KR100556509B1 - 흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름 - Google Patents

흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름

Info

Publication number
KR100556509B1
KR100556509B1 KR1019997000081A KR19997000081A KR100556509B1 KR 100556509 B1 KR100556509 B1 KR 100556509B1 KR 1019997000081 A KR1019997000081 A KR 1019997000081A KR 19997000081 A KR19997000081 A KR 19997000081A KR 100556509 B1 KR100556509 B1 KR 100556509B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fog
esters
sorbitan
film
synthetic resin
Prior art date
Application number
KR1019997000081A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000023632A (ko
Inventor
호가다쿠야
오사와히로시
나카무라마사키
Original Assignee
클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 filed Critical 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Publication of KR20000023632A publication Critical patent/KR20000023632A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100556509B1 publication Critical patent/KR100556509B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G9/00—Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
    • A01G9/14—Greenhouses
    • A01G9/1438—Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Greenhouses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Abstract

본 발명은 초기 단계부터 설치 직후 2년 이상 동안 흐림 방지 효과와 안개 방지 효과가 우수하여 농업용 온실 등을 위한 피복재로 유용한 농업용 합성 수지 필름에 관한 것이다. 당해 필름은, 소르비탄과 몬탄산 왁스(즉, C24-C34 고급 지방산을 주로 포함하는 고급 지방산 혼합물)와의 에스테르, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르, 이들 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물 및 폴리옥시 알킬렌과 몬탄산 왁스와의 에스테르로부터 선택된 흐림 방지제(a)와 불소계 계면활성제로부터 선택된 안개 방지제(b)를 폴리비닐 클로라이드 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 등으로부터 선택된 필름 형성 수지와 함께 혼련하고, 이렇게 하여 수득된 수지 조성물을 성형시켜 제조할 수 있다. 필름의 흐림 방지 성능은 소르비탄과 C12-C22 고급 지방산과의 에스테르, 글리세린과 C12-C22 고급 지방산과의 에스테르 또는 이들 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물을 추가로 혼입하여 더욱 향상시킬 수 있다.
흐림 방지성, 안개 방지성, 비닐 하우스, 합성 수지 필름, 피복재

Description

흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름 {Synthetic resin film for agricultural use excellent in antifog and antimist properties}
본 발명은 농업용 합성 수지 필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 투명성, 흐림 방지성(antimist property), 안개 방지성(antifog property)이 우수하며, 또한 그 효과가 장기간에 걸쳐 지속되는, 농업용 비닐 하우스 등의 피복재로서 사용하기에 적합한 농업용 합성 수지 필름에 관한 것이다.
종래부터, 농업용 작물의 생산성이나 시장성을 높이는 것을 목적으로 촉성 재배, 반촉성 재배 또는 억제 재배가 널리 행하여지고 있다. 이들 촉성 재배, 반촉성 재배, 억제 재배는 비닐 클로라이드 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합 수지 등의 합성 수지 필름을 피복재로서 이용하는, 소위 비닐 하우스 재배나 터널 재배에 의해서 행하여지고 있다. 비닐 하우스 재배나 터널 재배에 있어서는 비닐 하우스 또는 터널은 피복재에 의해 밀폐되어 있다. 이 때문에, 지면이나 식물 자체로부터 증발하여 나오는 수증기가 외부로 방출되지 않고, 비닐 하우스 또는 터널 내부가 수증기로 포화되어 수증기가 차가와진 필름 내면에 결로하여 물방울이 되어 부착된다. 물방울이 부착되면, 태양 광선이 산란 반사되어 비닐 하우스, 터널 안의 입사 광량이 대폭 감소함과 동시에, 낙하하는 물방울 때문에 작물이 젖게 되어 작물의 병해 발생의 원인이 되고 있다. 따라서, 피복재 필름의 내표면에의 물방울 형성에 의한 흐림 발생을 방지하여 투과 광량을 증대시키며, 또한 가령 필름 내표면에 물방울이 부착되어도 물방울이 필름 내표면을 따라 낙하하도록 필름 내면에 흐림 방지제를 도포하거나 필름 자체에 흐림 방지제를 혼련하는 것이 널리 행해지고 있다. 그러나, 흐림 방지제를 사용하는 경우, 특히 외부 기온의 급격한 변화에 의해 비닐 하우스, 터널 안에 일어나기 쉬운 안개 발생이 더욱 조장되어 비닐 하우스, 터널 안에 안개가 종종 발생한다. 비닐 하우스, 터널 안에 안개가 발생하면, 재배 작물의 줄기, 잎, 꽃, 열매 등이 젖게 되어 이것이 작물의 병해를 발생시키거나 전파시키는 하나의 원인이 된다. 이 때문에, 안개 발생을 방지하기 위해 흐림 방지제와 함께 안개 방지제를 사용하는 것도 행하여지고 있다.
이러한 농업용 합성 수지 필름의 흐림이나, 안개 방지 또는 감소를 위한 각종 흐림 방지제와 안개 방지제가 공지되어 있다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 제(소)59-35573호에는 안개 방지제로서 불소계 계면활성제를 사용하고, 흐림 방지제로서 그 이외의 비이온계 계면활성제를 함유하는 합성 수지로 만든 농업용 피복재가 기재되어 있다. 당해 공보에는 비이온계 계면활성제로서 스테아린산 등의 고급 지방산과 소르비탄, 글리세린, 폴리에틸렌 글리콜, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨 등의 에스테르를 들 수 있다. 그러나, 당해 공보에 구체적으로 기재된 고급 지방산 에스테르계 화합물이나 불소계 계면활성제를 흐림 방지제 또는 안개 방지제로서 예비 혼련하여 사용하는 경우에는, 효과의 충분한 지속성을 갖기 어렵고 촉진 시험에 의한 평가에서는 내구성이 4 내지 7개월로 제한된다.
또한, 일본 공개특허공보 제(평)4-272946호에는 폴리올레핀계 수지에 불소 함유 화합물과, 비이온계 계면활성제와 차단된 아민계 화합물을 배합함으로써, 흐림 방지성, 안개 방지성의 지속 효과를 개선하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 당해 공보에 기재된 실제 노출 시험에 근사한 조건에서의 흐림 방지의 지속성은 저온, 상온 모두 최장 60일이고, 또한 안개 방지성의 지속성은 당해 공보의 실제 노출 조건에서의 안개 방지성 시험에서 피복 후 7개월 정도이며, 모두 성능의 지속성이 길다고 할 수는 없다.
이에 대하여, 흐림 방지 또는 안개 방지 효과를 장기간 지속하는 방법으로서, 흐림 방지성 또는 흐림 방지성과 안개 방지성을 갖는 조성물을 농업용 필름에 도포하는 소위 코팅 처리법이 일본 공개특허공보 제(소)60-96682호, 공개특허공보 제(평)2-279733호 등에 기재되어 있다. 당해 코팅법은 베이스의 필름에 혼련한 하이드로탈사이트 등의 무기질 미분말과 코팅제에 포함되는 무기질 친수성 콜로이드 등의 유효 성분과의 정전기적 상호 작용 등에 의해 흐림 방지 지속성과 안개 방지 지속성이 우수한 특성을 농업용 합성 수지 필름에 부여할 수 있지만, 농업용 필름을 펼친 후, 필름에 분무(스프레이 코팅)하거나 롤러 코팅하는 것이 필요하며, 분무하는 경우에는 다량의 코팅액을 소비하여 낭비가 많아 혼련법에 비해 경제성이 떨어지는 한편, 긴 작업 시간을 필요로 하며, 또한 도포 얼룩이 생기고 무적(無滴) 효과를 손상하는 등의 결점을 가지고 있다. 또한, 롤러 코팅에 있어서도 동일한 결점이 있다.
본 발명은 경제성, 취급성, 작업성 및 성능의 균일성이 우수한 종래의 혼련법에 의해 제조된 농업용 합성 수지 필름에 있어서, 투명성, 흐림 방지성과 안개 방지성이 우수하며, 또한 흐림 방지 지속성과 안개 방지 지속성이 양호한 농업용 합성 수지 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은 예의 검토한 결과, 특정 고급 지방산의 에스테르를 흐림 방지제로서 사용하고, 또한 안개 방지제로서 불소계 계면활성제를 사용함으로써, 흐림 방지제 및 안개 방지제를 미리 수지에 혼련하는 방법이라도, 코팅법에 필적할 만한 또는 그 이상의 장기간에 걸친 흐림 방지 효과와 안개 방지 효과를 달성할 수 있는 농업용 합성 수지 필름을 수득할 수 있음을 발견하여 본 발명을 이루게 된 것이다.
즉, 본 발명은 소르비탄과 몬탄산 왁스로부터 유도되는 산 왁스 즉, 탄소수 24 내지 34를 주성분으로 하는 고급 지방산(몬탄산 왁스)과의 에스테르①, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르②, 소르비탄과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물③, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물④ 및 폴리옥시 알킬렌과 몬탄산 왁스와의 에스테르⑤로부터 선택된 하나 이상의 화합물(a)과 불소계 계면활성제(b)를 함유함을 특징으로 하는 농업용 합성 수지 필름이다.
또한, 본 발명에 있어서, 위의 성분(a)와 성분(b)에 추가하여 소르비탄과 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산과의 에스테르, 글리세린과 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산과의 에스테르 및 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물로부터 선택된 하나 이상의 화합물(c)을 함유시킴으로써, 농업용 합성 수지 필름의 흐림 방지성과 안개 방지성을 더욱 개선할 수 있다.
위에서 기재한 바와 같이, 본 발명에 있어서는, 성분(a)의 지방산이 탄소수 24 내지 34의 고급 지방산을 주성분으로 하는 몬탄산 왁스이어야 하지만, 몬탄산 왁스는 통상 갈탄으로부터 추출 정제되는 천연 광물계 왁스로 공업적으로 생산되고 있는 고급 지방산으로서는 탄소 쇄 길이가 길다. 본 발명에 있어서, 지방산의 탄소수를 24 내지 34로 한 이유는 탄소수 22 이하의 지방산을 주성분으로 하는 지방산을 사용하는 경우 본 발명이 목적으로 하는 장기간에 걸친 흐림 방지성의 유지가 불가능하며, 또한 탄소수 34 이상의 고급 지방산은 공업적으로 입수가 곤란하기 때문이다. 또한, 본 발명에 있어서는, 몬탄산 왁스의 에스테르화물(이하, 「몬탄산 왁스 에스테르류」라고 함)은 모노에스테르에 한정되지 않고, 디에스테르, 트리에스테르 등의 에스테르 화합물일 수 있다.
한편, 성분(a)의 알킬렌 옥사이드 부가물에 있어서, 알킬렌 옥사이드의 부가몰 수는 1분자 중 1 내지 50몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 30몰, 더욱 바람직하게는 5 내지 20몰이다. 본 발명에 있어서는, 통상 알킬렌 옥사이드 부가 몰 수가 다른 다수의 화합물을 적절히 조합하여 이용함으로써 바람직한 결과가 수득된다. 이 경우, 알킬렌 옥사이드 부가 몰 수가 비교적 큰 것, 중간 정도인 것, 비교적 작은 것을 2종류 또는 3종류 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 이로써 장쇄 알킬기에 의한 소수성과 폴리알킬렌 옥사이드기에 의한 친수성의 균형을 적절하게 도모할 수 있고, 필름 표면으로의 흐림 방지제의 이행 속도나 물에 대한 습윤성을 조절할 수 있고, 초기의 특성과 함께 장기 지속성을 보다 양호하게 도모할 수 있기 때문이다. 다수 종류의 부가물을 혼합 사용하는 경우의 한 예를 들면, 알킬렌 옥사이드의 20몰, 10몰 및 5몰 부가물을 이용하여, 이 중 2종류 또는 3종류를 선택하여 사용하는 경우를 들 수 있다. 또한, 다수 종류의 알킬렌 옥사이드 부가물을 혼합 사용하는 경우 혼합비는 적절히 결정할 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 부가 몰 수가 비교적 큰 것, 중간 정도인 것, 비교적 작은 것의 세 가지를 모두 사용하는 경우, 통상은 등량비로 사용하면 된다.
또한, 성분(a)의 첨가량은, 배합하는 합성 수지 100중량부에 대하여, 총 첨가량으로 0.3 내지 3중량부가 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2중량부이다.
위의 성분(a)의 몬탄산 왁스 에스테르류 또는 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물을 예시하면, 아래 화학식 1 내지 5로 나타낸 화합물을 들 수 있다.
Figure 111999000042354-pct00001
소르비탄 모노몬테네이트, 디몬타네이트 또는 트리몬타네이트
Figure 111999000042354-pct00002
폴리옥시 알킬렌 글리콜 몬타네이트
Figure 111999000042354-pct00003
소르비탄 모노몬테네이트, 디몬타네이트 또는 트리몬타네이트의 폴리알킬렌 옥사이드 부가물
Figure 111999000042354-pct00004
글리세린 모노몬테네이트, 디몬타네이트 또는 트리몬타네이트
Figure 111999000042354-pct00005
글리세린 모노몬테네이트, 디몬타네이트 또는 트리몬타네이트의 폴리알킬렌 옥사이드 부가물
위의 식에서,
Rm은 주로 C23 내지 C33 의 몬탄산으로부터 유도된 알킬기를 나타내며,
R은 RmCO- 또는 H를 나타내며,
R'는 RmCO-, H 또는
Figure 111999000042354-pct00006
를 나타내며,
R''는 RmCO-, H 또는
Figure 111999000042354-pct00007
를 나타내며,
R'''는 RmCO- 또는
Figure 111999000042354-pct00008
를 나타내고,
Alk은 n이 2 또는 4인 (CH2 )n 또는 프로필렌기를 나타내며,
N 및 n1+n2+n3은 50 이하의 정수이고, 또한 N, n1, n2 및 n3은 1 이상의 정 수를 나타낸다.
성분(a)의 몬탄산 왁스 에스테르류 또는 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물 중 바람직한 화합물로는, 몬탄산 왁스의 모노에스테르를 주성분으로 하는 소르비탄 몬타네이트와 이의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 부가물, 몬탄산 왁스의 모노에스테르를 주성분으로 하는 글리세린 몬타네이트와 이의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 부틸렌 옥사이드 부가물, 몬탄산 왁스의 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리부틸렌 글리콜 에스테르 등을 들 수 있다. 이들 화합물 중, 특히 몬탄산 왁스의 모노에스테르를 주성분으로 하는 소르비탄 몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 부가물, 몬탄산 왁스의 모노에스테르를 주성분으로 하는 글리세린 몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 부가물, 몬탄산의 에틸렌 옥사이드 부가물이 바람직한 것이다.
한편, 안개 방지제로서 첨가되는 성분(b)의 불소계 계면활성제로는 음이온성, 양이온성, 양성 및 비이온성 계면활성제 중의 임의의 화합물을 병용할 수 있다. 본 발명에 있어서 사용가능한 불소계 계면활성제의 대표적인 예는 다음과 같다.
(A) 음이온성 불소계 계면활성제
(1) -COOM 계;
RfCOOM
RfSO2 NR'CH2 COOM
(2) -OSO3 M계;
RfBNR'YOSO3 M
(3) -SO3 M계;
RfSO3 M
RfCH2 O(CH2 )n SO3 M
(4) -OPO(OM)2 계;
RfBNR'YOPO(OM)2
위의 식에서,
Rf는 알킬기의 수소원자의 전부 또는 일부가 불소원자로 치환된 플루오로알킬기를 나타내고,
B는 -CO-, -SO2 -를 나타내며,
R'는 수소원자, 저급 알킬기를 나타내며,
Y는 C2-6 알킬기를 나타내며,
M은 수소원자, -NH4, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타낸다.
(B) 양이온성 불소계 계면활성제
(1) -NR'R''·HX 계;
RfBNHYNR'R"·HX
(2) -N+ R'R"R'''·X­ 계;
RfBNHYN+ R'R"R'''·X­
위의 식에서,
Rf, B, R' 및 Y는 위에서 정의한 바와 같고,
R" 및 R'''는 수소원자 또는 저급 알킬기를 나타내며,
HX는 산을 나타내며,
X는 할로겐 또는 산 그룹을 나타낸다.
(C) 양성 불소계 계면활성제
(1) -N+ (R')2 - -COO- 계;
RfBNHYN+ (R')2 Y'COO-
위의 식에서,
Rf, B, Y 및 R'는 위에서 정의한 바와 같고,
Y'는 C1-30 알킬렌기를 나타낸다.
(D) 비이온성 불소계 계면활성제
(1) 알콜계;
RfOH
(2) 에테르계;
RfYO(Y'O)n M
위의 식에서,
Rf, Y, Y' 및 M은 위에서 정의한 바와 같고,
n은 1 내지 50이다.
위의 불소계 계면활성제 중 가장 적합한 것을 예시하면, 일부 실시예와 비교실시예에 사용되는 아래 화합물을 들 수 있다.
(A) RfSO3 K(여기서, Rf는 C8-12 의 퍼플루오로 알킬기이다)
예를 들면, 플로라이드 FC-95(스미토모 쓰리엠사 제조) 및 플로라이드 FC-98(스미토모 쓰리엠사 제조)이다.
(B) RfCONH(CH2 CH2 )n N+ (CH3 )3 ·I-
예를 들면, 플로라이드 FC-135(스미토모 쓰리엠사 제조)이다.
(C) RfCONHCH2CH2N+(CH3)2(CH2CH2)4COO-
(D) Rf(CH2 CH2 O)n H(여기서, n= 5 내지 50이다)
예를 들면, 플로라이드 FC-170C(스미토모 쓰리엠사 제조) 및 플루오웨트 OTN(훽스트 아게사 제조)이다.
이들 불소계 계면활성제의 첨가량은 합성 수지 100중량부에 대하여 0.05 내지 2중량부가 바람직하고, 0.1 내지 0.5중량부가 더욱 바람직하다. 0.05중량부보다 적으면 충분한 안개 방지 효과를 발휘할 수 없는 경우가 있고, 2중량부보다 많 으면 필름이 백탁해지거나, 방출(bleeding out)되기 때문에 표면이 끈적끈적하여 먼지가 쉽게 부착된다. 또한, 불소계 계면활성제는 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는 성분(a)의 에스테르 또는 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물과 성분(b)의 불소계 계면활성제를 병용함으로써, 양호한 흐림 방지 효과와 안개 방지 효과가 발휘됨과 동시에, 장기간에 걸쳐 양호한 흐림 방지 효과와 안개 방지효과가 지속되지만, 성분(a) 대신에 종래의 공지된 흐림 방지제를 사용하는 경우에는 장기 지속성이 있는 흐림 방지 효과는 수득되지 않고, 또한 성분(b)의 불소계 계면활성제를 사용하지 않으면, 충분한 안개 방지 효과를 수득할 수 없다. 또한, 주로 성분(a)의 화합물이 휘발될 때의 흐림 방지 효과는 불소계 계면활성제와의 병용계에서 상승 효과에 의해 높아지고, 반대로 불소계 계면활성제가 주로 휘발될 때의 안개 방지 효과도 성분(a)의 에스테르 또는 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물과 병용함으로써 높아진다고 하는 결과가 실험 결과 확인된다.
또한, 본 발명에 있어서, 성분(a)와 성분(b)에 첨가하여 사용하는 성분(c)의 소르비탄과 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산과의 에스테르, 글리세린과 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산과의 에스테르 또는 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물로서는, 예를 들면, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트 또는 이들의 폴리에틸렌 옥사이드 부가물 등의 소르비탄계 화합물, 글리세린 모노라우레이트, 글리세린 모노팔미테이트, 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 모노올레에이트 또는 이들의 폴리옥시 에틸렌 부가물 등의 글리세린계 화합물을 들 수 있다.
이들 성분(c)의 첨가에 의해 초기의 흐림 방지 효과가 개선될 뿐만 아니라 흐림 방지 효과와 안개 방지 효과의 장기 유지성이 개선된다. 이러한 개선 효과는 특히 알킬렌 옥사이드 부가 몰 수가 비교적 낮은 몬탄산 에스테르류와 병용하는 경우에 현저하게 확인된다. 성분(c)는 성분(a)와 병용하여 총 첨가량으로 0.3 내지 3중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2중량부이다. 성분(c)가 단독인 경우에만 통상 0.1 내지 1중량부, 바람직하게는 0.2 내지 0.7중량부의 양으로 몬탄산 유도체와 병용하여 사용한다.
본 발명의 농업용 피복재로서 가장 적합하게 사용되는 농업용 합성 수지 필름 수지로는 종래부터 농업용 피복재용으로 사용되는 것은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 비닐 클로라이드 수지 등의 비닐 클로라이드계 수지, 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 등의 에틸렌계 수지, 프로필렌 수지 등을 대표적인 것으로 들 수 있고, 바람직한 것은 비닐 클로라이드계 수지 및 에틸렌계 수지이다. 그러나, 본 발명에 있어서 합성 수지가 이들 수지로 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 농업용 합성 수지 필름에는 필요에 따라서 통상 사용되는 각종 수지용 첨가제, 예를 들면, 윤활제, 대전방지제, 내후성 향상제(자외선 흡수제·차단된 아민계 광안정화제 등), 가소제, 산화방지제(열안정화제를 포함함), 염료·안료를 통상 사용하는 정도의 첨가량으로 배합할 수 있다. 이로써 본 발명의 효과가 손상되지 않고, 또한 각종 수지용 첨가제 각각의 기능도 손상되지 않는다.
본 발명의 합성 수지 필름은 또한 공지의 방법, 예를 들면, 압출법(T 다이 압출, 인플레이션 성형법 등), 카렌더 로울 성형법 등으로 제조할 수 있고, 이 때의 막 두께는 바람직하게는 50 내지 300㎛로 조정된다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
에틸렌 비닐 아세테이트 공중합물(비닐 아세테이트 함유량 14%, 에버플렉스 P-1403) 100중량부에 대하여 소르비탄 모노몬타네이트(몬탄산 왁스의 소르비탄과의 모노에스테르)에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 1.5중량부, 퍼플루오로알킬에탄올(RfCH2CH2OH; Rf = C6-12) 에틸렌 옥사이드 부가물(비이온성 불소계 계면활성제 「F-1」) 0.3중량부를 첨가하여, 이축 압출기로 혼련한 후, 인플레이션 필름 성형기로 100㎛의 필름을 성형한다. 이 필름을 실외의 온도 조절가능한 수조상의 실험용 온실의 프레임상 경사 천정면에 길게 펼쳐서 필름 내측 표면의 물방울 부착과 그 근방의 안개 발생 상태를 육안으로 관찰한다. 촉진 시험 및 흐림 방지 효과와 안개 방지 효과의 관찰·평가를 아래 방법으로 수행하여, 표 2의 결과를 수득한다.
〔촉진 시험 방법〕
촉진 시험은 흐림 방지제와 안개 방지제를 혼련하여 막을 형성시킨 필름을 프레임에 고정한 상태로 60℃의 온수조에 1주일, 60℃의 오븐에 1주일 동안의 주기로 각각 45일 및 90일 동안 노출시킨 후, 실험용 온실의 경사 천정면에 세팅하여 필름 내측 표면의 물방울 부착과 그 근방의 안개 발생 상태를 육안으로 관찰한다. 이 촉진 시험은 10℃ 2배 법칙을 적용하면, 대략 45일은 1년, 90일은 2년에 해당된다고 할 수 있다.
〔흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법〕
아침 또는 저녁의 기온이 저하되는 시간대에 수조 온도를 40℃로 하여, 물방울 부착과 안개 발생 상황을 육안으로 관찰하고, 3일 동안 관찰을 계속한다. 안개의 관찰할 때를 제외하고는 수조를 자연 방치한다.
물방울의 부착 상황 및 안개의 발생 상황의 평가는 아래와 같이 수행한다. 물방울의 부착 상황
◎… 물방울이 부착되지 않고, 흐림이 거의 확인되지 않음
◎/○… 물방울이 약간 부착되지만, 흐림이 거의 확인되지 않음
○… 물방울이 약간 부착되고, 흐림이 확인됨
△… 큰 물방울이 부착되고, 흐림이 확인됨
X… 미세한 물방울이 상당히 부착되어 있고, 상당한 흐림이 확인됨
안개의 발생 상황
◎… 안개 발생이 거의 확인되지 않음
○… 약간의 안개 발생이 확인됨
△… 안개 발생이 명확하게 확인됨
X… 짙은 안개 발생이 확인됨
실시예 2 내지 29 및 32 내지 37
실시예 1의 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 1.5중량부와 퍼클로로에탄올(RfCH2CH2OH; Rf= C6-12) 에틸렌 옥사이드 부가물 0.3중량부 대신에, 표 1의 각 실시예 항목에 기재된 성분(a)와 성분(b)의 각 화합물을 표 1에 기재되어 있는 첨가량으로 사용하는 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합성 수지 필름을 수득한다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험 방법 및 흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법에 의해 평가하여 표 2의 결과를 수득한다.
또한, 아래 표에서, 성분(a) 또는 성분(c) 항목의 「RmSb」는 소르비탄 모노몬타네이트를 나타내고, 「RmSb EO 1몰」, 「RmSb EO 5몰」, 「RmSb EO 10몰」, 「RmSb EO 20몰」, 「RmSb EO 30몰」 및 「RmSb EO 50몰」은 각각 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 1몰, 5몰, 10몰, 20몰, 30몰 및 50몰 부가물을 나타내고, 「Rm2Sb EO 5몰」, 「Rm2Sb EO 10몰」및 [Rm2Sb EO 20몰]은 각각 소르비탄 디몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰, 10몰 및 20몰 부가물을 나타내고, 「Rm3Sb EO 5몰」, 「Rm3Sb EO 10몰」 및 「Rm3Sb EO 20몰」은 각각 소르비탄 트리몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰, 10몰 및 20몰 부가물을 나타내고, 「RmGly」는 글리세린 모노몬타네이트를 나타내고, 「Rm3Gly」는 글리세린 트리몬타네이트를 나타내고, 「RmGly EO 1몰」, 「RmGly EO 5몰」, 「RmGly EO 10몰」, 「RmGly EO 20몰」, 「RmGly EO 30몰」및 「RmGly EO 50몰」은 각각 글리세린 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 1몰, 5몰, 10몰, 20몰, 30몰 및 50몰 부가물을 나타내고, 「Rm2Gly EO 5몰」, 「Rm2Gly EO 10몰」및 「Rm2Gly EO 20몰」은 각각 글리세린 디몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰, 10몰 및 20몰 부가물을 나타내고, 「Rm EO 5몰」, 「Rm EO 20몰」및 「Rm EO 50몰」은 각각 몬탄산의 에틸렌 옥사이드 5몰, 20몰 및 50몰 부가물을 나타낸다.
또한, 성분(b) 항목의 「F-2」는 RfCOOK(Rf = C8-12의 플루오로알킬기)의 음이온성 불소계 계면활성제를 나타내고, 또한 「F-3」은 RfCONH(CH2CH2)nN+(CH3)3·I-(Rf = C8-12의 플루오로알킬기, n = 1 내지 3)의 양이온성 불소계 계면활성제를 나타낸다.
또한, 「phr」은 수지 100중량부 당의 중량부를 나타낸다.
실시예 30
실시예 1의 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 1.5중량부 대신에, 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 0.5중량부, 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 10몰 부가물 0.5중량부, 소르비탄 모노스테아레이트의 에틸렌 옥사이드 부가물(StSb EOn) 0.5중량부를 성분(a)와 성분(c)로서 사용하는 것 이외에는 실시예 1에 따른다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험 방법 및 흐림 방지 ·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법으로 평가하여 표 2의 결과를 수득한다.
실시예 31
실시예 1의 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 1.5중량부 대신에, 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 0.5중량부, 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 10몰 부가물 0.5중량부, 소르비탄 모노라우레이트의 에틸렌 옥사이드 부가물(LaSb EOn) 0.5중량부를 성분(a)와 성분(c)로서 사용하는 것 이외에는 실시예 1에 따른다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험 방법 및 흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법으로 평가하여 표 2의 결과를 수득한다.
Figure 112003014378763-pct00009
실시예 초기 촉진 시험 60℃, 45일 후 촉진 시험 60℃, 90일 후
흐림 방지 효과 안개 방지 효과 흐림 방지 효과 안개 방지 효과 흐림 방지 효과 안개 방지 효과
1 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
2 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
3 ◎ ◎ ◎/○ ◎ △ ◎
4 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
5 △ ◎ ○ ◎ △ ◎
6 ◎/○ ◎ ◎/○ ◎ ○ ◎
7 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎
8 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎
9 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎
10 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
11 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
12 ○ ◎ ○ ◎ △ ◎
13 △ ◎ ○ ◎ ○ ◎
14 △ ◎ ○ ◎ △ ◎
15 ◎/○ ◎ ○ ◎ △ ◎
16 ◎/○ ◎ ◎/○ ◎ ○ ◎
17 ◎ ◎ ○ ◎ △ ◎
18 ◎ ◎ ○ ◎ △ ◎
19 ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎
20 ◎ ◎ ○ ◎ △ ◎
21 ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎
22 ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎
23 ◎ ◎ ○ ◎ △ ◎
24 ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎
25 ○ ◎ ○ ◎ △ ◎
26 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
27 ◎/○ ○ ◎ △ ◎ △
28 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
29 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
30 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
31 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
32 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
33 ◎/○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
34 ◎/○ ◎ ◎/○ ◎ ◎ ◎
35 △ ◎ △ ◎ △ ◎
36 △ ◎ △ ◎ △ ◎
37 △ ◎ △ ◎ △ ◎
비교실시예 1 내지 6
실시예 1의 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰 부가물 1.5중량부 및 퍼플루오로에탄올(RfCH2CH2OH; Rf = C6-12) 에틸렌 옥사이드 부가물 0.3중량부 대신에, 표 3의 각 비교실시예에 항목에 기재된 성분(a)와 성분(b)의 각 화합물을, 표 3에 기재된 첨가량으로 사용하는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합성 수지 필름을 수득한다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험 방법 및 흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법으로 평가하여 표 4의 결과를 수득한다.
또한, 표 3에서, 성분(a) 항목의 「StSb」는 소르비탄 모노스테아레이트를 나타내고, 「StSb EO 1몰」, 「StSb EO 5몰」, 「StSb EO 10몰」, 「StSb EO 20몰」및 「StSb EO 50몰」은 각각 소르비탄 모노스테아레이트의 에틸렌 옥사이드 1몰, 5몰, 10몰, 20몰, 30몰 및 50몰 부가물을 나타내고, 「StGly」는 글리세린 모노스테아레이트를 나타내고, 「StGly EO 5몰」, 「StGly EO 10몰」, 「StGly EO 20몰」및「StGly EO 50몰」은 각각 글리세린 모노스테아레이트의 에틸렌 옥사이드 1몰, 5몰, 10몰, 20몰, 30몰 및 50몰 부가물을 나타낸다.
비교실시예 7
성분(a)로서, 소르비탄 모노몬타네이트의 에틸렌 옥사이드 5몰, 10몰, 20몰 부가물을 각각 0.5중량부, 총량 1.5중량부를 사용하고, 불소계 계면활성제를 첨가하지 않는 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 하여 합성 수지 필름을 수득한다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험 방법 및 흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법으로 평가하여 표 4의 결과를 수득한다.
비교실시예 8
불소계 계면활성제로서 F-1을 0.3중량부 첨가하고, 성분(a)는 첨가하지 않고 실시예 1과 동일하게 하여 합성 수지 필름을 수득한다. 실시예 1에 기재되어 있는 촉진 시험방법 및 흐림 방지·안개 방지 효과의 관찰·평가 방법으로 평가하여 표 4의 결과를 수득한다.
Figure 112003014378763-pct00010
비교 실시예 초기 촉진 시험 60℃, 45일 후 촉진 시험 60℃, 90일 후
흐림 방지 효과 안개 방지 효과 흐림 방지 효과 안개 방지 효과 흐림 방지 효과 안개 방지 효과
1 ◎ ○ △ ○ × ○
2 ◎ ○ △ ○ △ ○
3 ○ ○ △ ○ × ○
4 ○ ○ △ ○ △ ○
5 ○ ○ △ ○ × ○
6 ○ ○ △ ○ △ ○
7 ◎/○ × ○ × △ ×
8 × △ × △ × △

발명의 효과
위에 기재된 바와 같이, 본 발명에 의하면, 필름을 펼치는 초기부터 우수한 흐림 방지성, 안개 방지성을 갖고, 또한 그 효과가 장기간에 걸쳐 지속되는 비닐 하우스 등의 농업용 피복재로서 사용하기 적합한 농업용 합성 수지 필름을 수득할 수 있다.
위와 같이, 본 발명에 따르는 농업용 합성 수지 필름은 비닐 하우스 등의 농업용 피복재로서 유용하다.

Claims (3)

  1. 소르비탄과 몬탄산 왁스로부터 유도된 산 왁스인 탄소수 24 내지 34를 주성분으로 하는 고급 지방산(이하, 「몬탄산 왁스」라고 함)과의 에스테르①, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르②, 소르비탄과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물③, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물④ 및 폴리옥시 알킬렌과 몬탄산 왁스와의 에스테르⑤로부터 선택된 하나 이상의 화합물(a) 0.3 내지 3중량부 및
    불소계 계면활성제(b) 0.05 내지 2중량부[여기서, (a) 및 (b)의 양은 각각 합성 수지 100중량부를 기준으로 한다]를 함유함을 특징으로 하는, 농업용 합성 수지 필름.
  2. 소르비탄과 몬탄산 왁스와의 에스테르①, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르②, 소르비탄과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물③, 글리세린과 몬탄산 왁스와의 에스테르의 알킬렌 옥사이드 부가물④ 및 폴리옥시 알킬렌과 몬탄산 왁스와의 에스테르⑤로부터 선택된 하나 이상의 화합물(a) 0.3 내지 3중량부,
    불소계 계면활성제(b) 0.05 내지 2중량부 및
    소르비탄의 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산 에스테르, 글리세린의 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산 에스테르 및 이들의 알킬렌 옥사이드 부가물로부터 선택된 하나 이상의 화합물(c) 0.1 내지 1중량부[여기서, (a), (b) 및 (c)의 양은 각각 합성 수지 100중량부를 기준으로 한다]를 함유함을 특징으로 하는, 농업용 합성 수지 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 합성 수지 필름이 비닐 클로라이드계 수지 또는 폴리올레핀계 수지로 이루어지는, 농업용 합성 수지 필름.
KR1019997000081A 1997-05-12 1998-04-27 흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름 KR100556509B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12123297A JP3857779B2 (ja) 1997-05-12 1997-05-12 防曇、防霧性に優れた農業用合成樹脂フィルム
JP97-121232 1997-05-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000023632A KR20000023632A (ko) 2000-04-25
KR100556509B1 true KR100556509B1 (ko) 2006-03-06

Family

ID=14806188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019997000081A KR100556509B1 (ko) 1997-05-12 1998-04-27 흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6384120B1 (ko)
EP (1) EP0933400B1 (ko)
JP (1) JP3857779B2 (ko)
KR (1) KR100556509B1 (ko)
CN (1) CN1161423C (ko)
DE (1) DE69824825T2 (ko)
ES (1) ES2219885T3 (ko)
TW (1) TW474966B (ko)
WO (1) WO1998051745A1 (ko)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010040266A (ko) * 1999-03-08 2001-05-15 세야 히로미치 농업용 합성수지 피복재
ES2161133B1 (es) * 1999-04-21 2002-06-16 Solplast S A Metodo para la obtencion de film para el cubrimiento de cultivos de esparragos y film obtenido segun este metodo.
JP2002256105A (ja) * 2001-03-01 2002-09-11 Clariant (Japan) Kk 防曇剤組成物
DE10136804A1 (de) * 2001-07-25 2003-02-13 Clariant Gmbh Umsetzungsprodukte von langkettigen Carbonsäuren
CN1455797A (zh) * 2002-02-01 2003-11-12 柯干兴 防雾塑料制品及其制备方法
KR100443624B1 (ko) * 2003-09-05 2004-08-11 연천군 청정 오이 재배용 봉투 및 이를 이용한 오이 재배 방법
KR100716586B1 (ko) 2005-11-16 2007-05-09 부경대학교 산학협력단 감마선 조사를 이용한 방무성 농업 필름용 폴리에틸렌의제조방법
JP2011201967A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 C I Kasei Co Ltd マスターバッチペレット、およびその作製方法
CA2842290C (en) * 2011-07-22 2019-09-24 Satisloh Ag Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability
JP2015046509A (ja) * 2013-08-28 2015-03-12 シーアイ化成株式会社 太陽電池モジュール用封止材及び太陽電池モジュール
JP6323108B2 (ja) * 2014-03-26 2018-05-16 三菱ケミカル株式会社 防曇剤組成物および積層フィルム。
CA2962831A1 (en) * 2014-10-23 2016-04-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Polyolefin-containing composition with anti-fog properties
KR102156595B1 (ko) * 2015-10-02 2020-09-16 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 소수성 화합물이 혼합되어 있는 고체 중합체 물품
CN107936583B (zh) * 2017-10-24 2020-12-15 昆明理工大学 一种蒙旦蜡树脂多功能液态地膜及其制备方法
GR1010019B (el) * 2020-06-19 2021-05-31 Θεοδωρος Βασιλειου Μαντζαρης Πλαστικο φιλμ πολυαιθυλενιου καλυψης θερμοκηπιου

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3125547A (en) * 1961-02-09 1964-03-17 Extrudable composition consisting of
DE2540655C3 (de) * 1975-09-12 1978-05-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Antistatische thermoplastische Formmassen und Formkörper
DE3708384A1 (de) * 1987-03-14 1988-09-22 Hoechst Ag Polyolefinformmasse
DE3820065A1 (de) * 1988-06-13 1989-12-14 Neynaber Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von pvc-hart-folien
EP0857564A3 (en) * 1988-09-28 1999-07-07 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Sliding member
EP0381169B1 (en) * 1989-02-02 1997-04-16 Canon Kabushiki Kaisha Thermal transfer material and thermal transfer recording method
US5268704A (en) * 1989-02-02 1993-12-07 Canon Kabushiki Kaisha Thermal transfer recording method reducing ground staining and improving ink transferability
JP2507612B2 (ja) * 1989-07-06 1996-06-12 帝人株式会社 感熱孔版印刷原紙用フィルム
JP2705249B2 (ja) * 1989-10-06 1998-01-28 住友化学工業株式会社 農業用フィルム
JP3000654B2 (ja) * 1990-10-19 2000-01-17 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン微粒子および粉末
JPH04238029A (ja) * 1991-01-22 1992-08-26 Mitsubishi Kasei Vinyl Co オレフィン系農業用積層フィルム
JPH051162A (ja) * 1991-06-26 1993-01-08 Achilles Corp 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム
JPH05279550A (ja) * 1991-12-12 1993-10-26 Hoechst Ag ポリアセタール成形用組成物およびその使用方法
JP2789403B2 (ja) * 1992-06-04 1998-08-20 アキレス株式会社 防曇、防霧持続性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
WO1994000517A1 (en) * 1992-06-30 1994-01-06 Polyplastics Co., Ltd. Polyoxymethylene composition
DE4243472A1 (de) * 1992-12-22 1994-06-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Neutrale Selbstglanzemulsion zur Pflege von Fußböden (III)

Also Published As

Publication number Publication date
US6384120B1 (en) 2002-05-07
DE69824825T2 (de) 2005-07-21
WO1998051745A1 (fr) 1998-11-19
EP0933400A1 (en) 1999-08-04
DE69824825D1 (de) 2004-08-05
EP0933400B1 (en) 2004-06-30
CN1225655A (zh) 1999-08-11
TW474966B (en) 2002-02-01
JP3857779B2 (ja) 2006-12-13
ES2219885T3 (es) 2004-12-01
CN1161423C (zh) 2004-08-11
KR20000023632A (ko) 2000-04-25
EP0933400A4 (en) 1999-10-27
JPH10310706A (ja) 1998-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100556509B1 (ko) 흐림 방지성과 안개 방지성이 우수한 농업용 합성 수지 필름
JP2705249B2 (ja) 農業用フィルム
JP2002256105A (ja) 防曇剤組成物
JP3681827B2 (ja) 合成樹脂用防曇防霧剤、並びにこれを含有する合成樹脂組成物および農業用フィルム
JP2637736B2 (ja) 農業用合成樹脂被覆材
JP2741408B2 (ja) 農業用合成樹脂フィルム
JPS5889636A (ja) 農業用軟質塩化ビニルフイルム
JPS6249906B2 (ko)
JP3992842B2 (ja) 合成樹脂用防曇剤組成物
JPH11335486A (ja) 合成樹脂用防曇剤組成物
JPH09227744A (ja) 農業用塩化ビニル樹脂組成物
JP2520984B2 (ja) 農業用ポリオレフィン系樹脂フィルム
JPS6050378B2 (ja) 施設園芸用被覆材
JP3992841B2 (ja) 合成樹脂用防曇剤組成物
JPS6312498B2 (ko)
JPH02163188A (ja) 農業用フィルム用防曇防霧剤及びこれを用いた農業用フィルム、並びに農業用フィルム使用における防曇防霧法
KR20030093013A (ko) 저온 유적성을 갖는 농업용 합성수지 필름
JPH01236275A (ja) 農業用合成樹脂フィルム
JP2862968B2 (ja) 農業用合成樹脂被覆材および防曇防霧剤
JPH101571A (ja) 農業用ポリオレフィン系樹脂組成物
JPH04293949A (ja) 防曇性塩化ビニル樹脂組成物
JPH04180942A (ja) 農業用合成樹脂被覆材および防曇防霧剤
JPH05163406A (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JPH1160A (ja) サニーレタスの栽培方法
JPS6126812B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee