ES2218820T3 - Agentes insecticidas/acaricidas. - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere aun agente insecticida y acaricida que puede controlar diversos insectos insalubres e insectos, ácaros y huevos de los mismos que son dañinos para los productos agrícolas y horticultivos, en una pequeña concentración química. El agente insecticida y acaricida de esta invención contiene un derivado de anilinpirimidinona representado por la siguiente fórmula general (I) *fórmula * como ingrediente activo.

Description

Agentes insecticidas/acaricidas.

Esta invención se refiere a nuevos derivados de anilinopirimidinona y a unas composiciones insecticidas y acaricidas que contienen dichos derivados de anilinopirimidinona como ingrediente activo. Concretamente, se refiere a composiciones insecticidas y acaricidas que son eficaces para controlar plagas de insectos de productos agrícolas y hortícolas. Esta invención se refiere adicionalmente al uso de derivados de anilinopirimidinona como ingrediente activo en un agente insecticida y acaricida.

En el campo de la agricultura y la horticultura, se han desarrollado diversos insecticidas y se ha puesto en práctica su uso con el fin de controlar diversos tipos de enfermedades y lesiones por insectos. Sin embargo, los insecticidas utilizados generalmente para uso agrícola y hortícola no siempre son satisfactorios en términos de su efecto insecticida, su espectro insecticida o su efecto residual. Asimismo, no se puede decir que satisfagan ciertos requerimientos tales como la reducción del número de veces de su aplicación y de la cantidad de producto químico que se va a aplicar.

Además, existe un problema referente a la generación de enfermedades y plagas de insectos que adquirían resistencia a los productos químicos agrícolas utilizados generalmente. Por ejemplo, en el caso del cultivo de cosechas tales como hortalizas, árboles frutales, flores y plantas ornamentales, plantas de té, cosechas de trigo y afines y plantas de arroz, se han encontrado en diversos distritos algunas enfermedades y plagas de insectos que adquirían resistencia a diversos tipos de productos químicos agrícolas tales como triazol, imidazol, pirimidina, benzimidazol, dicarboximida, fenilamida y sistemas de fosfato orgánico, y la dificultad en la prevención de estas enfermedades y plagas de insectos ha sido creciente cada año.

Aunque existen ciertos productos químicos agrícolas frente a los cuales las enfermedades y las plagas de insectos no han mostrado resistencia todavía (v.g., productos químicos agrícolas de ditiocarbamato y ftalimida), estos productos químicos no son deseables desde el punto de vista de la contaminación medioambiental, por ejemplo debido a la gran cantidad de los mismos que se tiene que aplicar generalmente y a las veces de aplicación. En consecuencia, se ha dirigido un gran interés al desarrollo de un insecticida novedoso que muestre una actividad preventiva suficiente con la aplicación de una baja cantidad para diversas enfermedades y plagas de insectos que adquirían resistencia a los insecticidas agrícolas y hortícolas generales y también tienen una influencia menos mala en el entorno natural. Respecto a los acaricidas, también se ha dirigido un gran interés hacia el desarrollo de un acaricida que muestre una excelente actividad preventiva frente a los ácaros que tienen resistencia a los acaricidas utilizados generalmente y tiene una elevada seguridad.

Los derivados de 2-arilaminopirimidinona que tienen actividades herbicidas y acciones reguladoras del crecimiento de las plantas han sido descritos en WO 93/21162 (una solicitud de patente Japonesa publicada no examinada Núm.
6-321913). Sin embargo, este documento no describe las actividades fisiológicas distintas de sus actividades herbicidas y de sus acciones reguladoras del crecimiento de las plantas, tales como las actividades insecticidas y acaricidas.

En JP-A-08/165205 se hace referencia a un método para desherbar que comprende aplicar una composición para la eliminación de malas hierbas que contiene un compuesto específico a una planta de arroz de un arrozal sembrado directamente. En JP-A-07/089941 se describen derivados de fenilguanidina concretos. Según JP-A-08/188507 las malas hierbas de un arrozal transplantado son controladas dispersando una composición que contiene un herbicida que tiene una solubilidad en agua de al menos 0,5 ppm a 15ºC a un semillero emergente para plantas de arroz antes del transplante y plantando las plántulas mediante transplante mecánico. En JP-A-62/106084 se describe un derivado de anilinopirimidina concreto. Un procedimiento para combatir el mildiu pulverulento según US-A-3.980.781 que comprende aplicar a un lugar de las plantas o de las semillas de las mismas o al suelo en el que se van a plantar las semillas ciertos derivados de pirimidina activos sistémicamente. Una ruta sintética para la síntesis de pirimidinas polifuncionalmente sustituidas es referida en J. Chem. Res., Synop. (1.994), 412-413. En Phosphorus, Sulfur, and Silicon (1.992), 72, 145-156 se informa sobre la síntesis de pirimidinas, triazinas y tiazinas concretas. En Monatsh. Chem. (1.990), 121, 289-292 se describe la preparación de análogos de diazinon específicos que contienen un grupo 4-trifluorometilo. En Synth. Commun. (1.985), 15(1), 27-34 se describe la transformación de 6-alquil- y 5,6-dialquil-2-metoxi-4(3H)-pirimidinonas en los correspondientes derivados 2-amino sustituido- y 4-cloropirimidina. La síntesis de ciertas 2-arilamino-4-(amino sustituido)-6-metil-pirimidinas es referida en Bull. Haffkine Inst. (1.980), 8(3),
95-101.

Los autores de la presente invención han realizado estudios extensos investigando un agente insecticida y acaricida que muestre una elevada actividad preventiva de diversas enfermedades y plagas de insectos que tienen resistencia a los insecticidas y acaricidas convencionales para uso agrícola y hortícola y también tenga una elevada seguridad con problemas mitigados tales como la toxicidad residual y la polución medioambiental, y han descubierto como resultado de los esfuerzos que un derivado de anilinopirimidinona que tiene una estructura específica es un compuesto que tiene las características anteriormente mencionadas, dando como resultado de ese modo la conclusión de la presente invención.

Por consiguiente, la presente invención se refiere al uso de un derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (I) como ingrediente activo en un agente insecticida y acaricida

1

(donde R^{1} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})tio, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo acil(C_{1}-C_{5})oxi, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo carboxi(alcoxi C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alcoxi C_{1}-C_{4}), un grupo alquil(C_{1}-C_{4})amino, un grupo di(alquil C_{1}-C_{4})amino, un grupo acil(C_{1}-C_{5})amino, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})sulfonilamino, un grupo mercapto, un grupo ciano, un grupo carboxi, un grupo amino o un grupo hidroxilo, m es un entero de 1 a 5, con la condición de que R^{1} puede ser igual o diferente entre sí cuando m es un entero de 2 a 5, R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{3} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7} o un grupo amino, X representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, e Y representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno).

Un derivado de anilinopirimidinona según la presente invención está representado por la fórmula general (II)

2

(donde R^{11} representa un grupo trifluorometilo, n es 1 ó 2, R^{21} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4}) alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{31} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7}, e Y^{1} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno).

La presente invención se refiere adicionalmente a una composición insecticida y acaricida que comprende un derivado de anilinopirimidinona según la presente invención como ingrediente activo.

En el derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (I) utilizado como ingrediente activo del agente insecticida y acaricida empleado en la presente invención, entre los ejemplos ilustrativos de R^{1} se incluyen un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo; los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, y t-butilo; los grupos alcoxi tales como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y t-butoxi; los grupos alcoxialquilo tales como metoximetilo, 2-metoxietilo, etoximetilo y 2-etoxietilo; los grupos haloalquilo tales como fluorometilo, clorometilo, bromometilo, triclorometilo, trifluorometilo, 1-cloroetilo, 2-cloroetilo y 3-cloropropilo; los grupos haloalcoxi tales como trifluorometoxi, difluorometoxi, 2-cloroetoxi, 3-cloropropoxi, 2-cloro-1-metiletoxi y 2,2,2-trifluoroetoxi; los grupos alquiltio tales como metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, butiltio, isobutiltio, sec-butiltio y t-butiltio; los grupos alquilsulfinilo tales como metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo y t-butilsulfinilo; los grupos alquilsulfonilo tales como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo y t-butilsulfonilo; los grupos acilo tales como formilo, acetilo, propionilo, butirilo, valerilo y pivaloílo; los grupos alcoxicarbonilo tales como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, proproxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo y t-butoxicarbonilo; los grupos alquenilo tales como 2-propenilo y 3-metil-2-propenilo; los grupos alqueniloxi tales como 2-propeniloxi y 2-buteniloxi; los grupos alquinilo tales como propargilo, 2-butinilo y 1-butin-3-ilo; los grupos alquiniloxi tales como 2-propiniloxi y 1-metil-2-propiniloxi; los grupos aciloxi tales como acetoxi y propioniloxi; los grupos alcoxialcoxi tales como metoximetoxi, etoximetoxi, isopropoximetoxi y 2-metoxietoxi; los grupos carboxialquilo tales como carboximetilo y 1-(carboxi)etilo; grupos alcoxicarbonilalquilo tales como metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo y 1-(metoxicarbonil)etilo; los grupos carboxialcoxi tales como carboximetoxi y 1-(carboxi)etoxi; los grupos alcoxicarbonilalcoxi tales como metoxicarbonilmetoxi, etoxicarbonilmetoxi y 1-(metoxicarbonil)etoxi; los grupos alquilamino tales como metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino y butilamino; los grupos dialquilamino tales como dimetilamino, dietilamino y metilpropilamino; los grupos acilamino tales como acetilamino y propionilamino; los grupos alquilsulfonilamino tales como metilsulfonilamino y etilsulfonilamino; el grupo mercapto; el grupo ciano; el grupo carboxi; el grupo amino; y el grupo hidroxilo.

Entre los ejemplos ilustrativos de R^{2} en la fórmula general (I) se incluyen un átomo de hidrógeno; los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo, pentilo y hexilo; los grupos alquenilo tales como 2-propenilo y 2-butenilo; los grupos alquinilo tales como propargilo, 1-butin-3-ilo y 2-butinilo; los grupos haloalquilo tales como clorometilo, triclorometilo, 2-cloroetilo y 3-fluoropropilo; los grupos alcoxialquilo tales como metoximetilo, etoximetilo, propiloximetilo, butiloximetilo, 1-metoxietilo y 2-metoxietilo; los grupos alcoxialcoxialquilo tales como 2-metoxietoximetilo y 2-etoxietoximetilo; los grupos haloalcoxialquilo tales como triclorometoximetilo y trifluorometoximetilo; los grupos alquiltioalquilo tales como metiotiometilo, etiltiometilo, 1-(metiltio)etilo y 2-(metiltio)etilo; los grupos carboxialquilo tales como carboximetilo, 1-(carboxi)etilo y 2-(carboxi)etilo; los grupos alcoxicarbonilalquilo tales como metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, propiloxicarbonilmetilo, isopropiloxicarbonilmetilo, 1-(metoxicarbonil)etilo, 2-(metoxicarbonil)etilo y 1-(metoxicarbonil)propilo; los grupos alcoxicarboniloxialquilo tales como metoxicarboniloximetilo, etoxicarboniloximetilo, isopropiloxicarboniloximetilo y 1-(metoxicarboniloxi)etilo; los grupos aciloxialquilo tales como formiloximetilo, acetiloximetilo, propioniloximetilo, butiriloximetilo y pivaloiloximetilo; los grupos cianoalquilo tales como cianometilo y 1-cianoetilo; los grupos cianotioalquilo tales como cianotiometilo; los grupos acilo tales como formilo, acetilo, propionilo, butirilo, valerilo y pivaloílo; los grupos alcoxicarbonilo tales como metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propiloxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo y t-butoxicarbonilo; el grupo carbamoílo; los grupos alquilaminocarbonilo tales como metilcarbamoílo, etilcarbamoílo y ciclohexilcarbamoílo; los grupos dialquilaminocarbonilo tales como dimetilcarbamoílo, dietilcarbamoílo, etilpropilcarbamoílo, ciclohexiletilcarbamoílo, 1-pirrolidinilcarbonilo, piperidinocarbonilo y morfolinocarbonilo; los grupos alquilsulfonilo tales como metilsulfonilo, etilsulfonilo, isopropilsulfonilo, butilsulfonilo e isobutilsulfonilo; los grupos bencenosulfonilo que pueden estar sustituidos, tales como bencenosulfonilo y p-toluenosulfonilo; y los grupos aralquilo que pueden estar sustituidos, tales como bencilo, 4-clorobencilo, 4-fluorobencilo, 4-metilbencilo, 4-trifluorometilbencilo, 4-metoxibencilo, \alpha-fenetilo y \beta-fenetilo.

Entre los ejemplos ilustrativos de R^{3} en la fórmula general (I) se incluyen un átomo de hidrógeno; los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo, pentilo, neopentilo y hexilo; los grupos alquenilo tales como 2-propenilo y 2-butenilo; los grupos alquinilo tales como propargilo, 2-butinilo y 1-butin-3-ilo; los grupos cicloalquilo tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo; y el grupo amino.

Entre los ejemplos ilustrativos de X en la fórmula general (I) se incluyen los átomos de halógeno tales como un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo; los grupos alquilo tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, y t-butilo; y los grupos haloalquilo tales como triclorometilo, trifluorometilo y 2,2,2-trifluoroetilo; y entre los ejemplos de Y se incluyen un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo.

Entre los derivados de anilinopirimidinona representados por la fórmula general (I), un compuesto preferido desde el punto de vista de las actividades insecticidas y acaricidas es un derivado de anilinopirimidinona en el que R^{1} es un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxialquilo, un grupo alquiltioalquilo, un grupo aciloxialquilo, un grupo alcoxicarbonilo o un grupo alquilsulfonilo, R^{3} es un grupo alquilo, un grupo alquenilo o un grupo cicloalquilo, X es un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo, Y es un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y m es de 1 a 3. Concretamente, entre los derivados de anilinopirimidinona en los que X es un grupo trifluorometilo, se prefiere un derivado de anilinopirimidinona en el que R^{1} es un átomo de cloro o un grupo trifluorometilo, m es 2 ó 3 e Y es un átomo de hidrógeno o un átomo de cloro en vista de sus fuertes actividades insecticidas y acaricidas.

Aunque la mayor parte de los derivados de anilinopirimidinona representados por la fórmula general (I) son compuestos que están incluidos en la fórmula general descrita en WO 93/21162, en la memoria WO 93/21162 no se describe la actividad insecticida ni la actividad acaricida de estos compuestos. Además, en WO 93/21162 se describe una fórmula general en la que se incluye una gama notablemente amplia de compuestos, pero solo una parte de estos compuestos son realmente sintetizados y verificados en cuanto a su actividad herbicida o reguladora del crecimiento de las plantas.

Entre los derivados de anilinopirimidinona utilizados en la presente invención que tienen un excelente efecto como agente insecticida y acaricida, un derivado de anilinopirimidinona representado por la siguiente fórmula general (II)

3

(donde R^{11} representa un átomo de cloro o un grupo trifluorometilo, n es 1 ó 2, donde los R^{11} pueden ser iguales o diferentes entre sí cuando n es 2, R^{21} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{31} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7}, e Y^{1} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno) es un compuesto novedoso que no se muestra ilustrativamente en WO 93/21162.

El método de producción del derivado de anilinopirimidinona de fórmula general (I) no está particularmente limitado, y puede ser producido, por ejemplo, mediante los siguientes métodos de producción.

Método de Producción 1

4

(En la fórmula de reacción anterior, R es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, P es 0 o 2, X' es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, y R^{1}, R^{3} y m se definen como antes).

Método de Producción 2

5

(En la fórmula de reacción anterior, R es alquilo C_{1}-C_{6}, Z es un átomo de halógeno, X' es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, y R^{1}, R^{3} y m se definen como antes).

En la etapa 1 de los métodos de producción 1 y 2, se produce un compuesto en el que la X del derivado de anilinopirimidinona (I) es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, esto es, el derivado de anilinopirimidinona (Ia), utilizando una 2-alquiltiopirimidinona o un derivado de 2-alquilsulfonilpirimidinona (III) o un derivado de 2-halógenopirimidinona (VI) como sustancia de partida y permitiendo que el material reaccione con las anilinas (IV).

Es deseable llevar a cabo la reacción de la etapa 1 en presencia de una base, en vista del elevado rendimiento. Entre los ejemplos ilustrativos de la base se incluyen las bases de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio, amiduro de litio, amiduro de sodio, diisopropilamiduro de litio, butil litio, t-butil litio, trimetilsilil litio, hexametildisilazida de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, metóxido de sodio, etóxido de sodio y t-butóxido de potasio, y bases orgánicas tales como trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, 4-t-butil-N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano e imidazol. El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento cuando la base se utiliza en una cantidad de 0,1 a 2,0 equivalentes basándose en el sustrato.

Esta reacción se puede llevar a cabo en un disolvente, y se puede utilizar cualquier disolvente que no deteriore la reacción. Entre los ejemplos del disolvente inerte para la reacción se incluyen las amidas disolventes tales como N,N-dimetilformamida (DMF), N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, nitrilos disolventes tales como acetonitrilo y propionitrilo, hidrocarburos aromáticos disolventes tales como benceno, tolueno, xileno y clorobenceno, hidrocarburos alifáticos disolventes tales como pentano, hexano y octano, éteres disolventes tales como éter dietílico, éter diisopropílico, tetrahidrofurano (THF), dimetoxietano (DME) y 1,4-dioxano, y dimetilsulfóxido (DMSO), o mezclas disolventes de los mismos.

El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento llevando a cabo la reacción a una temperatura seleccionada opcionalmente en el intervalo de -78 a 100ºC.

En el método de producción 1, el derivado de alquiltiopirimidinona que se va a utilizar como sustancia de partida puede ser producido fácilmente llevando a cabo una reacción de condensación por ciclación de un derivado éster de ácido 3-aminoacrílico con isotiocianatos según un método conocido (v.g., WO 93/21162). Asimismo, el derivado de 2-alquilsulfonilpirimidinona puede ser producido oxidando el derivado de 2-alquiltio-pirimidinona. Además, el derivado de 2-halogenopirimidinona (VI) que se va a utilizar como sustancia de partida en el método de producción 2 puede ser producido fácilmente llevando a cabo la cloración del derivado de 2-hidroxipirimidinona (V) que puede ser producido fácilmente mediante una reacción de condensación por ciclación de un derivado \beta-cetoéster con isocianatos, utilizando un agente halogenante tal como pentacloruro de fósforo, oxitricloruro de fósforo, pentabromuro de fósforo u oxitribromuro de fósforo.

Método de Producción 3

6

(En la fórmula de reacción anterior, Z es un átomo de halógeno, y R^{1}, R^{3}, X y m se definen como antes).

En la etapa 2 del método de producción 3, se produce el derivado de anilinopirimidinona (Ia') permitiendo que el derivado de 2-aminopirimidinona (VII) reaccione con un derivado de halobenceno (VIII) que tiene un átomo de halógeno activado, en presencia de una base.

Es deseable llevar a cabo la reacción en presencia de una base en vista del elevado rendimiento. Entre los ejemplos de las bases se incluyen bases orgánicas tales como trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, 4-t-butil-N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano e imidazol, y bases de metales alcalinos tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, t-butóxido de potasio, hidruro de sodio, hidruro de potasio, amiduro de sodio, butil litio, t-butil litio, diisopropilamiduro de litio, trimetilsilil litio y hexametildisilazida de litio. El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento cuando se utiliza la base en una cantidad de 1 a 1,5 equivalentes basándose en el sustrato.

Es deseable llevar a cabo esta reacción en un disolvente. En cuanto al disolvente, se puede utilizar cualquier disolvente que no deteriore la reacción, y entre los ejemplos del disolvente se incluyen los hidrocarburos aromáticos disolventes tales como benceno, tolueno, xileno y clorobenceno, los hidrocarburos alifáticos disolventes tales como pentano, hexano y octano, los éteres disolventes tales como éter dietílico, éter diisopropílico, THF, DME y 1,4-dioxano, las cetonas tales como acetona, metiletilcetona y ciclohexanona, los disolventes halogenados tales como cloroformo y diclorometano, los nitrilos disolventes tales como acetonitrilo y propionitrilo, los ésteres disolventes tales como acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo y propionato de metilo, las amidas disolventes tales como DMF, N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, y el DMSO, o las mezclas disolventes de los mismos.

Aunque varía dependiendo de la base utilizada y de las condiciones de reacción, esta reacción se puede llevar a cabo a una temperatura seleccionada opcionalmente en el intervalo de 0ºC a la temperatura de reflujo del disolvente utilizado.

Algunos de los derivados de 2-aminopirimidinona (VII) que se van a utilizar en esta etapa están en el mercado y son fácilmente asequibles, pero también pueden ser producidos fácilmente permitiendo que un derivado \alpha-cetoéster reaccione con guanidina sustituida o no sustituida. Asimismo, el derivado de halobenceno (VIII) está en el mercado y es fácilmente asequible. Además, en el derivado de halobenceno (VIII) que se va a utilizar en esta reacción, el átomo de halógeno representado por Z es preferiblemente un átomo de flúor o un átomo de bromo en vista del elevado rendimiento de la reacción, y el sustituyente R^{1} del anillo de fenilo es preferiblemente un grupo captador de electrones tal como un átomo de halógeno, un grupo triclorometilo, un grupo trifluorometilo o un grupo ciano, que puede activar el átomo de halógeno más eficazmente.

Método de Producción 4

7

(En la fórmula de reacción anterior, Y' es un átomo de halógeno, R^{2'} es uno cualquiera de los sustituyentes representados por R^{2}, excluyendo un átomo de hidrógeno, L es un grupo eliminable, y R^{1}, R^{3}, X y m se definen como antes).

En el método de producción 4, los derivados de anilinopirimidinona (Ib, Ic y Id) se producen por halogenación (etapa 3) de la posición 5, y alquilación (etapa 4) del átomo de nitrógeno del grupo anilino en la posición 2, del derivado de anilinopirimidinona (Ia) obtenido en los métodos de producción 1 a 3.

En la etapa 3, la posición 5 del anillo de pirimidina de los derivados de anilinopirimidinona (Ia) o (Ic) es halogenada para producir el correspondiente derivado de anilinopirimidinona (Ib) o (Id).

La halogenación se puede llevar a cabo utilizando un agente halogenante, y entre los ejemplos del agente halogenante útil se incluyen cloro, bromo, yodo, fluoruro de potasio, cloruro de sulfurilo, N-clorosuccinimida, N-bromosuccinimida, N-yodosuccinimida, hipoclorito de t-butilo, trifluoruro de dietilamino-azufre, tetracloruro de carbono/trifenilfosfina y tetrabromuro de carbono/trifenilfosfina.

Esta reacción se puede llevar a cabo en un disolvente que no deteriore la reacción, y entre los ejemplos se incluyen los hidrocarburos aromáticos disolventes tales como clorobenceno y diclorobenceno, los hidrocarburos alifáticos disolventes tales como pentano, hexano y octano, los éteres disolventes tales como éter dietílico, éter diisopropílico, THF, DME y 1,4-dioxano, disolventes halogenados tales como cloroformo, cloruro de metileno y tetracloruro de carbono y ácidos orgánicos disolventes tales como ácido acético y ácido propiónico, o mezclas disolventes de los mismos.

El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento llevando a cabo la reacción a una temperatura seleccionada opcionalmente en el intervalo de 0 a 100ºC.

En la etapa 4, el derivado de anilinopirimidinona (Ia) o (Ib) se utiliza como sustancia de partida y se deja reaccionar con una sustancia representada por la fórmula general R^{2'}-L en presencia de una base para producir el correspondiente derivado de anilino-pirimidinona (Ic) o (Id).

Esta reacción se lleva a cabo en presencia de una base. Entre los ejemplos de la base se incluyen las bases de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio, amiduro de litio, amiduro de sodio, diisopropilamiduro de litio, butil litio, t-butil litio, trimetilsilil litio, hexametildisilazida de litio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, metóxido de sodio, etóxido de sodio y t-butóxido de potasio, y las bases orgánicas tales como trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilanilina, N,N-dietilanilina, 4-t-butil-N,N-dimetilanilina, piridina, picolina, lutidina, diazabicicloundeceno, diazabiciclooctano e imidazol. El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento cuando la base se utiliza en una cantidad de 1 a 2 equivalentes basándose en el sustrato.

Esta reacción se puede llevar a cabo en un disolvente que no deteriore la reacción. Entre los ejemplos del disolvente se incluyen amidas disolventes tales como DMF, N,N-dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, nitrilos disolventes tales como acetonitrilo y propionitrilo, hidrocarburos aromáticos disolventes tales como benceno, tolueno, xileno y clorobenceno, hidrocarburos alifáticos disolventes tales como pentano, hexano y octano, éteres disolventes tales como éter dietílico, éter diisopropílico, THF, DME y 1,4-dioxano, y DMSO, o mezclas disolventes de los mismos.

El compuesto de interés puede ser obtenido con un elevado rendimiento llevando a cabo la reacción a una temperatura seleccionada opcionalmente en el intervalo de 0 a 100ºC.

En esta reacción, el compuesto de interés puede ser obtenido con un rendimiento superior mediante el uso de un catalizador, y entre los ejemplos se incluyen los poliéteres tales como 18-corona-6, 15-corona-5 y 12-corona-4 y las sales de amonio cuaternario tales como cloruro de tetrabutilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, cloruro de trietilbenzilamonio, sulfato de tetrabutilamonio y yoduro de tetraetilamonio.

Con respecto a la sustancia (R^{2'}-L) que se va a utilizar en esta etapa, los ejemplos del sustituyente representado por R^{2'} se describen como antes, y entre los ejemplos del grupo eliminable representado por L se incluyen los átomos de halógeno tales como un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo y los grupos sulfoniloxi sustituidos tales como un grupo metanosulfoniloxi, un grupo bencenosulfoniloxi y un grupo p-toluenosulfoniloxi. Entre los ejemplos ilustrativos de la sustancia representada por la fórmula general R^{2'}-L se incluyen bromuro de metilo, yoduro de metilo, bromuro de etilo, yoduro de isopropilo, cloruro de alilo, bromuro de alilo, cloruro de metalilo, metanosulfonato de alilo, bromuro de propargilo, p-toluenosulfonato de propargilo, p-toluenosulfonato de 1-butin-3-ilo, difluoroclorometano, 1-bromo-3-fluoropropano, yoduro de 3,3,3-trifluoropropilo, éter clorometilmetílico, éter clorometiletílico, éter clorometilpropílico, éter clorometilisopropílico, éter clorometilbutílico, éter clorometilisobutílico, éter clorometil(metoxietílico), éter cloroetil(clorometílico), tioéter clorometilmetílico, ácido cloroacético, ácido bromoacético, ácido \alpha-cloropropiónico, cloroacetato de metilo, cloroacetato de etilo, bromacetato de metilo, bromoacetato de isopropilo, \alpha-cloropropionato de metilo, \alpha-cloropropionato de etilo, carbonato de etil(1-cloroetilo), carbonato de etil(1-bromoetilo), acetato de clorometilo, acetato de (1-cloroetilo), acetato de (bromometilo), cloroacetonitrilo,
\alpha-cloropropionitrilo, cloruro de cianotiometilo, bromuro de cianotiometilo, cloruro de acetilo, bromuro de acetilo,
cloruro de propionilo, cloruro de butirilo, cloruro de valerilo, cloruro de pivaloílo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo, cloroformiato de propilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo, cloroformiato de t-butilo, cloruro de metilcarbamoílo, cloruro de etilcarbamoílo, cloruro de isopropilcarbamoílo, cloruro de butilcarbamoílo, cloruro de sec-butilcarbamoílo, cloruro de ciclohexilcarbamoílo, cloruro de dimetilcarbamoílo, cloruro de dietilcarbamoílo, cloruro de diisopropilcarbamoílo, cloruro de metiletilcarbamoílo, cloruro de etilpropilcarbamoílo, cloruro de etilciclohexilcarbamoílo, cloruro de metilsulfonilo, cloruro de etilsulfonilo, cloruro de isopropilsulfonilo, cloruro de isobutilsulfonilo, cloruro de fenilsulfonilo, cloruro de p-toluenosulfonilo, cloruro de 4-fluorofenilsulfonilo, cloruro de 4-clorofenilsulfonilo, cloruro de bencilo, bromuro de bencilo, cloruro de 4-fluorobencilo, bromuro de 4-fluorobencilo, cloruro de 4-metoxibencilo, bromuro de 4-metoxibencilo, cloruro de 3,4-dimetoxibencilo y cloruro de \alpha-fenetilo. Además, también están incluidos en la sustancia (R^{2'}-L) los sulfatos de dialquilo tales como sulfato de dimetilo y sulfato de dietilo y los \alpha,\alpha-dihaloalcanos tales como dibromometano y clorobromometano descritos más abajo.

Además de los métodos anteriormente mencionados, el derivado de anilinopirimidinona pretendido (Ic) o (Id) puede ser producido en la etapa 4 mediante un método ejemplificado a continuación. Esto es, utilizando un \alpha,\alpha-dihaloalcano tal como dibromometano o clorobromometano como sustancia y permitiendo que reaccione con el derivado de anilinopirimidinona (Ia) o (Ib) en presencia de una base tal como hidruro de sodio o amiduro de sodio, el átomo de nitrógeno del grupo 2-anilino puede ser sometido a bromoalquilación en posición 1 o a cloroalquilación en posición 1. Esta reacción se puede llevar a cabo en un éter disolvente tal como THF o DME a una temperatura de reacción de aproximadamente 0 a 50ºC. Aunque estos compuestos haloalquilados pueden ser aislados si se desea, el derivado de anilinopirimidinona (Ic) o (Id) en el que el átomo de nitrógeno del grupo 2-anilino es alcoxialquilado o alquiltioalquilado puede ser producido permitiendo que estos compuestos del sistema de reacción, sin aislamiento, reaccionen con un alcóxido o tioalcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio, etóxido de sodio, metóxido de potasio, etóxido de potasio, tiometóxido de sodio o tioetóxido de sodio. Esta reacción se puede llevar a cabo en un éter disolvente tal como THF o DME a una temperatura de reacción seleccionada en el intervalo de la temperatura ambiente a la temperatura de reflujo del disolvente utilizado.

Además, en la etapa 4, el derivado de anilinopirimidinona (Ic) o (Id) en el que el átomo de nitrógeno del grupo 2-anilino es alcoximetilado puede ser producido permitiendo que el derivado de anilinopirimidinona (Ia) o (Ib) y un dialcoximetano como dimetoximetano o dietoximetano reaccionen con un reactivo de Vilsmeier en un disolvente orgánico y después tratando el producto resultante con una amina terciaria. Esta reacción se puede llevar a cabo en un hidrocarburo aromático disolvente tal como benceno, tolueno, xileno o clorobenceno a una temperatura de reacción seleccionada en el intervalo de 0 a 100ºC. El reactivo de Vilsmeier puede ser preparado a partir de oxicloruro de fósforo, cloruro de tionilo o fosgeno y DMF, pero es deseable utilizar oxicloruro de fósforo en vista del elevado rendimiento. Con respecto a la amina terciaria, se pueden utilizar aminas tales como trietilamina, tripropilamina, tributilamina, N-metilmorfolina y N,N-dimetilanilina.

El derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (I) muestra una actividad preventiva elevada a una concentración química baja de los insectos insalubres o de las plagas de insectos nocivos para los productos agrícolas y hortícolas, concretamente de los insectos y los ácaros. Entre los ejemplos de las plagas de insectos y ácaros que se van a controlar se incluyen las larvas e imagos de insectos pertenecientes a Lepidóptera tales como agrotis común, la polilla dorso de diamante, tortrix menor del té, enrollahojas de la hierba y barrena del tallo del arroz; pertenecientes a Hemíptera incluyendo insectos del arroz tales como el saltador de plantas pardo del arroz y saltador de dorso blanco, saltadores de hojas tales como el saltador de hojas verde del arroz y el saltador de hojas verde del té, áfidos tales como el pulgón verde del melocotón y el pulgón del algodón, las moscas blancas tales como la mosca blanca de los invernaderos y los chinches hediondos tales como el chinche hediondo verde; pertenecientes a Coleópteros tales como el escarabajo pulga rayado, el escarabajo pulga de las cucurbitáceas y gorgojo de la judía de adzuki; pertenecientes de Díptera tales como la mosca doméstica y el mosquito común; y perteneciente a Ortóptera tales como cucaracha (Periplaneta americana), y huevos e imagos de ácaros pertenecientes a Acarina tales como el ácaro araña de dos puntos, la araña roja del limonero, el ácaro de la roya y el ácaro ancho del limonero Japonés. En consecuencia, el derivado de anilinopirimidinona (I) es útil como insecticida y acaricida para uso agrícola y hortícola. Por rutina, los insectos y los ácaros que van a ser controlados por el agente insecticida y acaricida de la presente invención no están limitados a los casos exactamente ejemplificados.

Cuando el derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (I) se utiliza como insecticida y acaricida agrícola y hortícola, puede ser utilizado solo pero preferiblemente en forma de una composición producida utilizando un coadyuvante agrícola general. Aunque la forma del agente insecticida y acaricida de la presente invención no está particularmente limitada, es deseable elaborarla, por ejemplo, en productos concentrados emulsionables, polvos mojables, espolvoreables, vertibles, gránulos finos, gránulos, tabletas, soluciones oleosas, propelentes o aerosoles.

Uno o más miembros del derivado de anilinopirimidinona (I) pueden ser formulados como ingredientes activos.

El coadyuvante agrícola que se va a utilizar para la producción de un agente insecticida y acaricida puede ser utilizado, por ejemplo, con el fin de mejorar y estabilizar los efectos insecticidas y acaricidas y mejorar la dispersabilidad. Por ejemplo, se puede utilizar un portador (diluyente), un propagador, un emulsionante, un agente humectante, un agente dispersante y un agente disgregante.

Entre los ejemplos del portador líquido se incluyen agua, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno, alcoholes tales como metanol, butanol y glicol, cetonas tales como acetona y ciclohexanona, amidas tales como dimetilformamida, sulfóxidos tales como dimetilsulfóxido, metilnaftaleno, ciclohexano, aceites animales y vegetales y ácidos grasos. Entre los ejemplos del portador sólido se incluyen arcilla, caolín, talco, tierra de diatomeas, sílice, carbonato de calcio, montmorillonita, bentonita, feldespato, cuarzo, alúmina, aserrín, nitrocelulosa, almidón y goma arábiga.

Respecto al emulsionante y al agente dispersante, se pueden utilizar tensioactivos convencionales, que incluyen tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, tales como sulfato de sodio-alcohol superior, cloruro de esteariltrimetilamonio, éter polioxietilenalquilfenílico y laurilbetaína. También son útiles los propagadores tales como éter polioxietilen-nonilfenílico y éter polioxietilen-laurilfenílico; los agentes humectantes tales como sulfosuccinato de dialquilo; los agentes adherentes tales como carboximetilcelulosa y poli(alcohol vinílico); y los agentes disgregantes tales como lignosulfonato de sodio y laurilsulfato de sodio.

La cantidad de ingrediente activo del agente insecticida y acaricida para uso agrícola y hortícola se selecciona en el intervalo de 0,1 a 99,5% y opcionalmente se decide dependiendo de diversas condiciones tales como los tipos de formulación y los métodos de aplicación, y es deseable producir el agente de una manera tal que contenga el ingrediente activo en una cantidad de aproximadamente el 0,5 al 20% en peso y preferiblemente del 1 al 10% en peso en el caso de los espolvoreables, aproximadamente del 1 al 90% en peso y preferiblemente del 10 al 80% en peso en el caso de los polvos mojables o aproximadamente del 1 al 90% en peso y preferiblemente del 10 al 40% en peso en el caso de los concentrados emulsionables.

Por ejemplo, en el caso del concentrado emulsionable, se puede producir un producto concentrado del concentrado emulsionable mezclando el derivado de anilinopirimidinona (I) con un disolvente y un aditivo (v.g. un tensioactivo), y el concentrado formulado puede ser aplicado diluyéndolo en agua a una concentración determinada previamente cuando se utilice. En el caso del polvo mojable, se puede producir un concentrado emulsionable mezclando el compuesto anteriormente mencionado como ingrediente activo con un portador sólido y un aditivo (v.g., un tensioactivo), y el concentrado formulado de ese modo puede ser aplicado diluyéndolo con agua a una concentración determinada previamente cuando se utilice. En el caso del espolvoreable, éste puede ser producido mezclando el derivado de anilinopirimidinona (I) ingrediente activo con un portador sólido y los aditivos necesarios y aplicarlo tal cual, y en el caso del gránulo, éste puede ser producido mezclando el derivado de anilinopirimidinona (I) ingrediente activo con un portador sólido, un tensioactivo y los aditivos necesarios y elaborando la mezcla en forma de gránulos que pueden ser aplicados tal cual. Por rutina, los métodos de producción de los tipos de formulación anteriormente mencionados no están limitados a los ejemplificados antes y pueden ser seleccionados opcionalmente por los expertos en la técnica dependiendo de los tipos de ingrediente activo, el propósito de la aplicación y otras condiciones.

Además del derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (I) como ingrediente activo, el agente insecticida y acaricida de la presente invención para uso agrícola y hortícola puede ser formulado con otros ingredientes activos opcionales tales como un fungicida, un insecticida, un acaricida, un herbicida, un agente para el control del desarrollo de los insectos, un fertilizante y un acondicionador del suelo. El método de aplicación del agente insecticida y acaricida de la presente invención para uso agrícola y hortícola no está particularmente limitado, y puede ser aplicado mediante cualquiera de los métodos habituales tales como la aplicación foliar, la aplicación por inmersión, el tratamiento del suelo y el tratamiento de las semillas. Por ejemplo, en el caso de la aplicación foliar, se puede utilizar una solución que contiene de 5 a 1.000 ppm, preferiblemente de 10 a 500 ppm, del ingrediente activo en una cantidad de aplicación de aproximadamente 100 a 200 litros basándose en 10 a. En el caso de la aplicación por inmersión de gránulos que contienen del 5 al 15% del ingrediente activo, la cantidad de aplicación es generalmente de 1 a 10 kg basándose en 10 a. En el caso del tratamiento del suelo, se puede utilizar una solución que contiene de 5 a 1.000 ppm del ingrediente activo en una cantidad de aplicación de aproximadamente 1 a 10 litros basándose en 1 m^{2}. En el caso del tratamiento de las semillas, se puede utilizar una solución que contiene de 10 a 1.000 ppm del ingrediente activo en una cantidad de aplicación de aproximadamente 10 a 100 ml basándose en 1 kg de peso de semillas.

La presente invención se describe más ilustrativamente a continuación con referencia a Ejemplos y Ejemplos de Ensayo, pero la invención no está restringida por los siguientes Ejemplos y Ejemplos de Ensayo a menos que excedan la esencia de la misma.

Ejemplos Ejemplo 1

8

Se añadieron hidruro de sodio (60% en aceite, 3,73 g, 56,0 mmoles) e isotiocianato de etilo (4,38 ml, 56,0 mmoles), por este orden, con agitación enfriando con hielo a una solución en DMF (35 ml) de 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonato de etilo seguido de agitación durante la noche mientras volvía gradualmente a la temperatura ambiente. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadió agua (20 ml) al residuo obtenido de ese modo, y después se añadió ácido clorhídrico concentrado (15 ml). El sólido precipitado de este modo se aisló por filtración, se lavó con agua (100 ml) y después se secó cuidadosamente para obtener 3-etil-2-mercapto-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (11,0 g, 99%).

RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,32 (3H, t, J=7,0 Hz), 4,44 (2H, c, J=7,0 Hz), 6,28 (1H, s), 9,12 (1H, s ancho).

A continuación, se añadió carbonato de potasio (8,15 g, 59,0 mmoles) a una solución en DMF (100 ml) de 3-etil-2-mercapto-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (11,0 g, 49,0 mmoles), se añadió yoduro de metilo (3,68 ml, 59,0 mmoles) con agitación enfriando con hielo, seguido de agitación durante 4 horas mientras volvía gradualmente a la temperatura ambiente. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadieron agua (100 ml) y acetato de etilo (100 ml) al residuo así obtenido para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (50 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (100 ml x 3) y salmuera saturada (300 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración y después el producto filtrado resultante se concentró para obtener 3-etil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (11,0 g, 94%).

RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,35 (3H, t, J=7,0 Hz), 2,61 (3H, s), 4,13 (2H, c, J=7,0 Hz), 6,53 (1H, s).

Se disolvió 2,5-dicloroanilina (0,49 g, 3,0 mmoles) en DMF (20 ml), y se añadió hidruro de sodio (aceite al 60%, 0,20 g, 5,01 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 20 minutos. Después, se añadió la 3-etil-2-metiltio-6-trifluormetil-4(3H)-pirimidinona (1,14 g, 4,80 mmoles) sintetizada antes, seguido de agitación a 80ºC durante 4 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron a la solución de reacción agua con hielo (30 ml) y acetato de etilo (30 ml) para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (20 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (50 ml), agua (50 ml x 2) y salmuera saturada (80 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. El producto bruto obtenido de ese modo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 10:1) y después se recristalizó en tolueno, obteniéndose de ese modo cristales de color amarillo de 2-(2,5-diclorofenil)amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 6].

Rendimiento: 64%; p.f.: 167-168ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,50 (3H, t, J=7,56 Hz), 4,23 (2H, c, J=7,56 Hz), 6,43 (1H, s), 7,20-7,48 (3H, m), 8,65 (1H, d, J=2,52 Hz).

Ejemplo 2

9

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 2,71 g, 60,0 mmoles) a una solución en DMF (40 ml) de 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonato de etilo empleando 30 minutos enfriando con hielo, seguido de agitación durante 20 minutos. A continuación, se añadió isotiocianato de alilo (5,3 ml, 54,0 mmoles) enfriando con hielo, seguido de agitación durante la noche mientras volvía gradualmente a la temperatura ambiente. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadieron agua (40 ml) y ácido clorhídrico 2N (1,25 ml) al residuo obtenido de ese modo. El sólido precipitado de ese modo se aisló por filtración, se lavó con agua y hexano y después se secó cuidadosamente para obtener un sólido de color amarillo claro de 3-alil-2-mercapto-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (12,7 g, 89%).

RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,99 (2H, d, J=5,8 Hz), 5,27-5,42 (2H, m), 5,86-5,99 (1H, m), 6,31 (1H, s), 9,18 (1H, s ancho).

A continuación, se añadieron carbonato de potasio (22,5 g, 163 mmoles) y yoduro de metilo (10,2 ml, 164 mmoles) a una solución en DMF (110 ml) de 3-alil-2-mercapto-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (32,1 g, 136 mmoles) con agitación enfriando con hielo, seguido de agitación durante 23 horas mientras volvía gradualmente a la temperatura ambiente. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se concentró a presión reducida, se añadieron salmuera saturada (100 ml), agua (100 ml) y acetato de etilo (300 ml) al residuo obtenido de ese modo para separar la capa orgánica y después la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (100 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada (50 ml x 2) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. El producto bruto obtenido de ese modo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano \sim hexano:acetato de etilo = 9:1) para obtener un sólido de color blanco de 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (26,9 g, 79%).

RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 2,60 (3H, s), 4,69 (2H, d, J=5,7 Hz), 5,25-5,34 (2H, m), 5,76-5,96 (1H, m), 6,55 (1H, s).

La 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona obtenida de ese modo se dejó reaccionar con 2,5-dicloroanilina según el método del Ejemplo 1 para obtener 3-alil-2-(2,5-diclorofenilamino)-6-trifluoro-metil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 7].

Rendimiento: 12%; p.f.: 118-120ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,84 (2H, ddd, J=5,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,44 (1H, ddt, J=17,4, 1,7 y 1,7 Hz), 5,48 (1H, ddt, J=10,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,95 (1H, ddt, J=17,4, 10,2 y 5,2 Hz), 6,47 (1H, s), 7,05 (1H, dd, J=8,6 y 2,5 Hz), 7,30 (1H, d, J=8,6 Hz), 7,38 (1H, s), 8,46 (1H, d, J=2,5 Hz).

Ejemplo 3

10

Se disolvió 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,50 g, 6,0 mmoles) en DMF (15 ml), y se añadió 3-cloro-2,4-difluoroanilina (0,75 g, 4,6 mmoles). Después, se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,30 g, 12,5 mmoles) mientras se agitaba a 0ºC, seguido de agitación a 70ºC durante 2,5 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron éter y solución acuosa saturada de cloruro de amonio a la solución de reacción para efectuar la separación de fases. La capa orgánica se lavó dos veces con una mezcla de salmuera saturada/agua (1/1) y después con salmuera saturada. Asimismo, la capa acuosa se extrajo con éter, y la capa etérica se lavó con la salmuera utilizada para el lavado previo de la capa orgánica y salmuera saturada. Las capas orgánicas se combinaron y se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto obtenido de ese modo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano \sim hexano:acetato de etilo = 9:1), se obtuvo 3-alil-2-(3-cloro-2,4-difluorofenil)amino-6-trifluoro-metil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 8] en forma de cristales incoloros.

Rendimiento: 80%; p.f.: 86-88ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,85 (2H, td, J=5,7 y 1,4 Hz), 5,51-5,61 (2H, m), 5,96 (1H, ddt, J=17,3, 10,4 y 5,7 Hz), 6,46 (1H, s), 7,04 (1H, ddd, J=9,4, 8,3 y 2,1 Hz), 7,09 (1H, s), 8,16 (1H, ddd, J=9,4, 8,7 y 5,4 Hz).

Ejemplo 4

11

\vskip1.000000\baselineskip

Según el método del Ejemplo 1, se obtuvo un sólido blanco de 3-alil-2-(2,4,5-triclorofenilamino)-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 15] mediante reacción de 2,4,5-tricloroanilina y 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona.

Rendimiento: 15%; p.f.: 145-147ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,85 (2H, ddd, J=5,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,48 (1H, ddd, J=17,4, 1,7 y 1,7 Hz), 5,51 (1H, ddd, J=10,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,95 (1H, ddt, J=17,4, 10,2 y 5,2 Hz), 6,50 (1H, s), 7,32 (1H, s ancho), 7,50 (1H, s), 8,61 (1H, s).

Ejemplo 5

12

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,44 g, 11,0 mmoles) a la temperatura ambiente a una solución den DMF (8 ml) de 3-etil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (2,27 g, 9,53 mmoles) y pentafluoroanilina (1,10 g, 6,01 mmoles), seguido de agitación durante 3 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (20 ml) y solución acuosa saturada de cloruro de amonio (10 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (10 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto obtenido de ese modo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 3:1 \sim1:1), se obtuvo un sólido de color blanco de 3-etil-2-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 16].

Rendimiento: 85,0%; p.f.: 146-149ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,46 (3H, t, J=7,3 Hz), 4,21 (2H, c, J=7,3 Hz), 6,20 (1H, s ancho), 6,42 (1H, s).

Ejemplo 6

13

Se añadió N-clorosuccinimida (0,61 g, 5,16 mmoles) a la temperatura ambiente a una solución en diclorometano (15 ml) de 3-etil-2-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,28 g, 3,42 mmoles), seguido de agitación a la misma temperatura durante 24 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (20 ml) y una solución acuosa saturada de cloruro de amonio (10 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa se extrajo con éter (10 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 3:1 \sim1:1), se obtuvo un sólido de color blanco de 5-cloro-3-etil-2-(2,3,4,5,6-pentafluorofenil)amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 17].

Rendimiento: 37,1%; p.f.: 180-182ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,49 (3H, t, J=7,3 Hz), 4,25 (2H, c, J=7,3 Hz), 6,05 (1H, s ancho).

Ejemplo 7

14

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 468 mg, 11,7 mmoles) a una solución en DMF (30 ml) de 3-amino-4-clorobenzotrifluoruro (1,5 ml, 10,9 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió 3-metil-2-metildulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (2 g, 7,8 mmoles), seguido de agitación durante 4 horas. Una vez completada la reacción, se neutralizó el exceso de hidruro de sodio con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, se añadió acetato de etilo (70 ml), y después se separó la capa acuosa. La capa orgánica se lavó con agua y salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida, y la purificación mediante cromatografía en columna de gel de sílice se llevó a cabo (hexano:acetato de etilo = 3:1) para obtener cristales de color amarillo de 2-(2-cloro-5-trifluorometilfenil)amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 20].

Rendimiento: 28%; p.f.: 158-159ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 3,68 (3H, s), 6,49 (1H, s), 7,36 (1H, dd, J=8,0 y 2,0 Hz), 7,39 (1H, s), 7,58 (1H, d, J=8,0 Hz), 8,96 (1H, d, J=2,0 Hz).

Ejemplo 8

15

\vskip1.000000\baselineskip

Se disolvió 2-(2-cloro-5-trifluorometilfenil)amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,5 g, 4,0 mmoles) en DMF (10 ml), se añadieron carbonato de potasio (1,7 g, 12,0 mmoles) y sulfato de dimetilo (1,1 ml, 12,0 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 18 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se diluyó con éter (30 ml) y se añadió agua con hielo para separar la capa orgánica. La capa orgánica se lavó con salmuera saturada y agua y después se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se evaporó por filtración, y el producto filtrado se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto obtenido de ese modo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 10:1 \sim 2:1), se obtuvo 2-{N-(2-cloro-5-trifluorometilfenil)-N-metil}amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 21] en forma de cristales de color pardo claro.

Rendimiento: 14%; p.f.: 118-119ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 2,93 (3H, s), 3,36 (3H, s), 6,55 (1H, s), 7,25 (1H, s ancho), 7,56 (1H, dd, J=8,4 y 1,9 Hz), 7,69 (1H, d, J=8,4 Hz).

Ejemplo 9

16

\vskip1.000000\baselineskip

Se disolvió 3 amino-4-clorobenzotrifluoruro (2,9 g, 12,7 mmoles) en DMF (30 ml), se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 540 mg, 13,5 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió 3-butil-2-metilsulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (3,0 g, 11,7 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 4 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se diluyó con éter (20 ml), el exceso de hidruro de sodio se neutralizó con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio, y después la capa orgánica se separó y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (15 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada y después se secó sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 10:1), se obtuvo 3-butil-2-(2-cloro-5-trifluorometilfenil)amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 22] en forma de cristales incoloros.

Rendimiento: 5%; p.f.: 157-158ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,04 (3H, t, J=7,2 Hz), 1,55 (2H, m), 1,84 (2H, m), 4,16 (2H, t, J=7,9 Hz), 6,46 (1H, s), 7,36 (1H, dd, J=8,3 y 1,6 Hz), 7,46 (1H, m), 7,56 (1H, d, J=8,3 Hz), 8,96 (1H, d, J=1,6 Hz).

Ejemplo 10

17

Según el método del Ejemplo 7, se dejó que reaccionara 3-amino-4-clorobenzotrifluoruro con 3-isobutil-2-metilsulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona, obteniéndose de ese modo 2-(2-cloro-5-trifluorometilfenil)amino-3-isobutil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 23].

Rendimiento: 13%; p.f.: 118-119ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,09 (6H, d, J=6,6 Hz), 2,20-2,40 (1H, m), 4,03 (2H, d, J=7,6 Hz), 6,48 (1H, s), 7,35 (1H, dd, J=8,0 y 2,0 Hz), 7,47 (1H, m), 7,56 (1H, d, J=8,0 Hz), 9,00 (1H, d, J=2,0 Hz).

Ejemplo 11

18

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,31 g, 7,65 mmoles) a una solución en DMF (5 ml) de 2,6-dicloro-4-trifluorometilanilina (0,80 g, 3,48 mmoles), seguido de agitación durante 30 minutos. Después, se añadió 3-metil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,70 g, 3,13 mmoles), seguido de agitación a 50ºC durante 8 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron ácido clorhídrico 1N (30 ml) y acetato de etilo (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (50 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (30 ml x 2) y salmuera saturada (70 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Recristalizando el producto bruto así obtenido en tolueno y después en cloroformo, se obtuvo un sólido de color blanco de 2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 28].

Rendimiento: 40%; p.f.: 212-213ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 3,65 (3H, s), 6,36 (1H, s), 7,69 (2H, s), 7,85 (1H, s ancho).

Ejemplo 12

19

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,15 g, 3,75 mmoles) a la temperatura ambiente a una solución en DMF (5 ml) de 4-t-butilanilina (0,47 g, 3,13 mmoles), seguido de agitación durante 30 minutos. Después, se añadió 3-metil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,80 g, 3,13 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 7 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron ácido clorhídrico 1N (30 ml) y acetato de etilo (20 ml) para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (50 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (30 ml x 2) y salmuera saturada (70 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de tilo = 7:3), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-(4-t-butilfenil)amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 30].

Rendimiento: 39%; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,33 (9H, s), 3,58 (3H, s), 6,37 (1H, s), 6,5 (1H, s ancho), 7,2 (4H, m).

Ejemplo 13

20

\vskip1.000000\baselineskip

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,45 g, 11,4 mmoles) a una solución en DMF (5 ml) de 2,4-bis(trifluorometil)anilina (2,00 g, 8,73 mmoles), seguido de agitación durante 30 minutos. Después, se añadió 3-metil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (2,08 g, 8,73 mmoles), seguido de agitación a 60ºC durante 2 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron ácido clorhídrico 1N (30 ml) y acetato de etilo (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (50 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (30 ml x 2) y salmuera saturada (70 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 9:1 \sim 7:3), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 33].

Rendimiento: 35%; p.f.: 112-114ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,46 (3H, t, J=7,5 Hz), 4,18 (2H, c, J=7,5 Hz), 6,48 (1H, s), 7,24 (1H, s ancho), 7,90 (1H, d, J=9,0 Hz), 7,92 (1H, s), 8,52 (1H, d, J=9,0 Hz).

Ejemplo 14

21

\vskip1.000000\baselineskip

Se añadió cloruro de sulfurilo (0,36 g, 2,68 mmoles) a una solución en diclorometano (30 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,75 g, 1,79 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se concentró a presión reducida, y el producto bruto así obtenido se lavó con hexano para obtener un sólido de color blanco de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-5-cloro-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 34].

Rendimiento: 41%; p.f.: 124ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,49 (3H, t, J=7,5 Hz), 4,22 (2H, c, J=7,5 Hz), 7,20 (1H, s ancho), 7,91 (1H, d, J=9,0 Hz), 7,93 (1H, s), 8,56 (1H, d, J=9,0 Hz).

Ejemplo 15

22

\vskip1.000000\baselineskip

A una solución en acetonitrilo (40 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,68 g, 4,0 mmoles) se añadieron 18-corona-6-éter (0,11 g, 0,4 mmoles) y después carbonato de potasio (3,96 g, 28,8 mmoles) y éter clorometilmetílico (2,16 ml, 28,8 mmoles) en seis porciones, seguido de agitación a 80ºC durante 7 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron a la solución de reacción agua (40 ml) y acetato de etilo (40 ml) para separar la capa orgánica, y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (20 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (80 ml x 2) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (100 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:6), se obtuvo un aceite viscoso incoloro y transparente de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-metoximetil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 36].

Rendimiento: 17%; p.f.: 112-114ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,03 (3H, t, J=7,0 Hz), 3,42 (3H, s), 3,88 (2H, c, J=7,0 Hz), 5,12 (2H, s), 6,57 (1H, s), 7,60 (1H, d, J=8,4 Hz), 7,89 (1H, d, J=8,4 Hz), 8,01 (1H, s).

Ejemplo 16

23

\vskip1.000000\baselineskip

A una solución en acetonitrilo (50 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,26 g, 3,0 mmoles) se añadieron 18-corona-6-éter (0,08 g, 0,3 mmoles) y después carbonato de potasio (3,0 g, 21,6 mmoles) y éter clorometiletílico (1,86 ml, 21,6 mmoles) en seis porciones, seguido de agitación a 80ºC durante 16,5 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (50 ml) y acetato de etilo (50 ml) para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (30 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (80 ml x 2) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (100 ml) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:10), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{N-2,4-bis-(trifluorometil)fenil-N-etoximetil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 37].

Rendimiento: 55%; p.f.: 151-52ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,03 (3H, t, J=7,0 Hz), 1,18 (3H, t, J=7,0 Hz), 3,61 (2H, c, J=7,0 Hz), 3,88 (2H, c, J=7,0 Hz), 5,17 (2H, s), 6,55 (1H, s), 7,64 (1H, d, J=8,4 Hz), 7,89 (1H, d, J=8,4 Hz), 8,00 (1H, s).

Ejemplo 17

24

Mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadió cloruro de sulfurilo (0,50 g, 3,6 mmoles) a una solución en diclorometano (5 ml) de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)-fenil-N-etoximetil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,26 g, 3,0 mmoles), y se agitó a 0ºC durante 30 minutos, se hizo volver gradualmente a la temperatura ambiente, y después se agitó durante 2,5 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (10 ml) y acetato de etilo (10 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (5 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (20 ml) y después se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en capa fina de gel de sílice (tolueno), se obtuvo un aceite de color amarillo de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-etoximetil}amino-5-cloro-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 38].

Rendimiento: 10%; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,10 (3H, t, J=7,0 Hz), 1,19 (3H, t, J=7,0 Hz), 3,59 (2H, c, J=7,0 Hz), 3,96 (2H, c, J=7,0 Hz), 5,14 (2H, s), 7,67 (1H, d, J=8,5 Hz), 7,91 (1H, d, J=8,5 Hz), 8,01 (1H, s).

Ejemplo 18

25

Se añadió una cantidad catalíticamente eficaz de piridina a una solución en anhídrido acético (10 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,27 g, 0,64 mmoles), seguido de agitación a 100ºC durante 8 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (10 ml) y acetato de etilo (10 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (10 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (30 ml x 2 ml) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (40 ml), y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:10), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{N-acetil-N-2,4-bis(trifluorometil)-fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 39].

Rendimiento: 80%; p.f.: 92-94ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,44 (3H, m, 3H), 2,06 (3H, s ancho), 4,04-4,06 (2H, m), 6,69 (1H, s ancho), 7,86-8,05 (3H, m).

Ejemplo 19

26

A una solución en acetonitrilo (20 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,26 g, 3,0 mmoles) se añadieron 18-corona-6-éter (0,08 g, 0,3 mmoles) y después carbonato de potasio (3,0 g, 21,6 mmoles) y cloroformiato de metilo (1,4 ml, 21,6 mmoles) en seis porciones, seguido de agitación a 80ºC durante 27,5 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (20 ml) y acetato de etilo (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (10 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (50 ml x 2) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (60 ml), y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:6), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-metoxicarbonil}-amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 40].

Rendimiento: 44%; p.f.: 56-58ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,42 (3H, t, J=7,0 Hz), 3,84 (3H, s), 4,05-4,16 (2H, m), 6,71 (1H, s), 7,75 (1H, d, J=8,4 Hz), 7,92-7,99 (2H, m).

Ejemplo 20

27

A una solución en acetonitrilo (20 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,84 g, 2,0 mmoles) se añadieron 18-corona-6-éter (0,05 g, 0,2 mmoles) y después carbonato de potasio (1,98 g, 14,4 mmoles) y cloroformiato de metilo (1,38 ml, 14,4 mmoles) en seis porciones, seguido de agitación a 80ºC durante 20 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (20 ml) y acetato de etilo (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (10 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (50 ml x 2) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (60 ml), y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:8), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-etoxicarbonil}-amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 41].

Rendimiento: 30%; p.f.: 48-50ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,22-1,29 (3H, m), 1,42 (3H, t, J=7,1 Hz), 4,10-4,14 (2H, m), 4,30 (2H, c, J=7,1 Hz), 6,71 (1H, s), 7,74 (1H, d, J=8,3 Hz), 7,93 (1H, d, J=8,3 Hz), 7,99 (1H, s).

Ejemplo 21

28

A una solución en acetonitrilo (20 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,84 g, 2,0 mmoles) se añadieron 18-corona-6-éter (0,05 g, 0,2 mmoles) y después carbonato de potasio (1,32 g, 9,6 mmoles) y cloruro de metanosulfonilo (0,76 ml, 9,6 mmoles) en cuatro porciones, seguido de agitación a 80ºC durante 6 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (20 ml) y acetato de etilo (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (10 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (50 ml x 2) y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio (60 ml), y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:8), se obtuvo un aceite incoloro y transparente de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-metilsulfonil}-amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 43].

Rendimiento: 28%; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,01 (3H, t, J=7,3 Hz), 3,46 (3H, s), 4,06 (2H, c, J=7,3 Hz), 6,81 (1H, s), 7,97-8,13 (3H, m).

Ejemplo 22

29

\vskip1.000000\baselineskip

A una solución en acetonitrilo (20 ml) de 2-{2,4-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-alil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,0 g, 2,32 mmoles) sintetizada según el método del Ejemplo 1 por reacción de 2,4-bis(trifluorometil)anilina con 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil)-4(3H)-pirimidinona, se añadieron carbonato de potasio (1,28 g, 9,28 mmoles), éter clorometilmetílico (748 mg, 9,28 mmoles) y 18-corona-6-éter (56 mg), seguido de calentamiento a reflujo durante 9 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua (50 ml) y acetato de etilo (50 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y después la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (50 ml). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (50 ml x 3) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:5), se obtuvo un aceite de color amarillo de 2-{N-2,4-bis(trifluorometil)fenil-N-metoxicarbonil}-amino-3-alil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 45].

Rendimiento: 24,4%; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 3,38 (3H, s), 4,54 (2H, ddd, J=4,8, 1,8 y 1,7 Hz), 4,93 (1H, td, J=17,4 y 1,7 Hz), 5,05 (1H, td, J=10,7 y 1,8 Hz), 5,10 (2H, s), 5,68 (1H, ddt, J=17,4, 10,7 y 4,8 Hz), 6,57 (1H, s), 7,69 (1H, d, J=8,4 Hz), 7,89 (1H, dd, J=8,4 y 1,6 Hz), 7,97 (1H, d, J=1,6 Hz).

Ejemplo 23

30

\vskip1.000000\baselineskip

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 468 mg, 17,6 mmoles) a una solución en DMF (30 ml) de 2,5-bis(trifluorometil)anilina (3,8 g, 16,4 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió 3-metil-2-metilsulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (3,0 g, 11,7 mmoles), seguido de agitación durante 4 horas más. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se diluyó con éter (20 ml), se neutralizó el exceso de hidruro de sodio con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio y después la capa acuosa se separó. Tras la extracción de la capa acuosa con éter (20 ml x 2), las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El disolvente se evaporó a presión reducida, y el residuo resultante se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 20:1 \sim 8:1) para obtener cristales de color amarillo claro de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 46].

Rendimiento: 25%; p.f.: 155-156ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 3,62 (3H, s), 6,48 (1H, s), 7,10 (1H, s ancho), 7,57 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,81 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,72 (1H, s).

Ejemplo 24

31

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 0,97 g, 14,6 mmoles) a una solución en DMF (45 ml) de 2,5-bis(trifluorometil)anilina (0,58 g, 14,6 mmoles), seguido de agitación durante 20 minutos. Después, se añadió 3-etil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (3,32 g, 14,0 mmoles), seguido de agitación a 80ºC durante 4 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron agua con hielo (50 ml) y acetato de etilo (30 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con acetato de etilo (20 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (50 ml), agua (50 ml x 2) y salmuera saturada (80 ml), y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. El producto bruto así obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (acetato de etilo:hexano = 1:10) y después se recristalizó en tolueno, obteniéndose de ese modo 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 47].

Rendimiento: 27,3%; p.f.: 173-175ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,45 (3H, t, J=7,35 Hz), 4,16 (2H, c, J=7,35 Hz), 6,46 (1H, s), 7,17 (1H, s ancho), 7,55 (1H, d, J=8,25 Hz), 7,81 (1H, d, J=8,25 Hz), 8,73 (1H, s ancho).

Ejemplo 25

32

Mientras se agitaba enfriando con hielo, se añadió una solución en hexano al 10% de cloruro de sulfurilo (0,019 ml, 0,24 mmoles) a una solución en ácido acético (3 ml) de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,10 g, 0,24 mmoles), seguido de agitación durante 1,5 horas mientras volvía gradualmente a la temperatura ambiente. Una vez completada la reacción, se añadieron agua con hielo (10 ml) y éter (10 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (10 ml x 3). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con agua (20 ml x 2) y después se secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Recristalizando el producto bruto así obtenido en cloroformo/hexano, se obtuvo 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-5-cloro-3-etil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 49].

Rendimiento: 53,2%; p.f.: 144-146ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,48 (3H, t, J=7,35 Hz), 4,22 (2H, c, J=7,35 Hz), 7,14 (1H, s ancho), 7,57 (1H, d, J=8,25 Hz), 7,62 (1H, d, J=8,25 Hz), 8,77 (1H, s ancho).

Ejemplo 26

33

Según el método del Ejemplo 24, se permitió que reaccionaran 2-metiltio-3-propil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,76 g, 6,98 mmoles) y 2,5-bis(trifluorometil)anilina (1,0 g, 4,36 mmoles) con hidruro de sodio (60% en aceite mineral, 0,48 g, 7,28 mmoles) en DMF (20 ml) a 80ºC durante 4 horas, obteniéndose de ese modo2-{2,5-bis(trifluorometil)-fenil}amino-3-propil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 50].

Rendimiento: 54,5%; p.f.: 127-129ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,10 (3H, t, J=7,4 Hz), 1,81 (2H, tc, J=8,1 y 7,4 Hz), 4,05 (2H, t, J=8,1 Hz), 6,47 (1H, s), 7,18 (1H, s ancho), 7,54 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,80 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,79 (1H, s).

Ejemplo 27

34

\vskip1.000000\baselineskip

Según el método del Ejemplo 25, se llevó a cabo la cloración de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-propil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (80 mg, 0,18 mmoles) utilizando cloruro de sulfurilo, obteniéndose de ese modo 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-5-cloro-3-propil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 51].

Rendimiento: 78,3%; p.f.: 124-126ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,12 (3H, t, J=7,43 Hz), 1,86 (2H, tc, J=8,14 y 7,43 Hz), 4,09 (2H, t, J=8,14 Hz), 7,12 (1H, s ancho), 7,54 (1H, d, J=8,25 Hz), 7,81 (1H, d, J=8,25 Hz), 8,82 (1H, s ancho).

Ejemplo 28

35

\vskip1.000000\baselineskip

Se añadió cloruro de sulfurilo (0,011 ml) a una solución en ácido acético (1,3 ml) de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-butil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (60 mg, 0,13 mmoles) que había sido sintetizada según el método del Ejemplo 24, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (20 ml) y solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (20 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (10 ml x 2). Las capas etéricas así obtenidas se combinaron, se lavaron con solución acuosa de bicarbonato de sodio (20 ml) y salmuera saturada (20 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro, y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna de gel d e sílice (diclorometano:hexano = 10:3), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-butil-5-cloro-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 55].

Rendimiento: 90%; p.f.: 121-122ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,04 (3H, t, J=7,4 Hz), 1,47-1,58 (2H, m), 1,75-1,85 (2H, m), 4,13 (2H, dd, J=8,3 y 8,1 Hz), 7,15 (1H, s), 7,56 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,82 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,80 (1H, s).

Ejemplo 29

36

Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 1,01 g, 15,2 mmoles) a una solución en DMF (30 ml) de 2,5-bis(trifluorometil)anilina (3,2 g, 14,1 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 30 minutos. Después, se añadió 3-isobutil-2-metilsulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (3,0 g, 11,7 mmoles), seguido de agitación adicional durante 4 horas. Una vez completada la reacción, la solución de reacción se diluyó con éter (20 ml), el exceso de hidruro de sodio se neutralizó con una solución acuosa saturada de cloruro de amonio (20 ml), y después la capa acuosa se separó. Tras la extracción de la capa acuosa con éter (20 ml x 2), las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada (10 ml), y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el disolvente se evaporó del producto filtrado resultante a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 20:1), se obtuvo 2-{2,5-bis(trifluorometil)-fenil}amino-3-isobutil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 56] en forma de cristales incoloros.

Rendimiento: 29%; p.f.: 136-138ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,06 (6H, d, J=6,6 Hz), 2,18 (1H, m), 3,97 (2H, d, J=7,6 Hz), 6,47 (1H, s), 7,15 (1H, s ancho), 7,51 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,80 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,81 (1H, s).

Ejemplo 30

37

Se añadió cloruro de sulfurilo (0,16 ml) a una solución en ácido acético (14 ml) de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-isobutil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (630 mg, 1,41 mmoles), seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 3 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (50 ml) y solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (50 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (30 ml x 2). Las capas etéricas así obtenidas se combinaron, se lavaron con solución acuosa de bicarbonato de sodio (50 ml) y salmuera saturada (50 ml) y se secaron sobre sulfato de sodio anhidro, y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Purificando el producto bruto así obtenido mediante cromatografía en columna (diclorometano:hexano = 7:3), se obtuvo un sólido de color blanco de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-butil-5-cloro-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 57].

Rendimiento: 96%; p.f.: 143-145ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,08 (6H, d, J=6,7 Hz), 2,13-2,28 (1H, m), 4,01 (2H, d, J=7,4 Hz), 7,15 (1H, s), 7,55 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,81 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,84 (1H, s).

Ejemplo 31

38

Se permitió que reaccionara la 3-sec-butil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona que había sido sintetizada según el método del Ejemplo 24 con 2,5-bis(trifluorometil)anilina, obteniéndose de ese modo 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-sec-butil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 58] en forma de un sólido de color blanco.

Rendimiento: 74,3ºC; p.f.: 165-167ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,00 (3H, t, J=7,4 Hz), 1,60 (3H, d, J=7,2 Hz), 2,00 (2H, m), 5,18-5,83 (1H, m), 6,44 (1H, s), 7,05 (1H, s), 7,54 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,80 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,52 (1H, s).

Ejemplo 32

39

Una solución en diclorometano (10 ml) de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil} amino-3-sec-butil-6-trifuorometil-4(3H)-pirimidinona (430 mg, 0,96 mmoles) y N-clorosuccinimida (141 mg, 1,06 mmoles) se calentó a reflujo durante 4 horas. Una vez completada la reacción, el disolvente se evaporó a presión reducida, el residuo resultante se suspendió en éter (20 ml) y después el sólido depositado se filtró. El producto filtrado resultante se lavó con una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y salmuera saturada, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y después el disolvente se evaporó a presión reducida. Purificando el residuo así obtenido mediante cromatografía en columna de gel de sílice (tolueno), se obtuvo 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil} amino-3-sec-butil-5-cloro-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 59] en forma de cristales incoloros.

Rendimiento: 28%; p.f.: 133-135ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,01 (3H, t, J=7,3 Hz), 1,63 (3H, d, J=7,2 Hz), 1,95-2,06 (2H, m), 4,93-5,78 (1H, m), 7,05 (1H, s), 7,56 (1H, d, J=8,5 Hz), 7,81 (1H, d, J=8,5 Hz), 8,55 (1H, s).

Ejemplo 33

40

Se dejó que reaccionara la 3-ciclohexil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona que se había sintetizado según el método del Ejemplo 24 con 2,5-bis(trifluorometil)anilina, obteniéndose de ese modo un sólido de color blanco de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-ciclohexil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 64].

Rendimiento: 60%; p.f.: 154-156ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,17-1,32 (1H, m), 1,43-1,60 (2H, m), 1,75-2,34 (7H, m), 4,60-5,80 (1H, m), 6,44 (1H, s), 7,22 (1H, s), 7,53 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,80 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,60 (1H, s).

Ejemplo 34

41

Según el método del Ejemplo 25, se llevó a cabo la cloración de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-ciclohexil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (80 mg, 0,18 mmoles) utilizando cloruro de sulfurilo para obtener un sólido de color blanco de 2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-5-cloro-3-ciclohexil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 65].

Rendimiento: 93%; p.f.: 181-183ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 1,18-1,33 (1H, m), 1,42-1,59 (2H, m), 1,76-2,40 (7H, m), 4,45-5,55 (1H, m), 7,21 (1H, s), 7,21 (1H, s), 7,54 (1H, d, J=8,2 Hz), ,81 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,64 (1H, s).

Ejemplo 35

42

Se disolvió 3-alil-2-metiltio-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (1,14 g, 4,56 mmoles) en DMF (15 ml), y se añadió 2,5-bis(trifluorometil)anilina (0,55 ml, 3,52 mmoles). Se añadió hidruro de sodio (60% en aceite, 5,75 mmoles) con agitación enfriando con hielo, seguido de agitación a la temperatura ambiente durante 1 hora y después a 70ºC durante 2,5 horas. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (30 ml) y una solución acuosa saturada de cloruro de amonio (30 ml) a la solución de reacción para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (20 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera saturada (20 ml x 2) y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el producto filtrado resultante se concentró a presión reducida. Purificando el producto bruto obtenido de ese modo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano), se obtuvo 3-alil-2-[2,5-bis(trifluorometil)-fenil}amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 66] en forma de un sólido de color blanco.

Rendimiento: 89%; p.f.: 116-118ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,83 (2H, ddd, J=5,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,40 (1H, ddt, J=17,4,1,7 y 1,7 Hz), 5,59 (1H, ddt, J=10,4, 1,7 y 1,7 Hz), 5,95 (1H, ddt, J=17,4, 10,4 y 5,2 Hz), 6,50 (1H, s), 7,17 (1H, s), 7,54 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,78 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,53 (1H, s).

Ejemplo 36

43

A la temperatura ambiente, se añadió una solución en hexano de cloruro de sulfurilo (1,2 M, 0,56 ml, 0,67 mmoles) a una mezcla de 3-alil-2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona (0,29 g, 0,67 mmoles) y ácido acético (6 ml), seguido de agitación durante 1 hora. Una vez completada la reacción, se añadieron éter (30 ml) y una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (10 ml) para separar la capa orgánica, y la capa acuosa resultante se extrajo con éter (20 ml x 2). Las capas orgánicas se combinaron, se lavaron con una solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio y salmuera saturada en ese orden y después se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. El agente secante se separó por filtración, y el disolvente se evaporó a presión reducida a partir del producto filtrado resultante. Purificando el producto bruto obtenido de ese modo mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:acetato de etilo = 3:1), se obtuvo 3-alil-2-{2,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-5-cloro-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 67] en forma de un sólido de color blanco.

Rendimiento: 86,3%; p.f.: 149-152ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 4,87 (2H, ddt, J=5,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,43 (1H, ddt, J=17,2, 1,7 y 1,7 Hz), 5,53 (1H, ddd, J=10,4, 1,7 y 1,7 Hz), 5,95 (1H, ddt, J=17,4, 10,4 y 5,2 Hz), 7,16 (1H, s), 7,56 (1H, d, J=8,2 Hz), 7,80 (1H, d, J=8,2 Hz), 8,58 (1H, s).

Ejemplo 37

44

Se llevó a cabo la reacción de 3,5-bis(trifluorometil)anilina con 3-metil-2-metilsulfonil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona según el método del Ejemplo 7, obteniéndose de ese modo 2-{3,5-bis(trifluorometil)fenil}amino-3-metil-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona [Compuesto Núm. 67].

Rendimiento: 13%; p.f.: 168,6-169,4ºC; RMN-H^{1} (CDCl_{3}, TMS, ppm): \delta 3,65 (3H, s), 6,48 (1H, s), 6,9 (1H, s ancho), 7,69 (1H, s), 8,14 (2H, s).

Los sustituyentes y las propiedades físicas de los compuestos de la presente invención que pueden ser producidos mediante los métodos ejemplificados en los ejemplos anteriores se muestran en la Tabla 1, aunque esta invención no está limitada a estos compuestos a menos que sobrepase su alcance.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

\newpage

TABLA 1 Derivados de 2-anilino-6-trifluorometil-4(3H)-pirimidinona

45

\vskip1.000000\baselineskip

46

TABLA 1 (continuación)

47

TABLA 1 (continuación)

48

TABLA 1 (continuación)

49

Cada número en ( ) indica el Núm. del Ejemplo.

A continuación se muestran ejemplos de formulación y ejemplos de ensayo del agente insecticida y acaricida de la presente invención, aunque la invención no está limitada a estos ejemplos. Con respecto a esto, el "Núm." del compuesto corresponde al respectivo núm. del compuesto en el Tabla 1.

Ejemplo de Formulación 1

Polvo mojable

A 20 partes en peso del compuesto de la presente invención se añaden 20 partes en peso de Carplex #80 (hulla blanca, Shionogi Pharmaceutical, nombre comercial), 52 partes en peso de ST Kaolin Clay (caolinita, Tsuchiya Kaolin, nombre comercial), 5 partes en peso de Sorpol 9047K (tensioactivo aniónico, Toho Chemical, nombre de fábrica), y la mezcla se mezcló uniformemente y se pulverizó para obtener un polvo mojable que contenía el 20% en peso del ingrediente activo.

Ejemplo de Formulación 2

Espolvoreable

A 2 partes en peso del compuesto de la presente invención se añadieron 93 partes en peso de arcilla (fabricada por Nippon Talc) y 5 partes en peso de Carplex #80 (hulla blanca, Shionogi Pharmaceutical, nombre comercial), 52 partes en peso de ST Kaolin Clay (caolinita, Tsuchiya Kaolin, nombre comercial), 5 partes en peso de Sorpol 9047K (tensioactivo aniónico, Toho Chemical, nombre de comercial), y la mezcla se mezcló uniformemente y se pulverizó para obtener un espolvoreable que contenía el 2% en peso del ingrediente activo.

Ejemplo de Formulación 3

Concentrado Emulsionable

En una mezcla disolvente de 35 partes en peso de xileno y 30 partes en peso de dimetilformamida se disolvieron 20 partes en peso del compuesto de la presente invención, y la solución resultante se mezcló con 15 partes en peso de Sorpol 3005X (mezcla de un tensioactivo no iónico y un tensioactivo aniónico, Toho Chemical, nombre comercial) para obtener un producto concentrado emulsionable que contenía el 20% en peso del ingrediente activo.

Ejemplo de Formulación 4

Vertible

Una mezcla compuesta por 30 partes en peso del compuesto de la presente invención, 5 partes en peso de Sorpol 9047K (el mismo de antes), 3 partes en peso de Sorbon (tensioactivo no iónico, Toho Chemical, nombre comercial), 8 partes en peso de etilenglicol y 44 partes en peso de agua se sometió a molienda en mojado utilizando Daino Mill (fabricado por Shinmal Enterprises), y la mezcla tipo suspensión resultante se mezcló con 10 partes en peso de solución acuosa que contenía el 1% en peso de goma xantana (polímero de elevado peso molecular natural) y se pulverizó cuidadosamente para obtener un vertible que contenía el 20% en peso del ingrediente activo.

Ejemplo de Ensayo 1

Efecto insecticida sobre larvas de saltador de plantas pardo del arroz

Una plántula de arroz con brotes se colocó en un cilindro de vidrio (3 cm de diámetro interno x 17 cm de longitud), y se liberaron en él 5 larvas de saltador de plantas pardo del arroz. Se aplicó al cilindro de vidrio recién descrito una solución diluida en agua (0,5 ml) del insecticida de la presente invención (producto concentrado emulsionable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 3 (una concentración, dos repeticiones) utilizando un pulverizador (fabricado por Mizuho Rika). A los 5 días del tratamiento, se examinaron la mortalidad y la agonía de las larvas, se calculó una razón insecticida (%) definiendo las larvas en agonía como larvas 1/2 muertas. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

TABLA 2 Efecto insecticida sobre larvas de saltadores de plantas del arroz

	Compuesto Núm.	Concentración (ppm)	Razón Insecticida (%)
	46	500	100

Ejemplo de Ensayo 2

Efecto insecticida sobre larvas de polilla dorso de diamante

Se cortó un disco de hoja de col (6 cm de diámetro) y se empapó durante 1 minuto en una solución diluida con agua del insecticida de la presente invención (polvo mojable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 1. Una vez empapado, el disco se secó al aire y se colocó en un tiesto de plástico (7 cm de diámetro interno), y se liberaron allí 5 larvas de polilla dorso de diamante del tercer instar (una concentración, dos repeticiones). Al cabo de 4 días de liberación de las larvas, se examinaron la mortalidad y la agonía de las larvas, y se calculó una razón insecticida (%) definiendo las larvas en agonía como larvas 1/2 muertas. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

TABLA 3 Efecto insecticida sobre larvas de polilla dorso de diamante

	Compuesto Núm.	Concentración (ppm)	Razón Insecticida (%)
	20	500	100
	46	500	100
	56	500	100
	69	500	100

Ejemplo de Ensayo 3

Efecto acaricida sobre imagos de ácaro araña de dos puntos

Un total de 10 imagos hembra de ácaro araña de dos puntos fueron liberados en un disco cortado de una hoja de judía de riñón (3 cm de diámetro). El acaricida de la presente invención (polvo mojable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua a una concentración predeterminada, y la solución (3,5 ml) se aplicó sobre el corte de hoja recién descrito (una concentración, dos repeticiones) utilizando un pulverizador giratorio (fabricado por Mizuho Rika). A las 24 horas del tratamiento, se examinó la mortalidad de los imagos para calcular la razón acaricida (%). Los resultados se muestran en la Tabla 4.

Ejemplo de Ensayo 4

Efecto acaricida sobre huevos de ácaro araña de dos puntos

Un total de 5 imagos hembra de ácaro araña de dos puntos fueron liberados en un disco cortado de una hoja de judía de riñón (3 cm de diámetro). Se dejo que los imagos hembra liberados de ese modo pusieran huevos sobre la hoja cortada durante 20 horas y después se eliminaron. El acaricida de la presente invención (polvo mojable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 1 se diluyó con agua a una concentración predeterminada, y la solución (3,5 ml) se aplicó sobre el disco recién descrito (una concentración, dos repeticiones) utilizando un pulverizador giratorio (fabricado por Mizuho Rika). A los 8 días del tratamiento, se examinaron el número de huevos que no había eclosionado para calcular la razón de exterminio de los huevos (%). Los resultados se muestran en la Tabla 4.

TABLA 4 Efecto insecticida sobre imagos y huevos de ácaro araña de dos puntos

	Compuesto Núm.	Concentración	Razón Insecticida (%)
		(ppm)	imagos	huevos
	22	500	100	100
	46	500	100	100
	56	500	100	100

Ejemplo de Ensayo 5

Efecto insecticida sobre larvas de agrotis común

Un disco de hoja de col (6 cm de diámetro) se cortó y se empapó durante 1 minutos en una solución diluida con agua del insecticida de la presente invención (polvo mojable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 1. Una vez empapado, el disco de hoja se secó al aire y se colocó en un tiesto de plástico (7 cm de diámetro interno), y se liberaron allí 5 larvas de agrotis común del tercer instar (una concentración, dos repeticiones). Las larvas liberadas de ese modo se mantuvieron en una cámara a temperatura constante de 25ºC, se examinaron la mortalidad y la agonía de las larvas 5 días después, y se calculó la razón insecticida (%) definiendo las larvas en agonía como larvas 1/2 muertas. Los resultados se muestran en la Tabla 5.

TABLA 5 Efecto insecticida sobre larvas de agrotis común

	Compuesto Núm.	Concentración (ppm)	Razón Insecticida (%)
	20	500	100
	23	500	100
	46	500	100
	56	500	100
	69	500	100

Ejemplo de Ensayo 6

Efecto insecticida sobre imagos de gorgojo de judía adzuki

Se colocaron dos judías adzuki en un cilindro de vidrio (3 cm de diámetro interno x 15 cm de longitud), y se liberaron allí 10 larvas de gorgojo de judía adzuki. Se aplicó una solución diluida en agua (0,3 ml) del insecticida de la presente invención (concentrado emulsionable) producido según el método del Ejemplo de Formulación 3 al cilindro de vidrio recién descrito (una concentración, dos repeticiones) utilizando un pulverizador (fabricado por Mizuho Rika). Estas larvas fueron mantenidas en una cámara a una temperatura constante de 25ºC, se examinaron la mortalidad y la agonía de las larvas 4 días después del tratamiento, y se calculó la razón insecticida (%) definiendo las larvas en agonía como larvas 1/2 muertas. Los resultados se muestran en la Tabla 6.

TABLA 6 Efecto insecticida sobre imagos de gorgojo de judía de adzuki

	Compuesto Núm.	Concentración (ppm)	Razón Insecticida (%)
	46	500	100
	56	500	100

Ejemplo de Ensayo 7

Efecto insecticida sobre larvas de pulgón verde del melocotón

Se colocó una parte del peciolo de una hoja de rábano en una botella de rosca (capacidad: 10 ml) llena de agua, y se inocularon de 5 a 6 imagos de pulgón verde del melocotón por hoja. Tras la inoculación, la botella resultante se colocó en un cilindro de vidrio (3,5 cm de diámetro y 15 cm de altura, equipado con una cubierta de malla), y se dejó que los imagos de pulgón verde del melocotón se propagaran en una cámara a temperatura constante de 25ºC durante 3 días. Tras la eliminación de los imagos de pulgón verde del melocotón de la hoja de rábano, la hoja resultante se empapó (aproximadamente 5 segundos) en una solución diluida del insecticida (concentrado emulsionable) de la presente invención y después se devolvió al cilindro de vidrio (una concentración, dos repeticiones). El cilindro se mantuvo en una cámara a temperatura constante de 25ºC, y se examinó el número de pulgones individuales de la hoja de rábano a los 4 días del tratamiento para calcular la razón insecticida (%) basándose en el resultado. Los resultados se muestran en la Tabla 7.

TABLA 7 Efecto insecticida sobre larvas de pulgón verde del melocotón

	Compuesto Núm.	Concentración (ppm)	Razón Insecticida (%)
	46	500	100

El agente insecticida y acaricida que contiene, como ingrediente activo, el derivado de anilinopirimidinona descrito en la presente invención muestra una actividad preventiva marcadamente excelente sobre diversos insectos o plagas de insectos insalubres para los productos agrícolas y hortícolas. El derivado de anilinopirimidinona descrito en la presente invención es útil como ingrediente activo de composiciones insecticidas y acaricidas, en particular para uso agrícola y hortícola.

Claims (9)

1. El uso de un derivado de anilinopirimidinona representado por la siguiente fórmula general (I) como ingrediente activo en un agente insecticida y acaricida

50

(donde R^{1} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo haloalcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})tio, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})sulfinilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{4})sulfonilo, un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquenil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinil(C_{3}-C_{6})oxi, un grupo acil(C_{1}-C_{5})oxi, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alcoxi C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo carboxi(alcoxi C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alcoxi C_{1}-C_{4}), un grupo alquil(C_{1}-C_{4})amino, un grupo di(alquil C_{1}-C_{4})amino, un grupo acil(C_{1}-C_{5})amino, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})sulfonilamino, un grupo mercapto, un grupo ciano, un grupo carboxi, un grupo amino o un grupo hidroxilo, m es un entero de 1 a 5, con la condición de que R^{1} puede ser igual o diferente entre sí cuando m es un entero de 2 a 5, R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})-alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi (alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{3} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7}, o un grupo amino, X representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo haloalquilo C_{1}-C_{4}, e Y representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno).

2. El uso según la reivindicación 1, donde R^{1} es un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo, R^{2} es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxialquilo, un grupo alquiltioalquilo, un grupo aciloxialquilo, un grupo alcoxicarbonilo y un grupo alquilsulfonilo, R^{3} se selecciona entre un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo cicloalquilo, X es un átomo de halógeno o un grupo haloalquilo, Y es un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y m es de 1 a 3.

3. El uso según la reivindicación 1, donde el derivado de anilinopirimidinona está representado por la siguiente fórmula general (II)

51

(donde R^{11} representa un átomo de cloro o un grupo trifluorometilo, n es 1 ó 2, donde los R^{11} puedes ser iguales o diferentes entre sí cuando n es 2, R^{21} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{31} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7}, e Y^{1} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno).

4. El uso según la reivindicación 3, donde, en la fórmula general (II), R^{11} es un grupo trifluorometilo, e Y^{1} es un átomo de hidrógeno o un átomo de cloro.

5. El uso según la reivindicación 4, donde, en la fórmula general (II), R^{21} se selecciona entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxialquilo, un grupo alquiltioalquilo, un grupo aciloxialquilo, un grupo alcoxicarbonilo y un grupo alquilsulfonilo.

6. Un derivado de anilinopirimidinona representado por la fórmula general (II)

52

(donde R^{11} representa un grupo trifluorometilo, n es 1 ó 2, R^{21} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{6}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}(alcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (haloalcoxi C_{1}-C_{4})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo (alquil C_{1}-C_{4})tioalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo carboxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonil(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carboniloxi(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo (aciloxi C_{1}-C_{5})alquilo C_{1}-C_{4}, un grupo ciano(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo cianotio(alquilo C_{1}-C_{4}), un grupo acilo C_{1}-C_{5}, un grupo (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, un grupo aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo di(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, un grupo (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, un grupo bencenosulfonilo que puede estar sustituido o un grupo aralquilo C_{7}-C_{8} que puede estar sustituido, R^{31} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, un grupo alquenilo C_{3}-C_{6} o un grupo cicloalquilo C_{3}-C_{7}, e Y^{1} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno).

7. El derivado de anilinopirimidinona descrito en la reivindicación 6, donde, en la fórmula general (II), Y^{1} es un átomo de hidrógeno o un átomo de cloro.

8. El derivado de anilinopirimidinona descrito en la reivindicación 7, donde, en la fórmula general (II), R^{21} se selecciona entre un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxialquilo, un grupo alquiltioalquilo, un grupo aciloxialquilo, un grupo alcoxicarbonilo y un grupo alquilsulfonilo.

9. Una composición insecticida y acaricida que comprende un derivado de anilinopirimidinona según cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8 como ingrediente activo.