JPH05279550A - ポリアセタール成形用組成物およびその使用方法 - Google Patents
ポリアセタール成形用組成物およびその使用方法Info
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- JPH05279550A JPH05279550A JP4329629A JP32962992A JPH05279550A JP H05279550 A JPH05279550 A JP H05279550A JP 4329629 A JP4329629 A JP 4329629A JP 32962992 A JP32962992 A JP 32962992A JP H05279550 A JPH05279550 A JP H05279550A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lighters Containing Fuel (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 活性添加剤として、下記カルボン酸のアルカ
リ金属および／またはアルカリ土類金属塩の存在下また
は不存在下での長鎖モノカルボン酸（Ｃ22〜Ｃ34）と一
価または多価アルコール（Ｃ2 〜Ｃ8 ）とのエステル、
および／またはポリエチレンワックスからなる少なくと
も１種の添加剤からなるポリアセタールの成形用組成
物。 【効果】 かゝる成形用組成物は、表面の望ましくない
欠陥のない成形物品を製造するのに使用するのに有利で
ある。
リ金属および／またはアルカリ土類金属塩の存在下また
は不存在下での長鎖モノカルボン酸（Ｃ22〜Ｃ34）と一
価または多価アルコール（Ｃ2 〜Ｃ8 ）とのエステル、
および／またはポリエチレンワックスからなる少なくと
も１種の添加剤からなるポリアセタールの成形用組成
物。 【効果】 かゝる成形用組成物は、表面の望ましくない
欠陥のない成形物品を製造するのに使用するのに有利で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融分解の傾向が低減
されたポリアセタール成形用組成物並びにその使用方法
に関する。
されたポリアセタール成形用組成物並びにその使用方法
に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリアセタールは、その性質およびその問
題のない加工性のために工業用プラスチックのうち農地
に適用されている。
題のない加工性のために工業用プラスチックのうち農地
に適用されている。
【０００３】ポリアセタールは、熱可塑性プラスチック
スの全ての慣用の加工法によって加工することができ、
すなわち、射出成形および押出成形が実際に主として使
用される。
スの全ての慣用の加工法によって加工することができ、
すなわち、射出成形および押出成形が実際に主として使
用される。
【０００４】上記の加工範囲に係わらず、ポリアセター
ルの新たな用途分野を切り開くためにあるいは既存の用
途分野における加工性を改善するための制御された方法
においてポリアセタール溶融物の一定の性質を、例えば
その臨界的剪断速度を影響する課題がある。
ルの新たな用途分野を切り開くためにあるいは既存の用
途分野における加工性を改善するための制御された方法
においてポリアセタール溶融物の一定の性質を、例えば
その臨界的剪断速度を影響する課題がある。
【０００５】射出成形および押出成形の両方の場合にお
いて成形物上の表面損傷が溶融破壊の結果生じる可能性
がある。溶融破壊の理由は、一定の剪断速度を越える流
動性の不調和、いわゆる臨界剪断速度である。
いて成形物上の表面損傷が溶融破壊の結果生じる可能性
がある。溶融破壊の理由は、一定の剪断速度を越える流
動性の不調和、いわゆる臨界剪断速度である。
【０００６】原則的に、溶融破壊は、溶融粘度およびポ
リマーの化学的性質に依存し、そいて溶融物の動弾性系
数の関数である。溶融破壊をさけるには、溶融弾性の低
減、すなわち、臨界剪断速度の増加が必要である。
リマーの化学的性質に依存し、そいて溶融物の動弾性系
数の関数である。溶融破壊をさけるには、溶融弾性の低
減、すなわち、臨界剪断速度の増加が必要である。
【０００７】所望のポリアセタール溶融物の流動性の影
響を達成される添加剤は、一般に公知である。その例と
して、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およ
びビス−（Ｎ，Ｎ’−ステアロリル）−エチレンジアミ
ンが挙げられる。しかしながら、適当な活性を達成する
ためには、今日知られている系は、比較的に高い濃度が
必要であり、一般には例えば０．２重量％の上記添加剤
が使用される。しかしながら、このような量でもなおも
ある使用分野には不充分である。
響を達成される添加剤は、一般に公知である。その例と
して、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およ
びビス−（Ｎ，Ｎ’−ステアロリル）−エチレンジアミ
ンが挙げられる。しかしながら、適当な活性を達成する
ためには、今日知られている系は、比較的に高い濃度が
必要であり、一般には例えば０．２重量％の上記添加剤
が使用される。しかしながら、このような量でもなおも
ある使用分野には不充分である。
【０００８】臨界剪断速度を上記化合物の濃度の増加に
より高い値に移動させる試みがなされるならば、以下の
問題点に関連してくる。 −押出／射出成形機における取り出し性の劣化。 −金型付着物の形成の危険性（プレートアウト）。 −加工機のスループットの減少。 −射出成形された成形物のろう付けラインの脆弱化の可
能性。
より高い値に移動させる試みがなされるならば、以下の
問題点に関連してくる。 −押出／射出成形機における取り出し性の劣化。 −金型付着物の形成の危険性（プレートアウト）。 −加工機のスループットの減少。 −射出成形された成形物のろう付けラインの脆弱化の可
能性。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、添加剤が溶融弾性の著しく低い濃度への所望の減少
について活性でありかつ上記の欠点が生じないポリアセ
タールの成形用組成物並びに添加剤を開発することであ
る。
は、添加剤が溶融弾性の著しく低い濃度への所望の減少
について活性でありかつ上記の欠点が生じないポリアセ
タールの成形用組成物並びに添加剤を開発することであ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、活性
添加剤として少なくとも１種の ａ） 下記カルボン酸のアルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属塩の存在下または不存在下での長鎖モノ
カルボン酸（Ｃ22〜Ｃ34）と一価または多価アルコール
（Ｃ2 〜Ｃ8 ）とのエステル、または ｂ） ポリエチレンワックスまたはその混合物からなる
少なくとも１種の添加剤からなるポリアセタール成形用
組成物に関する。
添加剤として少なくとも１種の ａ） 下記カルボン酸のアルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属塩の存在下または不存在下での長鎖モノ
カルボン酸（Ｃ22〜Ｃ34）と一価または多価アルコール
（Ｃ2 〜Ｃ8 ）とのエステル、または ｂ） ポリエチレンワックスまたはその混合物からなる
少なくとも１種の添加剤からなるポリアセタール成形用
組成物に関する。
【００１１】使用するポリマーは、オキシメチレン基を
繰り返すことを特徴とする。用語ポリオキシメチレンと
は、５０％以上の繰り返し単位−（ＣＨ2 ）−からなる
全てのポリマー、例えばポリオキシメチレンホモポリマ
ー、ポリオキシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレ
ンターポリマー等を包含する。ポリオキシメチレンは、
安定剤、例えばホルムアルデヒド−捕獲剤、酸化防止
剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、カーボンブ
ラック、その他の充填材料、耐衝撃性改良剤、例えば熱
可塑性ポリウレタン、メチルメタクリレート／ブタジエ
ン／スチレングラフトコポリマーまたはアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレングラフトコポリマー等を含ん
でなることができる。トリオキサンおよび０．７または
２％のエチレンオキサイドのコポリマー（各々１６ｇ／
１０分または２．５ｇ／１０分のＭＦＩ値１９０／２．
１６）を利用するのが好ましい。
繰り返すことを特徴とする。用語ポリオキシメチレンと
は、５０％以上の繰り返し単位−（ＣＨ2 ）−からなる
全てのポリマー、例えばポリオキシメチレンホモポリマ
ー、ポリオキシメチレンコポリマー、ポリオキシメチレ
ンターポリマー等を包含する。ポリオキシメチレンは、
安定剤、例えばホルムアルデヒド−捕獲剤、酸化防止
剤、光安定剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、カーボンブ
ラック、その他の充填材料、耐衝撃性改良剤、例えば熱
可塑性ポリウレタン、メチルメタクリレート／ブタジエ
ン／スチレングラフトコポリマーまたはアクリロニトリ
ル／ブタジエン／スチレングラフトコポリマー等を含ん
でなることができる。トリオキサンおよび０．７または
２％のエチレンオキサイドのコポリマー（各々１６ｇ／
１０分または２．５ｇ／１０分のＭＦＩ値１９０／２．
１６）を利用するのが好ましい。
【００１２】本発明による添加剤は、２２ないし３４
個、好ましくは２８ないし３２個の炭素原子を有する脂
肪族モノカルボン酸および２ないし８個、好ましくは３
ないし６個の炭素原子を有する一価または多価のアルコ
ール、例えば１，４−ブチレングリコールまたはグリセ
ロールとのエステルであり、所望により上記カルボン酸
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、マグネシウムまたは好ましくはカル
シウム塩との混合物である。
個、好ましくは２８ないし３２個の炭素原子を有する脂
肪族モノカルボン酸および２ないし８個、好ましくは３
ないし６個の炭素原子を有する一価または多価のアルコ
ール、例えば１，４−ブチレングリコールまたはグリセ
ロールとのエステルであり、所望により上記カルボン酸
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、マグネシウムまたは好ましくはカル
シウム塩との混合物である。
【００１３】モンタン酸ブチレングリコールエステルお
よびモンタン酸カルシウムとの混合物であるＨｏｅｃｈ
ｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＯＰ（製造元：ドイツ国のヘキスト
社）として知られている生成物は、本発明による溶融弾
性を低減するだけでなくそれと同時に射出成形加工の際
の有効な離型助剤であり、そして更には加工方法に無関
係にポリマー溶融の際の安定化作用を有するので特に好
ましい。
よびモンタン酸カルシウムとの混合物であるＨｏｅｃｈ
ｓｔ−Ｗａｃｈｓ ＯＰ（製造元：ドイツ国のヘキスト
社）として知られている生成物は、本発明による溶融弾
性を低減するだけでなくそれと同時に射出成形加工の際
の有効な離型助剤であり、そして更には加工方法に無関
係にポリマー溶融の際の安定化作用を有するので特に好
ましい。
【００１４】本発明によるＰＥワックスは、高密度ポリ
マーの場合には３０００ないし９０００の分子量を有し
または低密度ポリマーの場合には２０００の分子量を有
する高密度または低密度のエチレンポリマーである。こ
れらのポリマーは、微含有量の極性基、例えば遊離カル
ボニル基および／またはそのエステル基を持ち、そして
これらがＤＩＮ５３４０２に従って測定された酸価が１
ｇのＫＯＨ当り５０ｍｇまでであることによって識別さ
れる。
マーの場合には３０００ないし９０００の分子量を有し
または低密度ポリマーの場合には２０００の分子量を有
する高密度または低密度のエチレンポリマーである。こ
れらのポリマーは、微含有量の極性基、例えば遊離カル
ボニル基および／またはそのエステル基を持ち、そして
これらがＤＩＮ５３４０２に従って測定された酸価が１
ｇのＫＯＨ当り５０ｍｇまでであることによって識別さ
れる。
【００１５】本発明による成形用組成物は、その他の慣
用の充填材料、例えば強化剤および帯電防止剤を含んで
なることができる。 剪断速度／剪断応力グラフ（流動カーブ）の測定方法：
剪断速度は、直接測定できないが、試験条件、流動学的
データおよびダイの幾何から計算される。１０：１の多
孔性プレートを有するＧｏｅｔｔｆｅｒｔ社（ドイツ，
ブーヘン）のＲｈｅｏｇｒａｐｈ ２００１型の高圧キ
ャピラリー粘度計を使用して研究を行った。剪断速度を
設定し、そして異なる重量を適用することによってポリ
マー溶融物のスループットを変えることによって変化さ
せた。読み取られそしてそこから剪断応力が計算された
一定の圧力を各々確立した。得られたグラフが流動カー
ブである。
用の充填材料、例えば強化剤および帯電防止剤を含んで
なることができる。 剪断速度／剪断応力グラフ（流動カーブ）の測定方法：
剪断速度は、直接測定できないが、試験条件、流動学的
データおよびダイの幾何から計算される。１０：１の多
孔性プレートを有するＧｏｅｔｔｆｅｒｔ社（ドイツ，
ブーヘン）のＲｈｅｏｇｒａｐｈ ２００１型の高圧キ
ャピラリー粘度計を使用して研究を行った。剪断速度を
設定し、そして異なる重量を適用することによってポリ
マー溶融物のスループットを変えることによって変化さ
せた。読み取られそしてそこから剪断応力が計算された
一定の圧力を各々確立した。得られたグラフが流動カー
ブである。
【００１６】臨界剪断速度の規定：臨界剪断速度を規定
することができ、従って２種類の異なった方法により測
定することができる。 −一方において、流動カーブにおける剪断応力に対して
プロットした剪断速度がジャンプする点（不調和）にお
ける剪断速度を臨界剪断速度と呼び、 −他方において、ＨＣＶから表れた押出物標準の外観を
観察することができる。 すなわち、臨界剪断速度以下では、その表面が平滑であ
り、一方、臨界剪断速度を越えると、表面は粗くなる。
すなわち、剪断速度の増加させながら（＝スループット
の増加）最初に表面粗さが出現するのが臨界剪断速度に
到達したことを示している。 膨潤率：膨潤率（ダイ膨潤）δＤは、押出物標準物の直
径がダイを離れた後にダイの孔の直径よりか大きいかに
よって示される。
することができ、従って２種類の異なった方法により測
定することができる。 −一方において、流動カーブにおける剪断応力に対して
プロットした剪断速度がジャンプする点（不調和）にお
ける剪断速度を臨界剪断速度と呼び、 −他方において、ＨＣＶから表れた押出物標準の外観を
観察することができる。 すなわち、臨界剪断速度以下では、その表面が平滑であ
り、一方、臨界剪断速度を越えると、表面は粗くなる。
すなわち、剪断速度の増加させながら（＝スループット
の増加）最初に表面粗さが出現するのが臨界剪断速度に
到達したことを示している。 膨潤率：膨潤率（ダイ膨潤）δＤは、押出物標準物の直
径がダイを離れた後にダイの孔の直径よりか大きいかに
よって示される。
【００１７】δＤ＝（押出物の直径−ダイの直径）／ダ
イの直径×１００ 本発明による成形用組成物は、成形物の表面における望
ましくない乱れをさけるのに臨界剪断速度を増加させる
ことが必要な場合に常に有効に使用できる。
イの直径×１００ 本発明による成形用組成物は、成形物の表面における望
ましくない乱れをさけるのに臨界剪断速度を増加させる
ことが必要な場合に常に有効に使用できる。
【００１８】押出成形の際に、例えば真空−補正された
（ｖａｃｕｕｍ−ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ）異形材料とす
る際に、本発明による成形用組成物は、従来の成形用組
成物が溶融破壊を示し、従って粗い表面とする条件下に
内部および外部の両方で完全に平滑な表面を有する成形
物品を与える。同様にして、ポリマー溶融物のカレンダ
ー加工の際に本発明による組成物を用いて「プレートア
ウト」が生じず、従って平滑なカレンダー加工されたシ
ートとなる。
（ｖａｃｕｕｍ−ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ）異形材料とす
る際に、本発明による成形用組成物は、従来の成形用組
成物が溶融破壊を示し、従って粗い表面とする条件下に
内部および外部の両方で完全に平滑な表面を有する成形
物品を与える。同様にして、ポリマー溶融物のカレンダ
ー加工の際に本発明による組成物を用いて「プレートア
ウト」が生じず、従って平滑なカレンダー加工されたシ
ートとなる。
【００１９】本発明による成形用組成物は、重量に関連
して大きい表面積を有する成形物品を得るのに、特に容
器状の成形物、例えば煙草用ライターの本体またはエア
ゾール用容器を得るのに有効に使用することができる。
して大きい表面積を有する成形物品を得るのに、特に容
器状の成形物、例えば煙草用ライターの本体またはエア
ゾール用容器を得るのに有効に使用することができる。
【００２０】
【実施例】以下のワックスを例に使用した。 ステアリン酸Ｃａ Ｃａ（Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ）2 ワックス１ ブチレングリコールとモンタン酸とモンタ
ン酸Ｃａとの混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：
９８〜１０４℃；ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ
１ｇ当り１０〜１５ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水
分解価：ＫＯＨ１ｇ当り１００〜１２０ｍｇ；ＤＩＮ５
３４０２による密度１．０１〜１．０３ｇ／ｃｍ3 。 ワックス２ エチレングリコールとモンタン酸とモンタ
ン酸との混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：７９
〜８５℃；ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ１ｇ当
り１５〜２０ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水分解
価：ＫＯＨ１ｇ当り１３０〜１６０ｍｇ；ＤＩＮ５３４
０２による密度１．０１〜１．０３ｇ／ｃｍ3 。 ワックス３ グリセロールとモンタン酸とモンタン酸と
の混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：約８０℃；
ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ１ｇ当り約２５ｍ
ｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当
り約２４０ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による密度約１．０
１ｇ／ｃｍ3 。 ワックス４ ０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度３００ｍＰ
ａｓを有するポリエチレン。 ワックス５ ０．９８ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度１５００ｍ
Ｐａｓを有し、ＤＩＮ５３４０２に従って測定した酸
価：ＫＯＨ１ｇ当り約２５ｍｇおよびＤＩＮ５３４０２
に従って測定した加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当り約２４０
ｍｇを有する極性ポリエチレン。 ワックス６ ０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度４０００ｍ
Ｐａｓを有し、ＤＩＮ５３４０２に従って測定した酸
価：ＫＯＨ１ｇ当り約１５ｍｇおよびＤＩＮ５３４０２
に従って測定した加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当り約２８ｍ
ｇを有する極性ポリエチレン。 例１ 耐圧キャピラリー粘度計（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ社生成物
のＲｈｅｏｇｒａｐｈ２００１）中で、トリオキサンお
よび２％の２．５ｇ／１０分のメルトフローインデック
スＭＦＩ １９０／２．１６を有するエチレンオキサイ
ドのコポリマーを表１に記載した添加剤と一緒に４０の
Ｌ／Ｄ比を有するダイを通じて１９５℃の試験温度にて
かつ剪断速度を増加させながら押出成形した。出現する
押出物を、臨界剪断速度に到達したことを示す粗面化す
なわち、溶融破壊の出発の出発について目視的に観察し
た。 臨界剪断速度は、ほんの０．０５重量％のワックスの添
加により２倍以上とすることができた。 例２ 例１に記載したトリオキサンエチレンオキサイドコポリ
マーを毎時１４ｋｇのアウトプットで表２に記載した添
加剤を添加して押出成形して（４０分-1のスクリュー速
度）、真空−補正された異形材とした。膨潤率およびダ
イにおける圧力を測定し、そして溶融物の外観および押
出物の表面を評価した。 ０．３重量％のステアリン酸カルシウムが所望の結果を
達成するために先に必要とされたが、より一層好都合な
結果がほんの０．０７重量％のワックス１の添加により
達成される。膨潤速度は、ダイを離れた後の押出物の直
径の増加の％である。 例３ 例１に記載したトリオキサンエチレンオキサイドコポリ
マーを種々の量のワックス４とともに例２の通りに押出
成形して真空−補正された異形材とした（２４分-1のス
クリュー速度）。 良好な成形物品がほんの０．０２５ないし０．０５重量
％のＰＥワックスの添加により製造することができた。
０．００３重量％未満の濃度は、不活性とみなされ、過
剰の負荷は公知のワックスと同様に貧弱な移動性質をも
たらした。 例４ 例１からのトリオキサンエチレンオキサイドコポリマー
を各々０．１重量％の種々の添加剤とともに押出成形し
て真空−補正された異形材とし、その際に生じた圧力を
測定し、更に０．２重量％のビス−（Ｎ，Ｎ’−ステア
ロイル）エチレンジアミンを標準として含有する同一の
コポリマーを同一の方法で押出成形し、この標準と比較
し、本発明による添加剤を含有する原料を以下の圧力差
を示す。 ステアリン酸Ｃａが最も不活性であり、その他の全ての
ワックスは、著しく大きい圧力減少をもたらす。例２に
おいて、ステアリン酸Ｃａおよびワックス１は、同一の
作用を有していたが、ここでは異なる濃度、すなわち、
０．１／０．１重量％の代わりに０．３／０．０７重量
％である。 例５ ０．７重量％のエチレンオキサイドをコモノマーとして
有しそして１３ｇ／１０分のメルトフローインデックス
ＭＦＩ １９０／２．１６を有するトリオキサンコポリ
マーを、添加剤なしでそして０．０５重量％のワックス
１との混合物として例１と同様の方法で調査した。 この場合もまた、ほんの０．０５重量％のワックス混合
物の添加が著しく臨界剪断速度の増加を惹起する。両方
の材料を喫煙用ライター本体に射出成形する。すなわ
ち、ワックス含有材料の場合、表面は、クレーターがな
かった。 例６ 以下の表６に従う異なる含有物を有する３種の生成物を
例１によるコポリマーから製造した。 全ての４種類の材料を押出法により加工し、引き続いて
カレンダー法を行って２ｍｍ厚のシートとした。加工条
件は全ての場合において同一とした。製造されたシート
の目視評価により以下の通りに評価した。 番号１ 溶融破壊を招くクレーターおよび窪みを有する
不均一な表面。 番号２ 番号１よりは良好な表面であるが、なおも不均
一。 番号３ 完全に破損のない表面。 番号４ クレーターおよび窪みのない完全な表面。
ン酸Ｃａとの混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：
９８〜１０４℃；ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ
１ｇ当り１０〜１５ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水
分解価：ＫＯＨ１ｇ当り１００〜１２０ｍｇ；ＤＩＮ５
３４０２による密度１．０１〜１．０３ｇ／ｃｍ3 。 ワックス２ エチレングリコールとモンタン酸とモンタ
ン酸との混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：７９
〜８５℃；ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ１ｇ当
り１５〜２０ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水分解
価：ＫＯＨ１ｇ当り１３０〜１６０ｍｇ；ＤＩＮ５３４
０２による密度１．０１〜１．０３ｇ／ｃｍ3 。 ワックス３ グリセロールとモンタン酸とモンタン酸と
の混合物；ＤＩＮ５１８０１による降下点：約８０℃；
ＤＩＮ５３４０２による酸価：ＫＯＨ１ｇ当り約２５ｍ
ｇ；ＤＩＮ５３４０２による加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当
り約２４０ｍｇ；ＤＩＮ５３４０２による密度約１．０
１ｇ／ｃｍ3 。 ワックス４ ０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度３００ｍＰ
ａｓを有するポリエチレン。 ワックス５ ０．９８ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度１５００ｍ
Ｐａｓを有し、ＤＩＮ５３４０２に従って測定した酸
価：ＫＯＨ１ｇ当り約２５ｍｇおよびＤＩＮ５３４０２
に従って測定した加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当り約２４０
ｍｇを有する極性ポリエチレン。 ワックス６ ０．９７ｇ／ｃｍ3 の密度、ＤＩＮ５１５
６２に従って測定した１４０℃における粘度４０００ｍ
Ｐａｓを有し、ＤＩＮ５３４０２に従って測定した酸
価：ＫＯＨ１ｇ当り約１５ｍｇおよびＤＩＮ５３４０２
に従って測定した加水分解価：ＫＯＨ１ｇ当り約２８ｍ
ｇを有する極性ポリエチレン。 例１ 耐圧キャピラリー粘度計（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ社生成物
のＲｈｅｏｇｒａｐｈ２００１）中で、トリオキサンお
よび２％の２．５ｇ／１０分のメルトフローインデック
スＭＦＩ １９０／２．１６を有するエチレンオキサイ
ドのコポリマーを表１に記載した添加剤と一緒に４０の
Ｌ／Ｄ比を有するダイを通じて１９５℃の試験温度にて
かつ剪断速度を増加させながら押出成形した。出現する
押出物を、臨界剪断速度に到達したことを示す粗面化す
なわち、溶融破壊の出発の出発について目視的に観察し
た。 臨界剪断速度は、ほんの０．０５重量％のワックスの添
加により２倍以上とすることができた。 例２ 例１に記載したトリオキサンエチレンオキサイドコポリ
マーを毎時１４ｋｇのアウトプットで表２に記載した添
加剤を添加して押出成形して（４０分-1のスクリュー速
度）、真空−補正された異形材とした。膨潤率およびダ
イにおける圧力を測定し、そして溶融物の外観および押
出物の表面を評価した。 ０．３重量％のステアリン酸カルシウムが所望の結果を
達成するために先に必要とされたが、より一層好都合な
結果がほんの０．０７重量％のワックス１の添加により
達成される。膨潤速度は、ダイを離れた後の押出物の直
径の増加の％である。 例３ 例１に記載したトリオキサンエチレンオキサイドコポリ
マーを種々の量のワックス４とともに例２の通りに押出
成形して真空−補正された異形材とした（２４分-1のス
クリュー速度）。 良好な成形物品がほんの０．０２５ないし０．０５重量
％のＰＥワックスの添加により製造することができた。
０．００３重量％未満の濃度は、不活性とみなされ、過
剰の負荷は公知のワックスと同様に貧弱な移動性質をも
たらした。 例４ 例１からのトリオキサンエチレンオキサイドコポリマー
を各々０．１重量％の種々の添加剤とともに押出成形し
て真空−補正された異形材とし、その際に生じた圧力を
測定し、更に０．２重量％のビス−（Ｎ，Ｎ’−ステア
ロイル）エチレンジアミンを標準として含有する同一の
コポリマーを同一の方法で押出成形し、この標準と比較
し、本発明による添加剤を含有する原料を以下の圧力差
を示す。 ステアリン酸Ｃａが最も不活性であり、その他の全ての
ワックスは、著しく大きい圧力減少をもたらす。例２に
おいて、ステアリン酸Ｃａおよびワックス１は、同一の
作用を有していたが、ここでは異なる濃度、すなわち、
０．１／０．１重量％の代わりに０．３／０．０７重量
％である。 例５ ０．７重量％のエチレンオキサイドをコモノマーとして
有しそして１３ｇ／１０分のメルトフローインデックス
ＭＦＩ １９０／２．１６を有するトリオキサンコポリ
マーを、添加剤なしでそして０．０５重量％のワックス
１との混合物として例１と同様の方法で調査した。 この場合もまた、ほんの０．０５重量％のワックス混合
物の添加が著しく臨界剪断速度の増加を惹起する。両方
の材料を喫煙用ライター本体に射出成形する。すなわ
ち、ワックス含有材料の場合、表面は、クレーターがな
かった。 例６ 以下の表６に従う異なる含有物を有する３種の生成物を
例１によるコポリマーから製造した。 全ての４種類の材料を押出法により加工し、引き続いて
カレンダー法を行って２ｍｍ厚のシートとした。加工条
件は全ての場合において同一とした。製造されたシート
の目視評価により以下の通りに評価した。 番号１ 溶融破壊を招くクレーターおよび窪みを有する
不均一な表面。 番号２ 番号１よりは良好な表面であるが、なおも不均
一。 番号３ 完全に破損のない表面。 番号４ クレーターおよび窪みのない完全な表面。
【００２１】溶融破壊およびそれによる表面性質は、従
ってワックスの添加により所望なだけ影響することがで
きる。しかしながら、０．２重量％のワックスが番号３
に必要であるが、より一層良好な結果がほんの０．０５
重量％の番号４の添加で達成される。
ってワックスの添加により所望なだけ影響することがで
きる。しかしながら、０．２重量％のワックスが番号３
に必要であるが、より一層良好な結果がほんの０．０５
重量％の番号４の添加で達成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:04） (72)発明者 クラウス・コールヘツプ ドイツ連邦共和国、エツプシユタイン／タ ウヌス、アム・ダツテンバツハ、27 (72)発明者 ハンス−デイーター・ザベル ドイツ連邦共和国、ケーニツヒシユタイン ／タウヌス、ゲーテストラーセ、12
Claims (7)
- 【請求項１】 活性添加剤として少なくとも１種の ａ） 下記カルボン酸のアルカリ金属および／またはア
ルカリ土類金属塩の存在下または不存在下での長鎖モノ
カルボン酸（Ｃ22〜Ｃ34）と一価または多価アルコール
（Ｃ2 〜Ｃ8 ）とのエステル、および／または ｂ） ポリエチレンワックスからなる少なくとも１種の
添加剤からなるポリアセタール成形用組成物。 - 【請求項２】 ポリアセタールがポリオキシメチレンに
由来するか、あるいはポリオキシメチレンコポリマーで
ある請求項１のポリアセタール成形用組成物。 - 【請求項３】 上記成形用組成物の重量に基づいて０．
００３ないし０．１５重量％、好ましくは０．０１ない
し０．１２重量％、特に０．０２ないし０．１０重量％
の活性添加剤を含む請求項１または２のポリアセタール
成形用組成物。 - 【請求項４】 添加剤がモンタン酸ブチレングリコール
エステルとモンタン酸カルシウムとの混合物ある請求項
１ないし３のいずれか一つのポリアセタール成形用組成
物。 - 【請求項５】 安定剤、耐衝撃性改良剤、強化剤および
／または帯電防止剤の形態でその他の慣用の添加剤を含
む請求項１ないし４のいずれか一つのポリアセタール成
形用組成物。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか一つのポリ
アセタール成形用組成物を成形品の製造に使用する方
法。 - 【請求項７】 喫煙用ライターの本体、エアゾール用容
器、カレンダー成形されたシートまたは真空カレンダー
成形された異形材として使用する請求項６の使用方法。
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- 1992-12-10 DE DE59208269T patent/DE59208269D1/de not_active Expired - Fee Related
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