ES2227022T3 - Acidos 2-fenilbencimidazolsulfonicos como filtro uv-b. - Google Patents
Acidos 2-fenilbencimidazolsulfonicos como filtro uv-b.Info
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Abstract
Acido 2-fenilbencimidazolsulfónico según la fórmula I donde n significa 0, 1 o 2 y m significa 2 o 3, R R1, R2, R3, R4 y R5 respectivamente de modo independiente entre sí, un resto del grupo H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi, sulfato, nitro, F, Cl, Br, I, y R6 un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, y sus sales.
Description
Ácidos
2-fenilbencimidazolsulfonicos como filtro
UV-B.
Son objeto de la presente invención ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos, su empleo como filtro
UV, un procedimiento de obtención para estos compuestos, así como
preparados cosméticos que contienen este compuesto.
Un bronceado solar de la piel más o menos
pronunciado es considerado atractivo y expresión de dinámica y
deportividad en la sociedad moderna. Además de esta acción deseable
del sol sobre la piel, se presentan una serie de efectos secundarios
indeseables, como quemadura solar o envejecimiento prematuro de la
piel, y formación de arrugas. Entre tanto se ha desarrollado una
pluralidad de filtros UV eficaces, que pueden retardar eficazmente
el desarrollo de quemadura solar también en el caso de acción solar
más intensa, aplicados en forma de cremas, lociones o geles sobre la
piel. El filtro UV contenido en el preparado cosmético o
farmacéutico forma una película, o bien una capa sobre la superficie
de la piel, y no penetra en capas de la piel más profundas con otras
substancias de tratamiento contenidas en el preparado. Los filtros
UV, o bien agentes antisolares conocidos, actúan sólo de modo que
absorben determinadas zonas de la luz solar, y, por consiguiente,
esta radiación no puede penetrar en capas más profundas de la piel.
Como es sabido, la parte más peligrosa de la radiación solar está
formada por los rayos ultravioleta con una longitud de onda de menos
de 400 nm. El límite inferior de rayos ultravioleta, que alcanza la
superficie terrestre, está limitado a aproximadamente 280 nm debido
a la absorción en la capa de ozono. Los filtros antisolares
habituales actualmente en cosmética absorben en un intervalo de
longitud de onda de 280 a 400 nm. Este intervalo comprende rayos
UV-B con una longitud de onda entre 280 y 320 nm,
que juegan un papel decisivo en la formación de un eritema solar,
como también rayos UV-A, con una longitud de onda
entre 320 y 400 nm, que broncean la piel, pero también la hacen
envejecer, favorecen el desencadenamiento de una reacción
eritematosa, o aumentan esta reacción en determinadas personas, o
incluso pueden desencadenar reacciones fototóxicas o fotoalérgicas e
irritativas.
Es tarea de la cosmética de tratamiento obtener
la impresión de una piel joven en lo posible. En principio se
ofrecen diversas vías para alcanzar este objetivo. De este modo, se
pueden compensar deterioros de la piel ya presentes, como pigmentado
irregular o formación de arrugas mediante polvos o cremas
cubrientes. Otro punto de partida es proteger la piel de influencias
medioambientales, que conducen a un deterioro duradero, y con ello a
un envejecimiento de la piel. Por lo tanto, la idea es intervenir de
manera preventiva y retardar de este modo el proceso de
envejecimiento. Un ejemplo a tal efecto son los filtros UV ya
mencionados, que evitan, o al menos reducen un deterioro de la piel
mediante absorción de determinados intervalos de longitud de onda.
Correspondientemente a la posición de sus máximos de absorción, los
absorbedores UV para preparados cosméticos y dermatológicos se
clasifican en absorbedores UV-A y
UV-B, pudiendo absorber los absorbedores
UV-A habitualmente también en el intervalo
UV-B, y denominándose estos, por consiguiente,
también absorbedores o filtros de banda ancha de manera alternativa.
No obstante, en especial en el caso de inhibición de un deterioro de
la piel debido a formación de eritemas solares, se asigna un
significado especial a los filtros UV-B, ya que las
recetas a base de filtros de banda ancha en sí mismas ofrecen sólo
protección insuficiente en este caso, o suprimen completamente el
bronceado de la piel deseado. Por lo tanto, existe permanentemente
una demanda de substancias con un máximo de absorción en el
intervalo UV-B, que se puedan incorporar
convenientemente en formulaciones cosméticas.
Para la formulación es de significado decisivo la
solubilidad de la substancias filtrantes en fases de aceite y agua,
ya que, en especial para el ajuste de un factor de protección
elevado, es necesario incorporar filtros en todas las fases de la
formulación. Entre los filtros UV-B solubles en
aceite cuentan metoxicinamato de isooctilo, metoxicinamato de
isoamilo y metilbencilidenalcanfor. Entre los filtros
UV-B hidrosolubles se deben citar en especial las
sales de ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
cuyo empleo como filtro de radiación UV se describe ya en la patente
alemana Nº 676 103.
No obstante, un inconveniente de estos filtros
UV-B hidrosolubles es que la formulación es posible
sólo en medio alcalino, ya que el ácido sulfónico precipita a
valores de pH por debajo de 7.
Por lo tanto, existe además una demanda de
filtros UV-B hidrosolubles, que sean
convenientemente apropiados para la formulación de recetas
cosméticas.
Sorprendentemente, ahora se descubrió que se
puede incorporar determinados ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos, o bien sus sales, en
recetas cosméticas, no presentándose los problemas discutidos
anteriormente.
Correspondientemente, un primer objeto de la
presente invención son ácidos
2-bencimidazolsulfónicos según la fórmula I
donde N significa 0, 1 o 2 y m 2 o
3, representando R1, R2, R3, R4 y R5 respectivamente de modo
independiente entre sí, un resto del grupo H, alquilo con 1 a 8
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi,
sulfato, nitro, F, Cl, Br, I, y siendo R6 un resto alquilo con 1 a 8
átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono.
En este caso, en el sentido de la presente
invención se entiende por ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos en principio también
las sales de estos ácidos, siendo las sales preferentemente las
sales metálicas alcalinas, en especial las sales sódicas o
potásicas, o bien las sales amónicas, en especial las sales
trietanolamónicas de los correspondientes ácidos sulfónicos.
En este caso, en ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos preferentes según la
fórmula I, m = 2 y n = 0 n = 1, siendo H preferentemente al menos 4
restos del grupo R1, R2, R3, R4 y R5, de modo especialmente
preferente siendo H incluso todos los restos R1 - R5. Por
consiguiente, según la invención es especialmente preferente el
ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico,
que, como se indica en la fórmula Ia, se presenta habitualmente en
forma de betaina.
Los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos según la invención se
pueden obtener según cualquier procedimiento de obtención apropiado
a tal efecto. En este caso se han mostrado especialmente apropiados
y económicos procedimientos en los que se hace reaccionar una
orto-fenilendiamina, o un derivado de la misma, con
un ácido arilcarboxílico o un derivado de ácido arilcarboxílico.
Por lo tanto, un segundo objeto de la presente
invención es un procedimiento para la obtención de los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónico descritos
anteriormente, en cuya puesta en práctica se hace reaccionar una
o-fenilendiamina según la fórmula II
con un compuesto según la fórmula
III
representando R1, R2, R3, R4 y R5,
respectivamente de modo independiente entre sí, un resto del grupo
de restos H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono, hidroxi, nitro, F, Cl, Br, I, y siendo
seleccionado X a partir de los restos -COOH, -COCl, -COBr, -CN o
-COOR, siendo R un resto alquilo con 1 a 20 átomos de
carbono.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento se emplea ácido sulfúrico, en especial ácido sulfúrico
al 96% como disolvente. En este caso, ya el ácido sulfúrico en sí
mismo provoca un sulfonado de bencimidazol a temperatura apropiada.
De este modo, en la solicitud internacional WO 93/15061 se describe
ya un procedimiento en el que se obtienen productos monosulfonados
mediante reacción en ácido sulfúrico.
No obstante, en el procedimiento según la
invención para la obtención de bencimidazoles polisulfonados es
preferente emplear un ácido sulfúrico activado, efectuándose el
activado preferentemente mediante ácido clorosulfónico o trióxido de
azufre. El empleo de ácido clorosulfónico para la obtención de
ácidos bisbencimidazolilsulfónicos se describe ya en la solicitud de
patente europea EP-A-669 323. No
obstante, el documento no contiene referencias a que, bajo empleo de
ácido clorosulfónico, también es posible obtener los compuestos
según la invención.
Si se efectúa el activado mediante trióxido de
azufre, habitualmente se emplea el ácido sulfúrico "fumante"
llamado óleum, que constituye una disolución de trióxido de azufre
en ácido sulfúrico concentrado. En este caso, el empleo de trióxido
de azufre (óleum) para el activado de ácido sulfúrico presenta
diversas ventajas en comparación con el empleo de ácido
clorosulfónico:
- -
- no se efectúa un desprendimiento de gas (HCl) durante la reacción, de modo que no es necesario un regulado de presión,
- -
- correspondientemente, tampoco es necesaria la recogida y eliminación del gas agresivo (HCl),
- -
- mientras que, para el ácido sulfúrico clorado producido en el caso de empleo de ácido clorosulfónico, son necesarias instalaciones extremadamente resistentes a la corrosión, con óleum se puede trabajar en aparatos menos costosos,
- -
- tras la hidrólisis de óleum se presenta ácido sulfúrico, que se puede reciclar, mientras que el reciclaje de ácido sulfúrico clorado resultante del empleo de ácido clorosulfónico es posible sólo con dificultad.
Debido a estas ventajas, según la invención es
especialmente preferente efectuar el activado de ácido sulfúrico
mediante trióxido de azufre (óleum).
Si se lleva a cabo el procedimiento según la
invención con ácido sulfúrico activado, es especialmente preferente
que X en la fórmula III sea un resto -COOH, es decir, que en el caso
de la fórmula III se trate de un ácido arilcarboxílico. En otra
variante del procedimiento, igualmente preferente, X en la fórmula
III es un resto -COOR, representando R un resto alquilo con 1 a 20
átomos de carbono, preferentemente un resto alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono, y de modo especialmente preferente un resto metilo o
etilo.
En este caso es especialmente preferente efectuar
la reacción a temperaturas entre 20ºC y 200ºC, preferentemente entre
160ºC y 190ºC. Habitualmente se mantiene la temperatura de reacción
durante 2 a 8 horas; en el caso de tiempos de reacción de menos 2
horas se observan aún productos de monosulfonado, que se pueden
separar del producto sólo con dificultad.
La puesta en práctica del procedimiento según la
invención es sencilla en sí, y no ocasiona ningún tipo de dificultad
al especialista. A continuación se indica una forma preferente de
ejecución de la puesta en práctica de la reacción, que puede servir
como ejemplo, pero que no debe limitar las posibles variantes del
control de reacción:
Se dispone el ácido sulfúrico, preferentemente en
forma de una disolución al 50 - 100%, en especial, como disolución
concentrada aproximadamente al 96%, y se introduce la
orto-fenilendiamina, o bien su derivado. A
continuación se efectúa el activado con óleum (por ejemplo una
disolución de trióxido de azufre al 65% en ácido sulfúrico),
manteniéndose la temperatura preferentemente por debajo de 150ºC. En
este caso se selecciona la cantidad de trióxido de azufre de modo
que se puede recoger el agua total liberada durante la reacción. Es
decir, para la obtención de un ácido bencimidazoldisulfónico se
emplean al menos 4 moles de trióxido de azufre por mol de
o-fenilendiamina.
La adición del segundo reactivo (ácido
arilcarboxílico, o bien derivado), por motivos de seguridad, se
efectúa preferentemente sólo tras enfriamiento a una temperatura por
debajo de 100ºC, ya que la temperatura de la mezcla de reacción
aumenta adicionalmente, en caso dado, debido a la adición. Para
obtener productos según la invención, en este caso se efectúa el
empleo de ácido arilcarboxílico convenientemente en proporción 1 :
1.
A continuación se calienta lentamente la mezcla
de reacción a temperaturas entre 150 y 250ºC, preferentemente entre
160 y 200ºC, y se mantiene 2 a 8 horas a esta temperatura, en caso
dado bajo agitación. A continuación se enfría la mezcla de reacción,
preferentemente a temperaturas por debajo de 10ºC, y se hidroliza en
agua.
Tras agitación breve, preferentemente 20 minutos
a 2 horas, se separan los componentes sólidos, preferentemente se
lavan con agua caliente, y se secan.
Para la purificación del producto crudo de secado
se disuelve este preferentemente en hidróxido sódico, y se purifica
la obtención obtenida de este modo, preferentemente, con carbón
activo. A partir de la disolución incolora se precipita el producto
final por medio de un ácido, preferentemente un ácido mineral, a
modo de ejemplo ácido sulfúrico.
Debido a sus máximos de absorción en el intervalo
UV-B, los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos según la invención son
apropiados como substancias filtrantes UV-B.
Por consiguiente, otro objeto de la presente
invención es el empleo de un ácido
2-fenilbencimidazol sulfónico según la invención
como filtro UV, en especial como filtro UV-B.
Debido a esta posibilidad de empleo, la
substancia según la invención son extraordinariamente apropiadas
para el empleo en preparados cosméticos. Por consiguiente, otro
objeto de la invención son preparados cosméticos con propiedades
protectoras en UV, que contienen al menos compuestos según la
fórmula I conforme a la invención.
Se puede mejorar la acción protectora de estos
preparados contra radiación UV si la formulación contiene, además
del filtro según la invención, uno o varios filtros UV
adicionales.
En principio entran en consideración todos los
filtros UV para una combinación. Son especialmente preferentes
aquellos filtros UV, cuya inofensividad fisiológica se ha demostrado
ya. Tanto para filtros UVA, como también UVB, hay muchas substancias
conocidas y probadas por la literatura técnica, por ejemplo
- -
- derivados de bencilidenalcanfor, como 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor (por ejemplo Eusolex® 6300), 3-bencilidenalcanfor (por ejemplo Mexoryl® SD), polímeros de N-{(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida (por ejemplo Mexoryl® SW), metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-iliden-metil)-anilinio (por ejemplo Mexoryl® SK) o ácido \alpha-(2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico (por ejemplo Mexoryl® SL),
- -
- benzoil- o dibenzoilmetano, como 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil) propano-1,3-diona (por ejemplo Eusolex® 9020) o 4-isopropildibenzoil-metano,
- -
- benzofenonas como 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (por ejemplo Eusolex® 4360) o ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico, y sus sal sódica (por ejemplo Uvinul® MS-40),
- -
- metoxicinamatos o metoxicinamatos de octilo (por ejemplo Eusolex® 2292), 4-metoxicinamato de isopentilo, por ejemplo como mezcla de isómeros (por ejemplo Neo-Heliopan® E 1000),
- -
- derivados de salicilato, como salicilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OS), salicilato de 4-isopropilbencilo (por ejemplo Megasol®) o salicilato de 3,3,5-trimetilciclohexilo (por ejemplo Eusolex® HMS),
- -
- ácido 4-aminobenzoico, y derivados, como ácido 4-aminobenzoico, 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® 6007), 4-aminobenzoato de etilo etoxilado (por ejemplo Uvinul® P25),
- -
- derivados de bencimidazol, como ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico, así como sus sales de potasio, sodio, litio, amonio y trietanolamina (por ejemplo Eusolex® 232), ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico), sal monosódica) (número CAS 180 898-37-7) y ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-5-sulfónico), así como sus sales de potasio, sodio y trietanolamina,
- -
- y otras substancias, como 2-ciano-3,3-difenilacrilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OCR), ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2,2,1]hept-1-ilmetanosulfónico, así como sus sales (por ejemplo Mexoryl® SX), 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina (por ejemplo Uvinul® T 150), 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disilo-xanil)propil)fenol (por ejemplo Silatrizole®), 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis-(benzoato de 2-etilhexilo) (por ejemplo Uvasorb® HEB), \alpha-(trimetilsilil)-\omega-[trimetilsilil)oxi]poli[oxi(dimetil [y aproximadamente un 6% metil[2-[p-[2.2-bis(etoxicarbonil]vinil]fenoxi]-1-metiletenil], y aproximadamente 1,5% metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi)-propenil) y un 0,1 a un 0,4% (metilhidrógeno]sililen]] (n \approx 60) (número CAS 207 574-74-1), 2,2'-metilen-bis)6-2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-fenol) (número CAS 103 597-45-1), y 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (número CAS 103 597-45-, 187 393-00-6).
Los compuestos indicados en la lista se deben
comprender sólo como ejemplos. Naturalmente, se pueden emplear
también otros filtros UV. Estos filtros UV orgánicos, como también
los ácidos 2-fenilbencimidazolsulfónicos según la
invención, se incorporan generalmente en una cantidad de un 0,5 a un
20% en peso, preferentemente en una cantidad de un 1 a un 15% en
peso, y de modo especialmente preferente en cantidades de un 2 a un
8% en peso en formulaciones cosméticas, según substancia aislada. En
total, los preparados cosméticos contienen habitualmente hasta un
40% en peso, preferentemente en un 5 a un 25% en peso de tales
filtros UV orgánicos.
Como filtros UV inorgánicos son concebibles
aquellos del grupo de dióxidos de titanio, como por ejemplo dióxido
de titanio revestido (por ejemplo Eusolex® T-2000,
Eusolex® T-AQUA), óxidos de cinc (por ejemplo
Sachtotec®), óxidos de hierro, o también óxidos de cerio. Estos
filtros UV inorgánicos se incorporan generalmente en una cantidad de
un 0,5 a un 20% en peso, preferentemente un 2 a un 10% en peso, en
formulaciones cosméticas.
Si se emplean diversos filtros UV inorgánicos u
orgánicos, se pueden emplear estos en proporciones casi arbitrarias.
Habitualmente, las proporciones de substancias aisladas
respectivamente se sitúan en el intervalo 1 : 10 - 10 : 1,
preferentemente en el intervalo de 1 : 5 - 5 : 1, y en especial
preferentemente en el intervalo 1 : 2 - 2 : 1. Si se emplean filtros
UV-A, además de filtros UV-B, para
la mayor parte de aplicaciones es ventajoso, y por lo tanto
preferente según la invención, que la fracción de filtros
UV-B sea predominante, y la proporción de filtros
UV-A : filtros UV-B se sitúa en el
intervalo de 1 : 1 - 1 : 3.
Además de los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos según la invención,
como compuestos preferentes con propiedades filtrantes en UV para
los preparados cosméticos se deben citar
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona,
4-isopropildi-benzoilmetano,
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
metoxicinamato de octilo, salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo,
4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo,
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, dióxido de titanio revestido, y en
especial ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-1H-bencimidazol-5-sulfónico),
así como sus sales de potasio, sodio, litio, amonio y
trietanolamina.
La acción protectora contra stress por oxidación,
o bien contra la acción de radicales, se puede mejorar
adicionalmente si la formulación contiene uno o varios
antioxidantes.
Existen muchas substancias conocidas y probadas
por la literatura técnica, que se pueden emplear, por ejemplo
aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y
sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus
derivados, péptidos, como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotinoides (por ejemplo
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido
lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico),
aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo
tioredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres
de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo,
amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo,
\gamma-linoilo, colesterilo y glicerilo) así como
sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales), así como
compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-,
heptationsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy reducidas
(por ejemplo pmol a \mumol/kg), además queladores (metálicos) (por
ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido
palmítico, ácido fítico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar,
extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus
derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados, vitamina C y
sus derivados (por ejemplo palmitato de ascorbilo, fosfatos de
ascorbilo, acetatos de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por
ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (por ejemplo
palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de resina
benzoica, rutino, o bien sales de sulfato de rutino y sus derivados,
\alpha-glicosilrutino, ácido ferúlico,
furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayarético,
trihidroxibutirofenona, quercetina, ácido úrico y sus derivados (por
ejemplo ZnO, ZnSO_{4})), selenio y sus derivados (por ejemplo
metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo
óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno).
Las mezclas de antioxidantes son igualmente
apropiadas para el empleo en las formulaciones cosméticas según la
invención. Las mezclas conocidas y adquiribles son, a modo de
ejemplo, mezclas que contienen como substancias de contenido activas
lecitina, palmitato de L-(+)-ascorbilo y ácido
cítrico (por ejemplo Oxynex® AP), tocoferoles naturales, palmitato
de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo Oxynex®
K LIQUID), extractos de tocoferol a partir de fuentes naturales,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido
L-(+)-ascórbico y ácido cítrico (por ejemplo Oxynex®
L LIQUID), DL-\alpha-tocoferol,
palmitato de L-(+)-ascorbilo, ácido cítrico y
lecitina (por ejemplo Oxynex® LM) o butilhidroxitolueno (BHT),
palmitato de L-(+)-ascorbilo y ácido cítrico (por
ejemplo Oxynex® 2004).
Las formulaciones según la invención pueden
contener vitaminas como otras substancias de contenido. Son
preferentes vitaminas y derivados de vitaminas seleccionados a
partir de vitamina A, propionato de vitamina A, palmitato de
vitamina A, acetato de vitamina A, retinol, vitamina B, hidrocloruro
de tiamina (vitamina B_{1}), riboflavina (vitamina B_{2}), amida
de ácido nicotínico, vitamina C (ácido ascórbico), vitamina D,
ergocalciferol (vitamina D_{2}), vitamina E,
DL-\alpha-tocoferol,
E-acetato de tocoferol, hidrogenosuccinato de
tocoferol, vitamina K_{1}, esculina (producto activo de vitamina
P), tiamina (vitamina B_{1}), ácido nicotínico (niacina),
piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina B_{6}), ácido
pantoténico, biotina, ácido fólico y cobalamina (vitamina B_{12}),
en las formulaciones cosméticas según la invención, en especial
preferentemente palmitato de vitamina A, vitamina C,
DL-\alpha-tocoferol,
E-acetato de tocoferol, ácido nicotínico, ácido
pantoténico y biotina.
Los compuestos de la fórmula I según la invención
se pueden incorporar en formulaciones cosméticas del modo habitual.
Son apropiadas formulaciones para una aplicación externa, a modo de
ejemplo como cremas, loción, gel, o como disolución, que se puede
pulverizar sobre la piel. En este caso es preferente que el
preparado contenga al menos una fase oleaginosa, y al menos una fase
acuosa, estando contenido el ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según la invención en
al menos una fase acuosa.
Como forma de aplicación de las formulaciones
cosméticas o farmacéuticas según la invención cítense, por ejemplo:
disoluciones, suspensiones, emulsiones, emulsiones PIT, pastas,
pomadas, geles, cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de
limpieza que contienen tensioactivos, aceites, aerosoles y sprays.
Otras formas de aplicación son, por ejemplo, barras, champúes y
geles de ducha. A la formulación se puede añadir cualquier
substancia soporte, substancia auxiliar habitual, y en caso dado
productos activos adicionales.
Las substancias auxiliares preferentes proceden
del grupo de substancias conservantes, antioxidantes,
estabilizadores, disolventes, vitaminas, colorantes, rectificadores
de olor.
Las pomadas, pastas, cremas y geles pueden
contener las habituales substancias soporte, por ejemplo grasas
animales y vegetales, ceras, parafinas, almidón, goma de tragacanto,
derivados de celulosa, polietilenglicoles, siliconas, bentonitas,
ácido silícico, talco y óxido de cinc, o mezclas de estas
substancias.
Los polvos y sprays pueden contener las
habituales substancias soporte, por ejemplo lactosa, talco, ácido
silícico, hidróxido de aluminio, silicato de calcio y polvo de
poliamida, o mezclas de estas substancias. Los sprays pueden
contener adicionalmente los habituales agentes propulsores, por
ejemplo hidrocarburos clorofluorados, propano/butano o
dimetiléter.
Las disoluciones y emulsiones pueden contener las
habituales substancias soporte, como disolventes, solubilizadores y
emulsionantes, por ejemplo agua, etanol, isopropanol, carbonato de
etilo, acetato de etilo, alcohol bencílico, benzoato de bencilo,
propilenglicol, 1,3-butilglicol, aceites, en
especial aceite de semillas de algodón, aceite de cacahuete, aceite
de germen de maíz, aceite de oliva, aceite de ricino y aceite de
sésamo, ésteres de ácidos grasos de glicerina, polietilenglicoles y
ésteres de ácidos grasos de sorbitano, o mezclas de estas
substancias.
Las suspensiones pueden contener las habituales
substancias soporte, como diluyentes líquidos, por ejemplo agua,
etanol o propilenglicol, agentes de suspensión, por ejemplo
alcoholes isoesteáricos etoxilados, ésteres de polioxietilenosorbita
y ésteres de polioxietilensorbitano, celulosa microcristalina,
metahidróxido de aluminio, bentonita, agar-agar y
goma de tragacanto, así como mezclas de estas substancias.
Los jabones pueden contener las habituales
substancias soporte, como sales alcalinas de ácidos grasos, sales de
semiésteres de ácidos grasos, hidrolizados proteicos de ácidos
grasos, isotionatos, lanolina, alcohol graso, aceites vegetales,
extractos vegetales, glicerina, azúcar, o mezclas de estas
substancias.
Los productos de limpieza que comprenden agentes
tensioactivos pueden contener las habituales substancias soporte,
como sales de sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de
alcoholes grasos, semisuccinatos, hidrolizados proteicos de ácidos
grasos, isotionatos, derivados de imidazolio, metiltauratos,
sarcosinatos, etersulfatos de amidas de ácidos grasos,
alquilamidobetaínas, alcoholes grasos, glicéridos de ácidos grasos,
dietanolamidas de ácidos grasos, aceites vegetales y sintéticos,
derivados de lanolina, ésteres de ácidos grasos de glicerina
etoxilados, o mezclas de estas substancias.
Los aceites faciales y corporales pueden contener
las habituales substancias soporte, como aceites sintéticos, como
ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos, aceites de silicona,
aceites naturales, como aceites vegetales y extractos vegetales
oleaginosos, aceites de parafina, aceites de lanolina, o mezclas de
estas substancias.
Otras formas de aplicación típicamente cosméticas
son también lápices de labios, lápices de protección labial,
máscaras, lápiz de ojos, sombra de ojos, carmín, maquillaje en
polvo, emulsión y cera, así como preparados antisolares y
post-solares.
Todos los compuestos o componentes que se pueden
emplear en las formulaciones cosméticas, son conocidos y adquiribles
comercialmente, o bien se pueden sintetizar según procedimientos
conocidos.
El preparado cosmético según la invención es
apropiado especialmente para la protección de la piel humana ante
las influencias nocivas de las fracciones UV en la luz solar,
además, estos ofrecen también protección contra procesos de
envejecimiento de la piel, así como ante stress por oxidación, es
decir, contra deterioros debidos a radicales, como se generan, por
ejemplo, mediante radiación solar, calor u otras influencias. En
este caso, este presenta en diversas formas de administración
empleadas habitualmente para esta aplicación. De este modo, este se
puede presentar en especial como loción o emulsión, como en forma de
crema o leche (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), en forma de geles, o bien
disoluciones oleaginosas-alcohólicas,
oleaginosas-acuosas o
acuosas-alcohólicas, como lápices sólidos, o como
aerosol.
La formulación puede contener agentes auxiliares
cosméticos, que se pueden emplear habitualmente en este tipo de
preparados, como por ejemplo agentes espesantes, agentes
plastificantes, agentes humectantes, agentes tensioactivos,
emulsionantes, agentes conservantes, agentes contra la formación de
espuma, perfumes, ceras, lanolina, agentes propulsores, colorantes
y/o pigmentos, que tiñen el propio agente o la piel, y otros
ingredientes empleados habitualmente en la cosmética.
Como agente de dispersión, o bien solubilizado se
puede emplear un aceite, cera u otro cuerpo graso, un monoalcohol
inferior o un poliol inferior, o mezclas de los mismos. Entre los
monoalcoholes o polioles especialmente preferentes cuentan etanol,
i-propanol, propilenglicol, glicerina y sorbita.
Una forma preferente de ejecución de la invención
es una emulsión que se presenta como crema o leche protectora, y
contiene, además de los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónico según la invención, y
preferentemente otros filtros UV, a modo de ejemplo, alcoholes
grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, en especial
triglicéridos de ácidos grasos, lanolina, aceites naturales y
sintéticos, o ceras y emulsionantes, en presencia de agua.
Otras formas preferentes de ejecución representan
lociones oleaginosas a base de aceites naturales o sintéticos y
ceras, lanolina, ésteres de ácidos grasos, en especial triglicéridos
de ácidos grasos, o lociones
oleagionosas-alcohólicas a base de un alcohol
inferior, como etanol, o una glicerina, como propilenglicol y/o un
poliol, como glicerina, y aceites, ceras y ésteres de ácidos grasos,
como triglicéridos de ácidos grasos.
El preparado cosmético según la invención se
puede presentar también como gel alcohólico, que comprende uno o
varios alcoholes o polioles inferiores, como etanol, propilenglicol
o glicerina, y un agente espesante, como tierras silícicas. Los
geles oleagionosos-alcohólicos, contienen además
aceite natural o sintético, o cera.
Los lápices sólidos están constituidos por ceras
y aceites naturales sintéticos, alcoholes grasos, ácidos grasos,
ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.
Si un preparado está confeccionado como aerosol,
por regla general se emplean los agentes propulsores habituales,
como alcanos, fluoralcanos y clorofluoralcanos.
Las formulaciones cosméticas se pueden emplear
también para la protección de los cabellos contra deterioros
fotoquímicos, para evitar modificaciones de tonos de color, una
decoloración o deterioros de tipo mecánico. En este caso se efectúa
de modo apropiado una confección como champú, loción, gel o emulsión
para el lavado, aplicándose la respectiva formulación antes o
después del lavado con champú, antes o después del teñido o
decolorado, o bien antes o después de la permanente. Se puede
seleccionar también una formulación como loción o gel para el
peinado y tratamiento, como loción o gel para el cepillado, o
aplicación de una permanente, como laca para el cabello, agente de
permanente, agente decolorante o decolorante de los cabellos. La
formulación cosmética puede contener, además de los ácidos
2-fenilbencimidazolsulfónicos según la invención y
otros filtros UV, diversos adyuvantes empleados en este tipo de
agentes, como agentes tensioactivos, agentes espesantes, polímeros,
agentes plastificantes, agentes conservantes, estabilizadores de
espuma, electrolitos, disolventes orgánicos, derivados de silicona,
aceites, ceras, agentes antigrasa, colorantes y/o pigmentos, que
tiñen el propio agente o los cabellos, u otros ingredientes
empleados habitualmente para el tratamiento del cabello.
Los preparados cosméticos según la invención se
pueden obtener con ayuda de técnicas que son bastante conocidas por
el especialista.
Para la protección de la piel y/o cabellos
naturales o sensibilizados ante la radiación solar se aplica sobre
la piel o los cabellos un preparado cosmético que contiene uno o
varios compuestos de la fórmula I. Como cabellos sensibilizados se
entiende en este caso cabellos que se han sometido a un tratamiento
químico, como un tratamiento de permanente, un proceso de teñido o
decolorado.
Además, los compuestos de la fórmula I actúan
también como estabilizadores sobre la formulación. Por lo tanto, en
el caso de empleo en productos correspondientes, éstos siguen siendo
estables durante más tiempo, y no modifican su aspecto. En especial
se mantiene la eficacia de la substancias de contenido, por ejemplo
vitaminas, también en el caso de aplicación más duradera, o bien
almacenaje más largo. Esto es especialmente ventajoso en la
composición para la protección del cabello contra la acción de la
radiación UV, ya que estos cosméticos están expuestos a cargas
especialmente elevadas debidas a la radiación UV.
Otro objeto de la invención se refiere al
estabilizado de determinados filtros UV. Una clase conocida y eficaz
de substancias filtrantes antisolares está formada por los derivados
de dibenzoilmetano. No obstante, es desfavorable que estas
substancias se descompongan muy fácilmente por la luz UV, y pierdan
con ello sus propiedades protectoras. Como ejemplo de un filtro
antisolar de esta clase de compuestos adquirible en el mercado,
indíquese el
4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
que presenta la estructura mostrada en la fórmula IV.
Sorprendentemente, ahora se ha mostrado que los
compuestos de la formula I presentan una muy buena acción
estabilizante para los dibenzoilmetanos, en especial
4-(terc-butil)-4-metoxibenzoilmetano.
Incorporándose mezclas de estos compuestos en cosméticos, ahora es
posible obtener agentes antisolares bajo empleo de dibenzoilmetanos,
que no presentan reducción, o presentan sólo una reducción reducida
de la acción protectora contra la radiación UV también en el caso de
acción solar más larga, a modo de ejemplo durante un baño solar de
varias horas.
En los siguientes ejemplos se explica más
detalladamente la presente invención sin limitar el alcance de la
invención. En este caso se emplean en las recetas de ejemplo los
siguientes nombres comerciales:
Antaron® V-220 se distribuye por
la firma GAF, Frechen, DE,
Carbomer Ultrez-10 se ofrece por
la firma Goodrich, Neuss, DE,
Dehymuls® E es una mezcla de citrato de
dicocolipentaeritrilo, sesquioleato de sorbitol, cera de abeja y
estearato de aluminio, y se distribuye por la firma Cogni, Roermond,
NL,
Eusolex® 2292, Eusolex® 232, Eusolex® 6300 y
Eusolex® HMS son filtros UV, que se distribuyen por la firma Merck
KGaA, Darmstadt, DE,
Luvitol® EHO se distribuye por la firma BASF AG,
Ludwigshafen, DE,
Pemulen® TR-1 y Pemulen®
TR-2 son polímeros de acrilato/alquilacrilato que se
distribuyen por la firma Goodrich, Neuss, DE,
Performa® V825 es una cera sintética, que se
distribuye por la firma New Phase, NJ08554, US,
Oxynex® K es una mezcla de PEG-8,
tocoferol, palmitato de ascorbilo, ácido ascórbico y ácido cítrico,
y se distribuye por la firma Merck KGaA, Darmstadt, DE.
Se introducen 108 partes de
o-fenilendiamina en 500 partes de H_{2}SO_{4}
(> 96%), y a continuación se añaden gota a gota 800 partes de
óleum (al 65%), manteniéndose una temperatura a un máximo de 120ºC.
Después de 15 minutos se enfría a 70ºC, y se añaden 120 partes de
ácido benzoico. Después se calienta durante 2 h a 180ºC. A
continuación se hidroliza lentamente con 2500 partes de agua,
manteniéndose la temperatura por debajo de 10ºC. El precipitado
(cristales) se separa mediante filtración por succión, el producto
crudo se suspende en 8 partes de agua, y se disuelve con hidróxido
sódico al 32% a pH = 7. A continuación se agita con carbón activo,
hasta que la disolución es incolora, y después se precipita con
H_{2}SO_{4} al 96% mediante ajuste de pH = 1 - 2. Se obtienen
300 partes de ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico.
El compuesto posee un máximo de absorción en el intervalo
UV-B en \lambda_{max} = 308 nm.
Análogamente se obtienen:
ácido
2-(4'-metoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido
2-(3'-metoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido
2-(4'-etoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido
2-(3'-etoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido 2-(3',
5'-dimetoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido 2-(3',
5'-dietoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico
ácido 2-(3',
4'-dietoxifenil)bencimidazol-4,6-disulfónico.
Fase
B
Se mezcla el agua con la trietanolamina, y a
continuación se añade el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
bajo agitación. En tanto se ha disuelto todo, se añaden los demás
componentes de la fase B, y a continuación se calienta la mezcla a
80ºC.
Fase
A
Se reúnen los componentes de la fase A con
excepción de Pemulen® TR-2, y se calientan a 80ºC. A
continuación se añade el Pemulen® TR-2 bajo
agitación.
Se añade lentamente la fase B a la fase A bajo
agitación. Tras el homogeneizado se enfría bajo agitación.
Como agentes conservantes se emplean un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
Fase
B
Se mezcla el agua con la trietanolamina, y a
continuación se añade Eusolex® 232, así como el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
bajo agitación. En tanto se ha disuelto todo, se añaden los demás
componentes de la fase B, y a continuación se calienta la mezcla a
80ºC.
Fase
A
Se reúnen los componentes de la fase A con
excepción de Pemulen® TR-2, y se calientan a 80ºC. A
continuación se añade el Pemulen® TR-2 bajo
agitación.
Se añade lentamente la fase B a la fase A bajo
agitación. Tras el homogeneizado se enfría bajo agitación.
Como agentes conservantes se emplean un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
Se dispersa completamente Carbomer
Ultrez-10 en agua de la fase B. A continuación se
añade lentamente la fase C y se homogeneiza.
Para la fase A se añade en primer lugar el agua a
la disolución de hidróxido sódico, y después se añade el Eusolex®
232, y se disuelve completamente bajo agitación. Tras obtención de
una disolución clara se añaden los demás componentes de la fase A. A
continuación se añade la fase A en porciones a la mezcla de fases B
y C, homogeneizándose tras cada adición.
Como agente conservante se emplea:
un 0,20% de
4-hidroxibenzoato de
metilo.
Se disuelve Pemulen® TR-1 en agua
de la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)amino-metano en agua
de la fase C, y se añade la disolución a la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en agua de la fase B, y
después se añade el Eusolex® 232 bajo agitación. Tras su obtención
de una disolución clara se añaden los demás componentes de la fase
B, y después se añade la fase B a la mezcla de fases C y D, y se
homogeneiza. Se mezclan los componentes de la fase A y se calientan.
Después se añade la fase A a la mezcla de las demás fases bajo
homogeneizado.
Como agentes conservantes se emplean un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
Se disuelve Pemulen® TR-1 en agua
de la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)amino-metano en agua
de la fase C, y se añade la disolución a la fase D. Se disuelve el
tris(hidroximetil)aminometano en agua de la fase B, y
después se añade el ácido
2-fenilbencimidazol-4,6-disulfónico
y el ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico)
bajo agitación. Tras su obtención de una disolución clara se añaden
los demás componentes de la fase B, y después se añade la fase B a
la mezcla de fases C y D, y se homogeneiza. Se mezclan los
componentes de la fase A y se calientan. Después se añade la fase A
a la mezcla de las demás fases bajo homogeneizado.
Como agentes conservantes se emplean un 0,05% de
4-hidroxibenzoato de propilo y un 0,15% de
4-hidroxibenzoato de metilo.
Se mezclan respectivamente los componentes de las
fases A y B. Se calienta la fase A a 75ºC y la fase B por separado a
80ºC. Se añade la fase B a la fase A bajo homogeneizado. A
continuación se enfría bajo agitación.
Como agentes conservantes se emplean:
un 0,05% de
4-hidroxibenzoatos de
propilo
un 0,15% de
4-hidroxibenzoatos de
metilo.
Se mezclan respectivamente los componentes de las
fases A y B. Se calienta la fase A a 75ºC y la fase B por separado a
80ºC. Se añade la fase B a la fase A bajo homogeneizado. A
continuación se enfría bajo agitación.
Como agentes conservantes se emplean:
un 0,05% de
4-hidroxibenzoatos de
propilo
un 0,15% de
4-hidroxibenzoatos de
metilo.
Claims (10)
1. Ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según la fórmula I
donde
- n
- significa 0, 1 ó 2 y
- m
- significa 2 ó 3, R
- R1, R2, R3, R4 y R5
- respectivamente de modo independiente entre sí, un resto del grupo H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxi, sulfato, nitro, F, Cl, Br, I, y
- R6
- un resto alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono,
y sus
sales.
2. Ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según la reivindicación
1, caracterizado porque m es 2 y n es 0 ó 1, siendo H
preferentemente al menos 4 restos del grupo R1, R2, R3, R4 y R5, de
modo especialmente preferente siendo H incluso todos los resto R1 -
R5.
3. Procedimiento para la obtención de un
compuesto según una de las reivindicaciones 1 a 2,
caracterizado porque se hace reaccionar uno
o-fenilendiamina según la fórmula II
con un compuesto según la fórmula
III
representando R1, R2, R3, R4 y R5,
respectivamente de modo independiente entre sí, un resto del grupo
de restos H, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8
átomos de carbono, hidroxi, nitro, F, Cl, Br, I, y siendo
seleccionado X a partir de los restos -COOH, -COCl, -COBr, -CN o
-COOR, siendo R un resto alquilo con 1 a 20 átomos de
carbono.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la reacción se efectúa en ácido
sulfúrico, en especial en ácido sulfúrico activado, a temperaturas
entre 20 y 200ºC, preferentemente entre 160ºC y 190ºC, efectuándose
el activado preferentemente mediante ácido clorosulfónico o dióxido
de azufre (óleum), de modo especialmente preferente mediante
trióxido de azufre (óleum).
5. Empleo de un ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según una de las
reivindicaciones 1 ó 2 como filtro UV.
6. Preparado cosmético con propiedades
protectoras UV, que contiene al menos un ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según una de las
reivindicaciones 1 ó 2.
7. Preparado cosmético según la reivindicación 6,
caracterizado porque contiene al menos una fase oleaginosa y
al menos una fase acuosa, estando contenido el ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según una de las
reivindicaciones 1 ó 2 en al menos una fase acuosa.
8. Preparado cosmético según la reivindicación 6
ó 7, caracterizado porque, además del ácido
2-fenilbencidimidazolsulfónico según una de las
reivindicaciones 1 ó 2, contiene aún al menos una substancia
filtrante UV adicional, que es preferentemente un filtro
UV-A, conteniendo el preparado las substancias
filtrantes aisladas en una cantidad de un 0,5 a un 20% en peso,
preferentemente en una cantidad de un 1 a un 15% en peso, y de modo
especialmente preferente en una cantidad de un 2 a un 8% en peso, y
en total hasta un 40% en peso, preferentemente un 5 a un 25% en
peso de tales filtros UV.
9. Preparado cosmético según una de las
reivindicaciones 6 a 8, caracterizado porque el preparado,
además de los ácidos 2-fenilbencimidazolsulfónico
según la invención, contiene al menos un compuesto del grupo
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)
propano-1,3-diona,
4-isopropildibenzoilmetano,
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
metoxicinamato de octilo, salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo,
4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo,
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo, dióxido de titanio revestido, ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-5-sulfónico),
pero de modo especialmente preferente ácido
2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico
y/o ácido
2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-5-sulfónico).
10. Empleo de un ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico según una de las
reivindicaciones 1 ó 2 para el estabilizado de filtros UV.
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