ES2211087T3 - Materiales polimeros formados usando mezclas de dadores de electrones. - Google Patents
Materiales polimeros formados usando mezclas de dadores de electrones.Info
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Abstract
Un método para polimerizar un monómero -olefina, método que comprende: someter a polimerización el mencionado monómero -olefina en presencia de un sistema catalítico Ziegler-Natta y una mezcla de dadores de electrones, mezcla de dadores de electrones que contiene de 2, 5% en moles a menos de 50% en moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y más de 50% en moles de propiltrietoxisilano (PTES), en relación a la totalidad de moles de los dadores de electrones.
Description
Materiales polímeros formados usando mezclas de
dadores de electrones.
La invención se refiere a nuevos materiales
polímeros de alto módulo de flexión, esto es, homopolímeros de
polipropileno polimerizados in situ, formados por un
procedimiento de polimerización en una etapa realizado en presencia
de una mezcla de materiales dadores de electrones. Estos nuevos
homopolímeros de polipropileno se pueden usar para hacer copolímeros
de polipropileno de alto impacto. En particular, los autores de la
presente invención han descubierto que, usando una mezcla de un
primer material dador de electrones y un segundo material dador de
electrones, cada uno con diferentes respuestas al hidrógeno y
diferentes propiedades de estereorregulación, se puede obtener un
polímero olefínico que presenta unas características inusualmente
buenas de resistencia al impacto, resistencia a flexión y capacidad
de procesamiento.
Las propiedades físicas de homopolímeros de
propileno formados por polimerización típica de
Ziegler-Natta dependen en gran medida de la
estereorregularidad del propio polímero. Los polímeros de alta
esterorregularidad son, por lo general, cristalinos, proporcionan
módulos elásticos a flexión deseablemente altos y se forman con una
elección adecuada de dadores de electrones. Estos polímeros
altamente cristalinos también presentan puntos de fusión altos, pero
presentan innatamente unos caudales de corriente en estado fundido
(MFR) bajos, lo que hace que generalmente sean inadecuados para
aplicaciones que requieren unas velocidades de procesamiento altas,
tales como en moldeo por inyección, películas orientadas y fibras
termounidas. Además, los productos convencionales de homopolímeros
y copolímeros de polipropileno formados a partir de polipropilenos
altamente cristalinos no tienen una resistencia al impacto
suficiente para muchos usos.
Se ha conocido que la adición de varios
materiales dadores de electrones a los catalizadores
Ziegler-Natta tiene influencia sobre el grado de
estereorregularidad de homopolímeros y copolímeros. Por lo general
se puede usar un catalizador individual de base (por ejemplo, un
catalizador Ziegler-Natta de base sobre soporte de
cloruro magnésico) en combinación con cualquier número de materiales
dadores de electrones; cada uno de ellos, o la combinación de ellos,
conducirá a un nivel específico de esterorregularidad y MFR. Una de
las propiedades de los dadores de electrones es que el MFR del
polipropileno, al mismo nivel de hidrógeno en el reactor, disminuye
al aumentar la estereorregularidad del polipropileno causada por el
dador. Se requiere hidrógeno adicional para alcanzar MFRs deseables
cuando se utilizan dadores que producen alta
estereorregularidad.
El uso del término copolímero aquí tiene la
finalidad de designar los materiales polímeros frecuentemente
conocidos como copolímeros de impacto. Típicamente, los copolímeros
de impacto abarcan polipropileno homopolímero (homo PP) y un
componente copolímero de etileno-propileno. Todas
las referencias al término copolímero está pensado que incluyan sólo
copolímeros de impacto (ICP) y no copolímeros estadísticos o al
azar. La producción de tales IPCs se discute en el Polypropylene
Handbook, pág. 92, Hansen Publishers.
La relación entre estereorregularidad y MFR
plantea un problema en procedimientos que tienen limitaciones en la
presión de hidrógeno. En las plantas de fabricación de
polipropileno, se usa hidrógeno como agente de transferencia de
cadena que controla el peso molecular del polipropileno. El peso
molecular (MW) del polipropileno disminuye, esto es, el MFR del
polímero aumenta, con la concentración de hidrógeno en el reactor de
polimerización. La frase "respuesta del MFR/a hidrógeno" se usa
típicamente para expresar la eficiencia del hidrógeno como agente de
transferencia de cadena en el procedimiento de sistema catalítico de
polimerización. Por lo general, un sistema catalítico con una
respuesta del MFR/a hidrógeno alta producirá un polipropileno de MFR
más alto a una concentración dada de hidrógeno. El MFR máximo en la
planta o el procedimiento se define por la respuesta del MFR/a
hidrógeno del sistema de catalizador a los niveles máximos de
H_{2} alcanzables. Se ha requerido polipropileno de alto MFR para
procedimientos de moldeo por inyección a gran escala que producen
objetos tales como piezas de automóviles y aparatos. Tales MFRs
típicamente están en el intervalo de 30 a 100 dg/min para
copolímeros y de 75-180 dg/min para
homopolímeros.
Por otra parte, también se ha requerido
polipropileno de alta cristalinidad para aumentar la rigidez y la
temperatura de distorsión de los productos antes discutidos. La
cristalinidad del polipropileno es definida por el sistema
catalítico. Para comparar la capacidad de sistemas catalíticos para
producir polipropileno de alta cristalinidad, se puede usar la
cristalinidad del polipropileno a un MFR dado, porque la
cristalinidad del polipropileno aumenta con el MFR del
polipropileno. La cristalinidad se evalúa usualmente con el calor de
fusión (definido aquí por \DeltaH_{m}) a partir de medidas de
DSC (calorimetría diferencial de barrido).
Los fabricantes de polipropileno han realizado
esfuerzos sustanciales en los últimos años para desarrollar un
sistema catalítico que tenga tanto una mayor respuesta del MFR/a
hidrógeno como capacidad para producir un polipropileno de superior
cristalinidad. Por ejemplo, un polipropileno de alto MFR y alta
cristalinidad se aplica, por ejemplo, en piezas de automóvil porque
se requieren piezas moldeadas por inyección de alta rigidez.
En procedimientos en que no se puede alcanzar la
presión de hidrógeno deseada, se debe usar un material dador que
responde más al hidrógeno. Sin embargo, el uso de tales materiales
dadores conduce a la formación de polipropilenos menos
estereorregulares con subproductos más amorfos, produciéndose
polipropilenos que no tienen un módulo elástico suficiente para el
uso en una pieza para automóvil. Así, los procedimientos que tienen
limitaciones en cuanto a la presión de hidrógeno plantean un
problema porque el MFR final alcanzable estará determinado por la
elección del dador de electrones que, a su vez, determina el nivel
de estereorregularidad del polipropileno en el producto final.
La patente U.S. nº. 5.652.303 ('303), expedida a
Ishimaru y otros, sugiere un método para producir un polipropileno
en el que el monómero polipropileno se polimeriza en presencia de un
sistema catalítico que incluye un catalizador sólido
Ziegler-Natta basado en titanio que tiene un
componente interno dador de electrones, un cocatalizador de un
compuesto organoaluminio y una mezcla de al menos dos dadores de
electrones que incluye un dador de electrones (A) y un dador de
electrones (B), en el que la relación entre el MFR (a) de
homopropileno obtenido usando el dador de electrones (A), junto con
el catalizador de titanio especificado y el cocatalizador de
organoaluminio; y el MFR (b) de homopropileno obtenido usando el
dador de electrones (B), junto con el mismo catalizador y el mismo
cocatalizador, está definida por la ecuación:
log[MFR(b)/MFR(a)]
\geq
1,5.
El uso de una mezcla de tales dadores de
electrones conduce pretendidamente a una distribución más amplia del
peso molecular (MWD), ejemplificada en '303 por MWDs en el intervalo
de 6,28 a 8,25, estando la de los ejemplos comparativos en el
intervalo de 3,99 a 4,08. El ensanchamiento de la MWD conduce, según
se alega, a un polímero que proporciona una aptitud para el
procesamiento mejorada.
Por tanto, sería altamente deseable sintetizar en
una etapa homopolímeros de polipropileno, en un procedimiento de
polimerización in situ que forme homopolímeros que presenten
tanto módulos elásticos a flexión altos como MFRs altos. Los autores
de la presente invención han descubierto que la polimerización de
una \alpha-olefina en presencia de ciertos
sistemas de catalizador Ziegler-Nata de base
titanio, sobre soporte de magnesio, y ciertas mezclas de dadores de
electrones dará polímeros que simultáneamente proporcionan niveles
altos de MFR y niveles altos de cristalinidad, lo que conduce
también a un módulo alto. Los autores de la presente invención han
encontrado, además, que el uso de tales mezclas de dadores de
electrones aumenta tanto el MFR como la cristalinidad sin aumentar
sustancialmente la MWD. La presente invención proporciona también
muchas ventajas adicionales que resultarán evidentes al considerar
lo que se describe seguidamente.
Se pueden producir nuevos materiales
polimerizados in situ (por ejemplo, polipropileno) con grados
sustanciales de cristalinidad y altos MFRs, mediante una
polimerización en una sola etapa, realizada en presencia de ciertos
catalizadores Ziegler-Natta sobre soporte y una
mezcla de dos dadores de electrones en la que está incluido de 2,5 a
menos de 50% en moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y más
de 50% en moles de propiltrietoxisilano PTES), en relación al total
de moles de dadores de electrones.
Se presenta un método para formar componentes
homopolímeros polimerizados in situ que tienen una
distribución relativamente estrecha del peso molecular y a pesar de
ello presentan un alto módulo a flexión, indicativo de un polímero
isotáctico altamente cristalino, a la vez que un MFR alto.
Anteriormente, sólo polímeros menos estereorregulares, que tenían un
contenido amorfo más alto que el deseable, presentaban MFRs altos.
El método incluye el sometimiento de una
\alpha-olefina (por ejemplo, propileno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno, etc.) a una polimerización en una sola
etapa en presencia de un catalizador Ziegler-Natta
sobre soporte y una mezcla de dos dadores de electrones en la que
está incluido de 2,5 a menos de 50% en moles de
diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y más de 50% en moles de
propiltrietoxisilano (PTES), en relación al total de moles de
dadores de electrones.
Otro aspecto de la presente invención es una
mezcla que comprende un catalizador Ziegler-Natta y
un primer y un segundo dador de electrones, mezcla que contiene de
2,5 a menos de 50% en moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y
más de 50% en moles de propiltrietoxisilano (PTES), en relación al
total de moles de los dadores de electrones.
Estos y otros objetivos, ventajas y
características de la presente invención se entenderán con
referencia a las reivindicaciones que siguen a la memoria.
La Fig. 1 es un gráfico que representa
\DeltaH_{m} a una velocidad dada frente a MFR a una presión de
hidrógeno constante, 70 MFR para dadores convencionales de
electrones usados individualmente y mezclas que contienen diferentes
relaciones de dadores de electrones propiltrietoxisilano (PTES) y
diciclopentildimetoxisilano (DCPMS).
La Fig. 2 es un gráfico de la cristalinidad
(\DeltaH_{m}) en función del MFR del polímero para dadores
individuales. Se obtuvo realizando polimerizaciones con cada dador a
diferentes niveles de hidrógeno para variar el MFR. La intersección
de la línea de cristalinidad/MFR con la línea vertical a
70-MFR representa la cristalinidad a
70-MFR, que es el valor usado en la Fig. 1.
La Fig. 3 es similar a la Fig. 2 pero usando
cuatro relaciones diferentes de los dadores de electrones
propiltrietoxisilano (PTES) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS).
La cristalinidad a 70-MFR se obtuvo también a partir
de la figura y se usó en la Fig. 1.
Los homopolímeros del procedimiento en una etapa,
de polimerización in situ de la presente invención presentan
simultáneamente un módulo a flexión alto (presentando los
homopolímeros nucleados módulos a flexión en el intervalo de 15,4 x
10^{3} a 22,1 x 10^{3} kg/cm^{2}, preferiblemente de
19,7x10^{3} a 22,1 x 10^{3} kg/cm^{2} (con un \DeltaH_{m}
en el intervalo de 95-120 J/g), normalmente asociado
con polímeros altamente cristalinos, un alto caudal de corriente en
estado fundido (MFR), normalmente asociado con polímeros menos
estereorregulares, y una distribución relativamente estrecha del
peso molecular (MWD), generalmente de 3-6,
preferiblemente de 3,5-5,5. Estos nuevos componentes
homopolímeros se forman en un procedimiento en el que, por ejemplo,
se somete propileno a una polimerización en una sola etapa en
presencia de un catalizador Ziegler-Natta y una
mezcla de dos dadores de electrones que incluye aproximadamente de
2,5 a menos de 50% en moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y
más de aproximadamente 50% en moles de propiltrietiloxisilano
(PTES).
Ciertos catalizadores
Ziegler-Natta, útiles en la presente invención, son
sistemas de un catalizador sólido de titanio sobre soporte descritos
en los documentos US-A-4990479 y
US-A-5159021. En resumen, el
catalizador Ziegler-Natta se puede obtener: (1)
poniendo en suspensión un compuesto dialcoximagnesio en un
hidrocarburo aromático que es líquido a temperatura ambiente; (2)
poniendo en contacto la composición de
dialcoximagnesio-hidrocarburo con un haluro de
titanio y con un diéster de un ácido dicarboxílico aromático; y (3)
poniendo en contacto la composición
dialcoximagnesio-hidrocarburo funcionalizado
resultante de la etapa (2) con haluro de titanio adicional. Un
componente de catalizador sólido particularmente adecuado es un
catalizador sólido vendido por TOHO Titanium Company, Ltd., bajo el
nombre comercial de THC-C-133. Tal
catalizador se usa para ejemplificar la invención; se contemplan
otros sistemas de catalizadores sobre soporte. Se contemplan otros
mecanismos de uso de catalizadores. Incluidos, aunque no
limitativamente, mecanismos tales como prepolimerización en lotes,
prepolimerización in situ y otros.
Se pueden usar ciertos catalizadores
Ziegler-Natta sobre soporte en combinación con un
cocatalizador. El cocatalizador es, preferiblemente, un compuesto de
organoaluminio exento de halógeno. Son compuestos de organoaluminio,
exentos de halógeno, particularmente adecuados, compuestos
alquilaluminio ramificados, no sustituidos, de la fórmula AlR_{3},
en la que R representa un radical alquilo que tiene de 1 a 10 átomos
de carbono, tales como, por ejemplo, trimetilaluminio,
trietilaluminio, triisobutilaluminio y tridiisobutilaluminio. Son
fácilmente asequibles más compuestos que son adecuados para uso como
cocatalizadores, que se describen ampliamente en la técnica
anterior, incluido el documento
US-A-4990477, que se incorpora aquí
por referencia a los fines de la práctica de patentes US. Un
cocatalizador de organoaluminio particularmente adecuado es
trietilaluminio (TEAL).
Los dadores de electrones se usan típicamente de
dos maneras en la formación de catalizadores y sistemas catalíticos
Ziegler-Natta. Se puede usar un dador de electrones
internos en la reacción de formación del catalizador a medida que el
haluro del metal de transición reacciona con el hidruro de metal o
el alquilmetal. Entre los ejemplos de dadores internos de electrones
están incluidos aminas, amidas, éteres, ésteres, ésteres aromáticos,
cetonas, nitrilos, fosfinas, estilbenos, arsinas, fosforamidas,
tioéteres, tioésteres, aldehídos, alcoholatos y sales de ácidos
orgánicos. Junto con un dador interno, también se usa un dador
externo de electrones en combinación con un catalizador. Por lo
general, los dadores externos de electrones afectan al nivel de
estereorregularidad y el FMR en las reacciones de polimerización. El
grupo de materiales dadores externos de electrones incluye, aunque
no únicamente, compuestos orgánicos de silicio, por ejemplo,
tetraetoxisilano (TEOS), metilciclohexildimetoxisilano (MCMS),
propiltrietoxisilano (PTES) y
diciclopentil-dimetoxisilano (DCPMS). Los dadores de
electrones de tipo interno y externo se describen en, por ejemplo,
el documento US-A-4535068, que se
incorpora aquí por referencia a los fines de puesta en práctica de
patentes US. El uso de compuestos orgánicos de silicio como dadores
externos de electrones se describe en, por ejemplo, las patentes
U.S. nº. 4.218.339, nº. 4.395.360, nº. 4.328.122 y nº. 4.473.660,
todas las cuales se incorporan aquí por referencia a los fines de
práctica de patentes US. La mezcla de dadores de electrones de la
presente invención es una mezcla de dadores externos de electrones
usados como estereorreguladores, en combinación con catalizadores
Ziegler-Natta. Por tanto, excepto cuando se indica
lo contrario, el término "dador de electrones", tal como se usa
aquí, se refiere específicamente a materiales dadores externos de
materiales.
Los dadores externos de electrones actúan para
controlar la estereorregularidad, que afecta a la cantidad de
polímeros isotácticos frente a atácticos producidos en un sistema
dado. El polímero isotáctico más estereorregular es más cristalino,
lo que conduce a un material con un módulo a flexión más alto. Los
polímeros isotácticos altamente cristalinos presentan también FMRs
más bajos como consecuencia de una respuesta reducida al hidrógeno
durante la polimerización. La capacidad estereorreguladora y la
respuesta al hidrógeno de un dador de electrones dado están
relacionadas directamente e inversamente. El dador DCPMS tiene una
respuesta al hidrógeno sustancialmente más baja que el dador PTES,
pero produce un nivel significativamente más alto de
estereorregularidad que el PTES.
Como se muestra en la Fig. 1, el DCPMS es más
estereorregulador y, a una presión igual de hidrógeno en el reactor,
proporcionará un nivel de cristalinidad más alto y un MFR más bajo
que el dador PTES, menos estereorregulador. El eje X representa el
MFR real que se obtiene cuando se usan los dadores de polimerización
especificados, habiéndose efectuado todos los experimentos a 140
mmol de hidrógeno, como se representa en la sección experimental
(B). El eje Y representa la cristalinidad correspondiente (basada en
los valores de calor de fusión según DSC, \DeltaHm) para un
polímero que tiene un MFR de 70 para cada dador especificado. Los
valores de Y se obtuvieron de una serie separada de experimentos en
los que la cantidad de hidrógeno usada durante la polimerización se
varió a diferentes niveles con el fin de obtener un gráfico del MFR
frente a la cristalinidad (Figuras 2 y 3). Es importante comparar la
cristalinidad a un valor de MFR fijo porque las aplicaciones de los
productos de polipropileno están diseñadas basándose en gran medida
en las especificaciones del FMR, ya que la cristalinidad aumenta con
el MFR del polipropileno. Para los dadores individuales, se obtiene
un gráfico casi lineal que revela una cristalinidad decreciente con
el FMR cuando se va de DCPMS a MCMS, PTES y TEOS, respectivamente.
El uso de diferentes relaciones de los dadores de electrones
propiltrietoxisilano (PTES) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS)
presenta una curva diferente que está fuera de la línea para los
dadores individuales en sí. El uso del sistema mixto de dadores,
partiendo de 50/50% en moles de PTES/DCPMS y hasta 97,2%/2,5% de
PTES/DCPMS presenta un equilibrio más alto de cristalinidad/MFR que
para los dadores individuales. La línea discontinua de la Fig. 1
muestra el sorprendente e inesperado resultado de usar la mezcla
especificada de PTES y DCPMS. Específicamente, la línea discontinua
muestra que, a una presión constante de hidrógeno, para cualquier
MFR dado, una mezcla de PTES y DCPMS que contiene de 2,5% a menos de
50% en moles de DCPMS y más de 50% en moles de PTES proporciona un
nivel de cristalinidad más alto que la que sería de esperar de la
respuesta media al hidrógeno de tal mezcla, representada por el
continuo de la línea continua de la Fig. 1.
El mejorado grado de cristalinidad en relación al
FMR no se consigue cuando la mezcla contiene menos de 2,5% en moles
de DCPMS o menos de 50% en moles de PTES.
Se usó un instrumento
TA-200DCS-10, comprado a TA
Instruments, Inc., para medir las propiedades térmicas de los
polímeros. Se puso en la celda una muestra de 8-13
mg de un gránulo de polímero o una muestra peletizada y la celda se
purgó con nitrógeno a temperatura ambiente durante 5 minutos. Luego
se elevó la temperatura a 230ºC a una velocidad de calentamiento de
50ºC por minuto. Se mantuvo la temperatura durante 10 minutos y
seguidamente se enfrió a 50ºC a una velocidad de enfriamiento de
10ºC por minuto. Después de alcanzar los 50ºC, la muestra se calentó
nuevamente a 200ºC a una velocidad de 10ºC por minuto. Se midió el
calor de fusión y los resultados se expresan como \DeltaHm.
En un reactor autoclave de polimerización de 2
litros, que había sido limpiado y secado cuidadosamente y que se
purgó bien con nitrógeno, se cargaron con jeringa
0,15-0,2 mmol de un dador silano (a partir de una
solución 1,0 M en hexano) Luego se añadieron
1,5-2,0 mmol de TEAL (con una solución 1,0 M en
hexano) y se bloqueó el reactor. Se cargó una cantidad especificada
de hidrógeno en milimoles desde un recipiente de 300 ml que contenía
hidrógeno a alta presión. Se cargó en el reactor el catalizador en
la cantidad de 8-15 mg de catalizador sólido
haciendo pasar por el tubo de alimentación del catalizador
aproximadamente 250 cm^{3} de propileno líquido. A ello siguió la
introducción de 1000 cm^{3} de propileno líquido. La temperatura
del reactor se elevó desde la temperatura ambiente a 70ºC y se dejó
que la reacción de polimerización continuara durante una hora.
Después del período de polimerización, se expulsó del reactor al
aire el exceso de propileno, se recogió el polímero remanente y se
secó en horno de vacío. Se peletizó el polímero con 500 ppm de
hidroxitolueno butilado (BHT) y se tomaron muestras para medir el
MFR y la distribución del peso molecular (MWD) y efectuar la
DSC.
Las Tablas I, II y III presentan los resultados
de la polimerización usados para obtener las Figuras 1, 2 y 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
*Derivado de la Figura 2.
\vskip1.000000\baselineskip
*Derivado de la Figura 3.
Algunos resultados de la MWD del polímero están
tabulados en la Tabla IV.
La relación de la respuesta del MFR del dador
PTES con respecto al DCPMS cuando se polimeriza bajo la misma
concentración de hidrógeno y usando el catalizador
THC-C-133 especificado se da en la
siguiente Tabla V.
Los resultados de la Tabla V revelan que, para
los dos niveles de concentración de hidrógeno usados durante la
polimerización, los dos valores obtenidos calculando el log de
MFRb/MFRa como índice de relación de la respuesta del MFR a los
dadores PTES (dador b) y DCPMS (dador a) son menores que 1,35. Y,
por tanto, estos valores están en una región no descrita por
Ishimaru en la patente U.S. nº. 5.652.303.
La siguiente Tabla VI ilustra la relación de
\DeltaHm con otras mediciones de cristalinidad tales como
insolubles en heptano (% de HI) y longitud de la secuencia del
polímero isotáctico (longitud de la tanda meso MRL) medida por
RMN.
Los resultados de la Tabla VI revelan que el
calor de fusión (\DeltaHm) aumenta al aumentar HI y MRL, siendo
las dos medidas bien conocidas de la cristalinidad del polímero.
Generalmente, el sistema de catalizador y la
mezcla de dadores se seleccionan de manera que la relación entre un
primer caudal de corriente en estado fundido de un homopolímero
formado por polimerización de un monómero
\alpha-olefina en presencia de un sistema
catalítico Ziegler-Natta y un primer dador de
electrones (MFR(a)) y un segundo caudal de corriente en
estado fundido de un homopolímero formado por polimerización de un
monómero \alpha-olefina en presencia del sistema
catalítico Ziegler-Natta y un segundo dador de
electrones (MFR(b)) sea definido por la ecuación:
1,2 \leq log
[MFR(b)/MFR(a)] \leq
1,4.
Preferiblemente, la
\alpha-olefina se selecciona entre el grupo
constituido por un propileno,
4-metil-1-penteno,
1-buteno, 1-hexeno,
1-deceno, 1-dodeceno,
1-noneno y sus mezclas. Cuando se hace un
copolímero, el comonómero puede incluir etileno.
El propileno es la
\alpha-olefina preferida.
El DCPMS es el dador de electrones preferido que
corresponde a un primer dador, PTES es el segundo dador de
electrones preferido.
Si bien se han presentado y descrito
realizaciones preferentes de acuerdo con la invención, ha de
entenderse claramente que las mismas son susceptibles de numerosos
cambios, evidentes a un experto corriente en la técnica. Por tanto,
no debe juzgarse que la invención está limitada a los detalles
presentados y descritos en lo que antecede, sino que debe
considerarse que incluye todos los cambios y modificaciones que
están dentro del ámbito de las reivindicaciones anexas.
Claims (15)
1. Un método para polimerizar un monómero
\alpha-olefina, método que comprende:
someter a polimerización el mencionado monómero
\alpha-olefina en presencia de un sistema
catalítico Ziegler-Natta y una mezcla de dadores de
electrones, mezcla de dadores de electrones que contiene de 2,5% en
moles a menos de 50% en moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS)
y más de 50% en moles de propiltrietoxisilano (PTES), en relación a
la totalidad de moles de los dadores de electrones.
2. El método de la reivindicación 1, en el que el
monómero \alpha-olefina se selecciona entre el
grupo consistente en propileno, 1-buteno,
1-penteno, 1-hexeno,
1-hepteno, 1-octeno,
1-noneno y 1-deceno, y mezclas de
ellos.
3. El método de la reivindicación 2, en el que la
\alpha-olefina es propileno.
4. El método de la reivindicación 1, en el que el
polímero obtenido es un copolímero de
etileno-propileno, que incluye polipropileno
homopolímero y componentes de copolímeros de
etileno-propileno.
5. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en el que el sistema catalítico
Ziegler-Natta incluye un catalizador sólido basado
en titanio sobre soporte de magnesio.
6. El método de la reivindicación 5, en el que el
catalizador sólido basado en titanio sobre soporte de magnesio es un
catalizador sólido basado en titanio sobre soporte de cloruro de
magnesio.
7. El método de las reivindicaciones 5 ó 6, en el
que el catalizador sólido basado en titanio sobre soporte de
magnesio incluye un componente dador de electrones internos.
8. El método de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que el sistema catalítico
Ziegler-Natta comprende un cocatalizador.
9. El método de la reivindicación 8, en el que el
cocatalizador es un cocatalizador de organoaluminio exento de
halógenos.
10. Una mezcla que comprende un catalizador
Ziegler-Natta y un primer y un segundo dador de
electrones, mezcla que contiene de 2,5% en moles a menos de 50% en
moles de diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) y más de 50% en moles
de propiltrietoxisilano (PTES), en relación a la totalidad de moles
de dadores de electrones.
11. La mezcla de la reivindicación 10, en la que
el catalizador Ziegler-Natta incluye un catalizador
sólido basado en titanio sobre soporte de magnesio.
12. La mezcla de la reivindicación 11, en la que
el catalizador sólido basado en titanio es un catalizador sólido
basado en titanio sobre soporte de cloruro magnésico.
13. El método de las reivindicaciones 11 ó 12, en
el que el catalizador sólido basado en titanio sobre soporte de
magnesio incluye un componente dador de electrones internos.
14. La mezcla de una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 13, que además comprende un cocatalizador.
15. La mezcla de la reivindicación 14, en la que
el cocatalizador es un cocatalizador de organoaluminio exento de
halógenos.
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