CZ397199A3 - Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů - Google Patents
Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ397199A3 CZ397199A3 CZ19993971A CZ397199A CZ397199A3 CZ 397199 A3 CZ397199 A3 CZ 397199A3 CZ 19993971 A CZ19993971 A CZ 19993971A CZ 397199 A CZ397199 A CZ 397199A CZ 397199 A3 CZ397199 A3 CZ 397199A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- percent
- paper
- spherical diameter
- equivalent spherical
- calcium carbonate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Pápír, kterýje opatřený povlakovýmnátěrem obsahujícím
pigment, určený pro rotační hlubotisk a způsob přípravy
takového papíru. Způsob přípravy pigmentu, který obsahuje
uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu, určený pro natírání
papíru, použitelného pro rotační hlubotisk. Uhličitan
vápenatý, vysrážený z aragonitu vykazuje částice
s velikostním poměrem stran v rozmezí asi 3:1 až asi 15:1,
s výhodou v rozmezí asi 4:1 až asi 7:1, a vícemodální
distribuci velikosti částic, kteráje s výhodou dvojmodální
nebo trojmodální. Uhličitan vápenatý vysrážený z aragonituje
v natírací směsi s výhodou obsažený v množství asi 20
procent až asi 100 procent hmotnostních. Charakteristicky
uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje měrný
povrch v rozmezí asi 4 m2/g až asi 15 rrř/g, a s výhodou
v rozmezí od asi 5 m2/g do asi 7 nť/g. Pigmenty obsahující
uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu mohou být dále
použité v kombinaci s oxidem titaničitým, mastkem,
kalcinovanou hlinkou, atlasovou bělobou, syntetickými
pigmenty, trihydrátem hliníku, slídou, nebojejich směsmi.
Další pro účely matírací směsi prospěšné přísadové látky
zahrnují syntetické latexové pojidlo, například styrenbutadienové nebo akiylové pojidlo, škrobjako
doplňkové pojidlo, činidlo pro snižování rozpustnosti na bázi
škrobu, napnklad melamin-formaldehydová pryskyřice, a
stearát vápenatýjako lubrikační činidlo.
Description
Oblast vynálezu
Předložený vynález se týká pigmentu obsahujícího vysrážený uhličitan vápenatý, který, jak bylo zjištěno, je využitelný pro výrobu velmi kvalitního natíraného papíru vysoké jakosti, určeného pro použití při rotačním hlubotisku. Uvedeným vysráženým uhličitanem vápenatým je s výhodou uhličitan vápenatý vysrážený z přírodního aragonitu, který vykazuje vysoký poměr délky ku šířce neboli velikostní poměr stran a vícemodální distribuci velikosti částic. Při použití uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu podle předloženého vynálezu pro vytvoření natírací směsi, a to buď samotného nebo v kombinaci s hlinkou, mastkem' nebo směsí hlinky a mastku zaručuje takto získaný uhličitan vápenatý, ve srovnání se ze stávajícího stavu techniky známými uhličitany určenými pro vytváření natíracích směsí, dosažení zlepšené výkonnostní charakteristiku týkající se vynechávání tiskových bodů, přičemž je tato natírací směs obzvláště výhodná a využitelná při výrobě natíraných papírů LWC pro rotační hlubotisk s nízkou plošnou hmotností.
Dosavadní stav techniky
V současnosti se pro komerční aplikace natírání nebo nanášení tiskových barev na papír používají nej častěji tři technologické způsoby tisku, a to ofsetový tisk, knihtisk (a flexografie), a tisk prostřednictvím rytiny. V technologii ofsetového tisku vykazuje tisková forma hydrofilní neboli s vodou se slučující netisknoucí oblasti a hydrofóbní neboli vodu odpuzující tisknoucí oblasti, přičemž se, vzhledem k uvedenému, jedná o technologii tisku z plochy, což znamená, že jak hydrofilní netisknoucí oblasti, tak i hydrofóbní tisknoucí oblasti tiskové formy leží v jedné a téže rovině a že povrch tiskové formy nevykazuje žádné reliéfní nerovnosti. Během provádění tisku nepřichází tisková forma s k potiskování určeným papírem do vzájemného kontaktu přímo, nýbrž prostřednictvím přenášení tiskové barvy, nanesené na tiskovou formu v příslušném tištěném obrazu, na pryžový polštář, prostřednictvím kterého se zase tištěný obraz nanáší na potiskovaný papír. Z uvedeného důvodu se jedná o proces, prováděný nepřímo, neboli zprostředkovaně, a proto se nazývá ofsetový tisk. Ofsetová tisková forma se nejdříve smočí roztokem na bázi vody, který je přednostně pohlcován hydrofóbními tisknoucími oblastí tiskové formy, zatímco hydrofilními netisknoucími oblastmi této formy je odmítán. Tisková forma se poté uvede do kontaktu s pryžovým válcem, na kterém je navalena tisková barva, kterou při tomto styku hydrofilní netisknoucí oblasti tiskové formy nepřijímají, zatímco na hydrofóbních tisknoucích oblastech tiskové formy tato barva ulpívá.
Podstatná výhoda ofsetového tisku spočívá, v důsledku používání tiskacího pryžového polštáře, který je stlačitelný, ·· · ·· 9 9 9 · · • · · · 9 9 · · 9 99 9
999 9999 • 999 9 999 99 9
9 999 9999
9999 999 99 999 99 99 a vzhledem k tomu výslovně zajišťuje dokonalý vzájemný kontakt mezi tiskovou barvou, nanesenou na pryžovém polštáři a povrchem potiskovaného papíru, ve schopnost dosažení výsledného tisku přiměřené kvality i při tisku na hrubý, surový, zvláště nezpracovaný papír. Obvykle používané pigmenty pro natírací směsi, určené pro nanášení na papír používaný pro ofsetový tisk, zahrnují uhličitan vápenatý a hlinku.
Knihtisk a flexografie jsou reliéfní tiskové technologie, ve kterých je oblast tiskové formy obsahující příslušný tištěný obraz, neboli tisknoucí oblast, uspořádaná, v porovnání s její netisknoucí oblastí, ve zvýšené poloze. Knihtisk je charakteristickou přímou tiskovou metodou, při kterém se tisková forma uvádí do přímého kontaktu s potiskovaným papírem. Vysoké pořizovací náklady rytin, požadovaných a nezbytných pro výrobu tiskových forem pro knihtisk, představuje závažný problém, jehož výsledkem je omezené použití technologie knihtisku.
Rytinový tisk je technologie tisku z hloubky (neboli hlubotisk), při které oblast tištěného obrazu obsahuje zahloubené komůrky, vytvořené leptáním do kovové tiskové formy a určené pro zavádění a udržování tiskové barvy. Tisková barva se nanáší na tiskovou formu a během jejího roztírání vyplňuje uvedené komůrky, přičemž množství tiskové barvy obsažené v každé komůrce je závislé na její hloubce. Po aplikaci tiskové barvy na hlubotiskovou formu se její povrch setře natíracím nožem, jehož prostřednictvím se odstraní veškerá nadbytečná tisková barva nacházející se na hladkých, rovinných, tištěný obraz neobsahujících (neboli netisknoucích) oblastech. V nejběžněji používaných technologiích tisku z hloubky se tento tisk provádí na nekonečný do svitku navinutý nebo pásový papír, a proto tento způsob tisku nazývá • 9 ·· 9 *· · ·· • 9 9 9 9 9 9 9 9 · · ·
9 9 9 · · · 9 · « 9999 999999
9 999 9 9 9 »
9999 999 99 999 99 «9
- 4 rotační hlubotisk. Přestože jsou pořizovací náklady na vytvoření tiskové formy pro tisk z hloubky nebo válce pro rotační hlubotisk mnohem vyšší pořizovací náklady na vytvořené ofsetové tiskové formy, kompenzuje mnohem vyšší pořizovací náklady na tiskovou formu pro rotační hlubotisk její charakteristicky dlouhodobá využitelnost.
Vzhledem k tomu, že rotační hlubotisk je přímá tisková metoda, nej lepší výsledky jsou zaručeny při dosažení snadného k odčerpávání tiskové barvy ze zahloubených komůrek tiskové formy bez nutnosti použití nadměrného množství tlaku působícího mezi potiskovaným papírem a tiskovou formou. Proto je z důvodu dosažení akceptovatelného výsledku tisku metodou rotačního hlubotisku nezbytné používat papír vykazující odpovídající adsorpční vlastnosti pro přijímání příslušných tiskových barev a dobrou povrchovou hladkost. Hladký a objemově stlačitelný papír se vyžadovaný zejména pro zajištění odpovídajícího kontaktu mezi povrchem potiskovaného papíru a zahloubenými komůrkami tiskové formy tak, aby každá z těchto zahloubených komůrek mohla být vhodným a přijatelným způsobem vyprazdňována. Jestliže je uvedený kontakt mezi potiskovaným papírem a příslušnými zahloubenými komůrkami špatný, nedochází k dosažení odpovídajícího způsobu vyprazdňování neboli vyčerpávání tiskových barev z těchto komůrek, což ve svém důsledku vede ke vzniku problému, který je ze stavu techniky známý jako vynechávání tiskových bodů. Vzhledem ke shora uvedenému představuje požadavek na papír velmi dobré jakosti z hlediska jeho hladkosti závažné omezení použití rotačního hlubotisku.
Vyhovující hladkost papíru z hlediska rotačního hlubotisku se charakteristicky u běžného vláknitého papíru dosahuje opatřením, které je ve stávajícím stavu techniky • · • ·
- 5 známé jako povlakové potažení zrnitého charakteru. V oblasti rotačního hlubotisku se v Severní Americe pro účely dosažení uvedeného povlakového potažení zrnitého charakteru tiskového papíru zpravidla používají deskovité hlinky s velkými částice, například štěpená hlinka, pro vytvoření povrchové struktury, která překlenuje obvykle vláknitou strukturu papíru. V Evropě se pro tento účel obvykle, jako velmi účinný překlenovací pigment, používá mastek. Jakost povlakového potažení zrnitého charakteru může být kromě toho dále zvýšena prostřednictvím použití struktury tvořících pigmentů, například takových jako je kalcinovaná hlinka, která zvyšuje objemovou hmotnost povlakového nátěru, a současně je kromě toho schopná zvyšovat jeho objemovou stlačitelnost.
Uhličitany se až dosud jako součást natíracích směsí pro papíry určené pro rotační hlubotisk používaly velmi výjimečně a to z mnoha důvodů, zahrnujících velký rozsah vynechávání tiskových bodů, zvýšenou drsnost povrchu, a nízký lesk. Kromě toho se převážná část LWC papírů pro rotační hlubotisk stále ještě vyrábí prostřednictvím kyselého papírenského procesu, při kterém bude v případě použití uhličitanů jako plnidel docházet k jejich rozkládání v kyselém prostředí používaném při uváděném procesu papírenského zpracování. V důsledku uvedené skutečností mohou být během takového kyselého papírenského procesu tolerována pouze velmi malá množství uhličitanu tak, aby byla zajištěna naprostá eliminace výskytu závažných problémů během procesu zpracovávání. Vzhledem k tomu, že je použitelnost uhličitanu vápenatého, přestože může být jako pigment nebo jeho součást pro natírací směsi použitý, při vystavení vlivu působení kyselého prostředí omezená, a podle skutečností uváděných ve stávajícím stavu techniky obecně, se obecně uvedené uhličitany pro výrobu papírů určených pro rotační hlubotisk nepoužívají.
• 0 0 0 0 · · · · ···· ··· ·· 0·· 00 ·0
Britská patentová přihláška GB č. 21 39 606 popisuje uhličitan vápenatý jako pigment pro natírací směs, který obsahuje 50 až 70 procent hmotnostních částic menších než 1,0 μιη, méně než 10 procent hmotnostních částic menších než 0,2 pm, a měrný povrch BET menší než 10 m2/g, který se používá jako pigment pro natírací směs s vysokým obsahem tuhých částic, určený pro výrobu hlubotiskových papírů. Částice jsou přednostně mleté, a vykazují tvarovou konfiguraci shodující se standardně používaným, mletým uhličitanem vápenatým.
Avšak v americkém patentu U.S. č. 5.120.365 se uvádí, že uhličitan vápenatý, popisovaný v německé patentové přihlášce DE-OS č. 33 16 949.7, která představuje prioritní dokument pro britskou patentovou přihlášku GB č. 21 39 606, se jako takový pro účely praktického použití v oblasti rotačního hlubotisku neosvědčil vzhledem k tomu, že vykazuje příliš vysoký počet vynechaných tiskových bodů, a dále proto, že lesk jím natíraného papíru je příliš nízký. V americkém patentu U.S. č. 5.120.365 se kromě toho dále uvádí, že pro účely dosažení odpovídající potiskovatelnosti technologií rotačního hlubotisku jsou dostatečně vyhovující standardně používané hlubotiskové hlinkové natírací směsi, například kaolin nebo anglický kaolin Superclay, které však vykazují horší reologické vlastnosti, vyšší požadavky na použitá pojidla, které mohou být zpracovávané pouze v aplikacích s nízkým obsahem tuhých částic, a jejichž prostřednictvím se dosahuje se nízkého lesku.
Americký patent U.S. č. 5.120.365 popisuje pigmentovou natírací směs, která obsahuje 40 až 80 procent hmotnostních uhličitanu vápenatého a/nebo dolomitu, a 20 až 60 procent hmotnostních mastku, směsi mastku s kaolinem, nebo směsi
9 • · · · 9 ···♦·· • · 9 9 9 · 9 4 ·
9999 999 99 999 99 99
- 7 mastku se slídou, přičemž 50 až 80 procent hmotnostních mastku ve směsi mastek/kaolin nebo mastek/slída vykazuje distribuci velikosti částic takovou, ve které je 98 až 100 procent částic je menších než 20 μπι, 25 až 70 procent částic menších než 2,0 μπι, 12 až 40 procent částic menších než 1,0 μπι, a 0,1 až 12 procent částic menších než 0,2 μπι, zatímco uhličitan vápenatý nebo dolomit vykazuje distribuci velikosti částic takovou, ve které je 95 až 100 procent částic je menších než 10 μπι, 60 až 98 procent částic menších než 2,0 μπι, 15 až 80 procent částic menších než 1,0 μπι, a 0,1 až 20 procent částic menších než 0,2 μπι s tím, že uvedená velikost částic koresponduje se sférickým průměrem těchto částic. Povlakové potažení zrnitého charakteru je zaručeno prostřednictvím zvyšování hladiny obsahu tuhých částic uhličitany obsahující natírací směsi. Velmi známým účinkem směsí s vyšším obsahem tuhých částic je zdokonalená hladkost papíru.
Patentové dokumenty GB č. 21 39 606 a U.S. č. 5.120.365 kromě toho dále citují dvě stati, které velice důrazně varují před používáním uhličitanu vápenatého jako pigmentu pro natírací směsi pro natírání papírů určených pro rotační hlubotisk, a to:
1) stať How Developments in Coating Pigments Affect Paper Printability (Jak zdokonalování a vývoj pigmentů pro natírací směsi ovlivňuje potiskovatelnost papíru), autor Dr. Ken Beazley, vydané jako vnitropodnikové periodikum ECC International, 1981, str. 1 a 2, ve které je se uvádí tvrzení, že mletý uhličitan vápenatý vykazuje z hlediska výroby papíru pro rotační hlubotisk horší vlastnosti než kaolinová hlinka, a ve které se klade velký důraz na skutečnost, že uhličitan vápenatý při jeho použití poskytuje zhoršenou potiskovatelnost.
2)
stať Possibilities and Limitations of High Solids Colors (Možnosti a omezení natíracích směsí s vysokým obsahem tuhých částic), Zpráva z konference TAPPI o natíracích směsích, vydané TAPPI Coating Conference Proceedings, 1979, str. 39, ve které se uvádí tvrzení, že se, při porovnání s kaolinem se stejnou nebo vyšší koncentrací tuhých částic, v případě použití mletého uhličitanu vápenatého zhoršuje požadovaná kvalita.
Americký patent U.S. č. 5.478.388 popisuje v prvním aspektu natírací směs pro natírání papíru, obsahující za (a) 10 až 100 procent hmotnostních prvního pigmentu vykazujícího distribuci velikosti částic takovou, ve které alespoň 75 procent hmotnostních částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 2,0 pm, a alespoň 60 procent hmotnostních vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 1,0 pm, a ve které průměrný velikostní poměr stran částic frakce vykazující ekvivalentní sférický průměr převážně menší než 1,0 pm je 25:1 nebo větší, s výhodou 40:1 nebo větší, a za (b) až 90 procent hmotnostních druhého pigmentu.
Ve druhém aspektu shora zmiňovaný americký patent U.S. č. 5.478.388 popisuje natírací směs pro natírání papíru s distribuci velikosti částic takovou, ve které alespoň 45 procent hmotnostních částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 2,0 pm, a distribuci velikostního poměru stran částic takovou, že v případě podrobení pigmentu separování částic podle velikosti na první frakci, sestávající z částic vykazujících ekvivalentní sférický průměr převážně větší než 1,0 pm a na druhou frakci částic vykazujících ekvivalentní sférický průměr převážně menší než 1,0 pm, vykazuje průměrný velikostní poměr stran každé frakce větší než 25:1.
Ve třetím aspektu shora zmiňovaný americký patent U.S. č. 5.478.388 popisuje způsob zvýšení schopnosti zadržování vody a/nebo zdokonalení parametrů pro vysokorychlostní navalování natíraci směsi na papír, obsahující krok podstatného zvýšení průměrného velikostního poměru stran frakce pigmentu menší než 1,0 pm.
Vzhledem ke shora uvedenému stále přetrvává potřeba zdokonalení jakosti pigmentů na bázi uhličitanu vápenatého pro natírací směsi určené pro natírání papíru pro rotační hlubotisk·
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká tiskového papíru opatřeného povlakovým nátěrem s pigmentem, který obsahuje částice uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu (PCC) vykazující velikostní poměr stran v rozmezí od asi 3:1 do asi 15:1, výhodně v rozmezí od asi 4:1 do asi 7:1, a několika modální distribuci velikosti částic, která je výhodně dvojmodální nebo trojmodální. S výhodou je uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu v pigmentové směsi obsažený v množství asi 20 až asi 100 procent hmotnostních. Povlakovým nátěrem opatřený papír podle předloženého vynálezu je využitelný zejména v oblasti rotační hlubotisku.
Předložený vynález se dále týká způsobu přípravy povlakovým nátěrem opatřeného papíru, který obsahuje přípravu • 9
pigmentu obsahujícího uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu a nanášení tohoto pigmentu na výchozí papírový materiál.
Modalita distribuce velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu (PCC) je taková, ve které asi 0 (nula) procent až asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4-pm, asi 40 procent až asi 60 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm, asi 10 procent až asi 35 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 0 (nula) procent až asi 20 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm. S výhodou je uvedená modalita taková, ve které asi 5 procent až asi 15 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 0,4 pm, asi 45 procent až asi 55 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm, asi 25 procent až asi 35 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 5 procent až asi 10 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm. Další, ještě výhodnější modalita je taková, ve které asi 15 procent až asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm, asi 55 procent až asi 65 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm. Asi 10 procent až asi 20 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 0 (nula) procent až asi 10 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm.
Charakteristicky uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 4. mz/g až asi • 4 4 44 4 44 ·4
4444 4444 4444 · 444 4444
4444 444444 • 4 444 4444
4·44 444 44 444 44 44 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic takovou, ve které v podstatě všechny částice, tj . asi 100 procent, vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 15 pm, asi 70 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 50 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než 35 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm. S výhodou uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 5 m2/g až asi 7 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic takovou, ve které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 8,0 pm, asi 75 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 55 procent až asi 80 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 15 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm. Další, ještě výhodnější provedení uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 6 m2/g až asi 8 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic takovou, ve které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 8,0 pm, asi 85 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 2,0 pm, asi 75 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 25 procent vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm.
Pigmenty obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu mohou být rovněž tak použité v kombinaci s oxidem titaničitým, kalcinovanou hlinkou, atlasovou bělobou, syntetickými pigmenty, trihydrátem hliníku, slídou, nebo jejich směsmi. Další užitečné a pro • ·· · ·· ·· ·· · · ·· · · · · • · · · ♦ · · · ···· • · · · · · · · ··· ·· ··« ·· ·· uvedené účely prospěšné přísady zahrnují syntetické latexové pojidlo, například takové jako je styren-butadienové nebo akrylové pojidlo, v množství asi 5 procent až asi 10 procent hmotnostních; doplňkové škrobové pojidlo v množství asi 2 procenta až asi 5 procent hmotnostních; zahušťovací činidlo, například takové jako je karboxymethyl celulóza, hydroxymethyl celulóza, nebo polyakryláty, v množství asi 0,1 procenta až asi 1,5 procenta hmotnostního; činidlo pro snižování rozpustnosti na bázi škrobu, například takové jako je melaminformaldehydová pryskyřice, v množství až asi 0,5 procenta hmotnostního; a lubrikační činidlo, například takové jako je stearát vápenatý, v množství asi 0,5 procenta až asi 1,5 procenta hmotnostního.
Přehled obrázků na výkresech
Předložený vynález bude dále objasněn na základě podrobného popisu jeho příkladných konkrétních provedení a v kombinaci s Obr. 1, který představuje diagram, graficky znázorňující hmotnostní koncentraci částic v závislosti na jejich průměru ilustrující několika modální distribuci velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu použitého jako součásti pigmentové natírací směsi podle předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Až na výjimky, ve kterých bude stanoveno jinak, jsou všechny dále uvedené odkazy na díly nebo procenta míněné jako procenta hmotnostní.
·« fc ·· · »* ·· ···· ···· · « · · • * » · · · « « 4 • · · · · ·«···· • · ··· · t · ·
9999 ··· ·· ··· 99 ·<
- 13 Cílem předloženého vynálezu je vytvoření povlakovým nátěrem opatřeného papíru vysoké kvality, který je použitelný pro účely rotačního hlubotisku. Použitým uhličitanem vápenatým je s výhodou uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu, neboli kosočtverečná (rombická) forma krystalického uhličitanu vápenatého, který vykazuje vysoký stranový poměr délky ku šířce částice, neboli velikostní poměr stran, jehož hodnoty se pohybující v rozmezí asi 3:1 až asi 15:1, s výhodou v rozmezí asi 4:1 až asi 7:1, a několika modální distribuci velikosti částic. Přestože je pro účely vytvoření natíracích směsí podle předloženého vynálezu použitelný i uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazující dvojmodální distribuci velikosti částic, je výhodné, aby tato distribuce velikosti částic byla alespoň dvojmodální nebo trojmodální. Při použití uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu podle předloženého vynálezu pro vytvoření natírací směsi, a to buď samotného nebo v kombinaci s hlinkou, mastkem nebo směsí hlinky a mastku, zajišťuje takto získaný uhličitan vápenatý, ve srovnání se ze stávajícího stavu techniky známými uhličitany určenými pro vytváření natíracích směsí, dosažení zlepšených výkonnostních charakteristik týkající se vynechávání tiskových bodů, přičemž je tato natírací směs obzvláště výhodná a využitelná při výrobě natíraných papírů LWC pro rotační hlubotisk s nízkou plošnou hmotností.
Specifická kombinace tvarové konfigurace částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu a několika modální distribuce velikosti částic pigmentu obsahujícího uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu zajišťuje dosažení povlakového potažení zrnitého charakteru a s ním související potiskovatelnost vyhovující pro účely rotačním hlubotiskem. Přestože může být dobré povlakové potažení zrnitého charakteru zajištěno i prostřednictvím • ·
- 14 omezené distribuce velikosti částic, jak bylo zjištěno na základě měření hladkosti papíru, řada zkušebních testů s překvapením ukázala, že omezená distribuce velikosti částic sama o sobě nepostačuje pro dosažení co možná nejlepší výkonnostní charakteristiky vynechávání tiskových bodů. Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu zajišťuje dosažení odpovídající výkonnostní charakteristiky vynechávání tiskových na základě jeho charakteristické několika modální distribuce velikosti částic pigmentu, která zaručuje dosažení požadované objemové hmotnosti povlakového nátěru, jeho stlačitelnost a hladkost, zatímco vysoký velikostní poměr stran současně zaručuje dosažení požadovaného překlenování vláknité struktury papíru, což ve svém důsledku vede ke zvyšování povrchového vyrovnávání papíru a jeho hladkosti. Kombinace uvedených faktorů zaručuje dosažení zlepšené výkonnostní charakteristiky vynechávání tiskových bodů, a je srovnatelná nebo dokonce převyšuje výkonnostní parametry standardních natíracích směsí na bázi hlinky a mastku.
Kromě toho vykazuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu, při porovnání s hlinkou, mastkem, a standardními natíracími směsmi a pigmenty pro rotační hlubotisk, obsahující vysrážený uhličitan vápenatý jiného typu než je uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu, další zřetelné výhody z hlediska jeho složení, nanášení, konečné povrchové úpravy, fyzikálních vlastností, a potiskovatelnosti.
Během přípravy natírací směsi zajišťuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu snazší zpracovávání, zahrnující společnou disperzní interakci se suchým práškovým mastkem, ·· 9 9 9 9 99 99 • 9 · · 999· 9··· snižování viskozity dle Brookfielda a/nebo Hercula, vytvoření natíracích směsí s vyšším obsahem tuhých, a mnohem účinnější vysoušení (sušení). Zlepšení nanášení natíracích směsí je výsledkem jejich nižší viskozity, což ve svém důsledku výslovně vyplývá ze skutečnosti, že natírací směsi mají vyšší obsah tuhých částic. Zlepšená opacita, která je výsledkem aplikace takových natíracích směsí výslovně dovoluje eliminaci obsahu kalcinované hlinky ve složení těchto natíracích směsí, což ve svém důsledku vede ke zdokonalení plošné čistoty.
Pro účely konečné povrchové úpravy zajišťuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu dosažení zlepšené opacity, která výslovně dovoluje redukci obsahu oxidu titaničitého, TiO2, nebo jeho naprostou eliminaci -v natíracích směsích. Oxid titaničitý, který je obvyklou přísadu natíracích směsí pro povlakové nátěry, představuje obzvláště problematický pigment z hlediska klížení, což je způsobeno jeho malou velikostí částic. Špatná přilnavost oxidu titaničitého TiO2 s nízkým obsahem pojidla, používaného pro účely hlubotisku, může ve svém důsledku způsobovat takzvané zakalení TiO2 při jeho zpracovávání superkalandrováním na kalandrových válcích. Kromě toho může být na základě použití pigmentu podle předloženého vynálezu, následkem leštitelnosti, která je v případě mletého uhličitanu vápenatého mnohem dokonalejší, zvýšena rychlost kalandrových válců při superkalandrování nebo snížena jejich přitlačovací síla.
Zdokonalení vlastností tiskového papíru zahrnuje zlepšenou opacitu, dosaženou prostřednictvím generování otevřené povlakové struktury, která je schopná zajistit účinný rozptyl světla a zvýšenou bělost papíru, dosaženou v důsledku jednak podstatně vyšší bělosti použitého materiálu, tak zlepšenému rozptylu světla. Zlepšené optické vlastnosti
natírací směsi výslovně umožňují redukci nebo dokonce i úplnou eliminaci obsahu kalcinované hlinky, oxidu titaničitého, TiO2, a/nebo optických zjasňovacích nebo leskutvorných prostředků v natírací směsi, což ve svém důsledku vede ke snižování nákladů na její přípravu.
Papíry opatřené povlakem pigmentové natírací směsi podle předloženého vynálezu zajišťuje zlepšení výkonnostní charakteristiky týkající se vynechávání tiskových bodů, větší možnost regulovat velikost pórů povlakové nátěrové struktury prostřednictvím volby velikosti částic natírací směsi pro účely dosažení optimální potiskovatelnosti, zvýšenou pórovitost, a, v případě, kdy je pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu smíšený s mastkem, možnost regulovat součinitel tření papíru pro zajištění dokonalejšího využití papíru při jeho použití v kombinaci s velkými navíječkami zařízení pro rotační hlubotisk.
Zdokonalené parametry natíracích směsí jsou dosaženy prostřednictvím pigmentu obsahujícího uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu, a to buď samotného uhličitanu, nebo tohoto uhličitanu ve směsích s hlinkou a/nebo mastkem. Obsah uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu v natírací směsi se může pohybovat v rozmezí asi 20 procent až asi 100 procent, vztaženo na celkovou hmotnost směsi. Kromě toho mohou být pro účely dodávání specifických charakteristických vlastností povlakovým nátěrem opatřeného papíru, například takových jako je bělost papíru nebo opacita ve směsi malých množstvích obsažené další pigmenty, například oxid titaničitý TiO2, kalcinovaná hlinka, atlasová běloba, syntetické pigmenty, trihydrát hliníku, slída, nebo další standardně používané anorganické pigmenty.
Pigmentová natíraci směs podle předloženého vynálezu je obzvláště výhodná pro účely zpracovávání papírů pro rotační hlubotisk, přičemž může doplňkově obsahovat syntetické latexové pojidlo, s výhodou pojidla na bázi styren/butadienu nebo akrylového polymeru, v množství asi 5 procent až asi 10 procent hmotnostních (v suchém stavu, vztaženo na 100 hmotnostních dílů suchého anorganického pigmentu, a kromě toho dále škrob jako doplňkové pojidlo v množství asi 2 procenta až asi 5 procent.
Charakteristicky pigmentová natírací směs doplňkově obsahuje stearát vápenatý jako lubrikační prostředek v množství asi 0,5 procenta až asi 1,5 procenta. Natírací směsi obsahující škrob mohou kromě toho dále obsahovat činidlo pro snižování rozpustnosti na bázi škrobu, například takové jako je melamin-formaldehydová pryskyřice nebo další obvykle používaná činidla tohoto typu, v množství až asi 0,5 procenta. Natírací směs může ještě dále obsahovat vodu jako ředidlo v množství potřebném pro dosažení požadovaného konečného obsahu vlhkosti natíracích směsí, pohybujícího se v rozmezí asi 50 procent až asi 65 procent. Natírací směs může ještě dále obsahovat zahušťovací činidlo, například takové jako je karboxymethyl celulóza, hydroxymethyl celulóza, nebo polyakryláty, v množství asi 0,1 procent až asi 1,5 procent.
Vytvoření uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu podle předloženého vynálezu spočívá v tom, že se nejdříve přidáváním vody do oxidu vápenatého (CaO) za současného míchání připraví řídká kašovitá suspenze hydroxidu vápenatého (Ca (OH) 2) nebo hašené vápno. S výhodou asi 10 dílů vody vykazuje teplotu alespoň asi 40°C. Do vody se postupně přidává jeden díl oxidu vápenatého CaO za vytvoření řídké kašovité • ·
po dobu asi 15 minut, přidávaného aragonitu je suspenze vykazující obsah tuhých částic asi 11 procent, vztaženo na celkovou hmotnost hydroxidu vápenatého (Ca(OH)2, obsaženého ve směsi. Poté se uvedená řídká kašovitá suspenze třídí na sítu z důvodu odstranění hrubších částic, zachycovaných na sítu o velikosti asi +60 mesh, a teplota řídké kašovité suspenze se nastaví na hodnotu asi 50°C. Suchý aragonit, například aragonit M60, dodávaný na trh firmou
Missisippi Lime Company, se sídlem v St. Genevieve, Missouri, se přidá do řídké kašovité suspenze a tato suspenze se míchá
Množství do kašovité suspenze s výhodou ekvivalentem asi pěti procent celkového množství z uvedené kašovité suspenze následně vysráženého uhličitanu vápenatého. Poté se do stávající směsi za důrazného promíchávání přidává plynný oxid uhličitý. Intenzita proudu plynu musí být postačující pro konverzi celého obsahu Ca(OH)2 na CaCO3 v časovém intervalu i tří hodin, za vytvoření kašovité suspenze vysráženého uhličitanu vápenatého s množstvím asi 14 procent tuhých částic. Sycení oxidem uhličitým se dokončí v okamžiku, ve kterém hodnota pH poklesne pod 7, a ve kterém se současně ukončí i přivádění proudu oxid,u uhličitého (C02) . Charakteristicky se pro vytvoření každého kilogramu uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu vyžaduje množství oxidu uhličitého pohybující se v rozmezí od asi 9 stop kubických (254,853.10-3 m3) do asi 10 stop kubických (28,317.10-3 m3) . Výsledný produkt se poté může podrobit odvodňování až do dosažení koncentrace asi 70 procent tuhých částic pro vytvoření filtračního koláče, který může zpracovávaný prostřednictvím standardně používaného dispergačního prostředku, například polyakrylátu sodného, rozptylovaného za použití disperzní jednotky s plochými lopatkami nebo podobné j ednotky.
- 19 Parametry vzorku uhličitanu vápenatého podle předloženého vynálezu, získané prostřednictvím sedigrafu pro provádění sedimentační analýzy, jsou graficky znázorněné v diagramu na Obr. 1, na kterém je hmotnostní koncentrace částic v daném stanoveném intervalu velikosti znázorněná v závislosti na ekvivalentním sférickém průměru. Několika modální distribuce velikosti částic je zřetelně seznatelná ve třech v podstatě výrazně odlišných vrcholech diagramu, které jsou koncentrované do oblastí velikosti částic asi 0,6 μιη, asi 2,0 μπι, asi 5,0 μιη, s převážnou většinou částic nacházející se v oblasti asi 0,6 μιη. Modalita distribuce velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu, měřená pro získání údajů uvedených v Obr. 1 je taková, ve které asi 7,3 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 μπι, 51,4 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 μιη až asi 1,0 μπι, 21,8 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 μπι až asi 3,0 μπι, a 18,5 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí od asi 3,0 μπι do asi 10 μπι. Obecně řečeno je modalita distribuce velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu podle předloženého vynálezu taková, ve které asi 0 (nula) procent až asi 25 procent, s výhodou asi 5 procent až asi 15 procent, částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 μπι, asi 40 procent až asi 60 procent, s výhodou asi 45 procent až asi 55 procent, částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 μπι až asi 1,0 μπι, asi 15 procent až asi 35 procent, s výhodou asi 25 procent až asi 35 procent, částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 μπι až asi 3,0 μπι, a asi 0 (nula) procent až asi 20 procent, s výhodou asi 5 procent až asi 10 procent, částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 μπι až asi 10 μπι. Další výhodná modalita distribuce velikosti částic
- 20 uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu podle předloženého vynálezu je taková, ve které asi 15 procent až asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm, asi 55 procent až asi 65 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm. Asi 10 procent až asi 20 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,Q pm až asi 3,0 pm, a asi 0 (nula) procent až asi 10 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí od asi 3,0 pm do asi 10 pm.
Celková distribuce velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu, použitelného jako pigment pro natírací směsi podle předloženého vynálezu, měřená prostřednictvím metody sedimentační analýzy, je taková, ve které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 15 pm, asi 70 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 50 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 35 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm. S výhodou je celková distribuce velikosti částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu taková, ve které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 8,0 pm, asi 75 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 55 procent až asi 80 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 15 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm. Další výhodné provedení uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 6 m2/g až asi 8 m2/g a celkovou distribuci velikosti částic takovou, ve
9 9 9 9 999 9 99 9
9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · 4 4 4 4 4 4 4
4444 444 44 444 44 44 které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 8,0 pm, asi 85 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, od asi 75 procent do asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně’než asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm.
Charakteristicky se velikostní poměr stran částic uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu pohybuje v rozmezí asi 3:1 až asi 15:1, s výhodou v rozmezí asi 4:1 až
| asi | 7:1, a měrný povrch se | v rozmezí | asi | 4 m2/g až asi |
| 15 m2 | :/g, s výhodou v rozmezí asi | 5 m2/g až | asi | 7 m2/g. |
| Příklady | ||||
| Následně uvedené, rozsah | předloženého | vynálezu nijak |
neomezující příklady jsou míněné pouze jako ilustrativní výhodná provedení předloženého vynálezu s tím, že žádným způsobem neslouží k omezování výkladu předloženého vynálezu, omezeného pouze jeho nárokovaným rozsahem, definovaným v připojených patentových nárocích.
Pro následující příklady byl uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu vytvořený z řídké kašovité suspenze hydroxidu vápenatého (Ca(OH)2) nebo hašeného vápna následujícím způsobem: nejdříve přidáváním vody do oxidu vápenatého (CaO) za současného míchání připraví řídká kašovitá suspenze hydroxidu vápenatého (Ca(OH)2) nebo hašené vápno. S výhodou asi 10 dílů vody vykazuje teplotu alespoň asi 40°C. Do vody se postupně přidává jeden díl oxidu vápenatého CaO za vytvoření řídké kašovité suspenze vykazující obsah
- 22 tuhých částic asi 11 procent, vztaženo na celkovou hmotnost hydroxidu vápenatého (Ca(OH)2z obsaženého ve směsi. Poté se uvedená řídká kašovitá suspenze třídí na sítu z důvodu odstranění hrubších částic, zachycovaných na sítu o velikosti asi +60 mesh, a teplota řídké kašovité suspenze se nastaví na hodnotu asi 50°C. Suchý aragonit, například aragonit M60, dodávaný na trh firmou Missisippi Lime Company, se sídlem v St. Genevieve, Missouri, se přidá do řídké kašovité suspenze a tato suspenze se míchá po dobu asi 15 minut. Množství do kašovité suspenze přidávaného aragonitu je s výhodou ekvivalentem asi pěti procent celkového množství z uvedené kašovité suspenze následně vysráženého uhličitanu vápenatého. Poté se do stávající směsi za důrazného promíchávání přidává plynný oxid uhličitý. Intenzita proudu plynu musí být postačující pro konverzi celého obsahu Ca(OH)2 na CaCCh v časovém intervalu tří hodin, za vytvoření kašovité suspenze vysráženého uhličitanu vápenatého s množstvím asi 14 procent tuhých částic. Sycení oxidem uhličitým se dokončí v okamžiku, ve kterém hodnota pH poklesne pod 7, přičemž v tomto okamžiku se současně ukončí i přivádění proudu oxidu uhličitého (CO2) . Charakteristicky se pro vytvoření každého kilogramu uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu vyžaduje množství oxidu uhličitého pohybující se v rozmezí od asi 9 stop kubických (254,853.10-3 m3) do asi 10 stop kubických (28,317.10-3 m3) . Výsledný produkt se poté může podrobit odvodňování až do dosažení koncentrace asi 70 procent tuhých částic pro vytvoření filtračního koláče, který může zpracovávaný prostřednictvím standardně používaného dispergačního prostředku, například polyakrylátu sodného, rozptylovaného za použití disperzní jednotky s plochými lopatkami nebo podobné jednotky.
© · • · · · · ······ • · ··· · · · · ···· ··· ·· ··· ·· ··
- 23 Příklad 1
Standardně používaná hlinka, použitá pro účely předloženého vynálezu jako srovnávací vzorek, obsahující 90 dílů štěpené hlinky a 10 dílů kalcinované hlinky, byla připravena za použití pojidla obsahujícího 7 dílů styrenbutadienového latexu, 3 díly hydroxyethylovaného škrobu, a 1 díl stearátu vápenatého jako lubrikačního . prostředku.
V pokusných složeních natíracích směsí bylo 30 dílů uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu použito pro nahrazení veškerého obsahu kalcinované hlinky a 20ti dílů štěpené hlinky standardní pigmentové natírací směsi. Složení každé připravené pigmentové směsi obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu (PCC) obsahovalo stejné pojidlo. Směs PCC-1 se odlišuje od směsí PCC-2 a PCC-3 tím, že vykazuje několika modální distribuci velikosti částic a vysoký velikostní poměr stran, kteréžto parametry nebyly zjištěny ve směsích PCC-2 a PCC-3. Směsi PCC-2 a PCC-3 představují různé typy uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu obsahující částice, které jsou z hlediska tvarové konfigurace hranaté a robustní, a vykazují ve srovnání s uhličitanem vápenatým vysráženým z aragonitu podle předloženého vynálezu omezenou distribuci velikosti částic.
Směs PCC-2 představuje uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu, který vykazuje jednomodální distribuci velikosti částic, velikostní poměr stran v rozmezí asi 1:1 až asi 2:1, a průměrnou velikost částic asi 0,4 pm. Směs PCC-3 představuje vysrážený kalcit, který má z hlediska tvarové konfigurace částic hranaté a robustní povahy, a vykazuje jednomodální distribuci velikosti částic a velikostní poměr stran v rozmezí asi 1:1 až asi 2:1. Naproti tomu představuje směs PCC-1 pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu
podle předloženého vynálezu, vykazující trojmodální distribuci velikosti částic podobnou distribuci částic, která je znázorněná na Obr. 1, a velikostní poměr stran v rozmezí asi 4:1 až asi 7:1.
Natírací směsi, vytvořené z těchto pigmentů a obsahující přibližně 60 procent tuhých částic, byly podrobené zkušebnímu testování na obsah tuhých částic a charakter zadržování vody na základě zkušební metody AA-GWR (dle Kaltec Scientific, USA) . Koeficienty rozptylu světla byly zjišťovány prostřednictvím nanesením tenké povlakové vrstvy natírací směsi ne nepropustný, vyhlazený černý skleněný podklad, a měření hmotnosti a odrazivosti tenké povlakové vrstvy bylo prováděno při vlnové délce 580 nanometrů. Hodnoty viskozity při nízkém smykovém napětí, uváděné v centipoisech, byly zjišťovány při 10, 20, 50 a 100 otáčkách za minutu (ot/min) za použití Brookfieldova viskozimetru model RTV. Měření hodnot viskozity při vysokém smykovém napětí bylo prováděno prostřednictvím Herculova viskozimetru pro měření viskozity při vysokém smykovém napětí, dodávaného na trh firmou Kaltec Scientific, USA. Měření viskozity dle Hercula se provádělo při následujících podmínkách: závaží E, tuhost pružiny 400.000 dyn.cm/cm, 0 až 4.400 ot/min, teplota okolního prostředí. Výsledky zjištěné během testování jsou uvedené v Tabulce 1.
» · · « ·· ··
Tabulka 1
| Srovnávací hlinka | PCC-1* | PCC-2 | PCC-3 | |
| Obsah tuhých částic | ||||
| (%) | 60, 0 | 58, 6 | 60, 4 | 60, 0 |
| AA.-GWR (m2/g) | 116 | 157 | 111 | 130 |
| Koeficient rozptylu | ||||
| světla (cm2/g) | 921 | 1015 | 764 | 941 |
| Viskozita dle Brookfielda: | ||||
| při 10 ot/min | 4180 | 1340 | 1980 | 2280 |
| při 20 ot/min | 2430 | 840 | 1160 ' | 1370 |
| při 50 ot/min | 1236 | 4 62 | 612 | 720 |
| při 100 ot/min | 796 | 292 | 390 | 468 |
| Viskosita dle Hercula | ||||
| (cps) | 49, 3 | 35, 4 | 34,0 | 31, 9 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Z pigmentů vytvořené natírací směsi, popsané shora, byly aplikované na výchozí lehký výchozí papírový materiál, vykazující plošnou hmotnost 27 liber na rys (500 archů) papíru (tj. (40 g/m2), obsahující dřevovinu, při rychlosti 2.200 stop/min (700 m/min) za použití válcového laboratorního natíracího stroje (CLC-6000). Výsledná hmotnost povlakového nátěru byla 4 libry na rys (500 archů) papíru (6 g/m2). Povlakem opatřené archy byly podrobeny kalandrování na superkalandru ve dvou lisovacích záběrech při tlaku 1050 liber na délkovou stopu a teplotě 150 °F (65,5 °C) z důvodu ·· ·· • · · · • · · · • · · · • · · · ·· ·» vyleštění archu na lesk o hodnotě přibližně 55 bodů vzhledem ke srovnávací hlince.
Potiskovatenost z hlediska vhodnosti použití povlakovým nátěrem opatřených papírů pro rotační hlubotisk byla vyhodnocována za použití zkušební metody heliometrického měření vynechávání tiskových bodů, prováděné na tiskací zkušební aparatuře IGT. Normalizované testování povlakovými nátěry opatřených archů zahrnuje zjišťování hodnot týkajících se lesku papíru, lesku tisku, bělosti a opacity. Výsledky zjištěné na základě těchto zkušebních testů jsou uvedené v Tabulce 2.
Tabulka 2
| Srovnávací hlinka | PCC-1* | PCC-2 | PCC-3 | |
| Heliometrický test: (# vynechávání tiskových bodů) | 69 | 52 | 62 | 59 |
| Lesk tisku | 75 | 74 | 76 | 76 |
| Lesk papíru 75° | 51 | 52 | 56 | 55 |
| Bělost papíru | 69, 4 | 70, 0 | 70, 0 | 70, 1 |
| Opacita | 81,9 | 81,7 | 81,2 | 81,4 |
| Drsnost povrchu PPS-10 | 1,74 | 1,58 | 1,74 | 1,76 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
44 4 ···· ·····» • ♦ · · 4444 <44 44 *41 44 44
- 27 Výsledky dosažené podle Příkladu 1 ukazují, že pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu zajišťuje dosažení výborných reologických vlastností barvy povlakového nátěru. Výsledky zkušebního testování povlakem opatřených archů vyjadřují, že optické vlastnosti, například bělost, opacita a lesk archu, dosažené při použití pigmentu obsahujícího uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu jsou ekvivalentní s optickými vlastnostmi dosaženými při použití hlinky. Navíc však pigment podle předloženého vynálezu doplňkově zajišťuje dosažení, při porovnání jak se srovnávací hlinkou, tak vysráženého uhličitanu vápenatého jiného než uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu, zdokonalenou hladkost a potiskovatelnost, vhodnou pro použití při rotačním hlubotisku. Jako další doplňkový užitek dovoluje použití uhličitanu vápenatého vysráženého z aragonitu v povlakových nátěrových směsích výslovně nahrazení 10 dílů kalcinované hlinky, což ve svém důsledku představuje podstatnou úsporu nákladů.
Příklad 2
Směs PCC-1 bylo opět porovnávána se srovnávací hlinkou, podobné hlince použité v Příkladu 1. V tomto případě však jak srovnávací hlinka, tak pokusné složení natírací směsi obsahovalo 5 dílů oxidu titaničitého TiO2 z důvodu zvýšení opacity a bělosti.
V každém vzorku pokusného složení natírací směsi byl eliminován obsah kalcinované hlinky a nahrazena 30 díly pigmentu obsahujícího uhličitan vápenatý vysrážený z
- 28 aragonitu. Pigmenty obsahující vysrážený uhličitan vápenatý byly použity jednak v systémech, které charakteristicky obsahuji štěpenou hlinku, a rovněž tak v systémech, které obsahují mastek natírací jakosti, které byl vyvinuté pro účely výroby papíru určeného pro rotační hlubotisk. Složení jednotlivých pigmentových natíracích směsí jsou uvedené v Tabulce 3.
Tabulka 3
| 1 | 2 | 3* | 4 | 5 | 6* | 7 | |
| Štěpená hlinka | 85 | 35 | 35 | 35 | 65 | 65 | 65 |
| Kalcinovaná hlinka | 10 | - | - | - | - | - | |
| Montanský mastek | - | 30 | 30 | 30 | - | - | — |
| PCC-1 | - | - | 30 | - | - | 30 | |
| PCC-2 | 30 | - | 30 | — | - | ||
| PCC-3 | - | - | - | 30 | - | - | 30 |
| Oxid titanu TiO2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Jak štěpená, tak i kalcinovaná hlinka byly do směsi přidávané v suchém stavu jako prášky. Během přípravy pigmentových směsí byla štěpená hlinka dispergována na obsah 70 procent tuhých částic, zatímco kalcinovaná hlinka byla dispergována na obsah 50 procent tuhých částic' za použití míchacího stroje s plochými lopatkami Cowlesova typu. Mastek nanášecí jakosti byl dispergován za použití Cowlesova míchacího stroje prostřednictvím přímého přidávání suchého mastku do řídkých kašovitých suspenzí vysráženého uhličitanu vápenatého v poměru 1:1 na obsah tuhých částic ve směsi pohybující se v rozmezí od 70 do 77 procent, za použití 2
- 29 procent neionogenního povrchově aktivního činidla na bázi EO/PO a 0,2 procent polyakrylátu sodného jako dispergačního prostředku.
Použitým pojidlem byl styren-butadienový latex v množství 7 dílů a hydroxyethylovaný škrob v množství 3 díly. Dále byla pro účely nastavení požadované úrovně viskozity použita hydroxymethyl celulóza jako zahušťovací činidlo v množství 0,1 dílu. Natírací směsi byly připraveny s nejvyšší možnou hladinou obsahu tuhých částic, a následně zředěny na hodnotu viskozity přibližně srovnatelnou s hodnotou viskozity srovnávacího vzorku dle Hercula. Parametry složení natíracích směsí pro testované pigmenty jsou uvedené v Tabulce 4.
Tabulka 4
| 1 | 2 | 3* | 4 | 5 | 6* | 7 | |
| Obsah tuhých částic (%) | 60,0 | 66, 0 | 63, 0 | 64,1 | 65, 2 | 63, 3 | 64, 0 |
| AA-GWR (m7g) | 112 | 65 | 93 | 76 | 90 | 120 | 102 |
| Koeficient rozptylu (cmz/g) | 1204 | 1020 | 1082 | 1054 | 1036 | 1107 | 1158 |
| Viskozita dle Brookfielda při 10 ot/min | 2460 | 4220 | 2400 | 3100 | 5560 | 3240 | 3900 |
| při 20 ot/min | 1470 | 2740 | 1500 | 1940 | 3320 | 1980 | 2400 |
| při 30 ot/min | 812 | 1556 | 840 | 1084 | 1740 | 1076 | 1260 |
| při 100 ot/min | 526 | 1020 | 724 | 724 | 1108 | 712 | 820 |
| Viskozita dle Hercula | 50, 0 | 51,4 | 57,0 | 54, 9 | 52, 1 | 50, 0 | 54, 9 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Připravené natírací směsi byly nanesené na výchozí tenký výchozí papírový materiál o hmotnosti 27 liber na rys (500 archů) papíru (40 g/m2), obsahující dřevovinu, při rychlosti 2.200 stop/min (700 m/min) za použití válcového laboratorního natíracího stroje (CLC-6000). Výsledná hmotnost povlakového nátěru byla 4 libry na rys (500 archů) papíru (6 g/m2). Podmínky kalandrování pro povlakovým nátěrem opatřené archy byly nastaveny na dosažení lesku archu jakosti přibližně 50 bodů, neboli stejnou jakost lesku, která byla dosažená v případě použití srovnávací hlinky.
Potiskovatenost z hlediska vhodnosti použití povlakovým nátěrem opatřených papírů pro rotační hlubotisk byla vyhodnocována za použití zkušební metody heliometrického měření vynechávání tiskových bodů, prováděné na tiskací zkušební aparatuře IGT. Normalizované testování povlakovými nátěry opatřených archů zahrnuje zjišťování hodnot týkajících se lesku papíru, lesku tisku, bělosti a opacity. Výsledky zjištěné na základě zkušebních testů jsou uvedené v Tabulce 5.
• 9 • 9
- 31 Tabulka 5
| 1 | 2 | 3* | 4 | 5 | 6* | 7 | |
| Heliometrický test potiskovatelnosti (v odstupu 20 bodů) | 45 | 33 | 50 | 46 | 34 | 52 | 30 |
| Lesk papíru 75° | 49 | 46 | 45 | 48 | 51 | 46 | 48 |
| Bělost papíru | 71,5 | 71,2 | 71,5 | 71,5 | 71, 6 | 71, 9 | 71, 8 |
| Opacita | 85, 8 | 85,2 | 85, 6 | 85,2 | 85, 3 | 85, 8 | 85, 8 |
| Drsnost povrchu PSS-20 | 0, 93 | 0, 93 | 0, 88 | 0, 86 | 0, 92 | 0, 86 | 0, 91 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Stejně jako v Příkladu 1, i v této Tabulce uvedené údaje ukazují jednak na zlepšenou potiskovatelnost pro účely rotačního hlubotisku, která je zajištěna prostřednictvím pigmentových natíracích směsí podle předloženého vynálezu, a kromě toho rovněž skutečnost, že pigmentové natírací směsi obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu mohou být pro účely výroby papírových archů vysoce jakostního provedení z hlediska potiskovatelnosti vyhovující pro rotačního hlubotisku použité také v kombinaci s mastkem a oxidem titaničitým TiO2.
Příklad 3
Provedení natírací směsi, obsahující PCC-1 v kombinaci s mastkem nebo hlinkou, bylo porovnáváno se směsí obsahující
PCC-3 s hlinkou a se směsí mletého, standardně používaného uhličitanu vápenatého (GCC) s hlinkou. GCC představuje přírodní mletý kalcit vykazující celkově hrubou, jednomodální distribuci velikosti částic a velikostní poměr stran v rozmezí asi 1:1 až asi 2:1. Ve směsích použitou hlinkou je štěpená hlinka, dostupná na trhu pod obchodním označením DB Plate, a použitým mastkem mastek pro natírací směsi, dostupný na trhu pod obchodním označením Finntalc CIO a dovážený z Finska. Štěpená hlinka a mastek byly do směsí přidávány ve formě dispergovaných kašovitých suspenzí, obsahujících přibližně 70 procent tuhých částic v případě štěpené hlinky, a přibližně 65 procent tuhých částic v případě mastku. Složení jednotlivých pigmentových směsí pro Příklad 3 jsou uvedená v Tabulce 6.
Tabulka 6
| 1* | 2 | 3* | 4 | |
| Typ uhličitanu | PCC-1 | GCC | PCC-1 | PCC-3 |
| Štěpená hlinka | - | 50 | 50 | 50 |
| Finský mastek | 30 | - | — | — |
| PCC-1 | 70 | - | 50 | - |
| PCC-3 | - | - | 50 | |
| GCC | — | 50 | — | — |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Připravené natírací směsi sestávají z asi 61,5 tuhých částic, a zahrnují pojidlo obsahující 6 dílů styren33 butadienového latexu. Parametry natíracích směsí jsou uvedené v Tabulce 7.
Tabulka 7
| 1* | 2 | 3* | 4 | |
| Typ uhličitanu | PCC-1 | GCC | PCC-1 | PCC-3 |
| Obsah tuhých částic (%) | 61,3 | 61,3 | 61,3 | 61,3 |
| Viskozita dle Brookfielda (při 100 ot/min) | 57 6 | 690 | 610 | 484 |
| Viskozita dle Haaka (cps) | 28, 0 | 30, 4 | 44,1 | 29, 8 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Připravené natírací směsi byly nanesené na výchozí papírový materiál LWC s plošnou hmotností 27 liber na rys (500 archů) papíru (40 g/m2) a obsahující dřevovinu, při rychlosti 4.000 stop/min (1.200 m/min) za použití zkušebního natíracího stroje. Natírací směs o hmotnosti přibližně 6,8 liber na rys (500 archů) papíru (10 g/m2) byla nanesena na sítovou stranu papíru, zatímco plstěncová strana papíru byla opatřena natírací směsí o hmotnosti 5,4 libry; 6,8 libry; a
8,1 libry na rys (500 archů) papíru (8 g/m2; 10 g/m2; a 12 g/m2) . Potiskovatenost z hlediska vhodnosti použití povlakovým nátěrem opatřených papírů pro rotační hlubotisk byla vyhodnocována za použití zkušební metody heliometrického • · · · • · · · • · · · ·· ··
- 34 měření vynechávání tiskových bodů, prováděné na tiskací zkušební aparatuře IGT. Normalizované zkušební testování natíraných archů zahrnuje zjišťování lesku papíru, lesku tisku, bělost papíru a opacitu. Zjištěné parametry, týkající se vlastnost povlakových nátěrů byly zaneseny do diagramu, vyhodnocovány a za použití matematickou interpolace přepočteny na natírací směs o hmotnosti povlakového nátěru přibližně 6,8 liber na rys (500 archů) papíru, vykazující podle diagramu nej lepší výsledky. Zjištěné výsledky jsou uvedené v Tabulce 8.
Tabulka 8
| 1* | 2 | 3* | 4 | |
| Typ uhličitanu | PCC-1 | GCC | PCC-1 | PCC-3 |
| Heliometrický test potiskovatelnosti (v odstupu 20 bodů) | 39 | 23 | 36 | 25 |
| Lesk papíru (úhel dopadu světla 75°) | 53 | 53 | 58 | 57 |
| Bělost papíru | 79, 2 | 77, 1 | 78, 6 | 78,9 |
| Opacita | 90, 7 | 89, 6 | 91,0 | 91,1 |
| Drsnost povrchu PPS-5 | 1,42 | 1,58 | 1,45 | 1, 52 |
* označuje pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu.
Dosažené výsledky ukazují, že pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu podle předloženého vynálezu vykazuje ve srovnání s pigmenty obsahujícími ·♦ ··
- 35 standardně používaný uhličitan vápenatý mnohem lepší potiskovatelnost a hladkost.
Ačkoli je ze shora uvedených skutečností jasně patrné, že zde popsaná provedení předloženého vynálezu jsou zamýšlena pouze jako ilustrační pro účely objasnění shora zmiňovaných požadavků a cílů, musí být vzhledem k tomu zcela zřejmé, že osoby obeznámené se stávajícím stavem techniky mohou vytvořit na základě tohoto popisu množství jeho dalších přizpůsobení a modifikovaných provedení. Z uvedeného důvodu se předpokládá, že všechna taková přizpůsobení a modifikovaná provedení jsou ve skutečnosti pokryta a spadají do podstaty a nárokovaného rozsahu předloženého vynálezu, přesně vymezeného v připojených patentových nárocích.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Papír opatřený povlakovým nátěrem obsahujícím pigment, vyznačující se tím, že uvedený pigment obsahuje uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu, vykazující částice s velikostním poměrem stran v rozmezí od asi 3:1 do asi 15:1, a několika modální distribuci velikosti částic.
- 2. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje takovou modalitu, ve které asi 0 (nula) procent až asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm, asi 40 procent až asi 60 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm, asi 10 procent až asi 35 procent vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 0 (nula) procent až asi 20 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm.
- 3. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje takovou modalitu, ve které asi 5 procent až asi 15 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm, asi 45 procent až asi 65 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmrzí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm, asi 25 procent až asi 35 procent vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 5 procent až asi 10 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm.9 ·· ·· • · 9 9 9 99 9 9 9 99 9 9 · 9 ·9 9 9 9 9999 99 99
- 4. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje takovou modalitu, ve které asi 15 procent až asi 25 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm, asi 55 procent až asi 65 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 0,4 pm až asi 1,0 pm, asi 10 procent až asi 20 procent vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmrzí asi 1,0 pm až asi 3,0 pm, a asi 0 (nula) procent až asi 10 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr v rozmezí asi 3,0 pm až asi 10 pm.
- 5. Papír podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje velikostní poměr stran v rozmezí od asi 4:1 do asi 7:1.
- 6. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 4 m2/g až asi 15 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic menších než asi 15 pm, ve které asi 70 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 50 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než 35 procent částic vykazuje ekvivalentní
sférický průměr menší než asi 0,4 pm. 7. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuj e • ·· ·- 38 měrný povrch v rozmezí asi 5 m2/g až asi - 7 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic menších než asi 8,0 pm takovou, ve které asi 75 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 2,0 pm, asi 55 procent až asi 80 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 15 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm.
- 8. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu vykazuje měrný povrch v rozmezí asi 6 m2/g až asi 8 m2/g, a celkovou distribuci velikosti částic takovou, ve které v podstatě všechny částice vykazují ekvivalentní sférický průměr menší než asi 8,0 pm, asi 85 procent až asi 95 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než 2,0 pm, asi 75 procent až asi 85 procent částic vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 1,0 pm, a méně než asi 25 procent vykazuje ekvivalentní sférický průměr menší než asi 0,4 pm.
- 9. Papír podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že uvedený uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu je v natírací směsi obsažený v množství od asi 20 procent do asi 100 procent hmotnostních.
- 10. Papír podle nároku 1, vyznačující se tím, že natírací směs dále obsahuje oxid titaničitý, mastek, kalcinovanou hlinku, atlasovou bělobu, umělé pigmenty, trihydrát hliníku, slídu, nebo jejich směsi.• · · · · · · · ·»·· ··· ·· ··· ·· ··
- 11. Papír pro rotační hlubotisk podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že natírací směs dále obsahuje asi 5 procent až asi 10 procent hmotnostních syntetického latexového pojidla.
- 12. Papír podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedeným syntetickým latexovým pojidlem je styren-butadienové nebo akrylové pojidlo.
- 13. Papír podle nároku 11, vyznačující se tím, že natírací směs dále obsahuje asi 2 procenta až asi 5 procent hmotnostních škrobu jako doplňkového pojidla.
- 14. Papír podle nároku 13, vyznačující se tím, že natírací směs dále obsahuje až asi 0,5 procenta hmotnostního činidla pro snižování rozpustnosti na bázi škrobu.
- 15. Papír podle nároku 15, vyznačující se tím, že uvedeným činidlem pro snižování rozpustnosti na bázi škrobu je melamin-formaldehydová pryskyřice.
- 16. Papír podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že natírací směs dále obsahuje asi 0,5 procenta až asi 1,5 procenta hmotnostního stearátu vápenatého jako lubrikačního činidla.·· · ·· ·· • · · · · · · · • · · · · · · ·· ······ • · · · · · · ·· ··· ·· ··- 40 17. Způsob přípravy papíru pro rotační hlubotisk, vyznačující se tím, že obsahuje přípravu pigmentu podle kteréhokoli z nároků 1 až 9, a nanášení natírací směsi obsahující tento pigment na výchozí papírový materiál.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993971A CZ397199A3 (cs) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ19993971A CZ397199A3 (cs) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ397199A3 true CZ397199A3 (cs) | 2000-05-17 |
Family
ID=5467508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19993971A CZ397199A3 (cs) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ397199A3 (cs) |
-
1998
- 1998-05-14 CZ CZ19993971A patent/CZ397199A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK154599A3 (en) | Aragonitic precipitated calcium carbonate pigment for coating rotogravure printing papers | |
| US9427999B2 (en) | Print medium | |
| JP5114729B2 (ja) | 炭酸カルシウム粒子およびコールドオフセット印刷用新聞用紙 | |
| EP2814890B1 (en) | Pigment compositions | |
| KR101737135B1 (ko) | 종이 코팅 용도에서의 알루미늄 포스페이트, 폴리포스페이트 및 메타포스페이트 입자의 용도 | |
| AU2015266246B2 (en) | Calcium carbonate for rotogravure printing medium | |
| JPH02169798A (ja) | 新聞印刷用紙 | |
| WO2009110493A1 (ja) | インクジェット記録媒体 | |
| CA2830382A1 (en) | Pcc filler composition for improved printability of supercalendered papers | |
| US20070227402A1 (en) | Coating-Paper Composition and Method for the Preparation Thereof | |
| JP2006249607A (ja) | 印刷用艶消し塗被紙 | |
| JP2004256958A (ja) | 印刷用塗工紙 | |
| JP2008075200A (ja) | 印刷用塗工紙およびその製造方法 | |
| JP2008057083A (ja) | 塗工紙 | |
| CN100560866C (zh) | 照相凹版印刷用涂布纸 | |
| JP4344930B2 (ja) | 印刷用塗被紙 | |
| JP4027953B2 (ja) | 塗工紙 | |
| JP3555258B2 (ja) | 非塗工紙風合いを有する艶消し塗工紙 | |
| JP4449820B2 (ja) | 印刷用塗被紙 | |
| CZ397199A3 (cs) | Pigment obsahující uhličitan vápenatý vysrážený z aragonitu pro natírání hlubokotiskových papírů | |
| JP2009007690A (ja) | 印刷用塗工紙およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |