ES2216207T3 - Composicion de resina de polietileno coloreada y tuberia de distribucion de agua que contiene dicha resina. - Google Patents

Composicion de resina de polietileno coloreada y tuberia de distribucion de agua que contiene dicha resina.

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ES2216207T3 ES98110300T ES98110300T ES2216207T3 ES 2216207 T3 ES2216207 T3 ES 2216207T3 ES 98110300 T ES98110300 T ES 98110300T ES 98110300 T ES98110300 T ES 98110300T ES 2216207 T3 ES2216207 T3 ES 2216207T3
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Toshimichi Sano
Mitsuo Noda
Yasutaka Momoi
Atsushi Nogami
Toru Kawakami
Takaaki Ota
Yoshio Abe
Michiei Nakamura
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DE RESINA COLOREADA PARA TUBERIAS DE DISTRIBUCION DE AGUA QUE COMPRENDE UNA RESINA, LA CUAL INCLUYE A SU VEZ UNA RESINA DE POLIOLEFINA COMO COMPONENTE PRINCIPAL Y UN PIGMENTO AZUL EN POLVO FINO DE UN OXIDO COMPUESTO EN FORMA DE POLVO FINO. DICHA COMPOSICION COMPRENDE ELEMENTOS DIFERENTES A LOS METALES PRINCIPALES, INTRODUCIDOS EN LA ESTRUCTURA CRISTALINA, O SE HA TRATADO MECANOQUIMICAMENTE. SE DESCRIBE TAMBIEN UNA TUBERIA DE DISTRIBUCION DE AGUA QUE COMPRENDE DICHA COMPOSICION DE RESINA COLOREADA. DICHA COMPOSICION DE RESINA COLOREADA MUESTRA UNA EXCELENTE RESISTENCIA A AGUA QUE CONTENGA CLORO COMO BACTERICIDA, DE FORMA QUE LA DECOLORACION DEL COMPONENTE COLORANTE Y LA FORMACION DE VEJIGAS EN LA SUPERFICIE INTERNA DE LA TUBERIA, DEBIDAS AL AGUA CLORADA, SE PUEDEN EVITAR.

Description

Composición de resina de polietileno coloreada y tubería de distribución de agua que contiene dicha resina.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a una tubería coloreada de distribución de agua formada con una composición de resina coloreada, y más particularmente a una tubería coloreada de distribución de agua que muestra una inalterabilidad excelente del componente colorante frente a agua que contiene cloro.
2. Descripción de las técnicas relacionadas
Hasta ahora, las tuberías de distribución de agua en Japón son tuberías fabricadas de acero, hierro fundido dúctil o poli(cloruro de vinilo). Sin embargo, se confirmó que las tuberías de distribución de agua fabricadas a partir de estos materiales mostraban la formación de microfisuras y grietas por los terremotos que se produjeron en la zona de HANSHIN-AWAJI y eran vulnerables a la deformación sísmica.
Por otro lado, las tuberías de polietileno utilizadas como tuberías de gas o tuberías de distribución de agua mostraron menos daño por formación de microfisuras y grietas en los recientes terremotos producidos, tales como el terremoto en el mar cerca de KUSHIRO, HOKKAIDO en enero de 1993 (M: 7,8), el terremoto en el mar cerca de la costa suroeste de HOKKAIDO en julio de 1993 (M: 7,8) y el terremoto en la zona de HANSHIN-AWAJI en enero de 1995 (M: 7,2), y se demostró que las tuberías de polietileno tienen una resistencia excelente a la deformación sísmica. Para tuberías de suministro de agua fabricadas de polietileno, se utilizan polietileno LD (de baja densidad) y polietileno LLD (lineal de baja densidad) como la resina del material. Realmente, se utilizan tuberías de una única capa de la resina anterior coloreada con negro de humo y tuberías de doble capa que tienen una tubería externa fabricada a partir de la resina anterior coloreada con negro de humo y una tubería interna fabricada de la resina anterior sin coloración. Sin embargo, las tuberías coloreadas de una única capa con un pigmento azul se utilizan principalmente como tuberías de distribución de agua en los Estados Unidos y Europa, y se está dirigiendo la investigación y el desarrollo sobre tuberías de una única capa en Japón con la perspectiva de utilizar tuberías de una única capa en el futuro. La tubería de distribución de agua se refiere a una tubería principal utilizada para distribuir agua desde un tanque de agua o depósito de agua para casas individuales y la tubería de suministro de agua se refiere a una tubería utilizada para suministrar agua desde la tubería principal hasta las terminales en las casas individuales.
Como pigmento utilizado para proporcionar al polietileno un color azul, generalmente se utiliza un pigmento azul de ftalocianina de cobre debido a su excelente resistencia a la intemperie. Cuando se proporciona a las tuberías para el agua un color, se requiere esencialmente que el pigmento utilizado muestre poca decoloración en una prueba de resistencia a agua que contiene cloro y que una cara interna de la tubería no muestre deformación, tal como la deformación producida por ampollas. El pigmento azul de ftalocianina de cobre muestra una mala resistencia a los agentes oxidantes y se decolora notablemente en una prueba de resistencia a agua que contiene cloro, dando como resultado un color casi blanco.
Sumario de la invención
Por consiguiente, los objetos de la presente invención son proporcionar una tubería coloreada de distribución de agua que se fabrica de una poliolefina y comprende un pigmento azul de óxido compuesto que muestra excelente resistencia a agua que contiene cloro como bactericida, de modo que el componente colorante muestra excelente inalterabilidad del color frente a agua que contiene cloro y se puede evitar la formación de ampollas en la cara interna de la tubería.
Como resultado de estudios exhaustivos por los presentes inventores para superar los problemas anteriores, se encontró que una composición de una resina de poliolefina coloreada que muestra poca decoloración o formación de ampollas por agua que contiene cloro como bactericida puede obtenerse utilizando, como pigmento azul para colorear la resina de poliolefina, un pigmento azul en polvo fino que comprende un óxido compuesto que comprende óxidos de dos o más metales y tiene una estructura cristalina de espinela y un área superficial específica particular o un pigmento azul de óxido compuesto tratado con un compuesto. La presente invención se ha completado teniendo en cuenta este conocimiento.
Por consiguiente, la presente invención proporciona:
(1) Una tubería coloreada de distribución de agua formada con una composición de resina coloreada que comprende una resina de poliolefina como componente principal y un pigmento azul de óxido compuesto que comprende dos o más óxidos metálicos y tiene una estructura cristalina de espinela y un área superficial específica BET de aproximadamente 30 m^{2}/g o más;
(2) Una tubería coloreada de distribución de agua que comprende una resina de poliolefina como componente principal y un pigmento azul de óxido compuesto tal como se definió anteriormente en (1), y que contiene en la estructura cristalina uno o más elementos distintos al metal de los dos o más óxidos metálicos definidos en (1) anteriormente;
(3) Una tubería coloreada de distribución de agua que comprende una resina de poliolefina como componente principal y un pigmento azul de óxido compuesto tal como se definió en (1) o (2) anteriormente, que se puede obtener mediante la molienda con uno o más compuestos de elementos distintos a los metales del metal de los óxidos metálicos, mecánicamente;
(4) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2) y (3), en la que el pigmento azul de óxido compuesto es un óxido compuesto que contiene cobalto y aluminio como metales de los óxidos metálicos;
(5) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2), (3) y (4), en la que el pigmento azul de óxido compuesto es un pigmento azul fino que comprende óxido compuesto o una mezcla de dos o más óxidos compuestos que se seleccionan del grupo que consiste en óxidos compuestos que contienen cobalto y aluminio como componentes metálicos, óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio y titanio como componentes metálicos, óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio y cromo como componentes metálicos y óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio, cromo y titanio como componentes metálicos;
(6) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2), (3), (4) y (5), en la que el pigmento azul de óxido compuesto se caracteriza porque se puede obtener disolviendo sales de metales que constituyen el óxido compuesto en agua, formándose coprecipitados de compuestos que comprenden óxidos, hidróxidos y/o carbonatos de los metales de la disolución resultante utilizando un agente precipitante y cociendo los coprecipitados formados;
(7) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2), (3), (4) y (5), en la que el pigmento azul de óxido compuesto se caracteriza porque se puede obtener disolviendo sales de metales que constituyen el óxido compuesto y urea en agua, formándose coprecipitados de compuestos que comprenden al menos uno de los óxidos, hidróxidos y carbonatos de los metales calentando la disolución resultante y cociendo los coprecipitados formados;
(8) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2), (3), (4) (5), (6) y (7), en la que el pigmento azul de óxido compuesto se recubre con una resina sintética, un compuesto inorgánico o una resina y un compuesto inorgánico;
(9) Una tubería descrita en cualquiera de (1), (2), (3), (4) (5), (6), (7) y (8), en la que la resina de poliolefina es una resina de polietileno.
Descripción de las realizaciones preferidas
La resina utilizada en la presente invención que comprende una resina de poliolefina como componente principal es una resina de poliolefina convencional utilizada para el moldeo por extrusión o el moldeo por inyección. Ejemplos específicos incluyen homopolímeros de etileno y copolímeros de bloque de etileno y propileno que contienen del 1 al 50% en peso de etileno y del 99 al 50% en peso de propileno, que tienen una densidad de 0,91 a 0,980 g/cm^{3}, preferiblemente de 0,940 a 0,960 g/cm^{3} y una MFR (velocidad de flujo del fundido) de 0,01 a 10,0 g/10 minutos, preferiblemente de 0,05 a 1,0 g/10 minutos. También se pueden utilizar los copolímeros de bloque obtenidos mediante la sustitución de una parte del etileno o propileno en el copolímero de bloques anterior por una olefina que tenga de 4 a 6 átomos de carbono.
La presente invención se describe más específicamente con referencia a las realizaciones preferibles.
El pigmento azul utilizado en la composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua de la presente invención es un pigmento azul de óxido metálico complejo, es decir, un pigmento azul complejo de óxido metálico calcinado. Este pigmento se describe a continuación.
Uno de los pigmentos azules utilizados en la composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua es un pigmento azul de óxido compuesto que contiene dos o más óxidos metálicos, tiene estructura cristalina de espinela y tiene un área superficial específica BET de aproximadamente 30 m^{2}/g o más.
Ejemplos del pigmento azul de óxido compuesto incluyen pigmento de índice de color (denominado en lo sucesivo I.C.) azul 28 que es un pigmento azul de óxido compuesto que contiene cobalto y aluminio como componentes metálicos y pigmento de I.C. azul 36 que es un pigmento azul de óxido compuesto que contiene cobalto, aluminio y cromo como componentes metálicos.
Las características de los pigmentos azules de óxido compuesto se describen a continuación según el procedimiento para producir los pigmentos.
Los pigmentos azules de óxido compuesto convencionales se producen según un procedimiento de síntesis en seco. En este procedimiento, los pigmentos se sintetizan mezclando y cociendo óxidos u otros compuestos de los componentes metálicos constituyentes. Se mezclan uniformemente entre sí óxidos, hidróxidos o carbonatos de los componentes metálicos constituyentes y la mezcla obtenida se cuece a una temperatura específica de aproximadamente 600ºC o superior en presencia de un flujo. Se pulverizan granos rugosos del producto sinterizado utilizando un molino triturador potente para preparar un pigmento. Las partículas primarias del pigmento son partículas rugosas que tienen un diámetro medio de aproximadamente 0,8 a 1,0 \mum y muestran una capacidad colorante inferior. El pigmento tiene un área superficial específica BET de aproximadamente 5 m^{2}/g.
En comparación, en un procedimiento de síntesis por vía húmeda, se disuelven en agua sales de cobalto, aluminio y titanio y/o cromo como componentes metálicos constituyentes y se forman los coprecipitados de los óxidos o los compuestos que forman óxidos mediante tratamiento térmico, tales como hidróxidos o carbonatos, mediante la adición de un agente precipitante. Los coprecipitados obtenidos se cuecen, y el producto cocido se pulveriza para preparar un pigmento. El pigmento obtenido tiene un área superficial específica BET de aproximadamente 30 a 120 m^{2}/g, y las partículas primarias del pigmento tienen un diámetro medio de aproximadamente 0,3 \mum o menos.
En un nuevo procedimiento que se denomina procedimiento de precipitación uniforme, se disuelven en agua sales de cobalto, aluminio y titanio y/o cromo en combinación con urea y se forman coprecipitados de óxidos, hidróxidos y carbonatos calentando la disolución obtenida. Los coprecipitados se cuecen y pulverizan para preparar un pigmento. El pigmento obtenido tiene un área superficial específica BET de aproximadamente 40 a 120 m^{2}/g, y las partículas primarias del pigmento tienen un diámetro medio de partícula de aproximadamente 0,1 \mum o menos.
Tal como se describió anteriormente, el diámetro medio de partícula y el área superficial específica BET son diferentes dependiendo del procedimiento de síntesis. Hasta ahora, los pigmentos azules de óxidos compuestos mostraban una capacidad colorante inferior a la de los pigmentos orgánicos debido a que los pigmentos de óxidos compuestos son pigmentos inorgánicos. Sin embargo, las partículas primarias de los pigmentos preparados según el procedimiento de síntesis por vía húmeda o el procedimiento de precipitación uniforme tienen un diámetro medio notablemente menor que el de las partículas primarias preparadas según el procedimiento de síntesis en seco. El área superficial específica BET se puede hacer tan grande como de 6 a 20 veces o más la de los pigmentos convencionales. Por tanto, la capacidad colorante y la claridad como pigmento pueden mejorarse utilizando el procedimiento anterior.
Como pigmento azul de óxido compuesto utilizado en la presente invención, se utiliza un pigmento que tiene un área superficial específica BET de 30 m^{2}/g o más.
Realizaciones preferidas del procedimiento anterior de síntesis por vía húmeda y el procedimiento anterior de precipitación uniforme se describen a continuación. Como las sales de los elementos constituyentes del pigmento azul de óxido compuesto, puede utilizarse cualquier compuesto usado convencionalmente para producir pigmentos de óxido compuesto, tal como sulfatos, nitratos, carbonatos, cloruros y acetatos. Es adecuado que la disolución acuosa de las sales mezcladas tenga una concentración de aproximadamente el 5 al 50% en peso. Como el agente precipitante se utilizan adecuadamente hidróxido sódico, carbonato sódico y bicarbonato sódico.
Los coprecipitados secados se cuecen en una atmósfera oxidante a una temperatura de 900 a 1200ºC durante 30 minutos a 1 hora para obtener un producto que tiene una estructura completamente de espinela. El pigmento azul obtenido de óxido compuesto es un óxido compuesto que tiene un área superficial específica BET de aproximadamente 40 m^{2}/g o más.
Debido a que el pigmento azul de óxido compuesto obtenido anteriormente es un pigmento cocido, el pigmento muestra una resistencia grande frente a agentes oxidantes y excelente inalterabilidad del color frente al agua que contiene cloro que es el objeto de la presente invención. Además, el pigmento muestra excelente resistencia al calor, resistencia a la luz, resistencia al agua, resistencia a los productos químicos y resistencia a los disolventes.
En la presente invención, un pigmento de óxido compuesto puede prepararse añadiendo compuestos, tales como óxidos, hidróxidos y carbonatos, de uno o más elementos distintos a los metales de los dos o más óxidos metálicos principales que constituyen el pigmento de un compuesto oxido en la síntesis del pigmento, seguido por cocido de la mezcla obtenida, por ejemplo, a una temperatura de aproximadamente 1.200ºC, de modo que los elementos distintos a los metales de los dos o más óxidos metálicos difundan y se introduzcan en el cristal del óxido compuesto que tiene la estructura de espinela. Un pigmento de óxido compuesto también puede prepararse añadiendo compuestos, tales como óxidos, hidróxidos y carbonatos, de uno o más elementos distintos a los metales de los dos o más óxidos metálicos a un óxido compuesto que contiene dos o más óxidos metálicos que constituyen el pigmento de óxido compuesto que tiene una estructura cristalina de espinela en la síntesis del pigmento, seguido por el tratamiento de la mezcla obtenida de manera mecanoquímica mediante un método tal como molienda. Estos pigmentos de óxido compuesto también pueden utilizarse. Estos pigmentos de óxido compuesto muestran condiciones superficiales mejoradas y presentan propiedades mejoradas como agente colorante, tales como estabilidad, inalterabilidad del color y durabilidad mejoradas.
Ejemplos de los compuestos del elemento distinto a los metales de los dos o más óxidos metálicos que se utilizan en los pigmentos anteriores incluyen compuestos de elementos que pertenecen a todos los grupos del tercer periodo o superior de la tabla periódica, excluyendo los grupos 0, Ia y VIIb. Ejemplos específicos de los elementos preferibles incluyen aluminio, silicio, cinc, zirconio, titanio, estaño, lantano, neodimio y praseodimio. Cuando se añaden estos elementos, se utilizan preferiblemente óxidos o hidróxidos. Estos elementos se utilizan preferiblemente en una cantidad de aproximadamente el 1 al 20%. Cuando la cantidad es inferior a este intervalo, no se muestra el efecto. Cuando la cantidad supera este intervalo, la concentración de color disminuye.
En la presente invención, cuando sea necesario, la superficie del pigmento azul de óxido compuesto puede tratarse con uno o más materiales de recubrimiento seleccionados del grupo que consiste en compuestos inorgánicos para el tratamiento superficial y resinas sintéticas. Ejemplos de tal compuesto inorgánico para el tratamiento superficial incluyen sílice amorfa; materiales vítreos que tienen un punto de fusión bajo; y compuestos, tales como hidróxidos, óxidos y sales insolubles o apenas solubles tales como carbonatos, fosfatos y silicatos, de metales del grupo II de la tabla periódica tales como magnesio, calcio y cinc, metales del grupo III tales como aluminio, metales del grupo IV tales como titanio, zirconio y estaño, metales del grupo VII tales como hierro y elementos de tierras raras tales como lantano, praseodimio y neodimio y mezclas de estos compuestos. Ejemplos de tal resina sintética incluyen polímeros que son sustancialmente insolubles en el medio. Este tratamiento mejora la dispersión y la estabilidad del pigmento y elimina la formación de ampollas en la resina. Cuando el tratamiento superficial se realiza utilizando los compuestos inorgánicos anteriores, tales como hidróxidos, óxidos y sales insolubles o apenas solubles de los metales, el pigmento azul de óxido compuesto muestra condiciones superficiales mejoradas y presenta propiedades mejoradas como agente colorante, tales como estabilidad, inalterabilidad del color y durabilidad mejoradas.
El tratamiento superficial con el compuesto inorgánico para un tratamiento superficial, tal como hidróxidos, óxidos y sales insolubles o apenas solubles de los metales, puede realizarse según un procedimiento convencional para formar una capa de recubrimiento de sílice o hidróxidos, óxidos y sales insolubles o apenas solubles de los metales descritos anteriormente. Por ejemplo, cuando el tratamiento superficial se realiza utilizando sílice, la capa de recubrimiento se puede obtener, cuando sea necesario, tratando el pigmento azul de óxido compuesto con un agente de acoplamiento de silano, dispersando el pigmento tratado finamente en agua, añadiendo una disolución acuosa de silicato sódico o silicato potásico y una disolución diluida de ácido sulfúrico simultáneamente, gota a gota o como un flujo, a la dispersión obtenida, y mezclando los componentes; o dispersando el pigmento finamente en un disolvente, tal como etanol que contiene agua, añadiendo ortosilicato de tetraetilo u ortosilicato de tetrametilo a la dispersión obtenida, y permitiendo que avancen la reacción de hidrólisis y la reacción de condensación. Cuando el tratamiento superficial se realiza utilizando un hidróxido del metal anterior, la capa de recubrimiento se puede obtener añadiendo una disolución acuosa de una sal del metal soluble en agua, tal como cloruro, sulfato y acetato del metal y una disolución alcalina de hidróxido sódico simultáneamente, gota a gota o como un flujo, para formar el hidróxido del metal. Cuando el tratamiento superficial se realiza utilizando un óxido del metal, la capa de recubrimiento se puede obtener cociendo el hidróxido del metal obtenido anteriormente. Cuando el tratamiento superficial se realiza utilizando una sal insoluble o apenas soluble del metal, la capa de recubrimiento se puede obtener añadiendo una disolución acuosa de una sal del metal soluble en agua, tal como cloruro, sulfato y acetato del metal, y una disolución de carbonato sódico, fosfato sódico o silicato sódico, simultáneamente, gota a gota o como un flujo, para formar una sal insoluble o apenas soluble del metal.
El tratamiento de recubrimiento con una resina sintética, tal como un polímero curado o un polímero sustancialmente insoluble en el medio, puede realizarse según un procedimiento convencional para formar la resina sintética.
Como polímero curado, pueden utilizarse polímeros curados convencionales. Ejemplos de tales polímeros curados incluyen amino-resinas curadas, resinas epoxídicas curadas, resinas de fenol curadas, resinas de uretano curadas, resinas de poliéster insaturado reticulado y resinas de poli(met)acrilato reticulado. También pueden utilizarse polímeros que no están curados siempre que el polímero sea sustancialmente insoluble en la resina de poliolefina o tenga un punto de fusión superior a la temperatura de trabajo de la resina. Ejemplos de tal polímero incluyen resinas de poliamida, resinas de poliimida y resinas de poliamida-imida. Tal como se sabe generalmente, también pueden utilizarse, cuando sea necesario, resinas curables en el estado soluble, tales como monómeros de partida y productos de condensación en las fases iniciales, en combinación con agentes de reticulación, agentes de curado, catalizadores y agentes iniciadores de la polimerización adecuados. Los polímeros que no son curables se utilizan como una disolución en un disolvente.
El tratamiento de recubrimiento se puede realizar, cuando sea necesario, tratando el pigmento azul de óxido compuesto con un agente de acoplamiento de silano, dispersando el pigmento tratado finamente en agua o un disolvente, añadiendo el compuesto orgánico anterior a la dispersión obtenida según un método convencional para formar capas de recubrimiento, por ejemplo, como una disolución acuosa, una emulsión o una disolución en un disolvente, gota a gota o como un flujo, calentando la mezcla obtenida cuando sea necesario y añadiendo un agente de curado tal como una amina, un catalizador de curado tal como un ácido y una base o un agente iniciador de la polimerización a la mezcla.
Es necesario que el pigmento azul de óxido compuesto que se ha tratado en la superficie contenga el compuesto inorgánico anterior o la resina sintética anterior en una cantidad suficiente para recubrir la superficie completa del pigmento. El compuesto inorgánico o la resina sintética se utilizan para el tratamiento del pigmento azul de óxido compuesto en una cantidad de 0,5 a 3.000 partes en peso por 100 partes en peso del pigmento. Es preferible que el compuesto inorgánico se utilice en una cantidad de 1 a 50 partes en peso por 100 partes en peso del pigmento y la resina sintética se utilice en una cantidad de 5 a 2.000 partes en peso por 100 partes en peso del pigmento.
En la presente invención, pueden añadirse otros pigmentos al pigmento azul de óxido compuesto anterior con el fin de que coincida el color. Ejemplos de los otros pigmentos incluyen pigmentos orgánicos, tales como pigmentos de ftalocianinas, preferiblemente pigmentos de azul de ftalocianina bromada y pigmentos de verde de ftalocianina, pigmentos azoicos, preferiblemente pigmentos azoicos policondensados y pigmentos azoicos de azometina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de antraquinona, pigmentos de dioxazina y pigmentos de perileno; pigmentos de óxido compuesto que tiene un color distinto al azul; y pigmentos inorgánicos, tales como pigmentos de óxido de titanio, negro de humo, azul ultramar y óxido rojo.
El pigmento azul de óxido compuesto se utiliza en una cantidad de 0,001 a 20 partes en peso, preferiblemente de 0,01 a 10 partes en peso, por 100 partes en peso de la poliolefina. Los pigmentos blancos anteriores o los pigmentos coloreados anteriores se puede utilizar individualmente o como una combinación de dos o más tipos.
En una composición de resina coloreada, se utiliza un agente dispersante, tal como un jabón metálico o una cera de polietileno, para mejorar la dispersión del pigmento. Ejemplos del jabón metálico incluyen palmitato de magnesio, oleato de calcio, oleato de cobalto, estearato de litio, estearato de magnesio, estearato de cinc y estearato de calcio.
Como la cera de polietileno, pueden utilizarse cera de polietileno de diversos tipos, tales como tipos de polimerización general, tipos de descomposición y tipos de modificación.
La composición de resina coloreada puede comprender, cuando sea necesario, antioxidantes, agentes absorbentes de luz ultravioleta, agentes antiestáticos, agentes antifúngicos, estabilizadores, agentes de reticulación y cargas inorgánicas, tales como talco, arcilla, sílice y alúmina, además de los componentes anteriores.
En un ejemplo de preparación de la composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua, se mezclan un pigmento azul de óxido compuesto, un agente dispersante y, cuando sea necesario, los demás aditivos descritos anteriormente con una resina que contiene una resina de poliolefina como componente principal. La mezcla se coloca en una mezcladora (marca comercial, HENSCHEL MIXER; fabricado por MITSUI MIIKE SEISAKUSHO Co., Ltd.) y se mezcla a temperatura ambiente o con calentamiento. El producto mezclado se mezcla adicionalmente haciéndola pasar a través de dos rodillos calentados. La mezcla obtenida se enfría y luego se pulveriza utilizando un molino triturador para formar gránulos o se extruye a través de una prensa extrusora para formar perlas o pilares.
La tubería de resina coloreada de distribución de agua de la presente invención se produce mezclando una resina de poliolefina con la composición de resina coloreada anterior para tuberías de distribución de agua y, cuando sea necesario, otros aditivos según la práctica convencional y moldeando la mezcla obtenida para dar las tuberías de distribución de agua que tienen dimensiones recomendadas utilizando una prensa extrusora.
Para resumir las ventajas obtenidas por la presente invención, la tubería coloreada de distribución de agua muestra una excelente inalterabilidad del color en agua que contiene cloro y excelente durabilidad sin la formación de ampollas, y pueden mantener el color y las propiedades físicas con estabilidad en el uso durante un periodo de tiempo prolongado incluso cuando el agua se trata con un bactericida.
Ejemplos
La presente invención se describe más específicamente con referencia a los ejemplos a continuación.
Ejemplo de síntesis 1
Síntesis de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto
Se añadió agua a 41,4 partes en peso de nitrato de aluminio nonahidratado, 16 partes en peso de nitrato de cobalto hexahidratado, 60 partes en peso de urea y 5,5 partes en peso de sulfato sódico y la cantidad total se ajustó a 600 partes en peso. Los componentes se agitaron bien de modo que los componentes se disolvieron por completo y la disolución obtenida se calentó mientras se agitaba. Cuando la temperatura alcanzó los 100ºC, la temperatura se mantuvo igual. Los precipitados se separaron tras algún tiempo.
Se extrajeron pequeñas porciones de la disolución de reacción para su examen, y la reacción se completó cuando se confirmó que un filtrado obtenido de la disolución de reacción permanecía transparente tras añadirse gota a gota una disolución diluida de hidróxido sódico. Tras filtrarse la disolución de reacción, se lavaron los precipitados con agua hasta eliminar suficientemente las sales solubles y se obtuvo una torta de filtración. La torta obtenida de los coprecipitados se secó a una temperatura de 120ºC durante 12 horas o más. Los coprecipitados secados se cocieron a 1.200ºC durante 1 hora en una atmósfera oxidante.
El pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto, que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio, así obtenido (AZ-1) estaba compuesto por partículas primarias más pequeñas que las obtenidas mediante el procedimiento por vía seca. Los diámetros de las partículas primarias fueron de 0,1 \muIQ o menos y el área superficial específica BET fue de 50 m^{2}/g. El pigmento mostró un color azul completamente claro con un tono de color rojizo en comparación con el tono de color de los pigmentos preparados mediante el procedimiento de síntesis por vía seca. La capacidad colorante y la dispersión fueron excelentes.
Ejemplo de síntesis 2
Síntesis de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto
Se añadió agua a 41,4 partes en peso de nitrato de aluminio nonahidratado, 16 partes en peso de nitrato de cobalto hexahidratado y 5,5 partes en peso de sulfato sódico y la cantidad total se ajustó a 100 partes en peso. Los componentes se agitaron bien de modo que los componentes se disolvieron por completo para preparar una disolución acuosa de sales mezcladas. Por separado, se disolvieron en agua 25,7 partes en peso de carbonato sódico y la cantidad total se ajustó a 100 partes en peso para preparar una disolución acuosa de carbonato sódico que se utilizó como agente precipitante.
Por separado, se situaron 400 partes de agua en un recipiente. La disolución acuosa anterior de las sales mezcladas y la disolución acuosa anterior de carbonato sódico se añadieron gota a gota al agua en el recipiente mientras se mantenía la temperatura a 26ºC y la reacción de precipitación se completó en aproximadamente de 30 minutos a 1 hora. Durante la reacción, el pH se mantuvo cuidadosamente en 12. La temperatura de la mezcla de reacción se elevó hasta 70ºC y la mezcla de reacción se envejeció durante aproximadamente 1 hora. Tras filtrarse la mezcla de reacción, se lavaron los precipitados con agua hasta eliminar por completo las sales solubles y se obtuvo una torta de filtración. La torta de los coprecipitados se secó a una temperatura de 120ºC durante 12 horas o más y los coprecipitados secados se cocieron a 1.200ºC durante 1 hora en una atmósfera oxidante.
El pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto, que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio, así obtenido (AZ-2) estaba compuesto por partículas primarias más pequeñas que las obtenidas mediante el procedimiento por vía seca. Los diámetros de las partículas primarias fueron de 0,1 \mum o menos y el área superficial específica BET fue de 40 m^{2}/g. El pigmento mostró un color azul completamente claro con un tono rojizo. La capacidad colorante y la dispersión fueron excelentes.
Ejemplo de síntesis 3
Síntesis de un pigmento azul de óxido compuesto, una disolución sólida del tipo de óxidos
Se mezclaron suficientemente entre sí óxido de aluminio en una cantidad de 102,0 partes en peso, 63,7 partes en peso de óxido de cobalto y 5,0 partes en peso de óxido de titanio mediante molienda en seco. La mezcla obtenida se coció a 1.200ºC durante 1 hora para obtener un pigmento azul de una disolución sólida de óxido de titanio y un óxido compuesto que contiene óxido de cobalto y óxido de aluminio (AZ-3).
Ejemplo de síntesis 4
Síntesis de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto, una disolución sólida del tipo de óxidos
Se mezclaron suficientemente entre sí óxido de aluminio en una cantidad de 102,0 partes en peso, 63,7 partes en peso de óxido de cobalto, 8,3 partes en peso de óxido de cinc y 5,0 partes en peso de óxido de titanio mediante molienda en seco. La mezcla obtenida se coció a 1.200ºC durante 1 hora para obtener un pigmento azul de una disolución sólida de óxido de cinc, óxido de titanio y un óxido compuesto que contiene óxido de cobalto y óxido de aluminio
(AZ-4).
Ejemplo de síntesis 5
Preparación de un pigmento azul de óxido compuesto tratado mecanoquímicamente
Se mezclaron suficientemente entre sí el pigmento azul de óxido compuesto que comprende óxido de aluminio y óxido de cobalto (AZ-1) en una cantidad de 165,7 partes en peso y 5,0 partes en peso de óxido de titanio mediante molienda en seco para hacer que los componentes se unan entre sí mecanoquímicamente. Por tanto, se obtuvo un pigmento azul de óxido compuesto que comprendía óxido de cobalto y óxido de aluminio que se trató mecanoquímicamente con óxido de titanio (AZ-5).
Ejemplo de síntesis 6
Preparación de un pigmento azul de óxido compuesto tratado mecanoquímicamente
Se mezclaron suficientemente entre sí el pigmento azul de óxido compuesto que comprende óxido de aluminio y óxido de cobalto (AZ-2) en una cantidad de 165,7 partes en peso, 8,3 partes en peso de óxido de cinc y 5,0 partes en peso de óxido de titanio mediante molienda en seco para hacer que los componentes se unan entre sí mecanoquímicamente. Por tanto, se obtuvo un pigmento azul de óxido compuesto que comprendía óxido de cobalto y óxido de aluminio que se trató mecanoquímicamente con óxido de cinc y óxido de titanio (AZ-6).
Ejemplo de síntesis 7
Tratamiento superficial de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto con un material de recubrimiento inorgánico
El pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio (AZ-1) obtenido en el ejemplo 1 en una cantidad de 50 partes en peso se humedeció mediante la adición de 100 partes en peso de una disolución acuosa al 10% en peso de metanol que contenía 1 parte en peso de un agente dispersante aniónico. Al pigmento humedecido, se añadieron 400 partes en peso de agua y la mezcla se dispersó suficientemente utilizando un molino "attritor" que contenía bolas de acero, hasta que se obtuvo una suspensión viscosa uniforme. La suspensión obtenida se hizo pasar a través de una red para eliminar las bolas de acero y se diluyó con agua para ajustar la cantidad total a 1.000 partes en peso.
Por separado, se diluyeron con agua 16,7 partes en peso de una disolución acuosa de silicato sódico (30% en peso como ácido silícico anhidro) para ajustar la cantidad total a 100 partes en peso. Por separado, se mantuvo listo para su uso una disolución acuosa al 2,5% en peso de ácido sulfúrico en una cantidad de 100 partes en peso.
La dispersión del pigmento se calentó a 90ºC y el pH de la dispersión se ajustó a 10,0 mediante la adición de una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico. A esta dispersión, se añadieron gota a gota la disolución acuosa diluida anterior de silicato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. La adición se controló de modo que la mezcla de reacción se mantuvo alcalina. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora y luego se ajustó el pH a de 6,5 a 7,0 mediante la adición de ácido sulfúrico diluido. Tras filtrarse la suspensión obtenida, se lavaron los precipitados con agua hasta que se confirmó la ausencia de sales solubles y se secaron para obtener 55 partes en peso de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto tratado en la superficie (AZ-7). La cantidad de sílice que recubría la superficie fue de aproximadamente el 10% en peso basado en la cantidad del pigmento.
Ejemplo de síntesis 8
Tratamiento superficial de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto con un material de recubrimiento inorgánico
Se añadió el pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio (AZ-1) en una cantidad de 300 partes en peso a 1.000 partes en peso de agua que contenía 0,9 partes en peso de hexametafosfato sódico. La mezcla obtenida se agitó utilizando una homogeneizadora ("homomixer") durante 30 minutos para deflocular y dispersar el pigmento suficientemente.
Por separado, se disolvieron 14,5 partes en peso de aluminato sódico en 200 partes en peso de agua para preparar una disolución diluida de aluminato sódico. Se añadió ácido sulfúrico en una cantidad de 10,1 partes en peso a 200 partes en peso de agua para preparar una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico.
La dispersión anterior del pigmento se calentó a 60ºC y el pH de la dispersión se ajustó a 9,0 mediante la adición de una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico. A esta dispersión, se añadieron simultáneamente gota a gota la disolución acuosa anterior de aluminato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. La adición se controló de modo que la mezcla de reacción se mantuvo alcalina. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su envejecimiento. Tras filtrarse la suspensión obtenida, se lavaron los precipitados con agua hasta que se confirmó la ausencia de sales solubles mediante la medida de la conductividad eléctrica del filtrado y se secaron para obtener 310 partes en peso de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto tratado con hidróxido de aluminio en la superficie (AZ-8). La cantidad de hidróxido de aluminio que recubría la superficie fue de aproximadamente el 4,6% en peso basado en la cantidad del pigmento.
Ejemplo de síntesis 9
Tratamiento superficial de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto con un material de recubrimiento inorgánico
Se añadió el pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio (AZ-1) en una cantidad de 300 partes en peso a 1.000 partes en peso de agua que contenía 0,9 partes en peso de hexametafosfato sódico. La mezcla obtenida se agitó para deflocular y dispersar el pigmento.
Por separado, se añadieron 31,3 partes en peso de una disolución acuosa de silicato sódico (29% como ácido silícico anhidro) a 200 partes en peso de agua para preparar una disolución diluida de silicato sódico. Se añadió ácido sulfúrico en una cantidad de 4,2 partes en peso a 200 partes en peso de agua para preparar una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico. La dispersión anterior del pigmento se calentó a 80ºC y el pH de la dispersión se ajustó a 9,5 mediante la adición de una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico. A esta dispersión, se añadieron simultáneamente gota a gota la disolución acuosa anterior de silicato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. Tras completarse la adición, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su envejecimiento.
Por separado, se prepararon una disolución diluida de aluminato sódico que contenía 14,5 partes en peso de aluminato sódico y una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico que contenía 10,1 partes en peso de ácido sulfúrico, según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo de síntesis 8. La dispersión del pigmento tratado anteriormente se calentó a 60ºC y se añadieron a esta dispersión, a un pH de 9,0, simultáneamente y gota a gota la disolución acuosa diluida anterior de aluminato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su envejecimiento. Tras filtrarse la suspensión obtenida, se lavaron los precipitados con agua y se secaron para obtener 319 partes en peso de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto tratado en la superficie con capas dobles de sílice e hidróxido de aluminio (AZ-9). La cantidad total de sílice e hidróxido de aluminio que recubría la superficie fue de aproximadamente el 7,6% en peso basado en la cantidad del pigmento.
Ejemplo de síntesis 10
Tratamiento superficial de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto con un material de recubrimiento inorgánico
Se añadió el pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto que comprende óxido de cobalto y óxido de aluminio (AZ-1) en una cantidad de 300 partes en peso a 1.000 partes en peso de agua que contenía 0,9 partes en peso de hexametafosfato sódico, según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo de síntesis 9. La mezcla obtenida se agitó para deflocular y dispersar el pigmento. Por separado, se añadieron 31,3 partes en peso de una disolución acuosa de silicato sódico (29% como ácido silícico anhidro) a 200 partes en peso de agua para preparar una disolución diluida de silicato sódico. Se añadió ácido sulfúrico en una cantidad de 4,2 partes en peso a 200 partes en peso de agua para preparar una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico. La dispersión anterior del pigmento se calentó a 80ºC y el pH de la dispersión se ajustó a 9,5 mediante la adición de una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico. Se añadieron simultáneamente a esta dispersión, gota a gota, la disolución acuosa anterior de silicato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su envejecimiento. Por separado, se prepararon una disolución diluida de aluminato sódico que contenía 14,5 partes en peso de aluminato sódico y una disolución acuosa diluida de ácido sulfúrico que contenía 10,1 partes en peso de ácido sulfúrico, según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo de síntesis 9. La dispersión del pigmento tratado anteriormente se calentó a 60ºC y se añadieron a esta dispersión, a un pH de 9,0, simultáneamente y gota a gota la disolución acuosa diluida anterior de aluminato sódico y la disolución acuosa diluida anterior de ácido sulfúrico. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su
envejecimiento.
Por separado, se disolvieron 31,8 partes en peso de sulfato de cinc heptahidratado en 200 partes en peso de agua para preparar una disolución acuosa diluida de sulfato de cinc y se disolvieron 8,8 partes en peso de hidróxido sódico en 200 partes en peso de agua para preparar una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico. La dispersión del pigmento tratado anteriormente se calentó a 60ºC y se añadieron simultáneamente y gota a gota a esta dispersión, la disolución acuosa diluida anterior de sulfato de cinc y la disolución acuosa diluida anterior de hidróxido sódico, mientras se ajustó la velocidad de adición de modo que el pH de la mezcla de reacción se mantuviera en 7. Tras completarse la adición de ambas disoluciones, la mezcla de reacción se mantuvo con agitación durante 1 hora para su envejecimiento. Tras filtrarse la suspensión obtenida, se lavaron los precipitados con agua y se secaron para obtener 330 partes en peso de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto tratado en la superficie con capas múltiples de sílice, hidróxido de aluminio e hidróxido de cinc (AZ-10). La cantidad total de sílice, hidróxido de aluminio e hidróxido de cinc que recubría la superficie fue de aproximadamente el 11,3% en peso basado en la cantidad del pigmento.
Ejemplos de síntesis 11 a 14
Se trataron en la superficie los pigmentos azules de óxido compuesto mostrados en la columna 3 de la tabla 1 con los materiales de recubrimiento inorgánicos mostrados en la tabla 1, según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en los ejemplos de síntesis 9 ó 10 pata obtener pigmentos tratados en la superficie (AZ-11 a AZ-14).
TABLA 1
Ejemplo de síntesis 11 12 13 14
Ejemplo de síntesis de la referencia 9 9 10 10
Pigmento azul de óxido compuesto AZ-4 AZ-6 AZ-3 AZ-5
utilizado para el tratamiento
cantidad (partes en peso) 300 300 300 300
Material de recubrimiento inorgánico
(cantidad, % en peso por peso del pigmento)
sílice 3,0 3,0 3,0 3,0
hidróxido de aluminio 4,6 4,6 4,6 4,6
hidróxido de cinc - - 3,7 3,7
cantidad total de los materiales de 7,6 7,6 11,3 11,3
recubrimiento
Pigmento azul de óxido compuesto AZ-11 AZ-12 AZ-13 AZ-14
tratado en la superficie
Ejemplo de síntesis 15
Tratamiento superficial de un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto con un material de recubrimiento orgánico
Se mezclaron entre sí un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto preparado en el ejemplo de síntesis 1 (AZ-1) en una cantidad de 10 partes en peso, 40 partes en peso de diacrilato de bisfenol A modificado con óxido de etileno, 30 partes en peso de triacrilato de trimetilolpropano y 20 partes en peso de metacrilato de estearilo y se dispersaron uniformemente mediante un molino de rodillos. A la mezcla obtenida, se añadieron 0,8 partes en peso de azobisisobutironitrilo como agente iniciador de la polimerización y se mezclaron entre sí. La mezcla resultante se añadió a 200 partes en peso de una disolución acuosa al 2,5% de alcohol polivinílico, que se agitó mediante un agitador de alta velocidad para preparar una suspensión del tipo de aceite en agua que tenía un diámetro medio de partícula de aproximadamente 0,3 \mum. La suspensión preparada se situó en un aparato para la polimerización en suspensión junto con una disolución acuosa al 2,5% de alcohol polivinílico y se permitió que avanzara la polimerización a de 75 a 80ºC durante 8 horas mientras se agitaba. Tras filtrarse la parte acuosa de la suspensión obtenida mediante la polimerización, se lavaron los precipitados y se secaron para obtener un pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto, tratado en la superficie (AZ-15). El contenido del pigmento fue del 10% y el diámetro medio de partícula fue de aproximadamente 3 \mum.
Los pigmentos azules de óxido compuesto AZ-4 y AZ-6 se recubrieron en la superficie con los materiales de recubrimiento orgánico, según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo de síntesis 15, y se obtuvieron los pigmentos azules de óxido compuesto tratados en la superficie AZ-16 y AZ-17, respectivamente. Ambos pigmentos tenían un contenido del pigmento del 10% y un diámetro medio de partícula de aproximadamente 3 \mum.
Ejemplo 1
Se amasaron juntos un polietileno de alta densidad (densidad, 0,949 g/cm^{3}, MFR, 0,10 g/10 minutos) en una cantidad de 100 partes en peso, 0,2 partes en peso del pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto AZ-1 obtenido en el ejemplo de síntesis 1 y 0,1 partes en peso de una cera de polietileno (marca comercial, SUNWAX 151P; fabricado por SANYO KASEI KOGYO Co., Ltd.) utilizando un molino de dos rodillos a 185ºC durante 2 minutos para obtener una composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua.
Después, el producto amasado se prensó bajo calentamiento para preparar una lámina prensada que tenía un espesor de 2 mm. La lámina prensada se preparó bajo la condición de precalentamiento a 230ºC durante 2 minutos (20 kg/cm^{2}), prensado a 230ºC durante 2 minutos (200 kg/cm^{2}) y enfriamiento a 20ºC durante 5 minutos. Se prepararon piezas de prueba de 20 mm x 120 mm a partir de la lámina prensada obtenida.
Utilizando las piezas de prueba preparadas, se examinó la decoloración y la formación de ampollas según el método de prueba de resistencia al agua que contiene cloro. Los resultados mostraron excelente inalterabilidad del color con poca decoloración y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Las composiciones de resina coloreada para tuberías de distribución de agua se prepararon utilizando 0,2 partes en peso de AZ-2, AZ-3, AZ-4, AZ-5, o AZ-6, 0,22 partes en peso de AZ-7, 0,209 partes en peso de AZ-8, 0,215 partes en peso de AZ-9, AZ-11 o AZ-12, 0,223 partes en peso de AZ-10, AZ-13 o AZ-14, o 2 partes en peso de AZ-15, AZ-16 o AZ-17 en lugar del AZ-1 utilizado anteriormente, y se examinó la decoloración y la formación de ampollas según el método de prueba de resistencia al agua que contiene cloro, según los mismos procedimientos descritos anteriormente. Los resultados de las pruebas mostraron excelente inalterabilidad del color y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Ejemplo 2
Se preparó una composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo 1, excepto en que se utilizó 0,1 partes en peso de estearato de calcio en lugar de la cera de polietileno utilizada en el ejemplo 1. Se prepararon piezas de prueba a partir de la composición de resina coloreada y se examinó la decoloración y la formación de ampollas según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo 1. Los resultados mostraron excelente inalterabilidad del color con poca decoloración y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Las composiciones de resina coloreada para tuberías de distribución de agua se prepararon utilizando AZ-2 a AZ-16 en lugar de AZ-1 utilizado anteriormente y se examinó la decoloración y la formación de ampollas según el método de prueba de resistencia al agua que contiene cloro, según los mismos procedimientos descritos anteriormente. Los resultados de las pruebas mostraron excelente inalterabilidad del color y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Ejemplo 3
Se amasaron juntos un polietileno de alta densidad (densidad, 0,949 g/cm^{3}, MFR, 0,10 g/10 minutos) en una cantidad de 100 partes en peso, 0,2 partes en peso del pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto AZ-1 obtenido en el ejemplo de síntesis 1, 0,002 partes en peso de óxido de titanio (marca comercial, TIPAKE CR90; fabricado por ISHIHARA SANGYO Co., Ltd.) y 0,11 partes en peso de una cera de polietileno (marca comercial, SUNWAX 151P) utilizando un molino de dos rodillos a 185ºC durante 2 minutos para obtener una composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua.
Después, el producto amasado se prensó bajo calentamiento para preparar una lámina prensada que tenía un espesor de 2 mm. La lámina prensada se preparó bajo la condición de precalentamiento a 230ºC durante 2 minutos (20 kg/cm^{2}), prensado a 230ºC durante 2 minutos (200 kg/cm^{2}) y enfriamiento a 20ºC durante 5 minutos. Se prepararon piezas de prueba de 20 mm x 120 mm a partir de la lámina prensada obtenida.
Utilizando las piezas de prueba preparadas, se examinó la decoloración y la formación de ampollas según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo 1. Los resultados mostraron excelente inalterabilidad del color con poca decoloración y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Las composiciones de resina coloreada para tuberías de distribución de agua se prepararon utilizando AZ-2 a AZ-16 en lugar del AZ-1 utilizado anteriormente, y se examinó la decoloración y la formación de ampollas según el método de prueba de resistencia al agua que contiene cloro, según los mismos procedimientos descritos anteriormente. Los resultados de las pruebas mostraron excelente inalterabilidad del color y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Ejemplo 4
Se amasaron juntos un polietileno de alta densidad (densidad, 0,949 g/cm^{3}, MFR, 0,10 g/10 minutos) en una cantidad de 100 partes en peso, 0,223 partes en peso del pigmento azul en polvo fino de óxido compuesto obtenido en el ejemplo de síntesis 10, 0,001 partes en peso de pigmento verde de ftalocianina de cobre y 0,101 partes en peso de una cera de polietileno (marca comercial, SUNWAX 151P) utilizando un molino de dos rodillos a 185ºC durante 2 minutos para obtener una composición de resina coloreada para tuberías de distribución de agua.
Después, el producto amasado se prensó bajo calentamiento para preparar una lámina prensada que tenía un espesor de 2 mm. La lámina prensada se preparó bajo la condición de precalentamiento a 230ºC durante 2 minutos (20 kg/cm^{2}), prensado a 230ºC durante 2 minutos (200 kg/cm^{2}) y enfriamiento a 20ºC durante 5 minutos. Se prepararon piezas de prueba de 20 mm x 120 mm a partir de la lámina prensada obtenida.
Utilizando las piezas de prueba preparadas, se examinó la decoloración y la formación de ampollas según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo 1. Los resultados muestran excelente inalterabilidad del color con poca decoloración y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Las composiciones de resina coloreada para tuberías de distribución de agua se prepararon utilizando AZ-1 a AZ-9 y AZ-11 a AZ-16 en lugar del AZ-10 utilizado anteriormente, y se examinó la decoloración y la formación de ampollas según el método de prueba de resistencia al agua que contiene cloro, según los mismos procedimientos descritos anteriormente. Los resultados de las pruebas mostraron excelente inalterabilidad del color y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Ejemplo 5
Las composiciones de resina coloreada para tuberías de distribución de agua obtenidas en el ejemplo 1 se situaron en una tolva de una prensa extrusora, y se preparó una tubería azul de distribución de agua que tenía un diámetro interno de 26 mm y un diámetro externo de 34 mm mediante extrusión de masas fundidas de la composición de resina coloreada a temperaturas fijas del cilindro y la boquilla de 180 a 200ºC. Se cortaron partes de la tubería de distribución de agua preparada para preparar piezas de prueba. Utilizando las piezas de prueba preparadas, se examinó la decoloración y la formación de ampollas según los mismos procedimientos que los llevados a cabo en el ejemplo 1. Los resultados mostraron excelente inalterabilidad del color con poca decoloración y excelente durabilidad con respecto a la formación de ampollas.
Las pruebas de resistencia al agua que contiene cloro en los ejemplos se realizaron en las siguientes condiciones:
La concentración de cloro en agua: 2.000\pm100 ppm
La temperatura del agua que contiene cloro: 60\pm1ºC
pH: 6,5\pm0,5
El tiempo de prueba: 336 horas

Claims (9)

1. Tubería coloreada de distribución de agua formada con una composición de resina coloreada que comprende una resina de poliolefina como componente principal y un pigmento azul de óxido compuesto que comprende dos o más óxidos metálicos y tiene una estructura cristalina de espinela y un área superficial específica BET de aproximadamente 30 m^{2}/g o más.
2. Tubería coloreada de distribución de agua según la reivindicación 1, en la que el pigmento azul de óxido compuesto contiene en la estructura cristalina uno o más elementos distintos de los metales de los dos o más óxidos metálicos definidos en la reivindicación 1.
3. Tubería coloreada de distribución de agua según la reivindicación 1 ó 2, en la que el pigmento azul de óxido compuesto se caracteriza porque se puede obtener tratando mecanoquímicamente mediante molienda en presencia de uno o más compuestos de elementos distintos a los metales de los óxidos metálicos.
4. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 3, en la que el pigmento azul de óxido compuesto es un óxido compuesto que comprende cobalto y aluminio como metales de los óxidos metálicos.
5. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3 y 4, en la que el pigmento azul de óxido compuesto es un pigmento azul en polvo fino que comprende un óxido compuesto o una mezcla de dos o más óxidos compuestos que se seleccionan del grupo que consiste en óxidos compuestos que contienen cobalto y aluminio como componentes metálicos; óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio y titanio como componentes metálicos; óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio y cromo como componentes metálicos; y óxidos compuestos que contienen cobalto, aluminio, cromo y titanio como componentes metálicos.
6. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 5, en la que el pigmento azul de óxido compuesto se caracteriza porque se puede obtener disolviendo en agua sales de metales que constituyen el óxido compuesto, formando coprecipitados de compuestos que comprenden al menos uno de los óxidos, hidróxidos y carbonatos de los metales a partir de la disolución resultante en presencia de un agente precipitante, y cociendo los coprecipitados formados.
7. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 5, en la que el pigmento azul de óxido compuesto se caracteriza porque se puede obtener disolviendo en agua sales de metales que constituyen el óxido compuesto y urea, formando coprecipitados de compuestos que comprenden al menos uno de los óxidos, hidróxidos y carbonatos de los metales calentando la disolución resultante, y cociendo los coprecipitados formados.
8. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7, en la que el pigmento azul de óxido compuesto se recubre con una resina sintética, un compuesto inorgánico o tanto una resina como un compuesto inorgánico.
9. Tubería coloreada de distribución de agua según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8, en la que la resina de poliolefina es una resina de polietileno.
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