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y entre aproximadamente el 5 por ciento hasta el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente 10 \mum. Otra modalidad preferible es una en que entre aproximadamente el 15 por ciento hasta aproximadamente el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre aproximadamente el 55 por ciento hasta aproximadamente el 65 por ciento de las partículas tienen un medio diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 0,4 \mum hasta aproximadamente 1 \mum. Entre aproximadamente el 10 por ciento hasta aproximadamente el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta aproximadamente el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente
10 \mum.
De manera típica, el carbonato de calcio precipitado tiene un área superficial específica de entre aproximadamente 4 m^{2}/g hasta aproximadamente 15 m^{2}/g, y una distribución global por tamaños de partícula tal que esencialmente todas las partículas, es decir, aproximadamente el 100 por ciento, tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 15 \mum, entre aproximadamente el 70 por ciento hasta aproximadamente el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 50 por ciento hasta aproximadamente el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos del 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum. De forma preferible, el carbonato de calcio precipitado tiene un área superficial específica entre aproximadamente 5 m^{2}/g hasta aproximadamente 7 m^{2}/g, y una distribución global por tamaños de partícula tal que esencialmente todas las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 8 \mum, entre aproximadamente el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 55 por ciento hasta el 80 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos de aproximadamente el 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum. Otro carbonato de calcio precipitado preferible es uno que tiene un área superficial específica de entre aproximadamente 6 m^{2}/g hasta aproximadamente 8 \mum y una distribución global por tamaños de partícula tal que esencialmente todas las partículas tienen un medio diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 8 \mum, entre aproximadamente el 85 por ciento hasta aproximadamente el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos de aproximadamente el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum.
Los pigmentos de carbonato de calcio precipitado de la invención pueden usarse también junto con óxido de titanio, talco, arcilla calcinada, blanco satén pigmentos para plástico, trihidrato de aluminio, mica, o mezclas de las anteriores adecuadas para lo mismo. Otros aditivos útiles incluyen entre aproximadamente 5 por ciento hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso de un ligante de látex sintético, tales como estireno/butadieno o un ligante acrílico, entre aproximadamente el 2 por ciento hasta aproximadamente el 5 por ciento de un co-ligante de almidón, entre aproximadamente 0,1 por ciento hasta aproximadamente 1,5 por ciento de un espesante tal como carboximetil celulosa, hidroximetil celulosa, o poliacrilatos, hasta aproximadamente un 0,5 por ciento en peso de un insolubilizante de almidón, tal como una resina de melamina/formaldehído, y entre aproximadamente el 0,5 por ciento hasta aproximadamente el 1,5 por ciento en peso de un lubricante de estearato de calcio.
Breve descripción del dibujo
La Fig. 1 es una gráfica de masa de población frente al diámetro que muestra la distribución multimodal del tamaño de las partículas de un carbonato de calcio precipitado aragonítico para uso en el pigmento para recubrimiento de la invención.
Descripción detallada de la invención
A no ser que se especifique de otra forma, todas las referencias, partes o porcentajes en el presente documento se refieren a porcentaje en peso.
La presente invención se dirige a un papel recubierto de alta calidad para impresión por rotograbación. El carbonato de calcio es aragonítico, es decir, la forma ortorrómbica del carbonato de calcio cristalino, y presenta una relación elevada longitud (a) anchura, o relación de aspecto, entre aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 15:1, de forma preferible entre aproximadamente 4:1 hasta aproximadamente 7:1, y una distribución por tamaños de partícula multimodal. A pesar de que el carbonato de calcio precipitado aragonítico que tiene una distribución por tamaños de partícula es útil para el pigmento para recubrimientos de la invención, la distribución por tamaños de partícula es de forma preferible al menos bimodal o trimodal. Cuando se usa en formulaciones de pigmentos en solitario o en combinación con arcilla, talco o combinaciones de arcilla y talco, el pigmento de carbonato de calcio precipitado de la invención proporciona mejoras en el rendimiento de la pérdida de puntos, cuando se comparan con los carbonatos de calidad recubrimiento típicos de la técnica anterior, y es particularmente ventajoso para la producción de papeles para rotograbación ligeros recubiertos (LWC).
La combinación única entre la forma de la partícula de aragonítico y la distribución por tamaños de partícula multimodal del pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención proporciona recubrimiento de la fibra y la aptitud asociada para la impresión por rotograbación. A pesar de que una distribución por tamaños de partícula estrecha puede proporcionar un buen recubrimiento de la fibra, como se determina mediante las medidas de lisura, una serie de ensayos han demostrado de manera inexplicable que una distribución por tamaños de partícula estrecha por sí solo no es suficiente para optimizar los puntos ausentes. El pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico proporciona rendimiento de puntos ausentes debido a que la única distribución multimodal de los pigmentos proporciona lomo de recubrimiento, compresibilidad, y lisura, mientras que la elevada relación de aspecto proporciona un enlazado de las fibras que lleva a un incremento en nivelación y lisura. Estos factores se combinan para dar como resultado un rendimiento de puntos ausentes mejorado, cumpliendo o superando el rendimiento de formulaciones para rotograbación basadas en arcilla y talco típicas
Además, el pigmento de carbonato de calcio precipitado de la presente invención tiene otras ventajas evidentes sobre la arcilla, talco, y carbonato de calcio típico precipitado molido y no aragonítico en la formulación, aplicación, acabado, propiedades físicas, y aptitud para la impresión de los pigmentos para rotograbación
Durante la formulación, el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la presente invención proporciona una fabricación más sencilla, incluyendo la dispersión con talco seco, una disminución en la viscosidad Brookfield y/o Hercules, la producción de recubrimientos con mayor contenido en sólidos y secado más eficiente. La aplicación del recubrimiento se mejora como resultado de las menores viscosidades del recubrimiento, lo que permite la aplicación de recubrimientos con un contenido en sólidos más elevado. Los resultados mejorados de la opacidad que resultan de dichos recubrimientos permiten la eliminación de la arcilla calcinada de la formulación, mejorando de esta manera la limpieza de las cuchillas.
Para el acabado, el pigmento de carbonato de calcio precipitado de la presente invención proporciona una opacidad mejorada, permitiendo la reducción o eliminación de dióxido de titanio, TiO_{2}, en el recubrimiento. El dióxido de titanio, un ingrediente habitual en formulaciones para recubrimiento, es un pigmento particularmente difícil de adherir debido a su pequeño tamaño. La mala adhesión del TiO_{2} con los bajos niveles de ligante que se usan en las calidades para rotograbación puede dar como resultado un "deslizamiento" del TiO_{2} sobre la supercalandria. Además, con el pigmento de la invención puede incrementarse la velocidad de la supercalandria o bien puede reducirse la presión debido a que la capacidad de brillo es superior a la del carbonato de calcio molido.
Entre las mejoras en las propiedades del papel se incluyen una opacidad incrementada debido a la generación de un recubrimiento con estructura abierta de forma que pueda dispersar la luz de forma eficiente y aumentar el brillo debido tanto a un brillo inherentemente más elevado del material y un incremento en la dispersión de la luz. El rendimiento óptico mejorado permite la reducción o eliminación de arcilla calcinada, TiO_{2} y/o abrillantadores ópticos, dando como resultado una reducción en el coste del recubrimiento.
Los papeles recubiertos con el pigmento de la invención proporcionan rendimiento mejorado de puntos ausentes, la capacidad de controlar el tamaño de poros en la estructura del recubrimiento por elección del tamaño de partícula para un rendimiento de impresión óptimo, aumento de la porosidad y, cuando el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención se combina con talco, la capacidad de controlar el coeficiente de rozamiento de los papeles proporciona un uso más completo del papel en las grandes bobinas de rotograbación.
Los resultados de recubrimiento mejorado se obtienen con el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención, ya sea sólo o en combinaciones con arcilla y/o talco. El contenido del pigmento en carbonato de calcio precipitado puede oscilar entre aproximadamente un 20 por ciento hasta aproximadamente un 100 por ciento de la formulación para recubrimiento. Otros pigmentos tales como TiO_{2}, arcilla calcinada, blanco satén, pigmentos para plástico, trihidrato de aluminio, mica u otros pigmentos inorgánicos típicos pueden usarse en cantidades menores para impartir cualidades particulares al papel recubierto, tales como brillo u opacidad.
La mezcla de pigmentos de la invención es particularmente ventajosa para uso en papel de impresión de rotograbación, y puede de manera adicional contener entre aproximadamente un 5 por ciento hasta aproximadamente un 10 por ciento en peso (base seca, basada en 100 partes de pigmento inorgánico seco) de un ligante de látex sintético, de forma preferible del tipo estireno/butadieno o acrílico, que puede también contener almidón como co-ligante en el intervalo de entre aproximadamente un 2 por ciento hasta aproximadamente un 5 por ciento.
De manera típica, la mezcla de pigmentos contiene de manera adicional entre aproximadamente un 0,5 por ciento hasta aproximadamente un 1,5 por ciento de estearato de calcio como lubricante. Las formulaciones que contienen almidón puede también contener hasta aproximadamente un 0,5 por ciento de un insolubilizante de almidón, tales como una resina de melamina/formaldehído u otro insolubilizante típico. El recubrimiento puede también contener agua de dilución en la cantidad necesaria para llevar el contenido final de humedad de los recubrimientos hasta un intervalo entre aproximadamente un 50 por ciento hasta aproximadamente un 65 por ciento. El recubrimiento puede también contener entre aproximadamente un 0,1 por ciento hasta aproximadamente 1,5 por ciento de un espesante tal como carboximetil celulosa, hidroxietil celulosa, o poliacrilatos.
Para preparar el carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención, se prepara una lechada de cal (Ca(OH)_{2}) o cal apagada añadiendo agua al óxido de calcio (CaO) con agitación. De forma preferible, se añaden aproximadamente diez partes de agua que tiene una temperatura de al menos aproximadamente 40ºC (centígrados) a una parte de CaO hasta producir una cal apagada que tiene un contenido en sólidos de aproximadamente un 11 por ciento, basado en el peso de Ca(OH)2 en la solución. La cal apagada se tamiza para eliminar el sedimento, de manera típica con un tamiz que elimine sedimento de aproximadamente malla +60, y se ajusta la temperatura de la cal apagada hasta aproximadamente 50ºC. Se añade aragonito seco, tal como Aragonite M60 de la Mississippi Lime Company, localizada en St. Genevieve, Mo., y la cal apagada se agita durante aproximadamente 15 minutos. De forma preferible, la cantidad de aragonito añadida es equivalente a aproximadamente el cinco por ciento de la cantidad total de carbonato de calcio precipitado que se produce a partir de la cal apagada. Se añade a continuación dióxido de carbono gaseoso con agitación vigorosa. El caudal de la corriente de gas debe ser suficiente para convertir esencialmente todo el Ca(OH)_{2} a CaCO_{3} en aproximadamente tres horas, formando una lechada de carbonato de calcio precipitado de aproximadamente un 14 por ciento de sólidos. La Carbonatación se completa cuando el pH baja a 7, momento en el que se interrumpe la corriente de dióxido de carbono (CO_{2}). De manera típica, se necesitan entre aproximadamente 9 ft^{3} (3,17 m^{3}) y 10 ft^{3} (3,53 m^{3}) de CO_{2} por cada kilogramo de carbonato de calcio precipitado producido. El producto puede a continuación deshidratarse hasta una concentración de aproximadamente un 70 por ciento de sólidos hasta producir una torta que puede tratarse con un dispersante típico por ejemplo, poliacrilato de sodio, y dispersarse en una unidad de dispersión tipo pinza.
Los datos de sedigrafía de una muestra del carbonato de calcio aragonítico precipitado de la invención se muestran gráficamente en la Fig. 1 en la que se representa el porcentaje másico de partículas dentro de un intervalo de tamaños determinado frente al diámetro esférico equivalente. La distribución por tamaños de partícula multimodal se aprecia claramente en los tres picos del gráfico, esencialmente distintos, que están centrados a aproximadamente 0,6 \mum, aproximadamente 2 \mum, y a aproximadamente 5 \mum con la mayoría de las partículas en el intervalo de aproximadamente 0,6 \mum. La modalidad de la distribución por tamaños de partícula del carbonato de calcio precipitado medido hasta obtener los datos de la Fig. 1 es tal que aproximadamente el 7,3 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, el 51,4 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente a aproximadamente 0,4 \mum a aproximadamente 1,0 \mum, el 21,8 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y el 18,5 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente 10 \mum. Por lo general, la modalidad de la distribución por tamaños de partícula del carbonato de calcio precipitado de la invención es tal que entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta aproximadamente el 25 por ciento, de forma preferible entre aproximadamente el 5 por ciento hasta aproximadamente el 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre aproximadamente el 40 por ciento hasta aproximadamente el 60 por ciento, de forma preferible entre aproximadamente el 45 por ciento hasta aproximadamente el 55 por ciento, de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 0,4 \mum hasta aproximadamente 1,0 \mum, entre aproximadamente el 15 por ciento hasta aproximadamente el 35 por ciento, de forma preferible entre aproximadamente el 25 por ciento hasta aproximadamente el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta aproximadamente el 20 por ciento, de forma preferible entre aproximadamente el 5 por ciento hasta el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente 10 \mum. Otra modalidad preferida es una en la que entre aproximadamente el 15 por ciento hasta aproximadamente el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre aproximadamente el 55 por ciento hasta aproximadamente el 65 por ciento de las partículas tienen un medio diámetro esférico equivalente de entre aproximadamente 0,4 \mum hasta aproximadamente 1 \mum. Entre aproximadamente el 10 por ciento hasta aproximadamente el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 1 \mum hasta aproximadamente 3 \mum, y entre aproximadamente 0 (cero) por ciento hasta aproximadamente el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre aproximadamente 3 \mum hasta aproximadamente 10 \mum.
La distribución global por tamaños de partícula del carbonato de calcio precipitado aragonítico útil en el pigmento de la invención, tal como se determina mediante la técnica de sedimentación, es tal que esencialmente todas las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 15 \mum, entre aproximadamente el 70 por ciento hasta aproximadamente el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 50 por ciento hasta aproximadamente el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos del 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum. De forma preferible, la distribución global por tamaños de partícula del carbonato de calcio aragonítico precipitado es tal que esencialmente todas las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 8 \mum, entre aproximadamente el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 55 por ciento hasta el 80 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos de aproximadamente el 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum. Otro carbonato de calcio precipitado preferible es uno que tenga un área superficial específica de entre aproximadamente 6 m^{2}/g hasta aproximadamente 8 m^{2}/g y una distribución global por tamaños de partícula tal que esencialmente todas las partículas tienen un diámetro esférico promedio equivalente inferior a aproximadamente 8 \mum, entre aproximadamente el 85 por ciento hasta aproximadamente el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre aproximadamente el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 1 \mum, y menos de aproximadamente el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente
0,4 \mum.
De manera típica, la relación de aspecto de las partículas de carbonato de calcio precipitado oscila entre aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 15:1, de forma preferible entre aproximadamente 4:1 hasta aproximadamente 7:1, y el área superficial específica oscila entre aproximadamente 4 m^{2}/g hasta aproximadamente 15 \mum, de forma preferible entre aproximadamente 5 m^{2}/g hasta aproximadamente 7 m^{2}/g.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos no limitantes son meramente ilustrativos de las formas de realización preferidas de la presente invención, y no deben considerarse que limiten la invención, el alcance de la cual se define mediante las reivindicaciones adjuntas.
En los ejemplos siguientes, el carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención se produce a partir de una lechada de cal (Ca(OH)_{2}) (cal apagada) que se prepara por adición de agua hasta óxido de calcio (CaO) usando agitación mecánica. De forma preferible, se añaden aproximadamente diez partes de agua que tiene una temperatura de al menos 40ºC. (centígrados) a una parte de CaO hasta producir una cal apagada que tiene un contenido en sólidos de aproximadamente 11 por ciento basada en el peso del Ca(OH)_{2} en la lechada. La cal apagada se tamiza para eliminar el sedimento, de manera típica con un tamiz que elimina sedimento de aproximadamente malla +60, y la temperatura de la cal apagada se ajusta hasta aproximadamente 50ºC. Se añade a continuación aragonito seco tal como Aragonito M60 procedente de la Mississippi Lime Company, localizada en St. Genevieve, Mo., y la cal apagada se agita durante aproximadamente 15 minutos. De forma preferible, la cantidad de aragonito añadida es equivalente a aproximadamente el cinco por ciento de la cantidad total de carbonato de calcio precipitado que se producirá a partir de la cal apagada. Se introduce a continuación dióxido de carbono (CO_{2}) gas en la cal apagada a la vez que se agita vigorosamente la mezcla. El caudal de CO_{2} debe ser suficiente para convertir esencialmente todo el Ca(OH)_{2} a CaCO_{3} en aproximadamente tres horas, formando una lechada de carbonato de calcio precipitado de aproximadamente un 14 por ciento en sólidos. La Carbonatación se completa cuando el pH cae hasta 7, y en este momento se interrumpe la introducción de CO_{2}. De manera típica, se necesitan aproximadamente entre 9 ft^{3} (3,17 m^{3}) y 10 ft^{3} (3,53 m^{3}) de CO_{2} por cada kilogramo de carbonato de calcio precipitado producido. El producto a continuación se deshidrata hasta una concentración de aproximadamente un 70 por ciento de sólidos para producir una torta que pueda tratarse mediante un dispersante típico, por ejemplo, por ejemplo, poliacrilato de sodio, y a continuación se dispersa en una unidad de dispersión tipo pinza o similar.
Ejemplo 1
Se preparó una arcilla típica control que contenía 90 partes de arcilla deslaminada y 10 partes de arcilla calcinada usando un ligante que contenía 7 partes de látex de estireno/butadieno, 3 partes de almidón hidroxietilado, y 1 parte de lubricante de estearato de calcio. En las formulaciones experimentales, se usaron 30 partes de un carbonato de calcio precipitado para sustituir toda la arcilla calcinada y 20 partes de arcilla deslaminada de una mezcla de pigmentos para recubrimiento típica. Cada formulación de pigmento de carbonato de calcio precipitado contenía el mismo ligante. PCC-1 se diferencia de PCC-2 y PCC-3 en que presenta una distribución por tamaños de partícula multimodal y una relación de aspecto elevada que no se encuentra en PCC-2 y PCC-3. PCC-2 y PCC-3 son carbonato de calcio precipitados, con la forma de la partícula más en bloque, y una distribución por tamaños de partículas más estrecha que el carbonato de calcio aragonítico precipitado de la invención.
PCC-2 es un carbonato de calcio aragonítico precipitado que tiene una distribución por tamaños unimodal, una relación de aspecto entre aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 2:1, y un tamaño promedio de partícula de aproximadamente 0,4 \mum. PCC-3 es una calcita precipitada con naturaleza en forma de bloques y que tiene una distribución por tamaños de partícula unimodal y una relación de aspecto entre aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 2:1. En contraste, PCC-1 es un pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de acuerdo con la invención que tiene una distribución por tamaños de partícula trimodal similar a la que se muestra en la Fig. 1 y una relación de aspecto entre aproximadamente 4:1 hasta aproximadamente 7:1.
Los pigmentos de recubrimiento se formularon a aproximadamente 60 por ciento de sólidos, y se ensayaron para determinar el contenido porcentual en sólidos y las propiedades de retención de agua según el procedimiento AA-GWR (Kaltec Scientific, USA). Se obtuvieron los coeficientes de dispersión creando una película de recubrimiento sobre un fondo de vidrio negro liso e impermeable, y midiendo el peso del recubrimiento y la reflectancia de la película a 580 nanómetros. Se midieron las viscosidades con baja cizalladura en centipoises a 10, 20, 50 y 100 revoluciones por minuto (rpm) mediante un viscosímetro Brookfield modelo RVT. Las medidas de viscosidad con alta cizalladura se realizaron mediante un viscosímetro Hercules de Kaltec Scientific, USA. Las viscosidades Hercules se realizaron usando las siguientes condiciones: E bob, 400.000 dinas-cm/cm de constante de torsión, 0-4.400 rpm, temperatura ambiente. Los datos de las formulaciones de recubrimiento se proporcionan en la Tabla 1.
TABLA 1
1
Los recubrimientos de pigmento anteriormente descritos se aplicaron a una base LWC que contenía 27 libras por resma (40 g/m^{2}) de virutas de madera, a una velocidad de 2200 ft/min (700 m/min.) usando un Cylindrical Laboratory Coater (CLC-6000). El peso de recubrimiento objetivo era de 4 libras por resma (6 g/m^{2}). La hojas recubiertas fueron supercalandradas 2 veces a 1050 libras por pie lineal (705 kg/m) y 150ºF. (65,5ºC.) con el fin de proporcionar brillo a la hoja de aproximadamente 55 puntos para la arcilla control.
La aptitud para la impresión por rotograbación del papel recubierto se evaluó usando un procedimiento Heliotest de puntos ausentes con una impresora de ensayo IGT. El ensayo normalizado de las hojas recubiertas incluyó brillo del papel, brillo de la impresión y opacidad. Los resultados de estos ensayos se resumen en la Tabla 2.
TABLA 2
2
Los resultados del Ejemplo 1 demuestran que el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención proporciona excelentes propiedades reológicas en el recubrimiento de color. Los ensayos de las hojas recubiertas indican que las propiedades ópticas tales como brillo, opacidad y brillo de la hoja, obtenidas con el pigmento de carbonato de calcio precipitados son equivalentes a los que se obtienen con arcilla. Sin embargo, de manera adicional, el pigmento de la invención proporciona lisura y aptitud para la impresión por rotograbación mejoradas cuando se comparan con tanto la arcilla control y como el carbonato de calcio precipitado no aragonítico. Como beneficio adicional, el uso del carbonato de calcio precipitado aragonítico en el recubrimiento permite la eliminación de 10 partes de arcilla calcinada, un ahorro de coste significativo.
Ejemplo 2
Se comparó de nuevo el rendimiento de PCC-1 frente a una arcilla control similar a la empleada en el Ejemplo 1. En este caso, el control y las formulaciones experimentales contenían 5 partes de TiO_{2} para mejora de la opacidad y brillo.
En cada formulación experimental se usaron 30 partes del pigmento de carbonato de calcio precipitado, y se eliminó la arcilla calcinada. Se usaron los pigmentos de carbonato de calcio precipitado que en sistemas que contenían de manera típica arcilla, y se usaron también en sistemas que contenían talco calidad recubrimiento que se habían desarrollado para la producción de papel de impresión por rotograbación. Las formulaciones de pigmentos se proporcionan en la Tabla 3.
TABLA 3
3
Las arcillas deslaminada y calcinada se recibieron en forma de polvo seco. Para preparar las formulaciones de pigmentos, la arcilla deslaminada se dispersó al 70 por ciento de sólidos, y la arcilla calcinada se dispersó al 50 por ciento de sólidos usando un mezclador convencional de pinzas (tipo Cowles) El talco calidad recubrimiento se dispersó en un mezclador Cowles añadiendo directamente el talco sobre la lechada de carbonato de calcio precipitado en relación 1:1 con un nivel de sólidos comprendido entre 70 al 77 por ciento, usando un 2 por ciento de un tensioactivo no iónico EO/PO y un 0,2 por ciento de un dispersante de poliacrilato de sodio.
El ligante usado fue 7 partes de látex de estireno/butadieno y 3 partes de almidón hidroxietilado. Se usó un espesador de hidroxietil celulosa en un nivel de 0,1 partes para el ajuste de la viscosidad. Los recubrimientos se prepararon con el mayor nivel posible de sólidos, y a continuación se diluyeron hasta aproximadamente ajustarse a la viscosidad Hercules del control. Los datos de la formulación de recubrimiento data para los pigmentos ensayados se muestran en la Tabla 4.
TABLA 4
4
Tras la preparación, los recubrimientos se aplicaron a una base LWC que contenía 27 libras por resma (40 g/m^{2}) de virutas de madera, a una velocidad de 2200 ft/min (700 m/min) usando un Cylindrical Laboratory Coater (CLC-6000). El peso de recubrimiento objetivo era de 4 libras por resma (6 g/m^{2}). La hojas recubiertas fueron supercalandradas 2 veces a 1050 libras por pie lineal (705 kg/m) y 150ºF. (65,5ºC.) con el fin de proporcionar brillo a la hoja de aproximadamente 55 puntos para la arcilla control.
La aptitud para la impresión por rotograbación del papel recubierto se evaluó usando un procedimiento Heliotest de puntos ausentes con una impresora de ensayo IGT. El ensayo normalizado de las hojas recubiertas incluyó brillo del papel, brillo de la impresión y opacidad. Los resultados de estos ensayos se resumen en la Tabla 5.
TABLA 5
5
Como en el Ejemplo 1, estos datos demuestran que la aptitud mejorada para la impresión por rotograbación que se proporciona mediante el pigmento para recubrimiento de la invención, y también demuestran que el pigmento para recubrimiento de carbonato de calcio precipitado aragonítico puede también usarse en combinación con talco y TiO_{2} para producir hojas con un rendimiento superior en aptitud para la impresión por rotograbación.
Ejemplo 3
Se comparó el rendimiento de una formulación de que contenía PCC-1 en combinación con talco o recubrimiento arcilla con el del PCC-3 con arcilla y el del carbonato de calcio molido (GCC) con arcilla. GCC es una calcita molida natural que tiene una distribución por tamaños amplia y unimodal, y una relación de aspecto entre aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 2:1. La arcilla usada en cada formulación de fue una arcilla deslaminada DB Plate, y el talco fue Finntalc C-10, un talco calidad recubrimiento comercialmente disponible procedente de Finlandia. La deslaminada arcilla y el talco se recibieron cada uno en forma de lechada, con un contenido en sólidos aproximado del 70 por ciento para la arcilla deslaminada y aproximadamente el 65 por ciento de sólidos para el talco. Las formulaciones de pigmentos para el Ejemplo 3 se muestran en la Tabla 6.
TABLA 6
6
Los recubrimientos se prepararon con un contenido en sólidos aproximado del 61,5 por ciento, e incluía un ligante que contenía 6 partes de látex de estireno/butadieno. Los datos de la formulación de recubrimiento se muestran en la Tabla 7.
TABLA 7
7
Los recubrimientos se aplicaron a una base LWC que contenía 27 libras por resma (40 g/m^{2}) de viruta de madera a una velocidad de 4000 ft/min (1200 m/min) en un recubridor piloto. Se aplicó un peso de recubrimiento de aproximadamente 6,8 libras por resma (10 g/m^{2}) sobre el lado del alambre, y se prepararon muestras de papel con un recubrimiento en el lado del fieltro que tenía un peso recubrimiento de 5,4, 6,8, y 8,1 libras por resma (8, 10, y 12 g/m^{2}). Se evaluó la aptitud para la impresión por rotograbación de los papeles recubiertos usando un procedimiento Heliotest de puntos ausentes con una impresora de ensayo IGT. El ensayo normalizado de las hojas recubiertas incluyó brillo del papel, brillo de la impresión y opacidad. Los datos obtenidos de las propiedades de las hojas recubiertas se dibujaron gráficamente, y los datos se interpolaron para un peso de recubrimiento de 6,8 libras por resma para el mejor ajuste de los puntos. Los resultados se muestran en la Tabla 8.
TABLA 8
8
Los resultados demuestran que el pigmento de recubrimiento de carbonato de calcio precipitado aragonítico de la invención tiene aptitud para la impresión y lisura superiores cuando se comparan con un pigmento de carbonato de calcio molido.

Claims (16)

1. Un papel de recubrimiento para impresión por rotograbación que comprende un 100% en peso de partículas de carbonato de calcio precipitado aragonítico con una relación de aspecto de entre 3:1 hasta 15:1 y una distribución por tamaños de partícula multimodal de manera tal que entre el 0 (cero) por ciento hasta el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 0,4 \mum, entre el 40 por ciento y el 60 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 0,4 \mum y 1,0 \mum, entre el 10 por ciento hasta el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 1 \mum hasta 3 \mum, y entre 0 (cero) por ciento hasta el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre 3 \mum hasta 10 \mum.
2. El papel de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico tiene una modalidad tal que entre aproximadamente 5 por ciento al 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 0,4 \mum, entre el 45 por ciento hasta el 55 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 0,4 \mum hasta 1,0 \mum, entre el 25 por ciento hasta el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 1 \mum hasta 3 \mum, y entre el 5 por ciento hasta el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 3 \mum hasta 10 \mum.
3. El papel de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el pigmento de carbonato de calcio precipitado aragonítico tiene una modalidad tal que entre el 15 por ciento hasta el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum, entre el 55 por ciento hasta el 65 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 0,4 \mum hasta 1,0 \mum, entre el 10 por ciento hasta el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 1,0 \mum hasta 3,0 \mum, y entre el 0 (cero) por ciento hasta el 10 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 3 \mum hasta 10 \mum.
4. El papel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el carbonato de calcio aragonítico tiene una relación de aspecto entre 4:1 hasta 7:1.
5. El papel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en el que carbonato de calcio precipitado aragonítico tienen un área superficial específica de entre 4 m^{2}/g hasta 15 m^{2}/g, y distribución global por tamaños de partícula inferior a 15 \mum, entre el 70 por ciento hasta el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 2 \mum, entre el 50 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 1 \mum, y menos del 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 0,4 \mum.
6. El papel de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el carbonato de calcio precipitado aragonítico tiene un área superficial específica entre 5 m^{2}/g hasta 7 m^{2}/g, y distribución global por tamaños de partícula inferior a 8 \mum, entre el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 2 \mum, entre el 55 por ciento hasta el 80 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 1 \mum, y menos del 15 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 0,4 \mum.
7. El papel de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el carbonato de calcio precipitado aragonítico tiene un área superficial específica entre 6 m^{2}/g hasta 8 m^{2}/g, y una distribución global por tamaños de partícula tal que esencialmente todas las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 8 \mum, entre el 85 por ciento hasta el 95 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 2 \mum, entre el 75 por ciento hasta el 85 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 1 \mum, y menos del 25 por ciento tienen un diámetro esférico equivalente inferior a aproximadamente 0,4 \mum.
8. El papel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además dióxido de titanio, talco, arcilla calcinada, blanco satén, pigmentos de plástico, trihidrato de aluminio, mica, o mezclas de los mismos.
9. El papel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además entre el 5 por ciento hasta el 10 por ciento en peso de un ligante de látex sintético.
10. El papel de acuerdo con la reivindicación 9 en el que el ligante de látex sintético es un ligante de estireno/butadieno o acrílico.
11. El papel de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10 que comprende además entre el 2 por ciento hasta el 5 por ciento de un co-ligante de almidón.
12. El papel de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además hasta el 0,5 por ciento en peso de un insolubilizante de almidón.
13. El papel de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el insolubilizante de almidón es una resina de melamina/formaldehído.
14. El papel de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que además comprende entre el 0,5 por ciento hasta el 1,5 por ciento en peso de un lubricante de estearato de calcio.
15. Un procedimiento para preparar papel para rotograbación que comprende preparar el pigmento que se especifica en cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 7 y aplicar un recubrimiento del pigmento sobre una pasta de papel.
16. El uso de un pigmento para recubrir papel para impresión por rotograbación que comprende entre 20 y 100% en peso de partículas de carbonato de calcio precipitado aragonítico con una relación de aspecto de entre aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 15:1 y una distribución por tamaños de partícula multimodal de manera tal que entre 0 (cero) por ciento hasta el 25 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente inferior a 0,4 \mum, entre el 40 por ciento y el 60 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 0,4 \mum y 1,0 \mum, entre el 10 por ciento hasta el 35 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente entre 1 \mum hasta 3 \mum, y entre 0 (cero) por ciento hasta el 20 por ciento de las partículas tienen un diámetro esférico equivalente de entre 3 \mum hasta 10 \mum.
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