ES2219885T3

ES2219885T3 - Pelicula de resina sintetica para uso agricola, excelente en propiedades antivaho y antineblina.

Info

Publication number: ES2219885T3
Application number: ES98917698T
Authority: ES
Inventors: Takuya Hoga; Hiroshi Ohsawa; Masaki Nakamura
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1997-05-12
Filing date: 1998-04-27
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2018-04-27
Also published as: KR100556509B1; CN1225655A; WO1998051745A1; EP0933400B1; EP0933400A1; EP0933400A4; US6384120B1; KR20000023632A; CN1161423C; DE69824825D1; JPH10310706A; JP3857779B2; DE69824825T2; TW474966B

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA PELICULA DE RESINA SINTETICA PARA SU UTILIZACION EN LA AGRICULTURA, LA CUAL PRESENTA EXCELENTES PROPIEDADES ANTIVAHO Y ANTINIEBLA DESDE LA MISMA ETAPA INICIAL JUSTO DESPUES DE DESPLEGARLA, HASTA DESPUES DE DOS O MAS AÑOS DE USO, SIENDO UTIL POR TANTO COMO MATERIAL DE CUBIERTA PARA INVERNADEROS AGRICOLAS O ESTRUCTURAS SIMILARES. DICHA PELICULA SE PUEDE PRODUCIR MEDIANTE 1) EL AMASADO DE UNA RESINA FORMADORA DE PELICULA SELECCIONADA A PARTIR DEL GRUPO FORMADO POR RESINAS DE CLORURO DE POLIVINILO, POLIETILENO, COPOLIMEROS DE ACETATO DE ETILEN-VINILO, Y ASI SUCESIVAMENTE; UN AGENTE ANTIVAHO (A) SELECCIONADO A PARTIR DE ESTERES DE SORBITAN CON CERA DE ACIDO MONTANICO (ES DECIR, UNA MEZCLA DE ACIDO GRASO DE CADENA SUPERIOR QUE CONTIENE ACIDOS GRASOS C 24 C SUB,34 ), ESTERES DE GLICEROL CON CERA DE ACIDO MONTANICO, ADUCTOS DE DICHOS ESTERES CON OXIDOS DE ALQUILENO Y ESTERES DE POLIALQUILENOS CON CERA DE ACIDO MONTANICO Y UN AGENTE ANTINIEBLA (B) SELECCIONADOA PARTIR DEL GRUPO FORMADO POR TENSIOACTIVOS FLUORADOS Y 2) LA FORMACION DE UNA PELICULA A PARTIR DE LA COMPOSICION DE RESINA ASI OBTENIDA. LA FUNCION ANTIVAHO DE DICHA PELICULA PUEDE MEJORARSE AUN MAS MEDIANTE LA INCORPORACION DE (C) UN ESTER DE SORBITAN CON UN ACIDO GRASO SUPERIOR (C 12 - C 22 ), UN ESTER DE GLICEROL CON DICHO ACIDO O UN ADUCTO DE CUALQUIERA DE DICHOS ESTERES CON OXIDO DE ALQUILENO.

Description

Película de resina sintética para uso agrícola, excelente en propiedades antivaho y antineblina.

Esta invención se refiere a una película de resina sintética para uso en agricultura y, más particularmente, a una película de resina sintética para uso en agricultura que tiene propiedades de transparencia y propiedades anti-empañamiento y anti-vaho de larga duración, que es adecuada para uso como material de recubrimiento para invernaderos.

El cultivo acelerado, semi-acelerado o retardante se ha realizado popularmente de modo convencional con la finalidad de aumentar la productividad o comerciabilidad de los productos agrícolas. Estos cultivos se han desarrollado en invernaderos o túneles que utilizan materiales de recubrimiento tales como resina de cloruro de vinilo, resina de polietileno o resina de copolímero etileno/acetato de vinilo. En el cultivo que utiliza invernaderos o túneles, los invernaderos o túneles están cerrados herméticamente por el material de recubrimiento. Por consiguiente, el vapor de agua que transpira desde el suelo y las plantas no se evacúa, sino que la atmósfera dentro de los invernaderos o túneles se satura con el vapor de agua, y el vapor de agua se condensa para formar gotitas de agua en la superficie interna de una película fría. Las gotitas de agua sobre la película no sólo reducen fuertemente la cantidad de luz solar incidente debido a la reflexión irregular, sino que las gotitas caen sobre las plantas dando como resultado la aparición de enfermedades. Para evitar la formación de gotitas de agua en la superficie interna de la película del material de recubrimiento a fin de aumentar la cantidad de luz solar incidente y, aun cuando las gotitas de agua se formen en la superficie interna de la película, permitir que las gotitas fluyan hacia abajo a lo largo de la superficie interna de la película, se ha generalizado la aplicación en forma de capa de un agente anti-empañamiento en la superficie interna de la película o la incorporación del agente anti-empañamiento en la película propiamente dicha. Sin embargo, en el caso de la utilización del agente anti-empañamiento la generación de vaho que puede producirse en cualquier momento dentro de los invernaderos o túneles debido a un cambio rápido de la temperatura exterior se ve más favorecida, dando como resultado la generación frecuente de vaho. Cuando se genera vaho en el interior de los invernaderos o túneles, los tallos, hojas, flores, frutos, etc. de las plantas cultivadas se mojan, lo cual puede causar la aparición o propagación de enfermedades de las plantas. Por ello, se ha llevado a la práctica la utilización de un agente anti-vaho junto con el agente anti-empañamiento.

Con objeto de prevenir o reducir la generación de vaho que puede ser ocasionada por la película de resina sintética para uso en agricultura, se conocen diversos agentes anti-empañamiento y anti-vaho. Por ejemplo, la Publicación de Patente Japonesa Examinada No. S59-35573 describe materiales de recubrimiento hechos de resina sintética para uso en agricultura que tienen incorporado en ellos un agente tensioactivo que contiene flúor como agente anti-vaho y otro agente tensioactivo no iónico como agente anti-empañamiento. En esta publicación, se describen como agentes tensioactivos no iónicos ésteres de ácidos grasos superiores tales como ácido esteárico con alcoholes tales como sorbitán, glicerina, polietilenglicol, trimetilolpropano o pentaeritritol. Sin embargo, los ésteres de ácidos grasos superiores o los agentes tensioactivos que contienen flúor descritos específicamente en la publicación proporcionan difícilmente una eficiencia lo bastante duradera a los materiales de recubrimiento cuando se incorporan previamente como el agente anti-empañamiento o agente anti-vaho. De acuerdo con la evaluación de los materiales de recubrimiento por ensayo acelerado, se obtiene una durabilidad de sólo 4 a 7 meses.

La Publicación de Patente Japonesa No Examinada No. H4-272946 describe la incorporación de un compuesto que contiene flúor, un agente tensioactivo no iónico y un compuesto de amina impedida en resina poliolefínica para retener con ello la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho durante un periodo de tiempo más largo. Sin embargo, ensayos de exposición real sobre la propiedad anti-empañamiento realizados en condiciones similares a la descrita en la publicación han revelado que la propiedad anti-empañamiento se mantiene durante sólo 60 días como máximo, tanto a temperatura inferior como a temperatura normal. Asimismo, ensayos de exposición real en cuanto a la propiedad anti-vaho realizados en las condiciones descritas en la publicación revelaron que la propiedad anti-vaho se mantiene durante aproximadamente 7 meses después de la extensión. Así pues, no puede decirse que las películas de resina poliolefínica produzcan efectos de duración satisfactoriamente larga.

Por otra parte, como método para conseguir una propiedad anti-empañamiento o propiedad anti-vaho de larga duración, las Publicaciones de Patentes Japonesas No Examinadas Núms. S60-96682 y H2-279733, etc. describen un denominado método de recubrimiento consistente en aplicar en forma de capa una composición que tiene propiedad anti-empañamiento o a la vez propiedad anti-empañamiento y propiedad anti-vaho sobre una película agrícola. Este método de recubrimiento puede impartir propiedad anti-empañamiento y propiedad anti-vaho de duración satisfactoriamente larga a una película de resina sintética para la agricultura basándose en la acción electrostática mutua entre un polvo inorgánico fino de hidrotalcita o análogo incorporado en la película base y un ingrediente eficaz tal como un coloide inorgánico hidrófilo contenido en la composición de recubrimiento. Es necesario, sin embargo, aplicar por pulverización o aplicar a rodillo la composición después de la extensión de las películas agrícolas. En el recubrimiento por pulverización, se utiliza una gran cantidad de solución de recubrimiento, con una eficiencia tan baja que el método de recubrimiento por pulverización presenta los defectos de que, en comparación con el método de incorporación, es económicamente desventajoso, requiere un tiempo de aplicación del recubrimiento demasiado largo, y causa una irregularidad del recubrimiento que puede deteriorar el efecto anti-goteo. Lo mismo es aplicable al método de aplicación del recubrimiento con rodillo.

Un objeto de la presente invención es proporcionar una película de resina sintética para la agricultura que tiene transparencia satisfactoria, propiedad anti-empañamiento satisfactoria, propiedad anti-vaho satisfactoria y un efecto de larga duración de la misma, que puede obtenerse por un proceso convencional de incorporación con ventajas excelentes de coste, facilidad de manipulación, facilidad de trabajo y uniformidad de comportamiento.

Descripción de la invención

Como resultado de intensas investigaciones, los inventores han encontrado que puede obtenerse una película de resina sintética para la agricultura por amasado previo de un agente anti-empañamiento y un agente anti-vaho para producir una resina, con lo cual la película exhibe propiedades anti-empañamiento y anti-vaho durante un periodo de tiempo tan largo como, o más largo que el alcanzado por el método de recubrimiento, utilizando un éster de ácido graso superior específico como agente anti-empañamiento y un agente tensioactivo que contiene flúor como agente anti-vaho, habiendo culminado con ello la presente invención.

Es decir, la presente invención consiste en una película de resina sintética para la agricultura que contiene amasado en ella (a) al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por (1) un éster de sorbitán con cera ácida derivada de y cera montana, es decir, ácido graso superior que contiene principalmente 24 a 34 átomos de carbono (cera de ácido montánico), (2) un éster de glicerina con cera de ácido montánico, (3) un aducto de óxido de alquileno con el éster de sorbitán con cera de ácido montánico, (4) un aducto de óxido de alquileno con el éster de glicerina con cera de ácido montánico, y (5) un éster de polioxialquileno con cera de ácido montánico, y (b) un agente tensioactivo que contiene flúor.

En la presente invención, (c) al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por ésteres de sorbitán con ácidos grasos superiores que contienen 12 a 22 átomos de carbono, ésteres de glicerina con ácidos grasos superiores que contienen 12 a 22 átomos de carbono, y aductos de óxido de alquileno con ellos, puede incorporarse ulteriormente además de los ingredientes (a) y (b) arriba descritos para mejora adicional de las propiedades anti-empañamiento y anti-vaho de la película.

Como se ha descrito anteriormente, se requiere que el componente constitutivo de ácido graso (a) sea cera de ácido montánico que contiene ácidos grasos superiores que tienen 24 a 34 átomos de carbono como componente principal. La cera de ácido montánico es una cera mineral natural extraída y purificada usualmente de lignito, y tiene la cadena de carbono más larga de los ácidos grasos superiores industrialmente disponibles. En la presente invención, el número de átomos de carbono del ácido graso se limita a 24 hasta 34 debido a que, si el número de átomos de carbono del ácido graso utilizado como componente principal es 22 o inferior, no puede alcanzarse la propiedad anti-empañamiento de larga duración que se pretende en la presente invención, mientras que los ácidos grasos superiores que contienen más de 34 átomos de carbono son difíciles de conseguir industrialmente. Adicionalmente, en la presente invención, los productos éster de cera de ácido montánico (a los que se hace referencia en lo sucesivo como "ésteres de cera de ácido montánico") no se limitan a monoésteres, sino que pueden ser diésteres, triésteres, etc.

Por otra parte, el número de moles de óxido de alquileno añadidos en el aducto con óxido de alquileno del componente (a) es preferiblemente 1 a 50 moles por molécula, más preferiblemente 1 a 30 moles, y muy preferiblemente 5 a 20 moles. En la presente invención, una pluralidad de compuestos que tienen diferente número de moles de óxido de alquileno añadido se combinan adecuadamente para obtener resultados preferibles. En tales casos, se prefiere utilizar en combinación 2 a 3 clases de aquéllos que tienen un número mayor de moles de óxido de alquileno añadido, aquéllos que tienen un número de moles intermedio, y aquéllos que tienen un número de moles menor. La razón es que dicha combinación proporciona un balance apropiado entre el carácter hidrófobo basado en el grupo alquilo de cadena más larga y el carácter hidrófilo basado en el grupo poli(óxido de alquileno), ajustándose con ello adecuadamente la migración del agente anti-empañamiento a la superficie de la película y las propiedades de mojado con el agua, y obteniéndose los efectos de larga duración así como propiedades iniciales satisfactorias. Como un ejemplo de la utilización de una pluralidad de aductos, se ilustran mezclas de un aducto que tiene 20 moles de óxido de alquileno añadido, un aducto que tiene 10 moles de óxido de alquileno añadido y un aducto que tiene 5 moles de óxido de alquileno añadido. De estas mezclas, pueden seleccionarse dos o tres aductos para uso en combinación. En el caso de la utilización de una pluralidad de aductos de óxido de alquileno, la relación de mezcla no está particularmente limitada, y puede decidirse adecuadamente. Como orientación general, sin embargo, cuando se utilizan en combinación un aducto que tiene un número mayor de moles de óxido de alquileno añadido, un aducto que tiene un número intermedio de moles de óxido de alquileno añadido y un aducto que tiene un número más pequeño de moles de óxido de alquileno añadido, los mismos pueden utilizarse usualmente en la misma cantidad.

El componente (a) se incorpora en una cantidad total de 0,3 a 3 partes en peso por cada 100 partes en peso de la resina sintética, más preferiblemente 0,5 a 2 partes en peso.

Ejemplos de los ésteres de ácido montánico o aductos de óxido de alquileno con ellos a utilizar como componente (a) deberían incluir los compuestos representados por las fórmulas (1) a (5) siguientes:

1

mono-, di- o trimontanato de sorbitán

(2)RmCOO(-Alk-O-)_{n}H

montanato de polioxialquilenglicol

2

aducto de mono-, di- o trimontanato de sorbitán con poli(óxido de alquileno)

(4)

\melm{\delm{\para}{CH _{2} OR}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} OCORm}}

HOR

mono-, di- o trimontanato de glicerina

(5)

\melm{\delm{\para}{CH _{2} OR''}}{C}{\uelm{\para}{CH _{2} OCORm}}

HOR'

aducto de mono-, di- o trimontanato de glicerina con poli(óxido de alquileno)

En las fórmulas anteriores, Rm representa un grupo alquilo derivado principalmente de ácido montánico C_{23} a C_{33}, R representa RmCO- o H, R' representa RmCO-, H o (-Alk-O-)_{n1}H, R'' representa RmCO-, H o (-Alk-O)_{n2}H, R''' representa RmCO- o (-Alk-O)_{n3}H, Alk representa (CH_{2})_{n} (en donde n representa 2 ó 4) o un grupo propileno, y N y n1+n2+n3 representa cada uno un número entero de 50 o menos, siendo N, n1, n2 y n3 un número entero de 1 o más.

De los ésteres de cera de ácido montánico o aductos con monóxido de alquileno de los mismos a utilizar como componente (a), compuestos preferidos son: montanato de sorbitán que contiene monoéster de cera de ácido montánico como componente principal y un aducto con óxido de etileno, propileno o butileno del mismo; montanato de glicerina que contiene monoéster de cera de ácido montánico como componente principal y un aducto con óxido de etileno, propileno o butileno del mismo; polietilenglicol, polipropilenglicol o polibutilenglicol-éster de cera de ácido montánico. Entre estos compuestos, un aducto con óxido de etileno montanato de sorbitán que contiene monoéster de cera de ácido montánico como componente principal, un aducto con óxido de etileno montanato de glicerina que contiene monoéster de cera de ácido montánico, y un aducto con óxido de etileno de ácido montánico son particularmente preferidos.

Por otra parte, como el componente (c) del agente tensioactivo que contiene flúor a añadir como agente anti-vaho, puede utilizarse cualquiera de compuestos aniónicos, catiónicos, anfóteros y no iónicos. Ejemplos típicos del agente tensioactivo que contiene flúor a utilizar en la presente invención se ilustran a continuación.

(I) Agentes tensioactivos aniónicos que contienen flúor

(1)	tipo -COOM
	RfCOOM
	RfSO_{2}NR'CH_{2}COOM

\newpage

(2)	tipo -OSO_{3}M
	RfBNR'YOSO_{3}M
(3)	tipo -SO_{3}M
	RfSO_{3}M
	RfCH_{2}O(CH_{2})_{n}SO_{3}M
(4)	tipo -OPO(OM)_{2}
	RfBNR'YOPO(OM)_{2}

En las fórmulas anteriores, Rf representa un grupo fluoroalquilo en el cual la totalidad o una parte de los átomos de hidrógeno en el resto alquilo están sustituidos por átomos de flúor, B representa -CO- o -SO_{2}-, R' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior, Y representa un grupo alquilo C_{2-6}, y M representa un átomo de hidrógeno, -NH_{4}, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo.

(II) Agentes tensioactivos catiónicos que contienen flúor

(1)	tipo -NR'R''\cdotHX
	RfBNHYNR'R''\cdotHX
(2)	tipo -N^{+}R'R''R'''\cdotX^{-}
	RfBNHYN^{+}R'R''R'''\cdotX^{-}

En las fórmulas anteriores, Rf, B, R' e Y son los mismos que se han definido anteriormente en esta memoria, R'' y R''' representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior, XH representa un ácido, y X representa un átomo de halógeno o un radical ácido.

(III) Agentes tensioactivos anfóteros que contienen flúor

(1)	tipo -N^{+}(R')_{2}- -COO^{-}
	RfBNHYN^{+}(R')_{2}Y'COO^{-}

En la fórmula anterior, Rf, B, Y y R' son los mismos que se han definido anteriormente en esta memoria, e Y' representa un grupo alquileno C_{1-30}.

(IV) Agentes tensioactivos no iónicos que contienen flúor

(1)	tipo alcohol
	RfOH
(2)	tipo éter
	RfYO(Y'O)_{n}M.

En las fórmulas anteriores, Rf, Y, Y' y M son los mismos que se han definido anteriormente en esta memoria, y n representa un número entero de 1 a 50.

De los agentes tensioactivos que contienen flúor ilustrados anteriormente, los preferibles se muestran a continuación, siendo utilizados algunos de ellos en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos.

(i)	RfSO_{3}K (en donde Rf representa un grupo perfluoroalquilo C_{8-12})
	v.g., Fulorad FC-95 (fabricado por Sumitomo 3M K.K.)
	Fulorad FC-98 (fabricado por Sumitomo 3M K.K.)
(ii)	RfCONH(CH_{2}CH_{2})_{n}N^{+}(CH_{3})_{3}\cdotI^{-}
	v.g. Fulorad FC-135 (fabricado por Sumitomo 3M K.K.)
(iii)	RfCONHCH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}(CH_{2}CH_{2})_{4}COO^{-}
(iv)	Rf(CH_{2}CH_{2}O)_{n}H (en donde n = 5 a 50)
	v.g., Fulorad FC-170C (fabricado por Sumitomo 3M K.K.)
	Fluowet OTN (fabricado por Hoechst AG)

Estos agentes tensioactivos que contienen flúor se incorporan preferiblemente en una cantidad de 0,05 a 2 partes en peso por 100 partes en peso de la resina sintética, más preferiblemente 0,1 a 0,5 partes en peso. Si la cantidad es menor que 0,05 partes en peso, puede producirse como resultado un efecto anti-vaho insuficiente mientras que, si aquélla es mayor que 2 partes en peso, se producen como resultado películas blanqueadas o un fenómeno de exudación que conduce a una superficie pegajosa a la cual es probable que se adhiera el polvo. Los agentes tensioactivos que contienen flúor pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más.

En la presente invención, el uso combinado de componente (a) del éster o su aducto con óxido de alquileno y componente (b) de agente tensioactivo que contiene flúor proporciona propiedades anti-empañamiento y propiedades anti-vaho satisfactorias, que pueden durar durante un periodo de tiempo largo. Sin embargo, cuando se utiliza un agente anti-empañamiento conocido convencionalmente en lugar del componente (a), no puede obtenerse la propiedad anti-empañamiento de larga duración mientras que, cuando no se utiliza el componente (b) de agente tensioactivo que contiene flúor, no puede conseguirse un efecto anti-vaho suficiente. Adicionalmente, el efecto anti-empañamiento alcanzado principalmente por el componente (a) resulta mejorado sinérgicamente por el uso combinado con el agente tensioactivo que contiene flúor e, inversamente, el efecto anti-vaho alcanzado solamente por el agente tensioactivo que contiene flúor resulta mejorado adicionalmente por el uso combinado con el componente (a) del éster o su aducto con óxido de alquileno. Estos efectos se han demostrado experimentalmente.

Como el componente (c) de ésteres de sorbitán con ácidos grasos superiores que contienen 12 a 22 átomos de carbono, ésteres de glicerina con ácidos grasos superiores que contienen 12 a 22 átomos de carbono, o los aductos de los mismos con óxido de alquileno a utilizar opcionalmente además de los componentes (a) y (b) arriba descritos, se ilustran, por ejemplo, compuestos de sorbitán tales como monolaurato de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, monoestearato de sorbitán, monooleato de sorbitán, y sus aductos con poli(óxido de alquileno); y compuestos de glicerina tales como monolaurato de glicerina, monopalmitato de glicerina, monoestearato de glicerina, monooleato de glicerina, y sus aductos con polioxietileno.

La adición del componente (c) sirve para mejorar más la propiedad anti-empañamiento inicial y la durabilidad de los efectos anti-empañamiento y anti-vaho. Esta mejora es notable cuando el componente (c) se utiliza en combinación con los ésteres de ácido montánico que tienen un número de moles inferior de óxido de alquileno añadido. El componente (c) se utiliza preferiblemente en una cantidad de 0,3 a 3 partes en peso como suma de componente (a) y componente (c), más preferiblemente 0,5 a 2 partes en peso. En cuanto a la cantidad del componente (c) por sí solo, el mismo se utiliza usualmente en una cantidad de 0,1 a 1 parte en peso, preferiblemente 0,2 a 0,7 partes en peso, junto con los derivados de ácido montánico.

Como la resina para la película de resina sintética para uso en agricultura utilizada convenientemente para el material de recubrimiento agrícola de la presente invención, puede utilizarse cualquiera de las que se han utilizado convencionalmente para dicho uso. Como ejemplos típicos, se ilustras resinas de tipo cloruro de vinilo tales como poli(cloruro de vinilo); resinas etilénicas tales como polietileno y copolímero etileno/acetato de vinilo; y resinas de propileno. De éstas, se prefieren las resinas de tipo cloruro de vinilo y las resinas etilénicas. Sin embargo, las resinas sintéticas a utilizar en la presente invención no se limitan a estas resinas.

En la película de resina sintética para uso en agricultura de la presente invención se pueden incorporar diversos aditivos utilizados comúnmente para resinas tales como lubricantes, agentes antiestáticos, agentes mejoradores de la resistencia a la intemperie (agentes absorbedores de los rayos ultravioleta, fotoestabilizadores de aminas impedidas, etc.), plastificantes, antioxidantes (con inclusión de estabilizadores térmicos), colorantes y pigmentos en las cantidades empleadas usualmente. Los efectos de la presente invención no resultan deteriorados por ellos, ni se deterioran las funciones respectivas de los diversos aditivos de resina.

La película de resina sintética de la presente invención se puede producir de acuerdo con procesos conocidos tales como un proceso de extrusión (proceso de extrusión con matriz en T, proceso de inflamiento-moldeo, etc.), y proceso de moldeo con cilindro calandrador. El espesor de película se ajusta preferiblemente a un valor comprendido entre 50 y 300 \mum.

Modo óptimo para realización de la invención

La presente invención se describirá con mayor detalle haciendo referencia a ejemplos que, sin embargo, no deben interpretarse en absoluto como limitantes.

Ejemplo 1

1,5 partes en peso de un aducto de monomontanato de sorbitán (monoéster de sorbitán con cera de ácido montánico) con 5 moles de óxido de etileno y 0,3 partes en peso de un aducto de perfluoroetanol (RfCH_{2}CH_{2}OH; Rf = C_{6-12}) con óxido de etileno (agente tensioactivo no iónico que contiene flúor, F-1) se añadieron a 100 partes en peso de un copolímero etileno/acetato de vinilo (contenido de acetato de vinilo: 14%; Evaflex P-1403) y se amasaron en un extrusor biaxial, después de lo cual se conformaron en una película de 100 \mum de espesor utilizando una máquina de moldeo de película con inflamiento. Esta película se extendió sobre una superficie de techo inclinado con marco de un invernadero experimental construido al exterior por medio de la cual se cubrió un recipiente de agua termostático para observar el estado de deposición de gotitas de agua sobre la superficie interna de la película y el estado de generación de vaho en la proximidad de la superficie interna. El ensayo acelerado, y la observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho se realizaron de la manera siguiente para obtener los resultados tabulados en la Tabla 2.

Método de ensayo acelerado

Una muestra de película formada a partir de una resina que tenía incorporado en ella un agente anti-empañamiento y un agente anti-vaho se fijó a un marco, y se sometió al ciclo de inmersión en un baño de agua a 60ºC durante una semana y colocación en una estufa a 60ºC durante una semana alternativamente durante un periodo total de 45 días o 90 días. A continuación, la muestra de película se ajustó a la superficie de techo inclinado del invernadero experimental indicado anteriormente para observar visualmente la deposición de gotitas de agua sobre la superficie interna de la película y el estado de generación de vaho en la proximidad de la superficie interna de la película. En este ensayo acelerado, el ensayo de 45 días y el ensayo de 90 días corresponden respectivamente a aproximadamente un año y dos años de acuerdo con la regla de que un aumento de 10ºC en la temperatura acelera al doble el envejecimiento de la película.

Método para observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho

El estado de deposición de gotitas de agua y el estado de generación de vaho se observaron a simple vista con ajuste de la temperatura del depósito de agua a 40ºC por la mañana o por la tarde cuando la temperatura descendía. Esta observación a simple vista se continuó durante 3 días. El depósito de agua se dejó aparte excepto cuando se realizó la observación de la generación de vaho.

La evaluación de la propiedad anti-empañamiento y generación de vaho se hizo de acuerdo con los criterios siguientes.

Deposición de gotitas de agua

\circledcirc....: No se depositaba ninguna gotita de agua sobre la superficie interna de la película, y no se observaba prácticamente empañamiento alguno.

\circledcirc/\medcirc..: Se depositaba una pequeña cantidad de gotitas de agua, pero no se observaba prácticamente empañamiento alguno.

\medcirc...: Se depositaba una ligera cantidad de gotitas de agua, y se observaba empañamiento.

\triangle....: Se depositaban grandes gotitas de agua, y se observaba empañamiento.

X....: Se depositaba una cantidad considerable de pequeñas gotitas de agua, y se observaba un empañamiento considerable.

Generación de vaho

\circledcirc....: Se observaba escasamente generación de vaho.

\medcirc....: Se observaba ligeramente generación de vaho.

\triangle....: Se observaba claramente generación de vaho.

X....: Se observaba seriamente generación de vaho.

Ejemplos 2 a 29, y 32 a 37

Se prepararon películas de resina sintética de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se reemplazaron 1,5 partes en peso del aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno y 0,3 partes en peso del aducto de perfluoroetanol (RfCH_{2}CH_{2}OH; Rf = C_{6-12}) con óxido de etileno por los compuestos respectivos descritos en la Tabla 1 en cantidades descritas también en la Tabla 1. La evaluación de las películas se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y el método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho como en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 2.

Adicionalmente, en la columna de componente (a) o (c) en la tabla siguiente, "RmSb" representa monomontanato de sorbitán, "RmSb EO 1 mol", "RmSb EO 5 moles", "RmSb EO 10 moles", "RmSb EO 20 moles", "RmSb EO 30 moles", y "RmSb EO 50 moles" representa cada uno un aducto de monomontanato de sorbitán con 1 mol, 5 moles, 10 moles, 20 moles, 30 moles o 50 moles de óxido de etileno, "Rm2Sb EO 5 moles", "Rm2Sb EO 10 moles" y "Rm2Sb EO 20 moles" representan cada uno un aducto de dimontanato de sorbitán con 5 moles, 10 moles o 20 moles de óxido de etileno, "Rm3Sb EO 5 moles", "Rm3Sb EO 10 moles" y "Rm3Sb EO 20 moles" representan cada uno un aducto de trimontanato de sorbitán con 5 moles, 10 moles o 20 moles de óxido de etileno; "RmGly" representa monomontanato de glicerina, "Rm3Gly" representa trimontanato de glicerina, "RmGly EO 1 mol", "RmGly EO 5 moles", "RmGly EO 10 moles", "RmGly EO 20 moles", "RmGly EO 30 moles" y "RmGly EO 50 moles" representan cada uno un aducto de monomontanato de glicerina con 1 mol, 5 moles, 10 moles, 20 moles, 30 moles o 50 moles de óxido de etileno, "Rm2Gly EO 5 moles", "Rm2Gly EO 10 moles" y "Rm2Gly EO 20 moles" representan cada uno un aducto de dimontanato de glicerina con 5 moles, 10 moles o 20 moles de óxido de etileno; "Rm EO 5 moles", "Rm EO 20 moles" y "Rm EO 50 moles" representan cada uno un aducto de ácido montánico con 5 moles, 20 moles o 50 moles de óxido de etileno.

En la columna de componente (b), "F-2" representa un agente tensioactivo aniónico que contiene flúor de RfCOOK (en donde Rf representa un grupo fluoroalquilo C_{8-12}), "F-3" representa un agente tensioactivo catiónico que contiene flúor de RfCONH(CH_{2}CH_{2})_{n}N^{+}(CH_{3})_{3}\cdotI^{-} (en donde Rf representa un grupo fluoroalquilo C_{8-12}, y n representa 1 a 3).

En la tabla, "phr" representa partes en peso por 100 partes en peso de resina.

Ejemplo 30

Se realizaron los procedimientos descritos en el Ejemplo 1, excepto que se utilizaron, como componentes (a) y (c), 0,5 partes en peso de un aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno, 0,5 partes en peso de un aducto de monomontanato de sorbitán con 10 moles de óxido de etileno, y 0,5 partes en moles de un aducto de monoestearato de sorbitán con óxido de etileno (StSb EO_{n}) en lugar de 1,5 partes en peso del aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno utilizado en el Ejemplo 1. La evaluación de la película se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho empleados en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 2.

Ejemplo 31

Se realizaron los procedimientos descritos en el Ejemplo 1 excepto que se utilizaron, como componentes (a) y (c), 0,5 partes en peso de un aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno, 0,5 partes en peso de un aducto de monomontanato de sorbitán con 10 moles de óxido de etileno y 0,5 partes en peso de un aducto de monolaurato de sorbitán con óxido de etileno (LaSb EOn) en lugar de 1,5 partes en peso del aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno utilizado en el Ejemplo 1. La evaluación de la película se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y el mismo método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho empleados en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 2.

TABLA 1

3

TABLA 1 (continuación)

4

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2

5

Ejemplos Comparativos 1 a 6

Se prepararon películas de resina sintética de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto que se reemplazaron 1,5 partes en peso del aducto de monomontanato de sorbitán con 5 moles de óxido de etileno y 0,3 partes en peso del aducto de perfluoroetanol (RfCH_{2}CH_{2}OH; Rf = C_{6-12}) con óxido de etileno utilizado en el Ejemplo 1 por los compuestos descritos en la columna de componente (a) y componente (b) en la Tabla 3 en las cantidades descritas también en la Tabla 3. La evaluación de la película se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y el mismo método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho empleados en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 4.

Adicionalmente, en la columna de componente (a) en la Tabla 3, "StSb" representa monoestearato de sorbitán, "StSb EO 1 mol", "StSb EO 5 moles", "StSb EO 10 moles", "StSb EO 20 moles" y "StSb EO 50 moles" representan cada uno un aducto de monoestearato de sorbitán con 1 mol, 5 moles, 10 moles, 20 moles, 30 moles o 50 moles de óxido de etileno; "StGly" representa monoestearato de glicerina, "StGly EO 5 moles", "StGly EO 10 moles","StGly EO 20 moles" y "StGly EO 50 moles" representan cada uno un aducto de monoestearato de glicerina con 1 mol, 5 moles, 10 moles, 20 moles, 30 moles o 50 moles de óxido de etileno.

Ejemplo Comparativo 7

Se preparó una película de resina sintética de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que se utilizaron, como componente (a) en cada caso 0,5 partes en peso de aductos de monomontanato de sorbitán respectivamente con 5 moles, 10 moles y 20 moles de óxido de etileno (1,5 partes en peso en total) y no se utilizaron agentes tensioactivos que contuvieran flúor. La evaluación de la película se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y el mismo método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho empleados en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 4.

Ejemplo Comparativo 8

Se preparó una película de resina sintética de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que se utilizaron 0,3 partes en peso de F-1 como agente tensioactivo que contenía flúor y no se utilizó componente (a) alguno. la evaluación de la película se realizó de acuerdo con el mismo método de ensayo acelerado y el mismo método de observación y evaluación de la propiedad anti-empañamiento y la propiedad anti-vaho empleados en el Ejemplo 1 para obtener los resultados que se muestran en la Tabla 4.

TABLA 3

6

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 4

7

Ventajas de la invención

Como se ha descrito anteriormente en esta memoria, de acuerdo con la presente invención puede obtenerse una película de resina sintética para uso en agricultura adecuada como material de recubrimiento agrícola para invernaderos, que exhibe propiedades satisfactorias anti-empañamiento y anti-vaho desde la etapa inicial de su extensión, manteniéndose las propiedades satisfactorias durante un largo periodo de tiempo.

Utilidad industrial

Como se ha descrito anteriormente en esta memoria, la película de resina sintética para uso en agricultura de acuerdo con la presente invención es útil como material de recubrimiento agrícola para invernaderos.

Claims

1. Una película de resina sintética para uso en agricultura que contiene incorporado en ella:

(a) al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por (1) un éster de sorbitán con una cera ácida derivada principalmente de cera montana, es decir, ácidos grasos superiores que contienen principalmente 24 a 34 átomos de carbono (a la que se hace referencia en lo sucesivo como "cera de ácido montánico"), (2) un éster de glicerina con cera de ácido montánico, (3) un aducto de óxido de alquileno con el éster de sorbitán con cera de ácido montánico, (4) un aducto de óxido de alquileno con el éster de glicerina con cera de ácido montánico, y (5) un éster de polioxialquileno con cera de ácido montánico; y

(b) un agente tensioactivo que contiene flúor.

2. Una película de resina sintética para uso en agricultura que contiene incorporado en ella:

(a) al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por (1) un éster de sorbitán con cera de ácido montánico, (2) un éster de glicerina con cera de ácido montánico, (3) un aducto de óxido de alquileno con el éster de sorbitán con cera de ácido montánico, (4) un aducto de óxido de alquileno con el éster de glicerina con cera de ácido montánico, y (5) un éster de polioxialquileno con cera de ácido montánico;

(b) un agente tensioactivo que contiene flúor; y

(c) al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por un éster de sorbitán con un ácido graso superior que contiene 12 a 22 átomos de carbono, un éster de glicerina con un ácido graso superior que contiene 12 a 22 átomos de carbono, y aductos de óxido de alquileno con los mismos.

3. La película de resina sintética para uso en agricultura como se describe en la reivindicación 1 ó 2, en la cual dicha resina sintética comprende una resina de tipo cloruro de vinilo o una resina poliolefínica.