ES2224963T3

ES2224963T3 - Colorantes reactivos con la fibra solubrle en agua, procedimiento para su preparacion y su utilizacion.

Info

Publication number: ES2224963T3
Application number: ES00110339T
Authority: ES
Inventors: Jorg Dr. Dannheim; Stefan Dr. Ehrenberg
Original assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Current assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date: 1999-05-26
Filing date: 2000-05-13
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2020-05-13
Also published as: ID26149A; DE19923989A1; JP2001019867A; PT1055710E; EP1055710B1; TR200001490A3; US6444794B1; ATE273350T1; EP1055710A1; TWI263662B; TR200001490A2; DE50007342D1; KR20010049410A

Abstract

Colorante que responde a la fórmula general (1) **(Fórmula)** en la cual significan: F es el resto de un colorante monoazoico, diazoico o poliazoico, o de un colorante azoico de complejo de metal pesado derivado de éstos, o de un colorante de azometina, fenacina, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenquinona o perileno-tetracarbamida; Rx es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C que se puede sustituir por halógeno, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato, preferentemente el grupo metilo o etilo y en especial un átomo de hidrógeno; n es el número 1 ó 2, preferentemente 1; Q es un grupo de la fórmula general (2) **(fórmula)** en la cual R Z es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, que se puede sustituir por halógeno, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato o por un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alquilo de 1 a 4 átomos de C, sulfo y carboxi, o un resto de ciclohexilo o un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alquilo de 1 a 4 átomos de C, sulfo y carboxi; W es alquileno-SO2-Y o alquileno-het-alquileno-SO2-Y, donde alquileno significa un resto de alquileno con 1 a 2 átomos de C, het es un grupo -O-, -NH-, - N(alquil)- donde alquilo tiene el significado antes mencionado, -S- o SO2 - e Y tiene el significado mencionado más adelante; A significa el número cero o 1 y B significa el número 1 ó 2, donde la suma de (A + B) es igual al número 2 y donde, en el caso de B igual a 2, los grupos de la fórmula -W- (SO2-Y) pueden tener el mismo significado o un significado diferente entre ellos; V es un enlace directo o un grupo alquileno, o es un resto de arileno dado el caso sustituido, o un resto de arileno o de alquileno-arileno o de arileno-alquileno o de alquileno-arileno-alquileno o de arileno-alquileno-arileno, o un resto de arileno-arileno interrumpido por uno de los siguientes heterogrupos, donde los restos de alquileno son los de 1 a 8 átomos de C y pueden ser sustituidos, y los restos de arileno son en su caso restos de fenileno o de naftileno sustituidos, y donde los restos de alquileno pueden estar interrumpidos por 1 o varios heterogrupos, como -NH-, -N(R)- con R igual a alquilo de 1 a 4 átomos de C que se puede sustituir por sulfo, carboxi, sulfato, fenilo o sulfofenilo, -O-, -S-, -SO2-, -CO-, -SO2-NH-, -NH-SO2-, -NH-CO- y -CO-NH-, y las partes de alquileno y arileno en los restos combinados de alquileno/arileno pueden estar separadas entre sí por uno de estos heterogrupos; y es el número 1 ó 2.

Description

Colorantes reactivos con la fibra soluble en agua, procedimiento para su preparación y su utilización.

La invención se enmarca en el campo técnico de los colorantes capaces de reaccionar con la fibra.

Por las publicaciones de las solicitudes de patente núms. EP-A-0 629 667, EP-A-0 382111, EP-A-0 541 057, EP-A-0 644 239, EP-A-0 679 443, WO 94 21646 A, WO 94 29282 A, DE 195 04 800 A, WO 90 13603 A y WO 90 13604 A se conocen colorantes capaces de reaccionar con la fibra que poseen un grupo de la serie de las vinilsulfonas y además un resto de s-triazinil-amino sustituido por un grupo cianamido.

La práctica del teñido con colorantes reactivos ha planteado en épocas recientes exigencias mayores relativas a la calidad de los tintes y a la rentabilidad del proceso de teñido. En consecuencia, se siguen necesitando nuevos colorantes capaces de reaccionar con las fibras que presenten características perfeccionadas, en particular desde el punto de vista de la técnica de aplicación. En particular se deberán conseguir, también en condiciones de baño de tinte muy breve, la mayor intensidad posible del color, buenas condiciones de lavado y una gran igualdad.

Con la presente invención se han encontrado colorantes nuevos, que reaccionan bien con las fibras, de la fórmula general (1) que a continuación se indica y se define, que poseen las características requeridas desde el punto de vista de la técnica de aplicación. Los colorantes nuevos según la invención responden a la fórmula general (1),

1

en la cual significan:

F: es el resto de un colorante monoazoico, diazoico o poliazoico, o de un colorante azoico complejo de metal pesado derivado de éstos, o de un colorante de azometina, fenacina, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenquinona o perileno-tetracarbamida;

R^{X}: es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, como el grupo metilo o etilo, que se puede sustituir por halógeno, como cloro y bromo, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato, preferentemente el grupo metilo o etilo y en especial un átomo de hidrógeno;

n: es el número 1 ó 2, preferentemente 1;

Q: es un grupo de la fórmula general (2)

2

en la cual

R^{Z}: es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, como en especial el grupo metilo o etilo, que se puede sustituir por halógeno, como cloro y bromo, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato o por un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, como cloro y bromo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo, sulfo y carboxi, o un resto de ciclohexilo o un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, como cloro y bromo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo, sulfo y carboxi,

W: es alquileno-SO_{2}-Y o alquileno-het-alquileno-SO_{2}-Y, donde alquileno significa un grupo alquileno con 1 a 2 átomos de C, Het- un grupo -O-, -NH-, -N(alquil)- donde alquilo tiene el significado antes mencionado, -S- o SO_{2}- e Y tiene el significado mencionado más adelante;

A: significa el número cero o 1 y

B: el número 1 ó 2,

donde la suma de (A + B) es igual al número 2 y donde, en el caso de B igual a 2, los grupos de la fórmula -W- pueden tener el mismo significado o un significado diferente entre ellos;

V: es un enlace directo o un grupo alquileno, o es un resto de arileno dado el caso sustituido, o un resto de arileno o de alquileno-arileno o de arileno-alquileno o de alquileno-arileno-alquileno o de arileno-alquileno-arileno, o un resto de arileno-arileno interrumpido por uno de los siguientes heterogrupos, donde los restos de alquileno son los de 1 a 8 átomos de C, preferentemente de 2 a 6 y en particular de 2 a 4 átomos de C y pueden ser sustituidos, por ejemplo, por sulfo, carboxi, sulfato y/o fosfato, y los restos de arileno son en su caso restos de fenileno o de naftileno sustituidos, y donde los restos de alquileno pueden ser interrumpidos por 1 o varios heterogrupos, como 2 ó 3, como -NH-, -N(R)- con R igual a alquilo de 1 a 4 átomos de C que se puede sustituir por sulfo, carboxi, sulfato, fenilo o sulfofenilo, -O-, -S-, -SO_{2}-, -CO-, -SO_{2}-NH-, -NH-SO_{2}-, -NH-CO- y -CO-NH-, y los componentes de alquileno y arileno en los restos combinados de alquileno/arileno pueden estar separados entre sí por un heterogrupo semejante;

y: es el número 1 o 2, preferentemente 1;

z: es el número 1 o 2, preferentemente 1;

h: es, en el caso de y igual a 2, un átomo de N o, en el caso de y igual a 1, un grupo de la fórmula -NH-, -N(R)- donde R tiene uno de los significados antes mencionados, -NH-CO-NH-, -NH-CO- o -CO-NH- o preferentemente un enlace directo;

Y: es el grupo vinilo o es un grupo etilo que contiene en posición \beta un sustituyente, eliminable por vía alcalina, como el grupo beta-sulfatoetilo, beta-tiosulfatoetilo o beta-fosfatoetilo, o un grupo beta-alcanoiloxi-etilo con 2 a 5 átomos de C en el resto de alcanoilo, como el grupo beta-acetiloxi-etilo, o el grupo beta-benzoiloxi-etilo, beta-(sulfobenzoiloxi)-etilo o el grupo beta(p-tolueno sulfoniloxi)-etilo, o un grupo beta-halógeno-etilo, como el grupo beta-brometilo o beta-cloroetilo, y es preferentemente el grupo vinilo y en particular el grupo beta-sulfatoetilo;

F: es preferentemente el resto de un colorante monoazoico o diazoico o el resto de un colorante azoico de complejo de metal pesado, como el de un colorante monoazoico o diazoico de complejo de cobre de o,o'-1:1.

El resto F puede contener en su estructura básica los sustituyentes habituales en los colorantes orgánicos. Estos sustituyentes son, por ejemplo: grupos alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo, etilo, propilo, isopropilo o butilo, de entre ellos preferentemente etilo y sobre todo metilo; grupos alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi y butoxi, de entre ellos preferentemente etoxi y sobre todo metoxi; grupos acilamino de 2 a 8 átomos de C, como el grupo acetilamino, el grupo propionilamino o el grupo benzoilamino; grupos amino primarios y monosustituidos o disustituidos, donde los sustituyentes son por ejemplo grupos alquilo de 1 a 4 átomos de C y/o grupos fenilo, como los grupos monoalquilamino y dialquilamino con 1 a 4 átomos de C en el resto de alquilo, los grupos fenilamino o N-(C_{1}-C_{4}-alquilo)-N-fenil-amino, donde los restos de alquilo se pueden sustituir, por ejemplo por fenilo, sulfofenilo, hidroxi, sulfato, sulfo y carboxi, y los grupos fenilo todavía se pueden sustituir, por ejemplo, por cloro, sulfo, carboxi, metilo y/o metoxi, así por ejemplo los grupos metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, butilamino, N,N-di-(\beta-hidroxietil)-amino, N,N-di-(\beta-sulfatoetil)-amino, sulfobenzilamino, N,N-di-(sulfobenzil)-amino y los grupos dietilamino, así como los grupos fenilamino y sulfofenilamino; grupos alcoxicarbonilo con un resto de alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metoxicarbonilo y etoxicarbonilo; grupos alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de C, como metilsulfonilo y etilsulfonilo; grupos trifluormetilo, grupos nitro y ciano; átomos de halógenos, como flúor, cloro y bromo; grupos carbamoilo, que se pueden monosustituir y disustituir por alquilo de 1 a 4 átomos de C, donde los restos de alquilo pueden ser sustituidos a su vez, por ejemplo por hidroxi, sulfato, sulfo, carboxi, fenilo y sulfofenilo, como por ejemplo N-metilo-carbamoilo y N-etilo-carbamoilo; grupos sulfamoilo, que se pueden monosustituir y disustituir por grupos alquilo de 1 a 4 átomos de C, y grupos N-fenil-N-alquilsulfamoilo con un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, donde estos grupos alquilo pueden ser sustituidos a su vez por hidroxi, sulfato, sulfo, carboxi, fenilo y sulfofenilo, como por ejemplo N-metil-sulfamoilo, N-etil-sulfamoilo, N-propil-sulfamoilo, N-isopropil-sulfamoilo, N-butil-sulfamoilo, N-(\beta-hidroxietil)-sulfamoilo y N,N-di-(\beta-hidroxietil)-sulfamoilo; grupos N-fenil-sulfamoilo, ureido, hidroxi-, carboxi-, sulfometilo y sulfo.

Preferentemente el resto de colorante F se sustituye por uno o varios, como 2 a 4, grupos sulfo, y puede contener además, preferentemente, sustituyentes escogidos entre los grupos sulfo, metilo, etilo, metoxi, etoxi, alcanoilamino de 2 a 5 átomos de C, como acetilamino, benzoilamino, amino, cloro, bromo, ureido, hidroxi, carboxi y sulfometilo.

Grupos hidrosolubilizantes en el resto W son, por ejemplo, los grupos carboxi, sulfo, sulfato y fosfato.

En todas las fórmulas anteriores los diferentes miembros, tengan una denominación diferente o idéntica dentro de una fórmula general, pueden tener, en el marco de su significado, significados iguales o diferentes entre sí.

Los grupos "sulfo", "carboxi", "fosfato", "tiosulfato" y "sulfato" incluyen tanto su forma ácida como su forma salina. Según esto, grupos sulfo significa grupos según la fórmula general -SO_{3}M, grupos carboxi significa grupos según la fórmula general -COOM, grupos fosfato significa grupos según la fórmula general -OPO_{3}M_{2}, grupos tiosulfato significa grupos según la fórmula general -S-SO_{3}M y grupos sulfato significa grupos según la fórmula general -OSO_{3}M, en las cuales

M: es un átomo de hidrógeno o un átomo de metal salificante, como un metal alcalino, como sodio, potasio o litio.

Restos de la fórmula R^{x} son, por ejemplo: hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.butilo, terc.butilo, carboximetilo, \beta-carboxietilo, \beta-carboxipropilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, \beta-metoxietilo, \beta-etoxietilo, \beta-metoxipropilo, \beta-cloroetilo, \beta-bromopropilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxibutilo, \beta-cianoetilo, sulfometilo, \beta-sulfoetilo, amidosulfonilmetilo y \beta-sulfatoetilo.

Restos de la fórmula R^{z} son, por ejemplo: hidrógeno, metilo, etilo, carboximetilo, carbometoximetilo, carbetoximetilo, sulfometilo, sulfamidometilo, \beta-carboxietilo, \beta-sulfatoetilo, n-propilo, \beta-carboxipropilo, \beta-sulfatoetilo, \beta-etoxietilo, \beta-metoxipropilo, \beta-cloropropilo, \beta-bromopropilo, n-butilo, isobutilo, ciclohexilo, fenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2- o 3- o 4-sulfofenilo, 2-metil-fenilo, 4-metoxi-fenilo, 3-metil-fenilo y 4-etil-fenilo. Entre estos se prefieren los grupos alquilo sustituidos en su caso, y en particular se prefieren el grupo metilo y el grupo etilo y el átomo de hidrógeno.

En el resto V se encuentran restos de arileno y restos de arilo, preferentemente restos de fenileno y naftileno o restos de fenilo, que pueden contener uno o varios sustituyentes, como 2 ó 3, preferentemente 1 ó 2 sustituyentes que pertenecen, por ejemplo, al grupo de los sustituyentes alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo y etilo, halógeno, como flúor, cloro y bromo, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, sulfamoilo, trifluormetilo y alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, como metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, y en caso necesario al grupo de los sustituyentes hidrosolubilizantes.

Restos [W]_{B} en la fórmula general (2) son, por ejemplo:

-(CH_{2})_{2}SO_{2}CH_{2}CH_{2}OSO_{3},M, -(CH_{2})_{2}SO_{2}CH_{2}CH_{2}Cl,

-CH_{2})_{2}O(CH_{2})_{2}SO_{2}CH=CH_{2}, -(CH_{2})_{2}O(CH_{2})_{2}SO_{2}CH_{2}CH_{2}Cl,

-(CH_{2})_{2}SO_{2}CH=CH_{2}, donde M tiene el significado antes mencionado.

El resto de la fórmula V es preferentemente un enlace directo. Si V es un resto de arileno, será preferentemente un resto de naftileno, dado el caso sustituido por sulfo, o un resto de fenilo, que se puede sustituir por 1 ó 2 sustituyentes del grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, halógeno, como cloro y bromo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de C, sulfo, carboxi y trifluorometilo. Si V es un resto de alquileno, es preferentemente un resto de alquileno de 2 a 6 átomos de C, que está interrumpido por uno o varios de los heterogrupos antes mencionados y que puede estar sustituido por uno o varios de los sustituyentes mencionados.

Restos preferidos de -V-h- son: 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenilen-amino, 1,3-fenilen-amino, 2-metil-5-metoxi-1,4-fenilen-4-amino, 4-cloro-1,3-fenilen-3-amino, 4-hidroxi-1,3-fenilen-3-amino, 4-metoxi-1,3-fenilen-3-amino, 2,5-dimetoxi-1,4-fenilen-4-amino, 4-carboxi-1,3-fenilen-3-amino y restos de las fórmulas

3

La agrupación enlazada al resto de colorante F de la fórmula (3)

4

es preferentemente un residuo de la fórmula general (3a),

5

en la cual

R': es el grupo metilo o etilo o, en particular, un átomo de hidrógeno,

R'': significa un átomo de hidrógeno o el grupo metilo o etilo o 2-sulfofenilo, 3-sulfofenilo, 4-sulfofenilo, 2,4-disulfofenilo, 2,5-disulfofenilo, 2-carboxifenilo, 4-carboxifenilo, fenilo, 4-metil-2-sulfofenilo, 4-metoxi-2-sulfofenilo, 2-metil-1-sulfofenilo, y

W_{1}: significa alquileno-SO_{2}-Y, o alquileno-het-alquileno-SO_{2}-Y.

Colorantes azoicos importantes según la fórmula general (1) son aquéllos en los cuales F significa un resto de un colorante de las series benceno-azo-naftol, benceno-azo-1-fenil-5-pirazolona, benceno-azo-benceno, naftalina-azo-benceno, benceno-azo-aminonaftalina, naftalina-azo-naftalina, naftalina-azo-1-fenil-5-pirazolona, benceno-azo-piridona y naftalina-azo-piridona, donde también aquí se prefieren los colorantes que contienen el grupo sulfo.

De los colorantes azoicos de complejo de cobre 1:1 se prefieren los de las series de benceno y naftalina.

Colorantes azoicos preferidos de la fórmula general (1) son, por ejemplo, los de las fórmulas generales (4a) y (4b)

(4a)R^{G} - D_{1} - N = N -(E - N = N) _{V} - K - Z

(4b)Z - D_{2} - N = N -(E - N = N) _{V} - K - R^{G}

y los compuestos de complejo de metal pesado derivados de ellos, como los compuestos de complejo de cobre 1:1,

en las cuales

D_{1}: es el resto de un componente diazoico de la serie de benceno o de naftalina,

D_{2}: es el resto de un componente diazoico de las series de diaminobenceno o de diaminonaftalina,

E: significa el resto de un componente medio de la serie de benceno o de naftalina,

K: es el resto de un componente de cobre de las series de benceno, naftalina, pirazolona, 6-hidroxipiridon(2)- o arilamida del ácido acetoacético,

donde D_{1}, E y K pueden contener sustituyentes habituales de colorantes azoicos, como por ejemplo grupos hidroxi, amino, metilo, metoxi, etoxi, sulfo, carboxi, en su caso grupos alcanoilamino sustituidos de 2 a 4 átomos de C en el resto de alcanoilo, dado el caso grupos benzoilamino y átomos de halógenos sustituidos, como átomos de bromo y de cloro, y D_{1}, E y K presentan en conjunto al menos dos grupos sulfo, preferentemente tres o cuatro grupos sulfo,

v: reemplaza a los números cero o 1,

Z: es un grupo de la fórmula (3) o, preferentemente, de la fórmula (3a) y

R^{G}: es un grupo de la fórmula general (5)

6

donde Y, V, h y z tienen los significados antes mencionados.

Se prefieren además colorantes azoicos de la fórmula general (4c) o (4d)

(4c)R^{G} - D_{1} - N = N - K^{0} - N = N - D_{2} - Z

(4d)Z - D_{2} - N = N - K^{0} - N = N - D_{1} - R^{G}

en las cuales R^{G} tiene el significado antes mencionado, D_{1} y D_{2} es, con independencia uno del otro, el resto de un componente diazoico de las series de benceno o de naftalina y K^{0} es el resto de un componente de acoplamiento bivalente de la serie de naftalina, donde D_{1}, D_{2} y K^{0} pueden llevar los sustituyentes habituales de los colorantes azoicos, como los ya mencionados, y donde D_{1}, D_{2} y K^{0} contienen en conjunto al menos dos grupos sulfo, preferentemente tres o cuatro grupos sulfo.

Este tipo de colorantes azoicos de la fórmula general (1) son sobre todo colorantes de las fórmulas generales (4e), (4f) y (4g),

7

8

9

en las cuales

R^{G}: tiene uno de los significados anteriores y está enlazado a D o a K,

Z: significa un resto de la fórmula general (3) o (3a),

n: es el número 1 ó 2, preferentemente 1,

el resto Z está enlazado al resto D o al resto K o, en el caso de n = 2, a D, a K o a ambos, donde preferentemente R^{G} y Z no están enlazados a D o a K al mismo tiempo,

\newpage

E: es el resto bivalente de un compuesto capaz de acoplarse y de diazotar, por ejemplo con el significado mencionado anteriormente o a continuación,

K: designa el resto de un componente de acoplamiento al que todavía se puede enlazar un resto azoico, por ejemplo con el significado mencionado anteriormente o a continuación,

v: reemplaza a los números cero o 1 y

M: es un átomo de hidrógeno o un metal alcalino, como sodio, potasio o litio.

Colorantes azoicos preferidos de complejo metálico, según la invención, son por ejemplo los colorantes azoicos de complejo de cobre de la fórmula general (4h),

10

en la cual D_{1}, R^{G}, K, v y Z tienen uno de los significados antes mencionados, y D_{1} es preferentemente un resto visible a continuación en la fórmula (5c) o (5d), y K^{1} significa el resto de un componente de acoplamiento que contiene grupos amino e hidroxi, como preferentemente el resto de un aminonaftol sustituido en su caso por 1 ó 2 grupos sulfo, y donde los dos grupos oxi que enlazan el complejo de cobre están enlazados a D_{1} y a K^{1} en posición orto o en posición vecinal respecto del grupo azo.

Los restos aromáticos de componentes diazoicos que llevan un grupo capaz de reaccionar con la fibra de la fórmula Y-SO_{2}, como los de las fórmulas R^{G}-D-NH_{2} y R^{G}-D_{1}-NH_{2}, son por ejemplo los de la fórmula general (5a), (5b), (5c) y (5d),

11

en las cuales

R^{G}: significa un resto de la fórmula (5),

P^{1}: es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, alcanoilo de 2 a 5 átomos de C, como acetilo y propionilo, ciano, carboxi, sulfo, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, como metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, carbamoilo, N-(C_{1}-C_{4} alquil)-carbamoilo, flúor, cloro, bromo o trifluorometilo,

P^{2}: es hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, ciano, carboxi, sulfo, alcanoilamino de 2 a 5 átomos de C, como acetilamino, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, como metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, carbamoilo, N-(C_{1}-C_{4}-alquil)-sulfamoilo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de C, fenilsulfonilo o fenoxi,

donde el núcleo de benceno en la fórmula (5a) y (5b) puede contener además un grupo hidroxi en posición orto respecto del enlace libre que lleva al grupo azo,

m: significa los números cero, 1 ó 2 (donde este grupo significa un átomo de hidrógeno en el caso de p igual a cero), y

M: tiene el significado antes mencionado.

De éstos P^{1} es aquí preferentemente igual a hidrógeno, metilo, metoxi, bromo, cloro, carboxi y sulfo, y P^{2} es igual a hidrógeno, metilo, metoxi, cloro, carboxi, sulfo y acetilamino.

Restos aromáticos de compuestos de diaminobenceno y diaminonaftalina que sirven como componentes diazoicos que responden a las fórmulas generales H_{2}N-D-NH_{2} o H_{2}N-D_{2}-NH_{2}, que contienen el resto Z, capaz de reaccionar con la fibra, son preferentemente restos de las fórmulas generales (6a) y (6b),

12

en las cuales Z, M, m, P^{1} y P^{2} tienen los significados antes indicados, especialmente preferidos, donde el núcleo de benceno de las fórmulas (6a) y (6b) puede contener además un grupo hidroxi en posición orto respecto del enlace libre que lleva al grupo azo.

Los restos aromáticos E de un compuesto capaz de acoplarse y de diazotar, de la fórmula general H-E-NH_{2}, son por ejemplo los de las fórmulas generales (7a), (7b) y (7c),

13

en las cuales

P^{1},: M y m tienen los significados antes indicados, y

P^{3}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo o etilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, cloro, alcanoilamino de 2 a 5 átomos de C, como acetilamino y propionilamino, benzoilamino, ureido, fenilureido, alquilureido con 1 a 4 átomos de C en el resto alquilo, fenilsulfonilo o alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de C.

Los restos -K-R^{G} de los componentes de acoplamiento de la fórmula general H-K-R^{G} que llevan el grupo capaz de reaccionar con la fibra de la fórmula -SO_{2}-Y son, por ejemplo, los de las fórmulas generales (8a) a (8h),

14

140

en las cuales

R^{G}, P^{1}, P^{2}, m y M tienen los significados antes mencionados,

P^{4}: es fenilureido, sustituido en el resto de fenilo por cloro, metilo, metoxi, sulfo y/o carboxi y por un grupo -SO_{2}-Y, con Y en su significado anterior, o benzoilamino, sustituido en el resto de benceno por cloro, metilo, metoxi, nitro, sulfo y/o carboxi, y por un grupo -SO_{2}-Y, con Y en su significado anterior,

P^{5}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo y etilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, bromo, cloro o alcanoilamino de 2 a 7 átomos de C, como acetilamino y propionilamino,

P^{6}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo y etilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, cloro o alcanoilamino de 2 a 7 átomos de C, como acetilamino y propionilamino, ureido o fenilureido,

P^{7}: es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de C, que se puede sustituir por hidroxi, ciano, carboxi, sulfo, sulfato, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o acetoxi o un grupo -SO_{2}-Y de la definición anterior,

P^{8}: es alquilo de 1 a 4 átomos de C ist, que se puede sustituir por hidroxi, ciano, carboxi, sulfo, sulfato, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o acetoxi y por un grupo -SO_{2}-Y de la definición anterior, o bien es bencilo, fenilo, o fenilo sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de C, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, cloro y/o sulfo, donde el resto de fenilo está sustituido por un grupo -SO_{2}-Y de la definición anterior,

P^{9}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo, ciano, carboxi, carbalcoxi de 2 a 5 átomos de C, como carbometoxi y carbetoxi, carbamoilo o fenilo, preferentemente metilo, carboxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o fenilo y en particular metilo o carboxi,

T: reemplaza a un anillo de benceno o de naftalina, preferentemente a un anillo de benceno,

P^{10}: es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo, o alquilo de 1 a 4 átomos de C sustituido por alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi o ciano, preferente alquilo de 1 a 4 átomos de C o fenilo,

P^{11}: significa hidrógeno, cloro, bromo, sulfo, carbamoilo, metilsulfonilo, fenilsulfonilo, ciano o sulfoalquilo de 1 a 4 átomos de C, preferentemente hidrógeno, sulfo, sulfoalquilo con un resto de alquilo de 1 a 4 átomos de C, como sulfometilo, ciano o carbamoilo,

B: es alquileno de 1 a 4 átomos de C, metilen-fenileno, etilen-fenileno, fenilen-metileno, fenilen-etileno o fenileno, o metilen-fenileno, etilen- fenileno o fenileno sustituido en el resto de benceno por flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, ciano, sulfo, carboxi, acetilo, nitro, carbamoilo y/o sulfamoilo y

D^{1}: es un resto de la fórmula general (5a) o (5b).

Restos -K-Z de los componentes de acoplamiento de la fórmula general H-K-Z o H-K-N(R^{x})H son, por ejemplo, restos de las fórmulas generales (9a) a (9h),

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en las cuales

R, P^{1}, P^{2}, P^{9}, P^{10}, P^{11}, B, T, M, m y Z tienen los significados antes indicados, especialmente preferidos, y,

D^{2}: como resto de un componente diazoico, es un resto de la fórmula general (6a) o (6b), antes mencionada y definida.

En las fórmulas anteriores (8a), (8b) y (9a) el enlace libre que conduce al grupo azo está enlazado al núcleo aromático en posición orto respecto del grupo hidroxi.

Los restos K y K^{1} en las fórmulas (4g) y (4h), con un átomo de oxígeno que enlaza un complejo metálico, que contienen el grupo Z, son en particular los de las fórmulas (10a) a (10e),

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en las cuales los distintos miembros de la fórmula tienen uno de los significados antes mencionados, y P significa bien un resto Z o una agrupación de la fórmula -N=N-K-Z.

Grupos de la fórmula general (5a) y (5b) son por ejemplo: 2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-cloro-3-(sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-cloro-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-etoxi-4- ó -5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-etil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5- ó -4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,4-dietoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2- ó 3-ó 4-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-sulfo-4-(\beta-fosfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-sulfo-4-vinilsulfonil-fenilo, 2-hidroxi-4- o -5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-cloro-4- ó -5-(\beta-cloroetilsulfonil)-fenilo, 2-hidroxi-3-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 3- ó 4-(\beta-acetoxietilsulfonil)-fenilo, 5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilo, 6- o 7- u 8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-naft-2-ilo, 6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-naft-2-ilo, 5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-naft-2-ilo, 8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-naft-2-ilo, 3- ó 4-{\beta-[4-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-fen]-etilamino}-fenilo, 3- ó 4-{\beta-[2-sulfo-4-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-fen]-etilamino}-fenilo, 3- o 4-[\beta-(\beta-cloroetilsulfonil)-etilamino]-fenilo, 3- ó 4-[\beta-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-etilamino]-fenilo, 3- ó 4-[\beta-(vinilsulfonil)-etilamino]-fenilo, 3,4-di(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-di-(\beta-sulfatoetillsulfonil)-fenilo, 2,5-bis-[(\beta-sulfatoetilsulfonil)-metil]-fenilo.

De los colorantes azoicos se prefieren además aquellos que responden a las fórmulas generales (12A) a (12V),

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en las cuales significan

Z^{1}: es un resto de la fórmula (3) o preferentemente (3a);

M: tiene uno de los significados antes mencionados;

R^{x}: es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo o etilo;

D: es un anillo de benceno o es un anillo de naftalina, donde el grupo azo enlaza con el anillo de naftalina preferentemente en la posición 8, y donde, en caso de que D signifique el anillo de naftalina, R^{2} y R^{3} significan preferentemente, cada uno con independencia del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo sulfo;

R^{1}: es \beta-sulfatoetilsulfonilo, \beta-cloroetilsulfonilo o vinilsulfonilo;

R^{2}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como etoxi y en particular metoxi, halógenos, como cloro y bromo, carboxi, sulfo, o un grupo de la fórmula -SO_{2}-Y, donde Y tiene el significado antes mencionado, como \beta-sulfatoetilsulfonilo, \beta-cloroetilsulfonilo o vinilsulfonilo, y es preferentemente hidrógeno;

R^{3}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como etoxi y en particular metoxi, halógeno, como cloro y bromo, carboxi o sulfo, preferentemente hidrógeno;

R^{4}: es hidroxi o amino, preferentemente hidroxi;

R^{5}: es metilo, carboxi, carbometoxi o carbetoxi, preferentemente metilo o carboxi;

R^{6}: es acetilamino, ureido o metilo;

R^{7}: es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo y etilo, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, como metoxi y etoxi, halógeno, como bromo y en particular cloro, preferentemente hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi o cloro;

R^{8}: es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de C, como metilo y etilo, alcanoilamino de 2 a 5 átomos de C, como acetilamino y propionilamino, o ureido, preferentemente hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, etoxi, acetilamino o ureido;

R^{9}: es hidrógeno, ciano, carbamoilo, sulfamoilo o sulfometilo, preferentemente hidrógeno o carbamoilo;

R^{10}: es ciano, carbamoilo o sulfometilo;

alk: es alquileno de 2 a 4 átomos de C, preferentemente etileno;

G: es alquileno de 2 a 4 átomos de C, preferentemente n-etileno o en especial n-propileno, o bien es carbonilfenileno;

G^{1}: es fenileno o es un resto de la fórmula -NH-(CH_{2})_{3}- ;

m: es el número cero, 1 ó 2 (donde, en el caso de m igual a cero, este grupo es hidrógeno);

q: reemplaza al número cero o 1 (donde, en el caso de q igual a cero, este grupo significa hidrógeno);

t: reemplaza al número 2 ó 3;

en los compuestos de las fórmulas (12A), (12D), (12E), (12K) y (12Q) a (12T) la agrupación amino con el resto capaz de reaccionar con las fibras enlaza en la posición 2 ó 3 con el resto 8-naftol.

Aminos de la fórmula general H-Q son, por ejemplo:

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donde M tiene el significado antes mencionado.

La presente invención se refiere además a un procedimiento para la fabricación de los colorantes de la fórmula (1) según la invención. Se pueden fabricar por métodos de síntesis conocidos en sí mismos por analogía, en forma habitual, y específicos de cada clase de colorante, haciendo reaccionar entre sí productos de partida típicos de cada colorante, de los cuales al menos uno contiene un grupo de la fórmula general (3) y al menos uno contiene un grupo de la fórmula general (5), o bien partiendo de un compuesto de partida, que contiene un grupo amino, de la fórmula general (55),

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en la cual F, R^{x} y n tienen los significados antes mencionados, haciendo reaccionar éstos entre sí con una trihalógeno-s-triazina, de la fórmula general (56)

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en la cual Hal significa un átomo de halógeno, como en particular cloro- o flúor, con cianamida o una sal de metal alcalino de éstos, y con una amina de la fórmula general H-Q, donde Q tiene el significado antes mencionado, en cantidades estequiométricas en cualquier sucesión, y en su caso efectuando a continuación otras reacciones de transformación necesarias, familiares para el especialista.

En particular, de acuerdo con la invención se pueden fabricar colorantes según la invención haciendo reaccionar un compuesto correspondiente a la fórmula general (57),

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en la cual R^{G}, F, R^{x} y n tienen los significados antes mencionados y Hal significa un átomo de halógeno, como en particular un átomo de cloro o flúor, con cianamida o con una sal de metal alcalino de éstos, y el compuesto así obtenido, de la fórmula general (58),

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en la cual R^{G}, F, R y Hal tienen los significados antes mencionados, con una amina de la fórmula general H-Q, donde Q tiene el significado antes mencionado, o bien haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula general (59),

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en la cual R^{G},F, R^{x}, Hal, Q y n tienen los significados antes mencionados, con cianamida o con una sal de metal alcalino de éstos, o bien haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula general (55) con un compuesto de la fórmula general (60),

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donde Hal y Q tienen el significado antes mencionado.

Las reacciones de los compuestos de partida tienen lugar en medio acuoso o acuoso-orgánico, en suspensión o disolución. Si se efectúan las reacciones en un medio acuoso-orgánico, el medio orgánico será por ejemplo acetona, dimetilformamida y N-metil-pirrolidona. Ventajosamente el halogenuro de hidrógeno liberado durante la condensación se neutraliza continuamente mediante la adición de hidróxidos, carbonatos o bicarbonatos alcalinos acuosos.

La reacción de los compuestos de partida de la fórmula general (58) con la amina de la fórmula general H-Q tiene lugar a una temperatura de entre 30 y 100ºC, preferentemente entre 65 y 85ºC, y con un pH de entre 3 y 11,5, preferentemente entre 3,5 y 7, y la reacción del compuesto de la fórmula (55) con el compuesto de la fórmula general (60) preferentemente a una temperatura de entre 25 y 90ºC, en particular entre 45 y 75ºC, y con un pH de entre 3 y 11,5, en particular entre 3,5 y 6,5.

Los compuestos de la fórmula general (58) se pueden fabricar también, al margen de la reacción de un compuesto de la fórmula (57) con cianamida, de modo que, según formas de procedimiento conocidas, se hace reaccionar una correspondiente 2,4-dihalógeno-6-cianamido-s-triacina con un compuesto de partida de la fórmula general (55) o, también según formas de procedimiento conocidas, mediante la reacción de un producto de partida de colorante habitual, para el tipo de colorante, que contiene no obstante un grupo de la fórmula general (61)

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en la cual R^{x} y Hal tienen los significados antes mencionados, con otro producto de partida que contiene un grupo de la fórmula (5).

Un procedimiento preferido es la reacción de una triacina halógena de la fórmula general (56), preferentemente triclorotriacina, con cianamida y posterior condensación con una amina de la fórmula HQ hasta obtener un producto de la fórmula general (60).

Aquí la reacción con la amina HQ tiene lugar a una temperatura de entre 0 y 60ºC, preferentemente entre 10 y 40ºC y un pH entre 4 y 9, preferentemente entre 5 y 8.

A continuación tiene lugar la reacción con una amina de la fórmula general (55) a temperatura entre 20 y 90ºC, preferentemente entre 30 y 70ºC y un pH de 2 a 6, preferentemente de 3 a 6.

Como alternativa se puede condensar también, en lugar de la amina de la fórmula general (55), un producto de partida de colorante F', si el colorante final se fabrica posteriormente mediante acoplamiento.

La amina de la fórmula H-Q se añade por lo general a las reacciones en forma de una sal, como un sulfato o una sal interna en forma de hidrocloruro.

Si partimos de una síntesis, según la invención, de los colorantes azoicos de componentes diazoicos y de acoplamiento que contienen los grupos de las fórmulas generales (3) y (5), las reacciones tienen lugar en la forma de procedimiento habitual de las reacciones de diazotación y de acoplamiento, esto es, la diazotación por lo general a una temperatura entre -5ºC y +15ºC y un pH por debajo de 2, por medio de un ácido fuerte y nitrito alcalino en un medio preferentemente acuoso, y la reacción de acoplamiento por lo general con un pH entre 1,5 y 4,5 en el caso de un componente de acoplamiento que contenga grupo amino, y con un pH entre 3 y 7,5 en el caso de un componente de acoplamiento que contenga un grupo hidroxi, y a una temperatura entre 0 y 25ºC, también preferentemente en medio acuoso.

Para la síntesis conforme a la invención de colorantes azoicos del complejo de metal pesado, por ejemplo los correspondientes a la fórmula general (4h), se parte normalmente de aquellos compuestos azoicos libres de metal pesado que contienen en el componente de acoplamiento un grupo hidroxi fenólico o naftólico enlazado en posición orto o en posición vecinal respecto del grupo azo, y cuyo resto del componente diazoico contiene, enlazado en posición orto respecto del grupo azo, un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxi o un grupo alcoxi bajo, como un grupo metoxi, donde los compuestos azoicos de partida libres de metales pesados pueden contener enlazado, además, un resto de acilamino, como un resto de acetilamino. Por ejemplo, para la síntesis del colorante azoico de complejo de cobre de la fórmula (4h) se puede partir de un compuesto de partida que responda a la fórmula general (62),

(62)R^{G} -

\uelm{D}{\uelm{\para}{R {k} }}

_{1} - N = N -

\uelm{K}{\uelm{\para}{HO}}

^{1} - (N = N - K)_{V} - acylamino

en la cual D_{1}, K, K^{1} y v tienen uno de los significados antes mencionados, y R^{k} es un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxi o metoxi enlazado a D_{1} en posición orto respecto del grupo azo, y este compuesto azoico de partida que contiene un grupo acilamino puede reaccionar, según formas de procedimiento igualmente conocidas y habituales, con un medio que desprende cobre, como una sal de cobre. Si R^{k} es un átomo de hidrógeno o un grupo metoxi, el compuesto (62) se puede someter a una reacción de ganancia de cobre oxidativa o desalquilante, efectuada por los procedimientos habituales. El compuesto azoico de complejo de cobre ahora obtenido, con el grupo acilamino, se puede entonces hacer reaccionar, según formas de procedimiento igualmente conocidas, después o durante la hidrólisis del grupo acilamino a grupo amino, con un halogenuro de cianuro o con un compuesto de la fórmula (60), para obtener el colorante de la fórmula general (1) según la invención.

Compuestos de partida con una agrupación R^{G} capaz de reaccionar con la fibra, que pueden servir como componentes diazoicos son, por ejemplo: 2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-cloro-3-(sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-cloro-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-etoxi-4- o -5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-etilo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-metoxi-5- o -4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,4-dietoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-metoxi-5-metilo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2- o 3- o 4-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-metoxi-5-(\beta-tiosulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-sulfo-4-(\beta-fosfatoetilsulfonil)-anilina, 2-sulfo-4-vinilsulfonil-anilina, 2-hidroxi-4- o -5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2-cloro-4- o -5-(\beta-cloroetilsulfonil)-anilina, 2-hidroxi-3-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 3- o 4-(\beta-acetoxietilsulfonil)-anilina,o 7- o 8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-2-amino-naftalina, 6-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-1-sulfo-2-amino-naftalina, 5-(\beta-sulfatoetil-sulfonil)-1-sulfo-2-amino-naftalina, 8-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfo-2-amino-naftalina, 3- o 4-{\beta-[4-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-fen]-etilamino}-anilina, 3- o 4-{\beta-[2-sulfo-4-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-fen]-etilamino}-anilina, 3 ó 4-[\beta-(\beta'-cloroetilsulfonil)-etilamino]-anilina, 3- o 4-[\beta-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-etilamino]-anilina, 3- o 4-[\beta-(vinilsulfonil)-etilamino]-anilina, 3- o 4-[(-(\beta'-cloroetilsulfonil)-propilamino]-anilina, 3- o 4-[(-(\beta'sulfatoetilsulfonil)-propilamino]-anilina, 3- o 4-[(-(vinilsulfonil)-propilamino]anilina, 3,4-di-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 2,5-di-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina, 4-[(-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-propoxi]-anilina, 2,5-bis-[(\beta-sulfatoetilsulfonil)-metil]-anilina, 3- ó 4-{N-[(-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-propil-amidocarbonil]}-anilina, 3,5-bis{N-[(-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-propil-amidocarbonil]}-anilina, 3-sulfo-4-{[N-(-(\beta'-sulfatoetilsulfonil)-propil-amidocarbonilo]-metoxi}- anilina y 4-{[N-(-(\beta'sulfatoetilsulfonil)-propil-amidocarbonil]-metoxi}-anilina.

Compuestos de partida que responden a la fórmula general H_{2}N-D-NH_{2} o H_{2}N-D_{1}-NH_{2} son, por ejemplo, 1,4-fenilendiamina, 1,4- fenilendiamina-2-ácido sulfónico, 1,4-fenilendiamina-2-ácido carboxílico, 1,4-diamino-naftalina-2-ácido sulfónico, 2,6-diamino-naftalina-8-ácido sulfónico, 2,6-diamino-naftalina-4,8-ácido disulfónico, 1,3-fenilendiamina, 1,3-fenilendiamina-4-ácido sulfónico, 1,3-fenilendiamina-4,6-ácido disulfónico, 1,4-fenilendiamina-2,6-ácido disulfónico, 1,4-fenilendiamina-2,5-ácido disulfónico, 1,4-diamino-naftalina-6-ácido sulfónico, 4,4'-diamino-difenil-3-ácido sulfónico y 4,4'-diamino-estilbeno-2,2'-ácido disulfónico.

Combinaciones de partida que responden a la fórmula general H-E-NH2 que se pueden utilizar para la síntesis de colorantes diazoicos según la invención, y como componentes de acoplamiento, y que después del acoplamiento sirven como componentes diazoicos son, por ejemplo, anilina, 3-metil-anilina, 2,5-dimetil-anilina, 2,5-dimetoxi-anilina, 3-metoxi-anilina, 3-acetilamino-anilina, 3-propionilamino-anilina, 3-butirilamino-anilina, 3-benzoilamino-anilina, 3-ureidoanilina, 2-metil-5-acetilamino-anilina, 2-metoxi-5-acetilamino-anilina, 2-metoxi-5-metil-anilina, 1-aminonaftalina-6-ácido sulfónico, 1-aminonaftalina-7-ácido sulfónico, 2-sulfo-5-acetilamino-anilina, 2-amino-5-naftol-7-ácido sulfónico, 2-amino-8-naftol-6-ácido sulfónico, 2-(4'-amino-benzoilamino)-5-naftol-7-ácido sulfónico, 1-(4'-amino-2'-sulfo-fenil)-3-metil- o -3-carboxi-5-pirazolona y N-(acetoacetil)-3-sulfo-4-amino-anilida.

Compuestos de partida que pueden servir, como componentes de acoplamiento, que responden a la fórmula general H-K-R^{G}, para la síntesis de los colorantes azoicos según la invención son, por ejemplo, 1-[4'-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo]-3-metil-5-pirazolona, 1-[4'-(vinilsulfonil)-fenil]-3-metil-5-pirazolona, 1-[4'-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil]-3-carboxi-5-pirazolona, 1-[3'-[\beta-cloroetilsulfonil)-benzoilamino]-3,6-disulfo-8-naftol, 1-[3'-(vinilsulfonil)-benzoilamino]-3,6-disulfo-8-naftol, 1-[3'-(vinilsulfonil)-benzoilamino]-4,6-disulfo-8-naftol, 1-[3'-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-benzoilamino]-4,6-disulfo-8-naftol, 2-[3'-(\beta-cloroetilsulfonil)-benzoilamino]-6-sulfo-8-naftol, 2-[3'-(vinilsulfonil)-benzoilamino]-6-sulfo-8-naftol, 3-[3'-(\beta-cloroetilsulfonil)-benzoilamino]-6-sulfo-8-naftol, 3-[3'-((vinilsulfonil)-benzoilamino]-6-sulfo-8-naftol, 6-sulfo-1-[3'-(\beta-cloroetilsulfonil)-benzoilamino]-naftol, 7-sulfo-[3'-(vinilsulfonil)-benzoilamino]-naftol, 2-[N-metil-N-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-amino]-6-sulfo-8-naftol, 3-[N-metil-N-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-amino]-6-sulfo-8-naftol, 2-[N-etil-N-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-amino]-6-sulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-\beta-cloroetilsulfonil-fenil)-ureido]-3,6-disulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-vinilsulfonilfenil)-ureido]-3,6-disulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-vinilsulfonil-propil)-ureido]-3,6-disulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-cloroetilsulfonil-fenil)-ureido]-4,6-disulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-vinilsulfonil-fenil)-ureido]-4,6-disulfo-8-naftol, 1-[N'-(3'-\beta-cloroetilsulfonil-propil)-ureido]-4,6-disulfo-8-naftol, 2-[N'-(3'-\beta-sulfatoetilsulfonil-fenil)-ureido]-6-sulfo-8-naftol, 2-[N'-(3'-cloroetilsulfonilpropilo)-ureido]-6-sulfo-8-naftol, 3-[N'-(3'-\beta-cloroetilsulfonil-fenil)-ureido]-6sulfo-8-naftol, 3-[N'-(3'-vinilsulfonil-propil)-ureido]-6-sulfo-8-naftol, 2-sulfo-5-[N'-(3''-\beta-cloroetilsulfonil)-fenil]-ureido-anilina, 3-[N'-(3''-\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil]-ureido-anilina y 6-sulfo-1-[N'-(3''-\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenil]-ureido-8-naftol.

Componentes de acoplamiento que responden a la fórmula general H-K-N(R^{x})H que pueden servir para la síntesis de los colorantes azoicos según la invención, en los cuales el resto Z, capaz de reaccionar con la fibra, está contenido en el componente de acoplamiento, donde, en el colorante azoico con un grupo amino obtenido en un primer momento según la fórmula general (55) se puede introducir a continuación, o se introducirá, en su grupo amino -N(R^{x})H el resto Z^{1} capaz de reaccionar con la fibra, u otro resto de triacina halógena antes mencionado, son por ejemplo anilina, 3-metil-anilina, 2,5-dimetil-anilina, 2,5-dimetoxi-anilina, 3-metoxi-anilina, 3-acetilamino-anilina, 3-propionilaminoanilina, 3-butirilamino-anilina, 3-benzoilamino-anilina, 3-(hidroxiacetilamino)-anilina, 3-ureido-anilina, 2-metil-5-acetilamino-anilina, 2-metoxi-5-acetilamino-anilina, 2-metoxi-5-metil-anilina, 1-amino-naftalina-6-ácido sulfónico, 1-amino-naftalina-7-ácido sulfónico, 4-sulfo-1,3-diamino-benceno, 6-sulfo-2-metoxi-1-amino-naftalina, 5,7-disulfo-2-amino-naftalina, 1-amino-8-hidroxi-naftalina-4-ácido sulfónico, 1-amino-8-hidroxinaftalina-6-ácido sulfónico, 1-amino-8-hidroxinaftalina-2,4-ácido disulfónico, 1-amino-8-naftol-3,6-ácido disulfónico, 1-amino-8-hidroxi-4,6-ácido disulfónico, 1-amino-8-hidroxi-naftalina-2,4,6-ácido trisulfónico, 2-(metilamino)- y 2-(etilamino)-5-hidroxinaftalina-7-ácido sulfónico, 2-amino-5-hidroxinaftalina-1,7-ácido disulfónico, 2-(metilamino)- y 2-(etilamino)-8-hidroxinaftalina-6-ácido sulfónico, 2-amino-8-hidroxinaftalina-3,6-ácido disulfónico, 2-(4'-amino-3'-sulfofenilamino)-5-hidroxinaftalina-7-ácido sulfónico, 1-amino-8-hidroxi-2-(fenilazo)-naftalina-3,6-ácido disulfónico, 1-amino-8-hidroxi-2-(4'-sulfofenilazo)-naftalina-3,6-ácido disulfónico, 1-amino-8-hidroxi-2-(2',5'-disulfofenilazo)-naftalina-3,6-ácido disulfónico, 1-(\beta-aminoetil)-3-ciano-4-metilo-6-hidroxi-pirid-2-ona, 1-(aminopropil)-3-sulfometil-4-metil-6-hidroxi-pirid-2-ona, 1,3-diaminobenceno, 3-[N,N-di-(\beta-hidroxietil)]-amino-anilina, 3-[N,N-di-(\beta-sulfatoetil)]-amino-4-metoxi-anilina, 3-(sulfo-bencilamino)-anilina, 3-(sulfobenzoilamino)-4-cloro-anilina y 3-[N,N-di-(sulfobencil)]-amino-anilina, 2-sulfo-5-acetilamino-anilina, 2-amino-5-naftol-7-ácido sulfónico, 2-amino-8-naftol-6-ácido sulfónico, 1-(4'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-3,6-ácido sulfónico, 1-(4'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-4,6-ácido disulfónico, 1-(3'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-3,6-ácido disulfónico, 1-(3'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-4,6-ácido disulfónico, 1-(2'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-3,6-ácido disulfónico, 1-(2'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-4,6-ácido disulfónico, 2-(3'-aminobenzoil)-amino-5-hidroxi-naftalina-7-ácido sulfónico, 2-(2'-aminobenzoil)-amino-5-hidroxi-naftalina-7-ácido sulfónico, 2-(4'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-6-ácido sulfónico, 2-(3'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-6-ácido sulfónico, 2-(2'-aminobenzoil)-amino-8-hidroxinaftalina-6-ácido sulfónico, 2-(4'-aminobenzoil)-amino-5-naftol-7-ácido sulfónico, 1-(4'-amino- ó 1-(4'-acetilamino-2-sulfofenil)-3-metil- o -3-carboxi-5-pirazolona, N-(acetoacetil)-3-sulfo-4-amino-anilida, 1-amino-8-naftol-3,6- o -4,6-ácido disulfónico, 1-(3'-aminobenzoil)- o 1-(4'-aminobenzoil)-amino-8-naftol-3,6- ó -4,6-ácido disulfónico, 1-acetilamino-8-naftol-3,6- o -4,6-ácido disulfónico, 2-acetilamino-5-naftol-7-ácido sulfónico, 2-acetilamino-8-naftol-6-ácido sulfónico, 3-acetilamino-8-naftol-6-ácido sulfónico, 3-(N-metil-amino)-8-naftol-6-ácido sulfónico, 1-(3'-amino- ó 1-(3'-acetilamino-6'sulfofenil)-3-metil- o -3-carboxi-5-pirazolona, 2-(N-metil-N-acetilamino)- o 2-metilamino-5-naftol-7-ácido sulfónico, N-metil-anilina y N-propil-m-toluidina.

Si se parte de componentes diazoicos de la fórmula H_{2}N-D-NH_{2} o H_{2}N-D_{1}-NH_{2}, éstos se pueden utilizar también en la forma de compuestos monoacilamino-amino, donde el resto de acilo es en particular el resto de acetilo. Estos compuestos monoacilamino-amino se diazotan en un primer momento y se acoplan con un compuesto con capacidad de acoplamiento; a continuación el resto de acilo se disocia por hidrólisis, y el grupo amino que a partir de entonces se vuelve a liberar se puede enlazar al resto Z^{1} capaz de reaccionar con la fibra. Diaminas monoaciladas de este tipo son, por ejemplo, 2-sulfo-5-acetilamino-anilina y 2-sulfo-4-acetilamino-anilina. De la misma manera se pueden utilizar en la reacción de acoplamiento componentes de acoplamiento en forma del derivado acilamino, donde a continuación se puede también aquí disociar por hidrólisis el resto de acilo, para enlazar el grupo amino que se libera con el grupo Z^{1} capaz de reaccionar con la fibra. Componentes de acoplamiento bivalentes que pueden servir para la síntesis de colorantes diazoicos según la invención, en los cuales el resto de acoplamiento bivalente está enlazado con dos componentes diazoicos, de los cuales uno es un resto R^{G} capaz de reaccionar con la fibra y el otro contiene un resto Z capaz de reaccionar con la fibra, por ejemplo de colorantes de las fórmulas generales (4c) y (4d), son por ejemplo resorcina, 1,3-diaminobenceno, 5,5'-dihidroxi-7,7'-disulfo-2,2'-dinaftil-urea, 1,8-dihidroxi-3,6-disulfo-naftalina y en particular 1-amino-8-naftol-3,6-ácido disulfónico y 1-amino-8-naftol-4,6-ácido disulfónico.

Los colorantes según la invención de la fórmula (1) son apropiados para teñir y estampar los materiales más diversos, como seda, cuero, lana, fibras de poliamida y poliuretanos, y sobre todo materiales fibrosos de todo tipo que contengan celulosa. Estos materiales fibrosos son por ejemplo las fibras de celulosa naturales, como algodón, lino y cáñamo, así como celulosa y celulosa regenerada. Los colorantes de la fórmula (1) son apropiados también para teñir o estampar fibras que contienen grupos hidroxi, contenidas a su vez en tejidos mixtos, por ejemplo de mezclas de algodón con fibras de poliéster o con fibras de poliamida.

Los colorantes según la invención se pueden aplicar sobre el material fibroso y fijar en la fibra de diferentes maneras, sobre todo en forma de soluciones acuosas y masas de estampación de colorantes. Resultan apropiados tanto para el procedimiento de lixiviación como para el procedimiento de teñido en foulard, según el cual el género se impregna con soluciones de colorantes acuosas que, en su caso, contienen sales, y el colorante se fija después de un tratamiento alcalino o en presencia de álcali, en su caso bajo el efecto del calor. Los colorantes según la invención resultan en particular apropiados para el procedimiento llamado de permanencia en frío, según el cual el colorante, junto con el álcali, se aplica sobre el foulard y se fija después de una exposición de varias horas a temperatura ambiente. Después de la fijación los tintes o estampados se lavan a fondo con agua fría y caliente, en su caso añadiendo un medio de efecto dispersante y que favorezca la difusión de los componentes no fijados. Estos procedimientos de teñido y estampación están descritos ampliamente en la literatura especializada general, y también en la literatura de patentes.

Por ello el objeto de la presente invención es también la utilización de los colorantes según la invención de la fórmula general (1) para teñir (incluida la estampación) estos materiales, y el procedimiento para teñir (y estampar) estos materiales mediante procedimientos en sí habituales, en los cuales un colorante de la fórmula general (1) se utiliza como agente colorante aplicando el colorante de la fórmula general (1) sobre el material en el medio acuoso y fijándolo en el material mediante calor o por medio de un enlace de efecto alcalino o por medio de ambos.

Los colorantes de la fórmula (1) se caracterizan por una elevada reactividad, buena capacidad de fijación y excelente capacidad de síntesis. Por ello se pueden utilizar a temperaturas de teñido bajas después del procedimiento de teñido por lixiviación, y exigen tiempos de vaporización breves en el procedimiento pad-steam. Los grados de fijación son altos, y los componentes no fijados se pueden eliminar fácilmente por lavado, donde la diferencia entre grado de extracción y grado de fijación es notablemente pequeña, esto es, la pérdida por jabón es muy escasa.

Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invención. Las partes son partes en peso, los porcentajes son porcentajes en peso en la medida en que no se indique otra cosa. Las partes en peso se refieren a partes en volumen como kilogramo por litro.

Los compuestos descritos mediante fórmulas en estos ejemplos están indicados en forma de sus sales metálicas alcalinas. Por lo general se fabrican en forma de sus sales metálicas alcalinas, como sales de litio, sodio o potasio, y se aíslan y se utilizan para teñir en forma de sus sales. Asimismo se pueden añadir a la síntesis los compuestos de partida mencionados en los siguientes ejemplos, sobre todo en las tablas, en forma de ácidos libres, y los componentes como tales o en forma de sus sales, preferentemente sales metálicas alcalinas.

Los máximos de absorción (\lambda_{máx}.) indicados para los colorantes según la invención en el campo visible se calcularon con la ayuda de sus sales metálicas alcalinas en solución acuosa. En los ejemplos de las tablas los valores (\lambda_{máx}.) aparecen entre paréntesis con la indicación del tono de color; la indicación de longitud de onda se refiere a nm.

Ejemplo A

Se suspendieron 18,6 g de triclorotriacina en 200 ml de agua helada, se añadieron 4,2 g de cianamida y el pH se mantuvo en 8 - 9 durante 3 horas mediante sosa cáustica. A continuación se añadieron 25 g de -2-(\beta-sulfatoetilsulfonil-N-metil)-etilamina, se calentó la mezcla hasta 50ºC y se mantuvo el pH a 6 - 6,5 mediante sosa. La solución acuosa obtenida del siguiente compuesto

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se puede utilizar directamente para otras reacciones, pero también se puede aislar mediante evaporación o salificación.

Ejemplo B

Se hacen reaccionar, de la forma descrita en el ejemplo A, 18,6 g de triclorotriacina con cianamida, y se añaden después 30 g de N-fenil-2-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-etilamina, se ajusta un pH de 1 - 2 y se mantiene este valor durante 4 horas añadiendo solución de sosa. A continuación el pH se lleva a 6,5 - 7. La solución acuosa resultante del siguiente compuesto

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De forma análoga al ejemplo A se hicieron reaccionar los siguientes compuestos con clorotriacina y cianamida:

Ejemplo	Amina
D	2-(\beta-cloroetilsulfonil)-etilamina
E	2-(\beta-cloroetilsulfonil)-etiloxietilamina

Ejemplo 1

: Se disolvieron 40 g del producto de partida del ejemplo A en 400 ml de agua. Se añadieron en estado sólido 30 g de 1-amino-8-naftol-3,6-ácido disulfónico, se calentó la precipitación hasta 60 - 70ºC y se mantuvo un pH de 4. Una vez concluida la reacción se refrigeró durante unas 5 horas a 0 - 5ºC.

: Se diazotaron de forma conocida 28 g de 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina y se acoplaron con un pH de 4 - 5, manteniéndose el pH con solución de sosa.

: El colorante obtenido, con la siguiente estructura,

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: tiñe y estampa algodón en tonalidades rojas con matices azulados y buena solidez general.

: (\lambda_{máx}.) = 520 nm.

Ejemplo 5

: A la solución del producto de partida obtenida en el ejemplo A se añadieron 16 g de 1,3-diaminobenceno-4-ácido sulfónico, se calentó la solución hasta 60ºC y se mantuvo un pH de 4,5 - 5 con una solución de sosa. Después de 5 horas se refrigeró hasta 0 - 5ºC y se añadieron 25 g de 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-anilina diazotada en la forma conocida, y se acopló a un pH de 5,5 - 6. El colorante obtenido, de la siguiente estructura química, se aisló mediante salificación.

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Además, se hicieron reaccionar entre sí los siguientes componentes:

Ej.	Componente diazóico	Acoplador	Según	Tono de
				color
24	1-(4-\beta-sulfatoetilsulfonil)-	1,3-diamino benceno-4-	Ejem. A	amarillo
	fenilo)-3-metilo-pirazolona-5	ácido sulfónico

De forma análoga al ejemplo 5 se hicieron reaccionar entre sí los siguientes componentes:

26	4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina	1,3-diaminobenceno-4-	Ejem. B	amarillo
		ácido sulfónico		dorado
28	4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)anilina	1 3-diaminobenceno-4-	Ejem. D	amarillo
		ácido sulfónico		dorado
29	4-(\beta-sulfatoetilsulfonilo)anilina	1,3-diaminobenceno-4-	Ejem. E	amarillo
		ácido sulfónico		dorado

Claims

1. Colorante que responde a la fórmula general (1)

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en la cual significan:

F: es el resto de un colorante monoazoico, diazoico o poliazoico, o de un colorante azoico de complejo de metal pesado derivado de éstos, o de un colorante de azometina, fenacina, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno, nitroarilo, naftoquinona, pirenquinona o perileno-tetracarbamida;

R^{x}: es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C que se puede sustituir por halógeno, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alcoxicarbonilo de 2 a 5 átomos de C, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato, preferentemente el grupo metilo o etilo y en especial un átomo de hidrógeno;

n: es el número 1 ó 2, preferentemente 1;

Q: es un grupo de la fórmula general (2)

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en la cual

R^{Z}: es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de C, que se puede sustituir por halógeno, hidroxi, ciano, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, carboxi, sulfamoilo, sulfo o sulfato o por un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alquilo de 1 a 4 átomos de C, sulfo y carboxi, o un resto de ciclohexilo o un resto de fenilo, sustituido en su caso por sustituyentes del grupo halógeno, alcoxi de 1 a 4 átomos de C, alquilo de 1 a 4 átomos de C, sulfo y carboxi;

W: es alquileno-SO_{2}-Y o alquileno-het-alquileno-SO_{2}-Y, donde alquileno significa un resto de alquileno con 1 a 2 átomos de C, het es un grupo -O-, -NH-, - N(alquil)- donde alquilo tiene el significado antes mencionado, -S- o SO_{2} - e Y tiene el significado mencionado más adelante;

A: significa el número cero o 1 y

B: significa el número 1 ó 2, donde la suma de (A + B) es igual al número 2 y donde, en el caso de B igual a 2, los grupos de la fórmula -W- (SO_{2}-Y) pueden tener el mismo significado o un significado diferente entre ellos;

V: es un enlace directo o un grupo alquileno, o es un resto de arileno dado el caso sustituido, o un resto de arileno o de alquileno-arileno o de arileno- alquileno o de alquileno-arileno-alquileno o de arileno-alquileno-arileno, o un resto de arileno-arileno interrumpido por uno de los siguientes heterogrupos, donde los restos de alquileno son los de 1 a 8 átomos de C y pueden ser sustituidos, y los restos de arileno son en su caso restos de fenileno o de naftileno sustituidos, y donde los restos de alquileno pueden estar interrumpidos por 1 o varios heterogrupos, como -NH-, -N(R)- con R igual a alquilo de 1 a 4 átomos de C que se puede sustituir por sulfo, carboxi, sulfato, fenilo o sulfofenilo, -O-, -S-, -SO_{2}-, -CO-, -SO_{2}-NH-, -NH-SO_{2}-, -NH-CO- y -CO-NH-, y las partes de alquileno y arileno en los restos combinados de alquileno/arileno pueden estar separadas entre sí por uno de estos heterogrupos;

y: es el número 1 ó 2;

z: es el número 1 ó 2;

h: es, en el caso de y igual a 2, un átomo de N o, en el caso de y igual a 1, un grupo de la fórmula -NH-, -N(R)- donde R tiene uno de los significados antes mencionados, -NH-CO-NH-, -NH-CO- o -CO-NH- o un enlace directo;

Y: es el grupo vinilo o es un grupo etilo que contiene en posición \beta un sustituyente, eliminable por vía alcalina, donde el(los) grupo(s) -SO_{2}-Y se puede(n) enlazar a un átomo de carbono aromático de F o de V directamente o a través de un resto de alquileno de 1 a 4 átomos de C, o a través de un grupo alquilamino de 1 a 4 átomos de C.

2. Colorantes según la reivindicación 1, en el que R^{x} y R^{z} significan hidrógeno.

3. Colorante según la reivindicación 1, en el que R^{Z} significa metilo.

4. Colorante según la reivindicación 1 a 3, en los cuales W significa -(CH_{2})_{2}SO_{2}Y.

5. Colorantes según la reivindicación 1 a 4, en los cuales y representa al número 1 y V un enlace directo.

6. Colorantes según la reivindicación 1 a 5, en los cuales F significa un resto de la fórmula (X).

7. Procedimiento para teñir y estampar algodón utilizando colorantes según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Procedimiento para la fabricación de colorantes según la reivindicación 1 a 6, caracterizado porque se hace reaccionar una triclorotriacina en un primer momento con cianamida, posteriormente con una amina de la fórmula general HQ, donde Q se define como en la reivindicación 1, y a continuación se fabrica el colorante final.