ES2210234T3 - 3-fenil-5-piridil triazoles y su empleo como insecticidas. - Google Patents
3-fenil-5-piridil triazoles y su empleo como insecticidas.Info
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Abstract
UN DERIVADO DE TRIAZOLA NUEVO PARA USO EN UN INSECTICIDA POSEE UNA FORMULA GENERAL [1]: (DONDE R1 ES UN GRUPO ALQUILO INFERIOR, R2 Y R3 SON ATOMOS HALOGENOS IGUALES O DIFERENTES Y X ES UN ATOMO DE CLORURO LOCALIZADO EN POSICION 2OLA VARIOS INSECTOS DAÑINOS, EN PARTICULAR AFIDIDOS SIN DAÑAR A LAS COSECHAS.
Description
3-fenil-5-piridil
triazoles y su empleo como insecticidas.
Esta invención se refiere a un nuevo derivado del
triazol que se utiliza como insecticida y como un insecticida con
un contenido igual al de un ingrediente activo.
Se sabe que los derivados del triazol como el
2-clorofenil-5-cloropiridil-1-metil-1H-1,2,4-triazol
y similares resultan efectivos para el control de los ácaros e
insectos chupadores de savia (Revelaciones de investigación
RD278004). En esta bibliografía, no obstante, no se recoge
descripción alguna sobre la concentración de estos derivados que
resulta más afectiva con qué tipo de insectos perjudiciales, y el
origen de estos derivados no está muy claro. Además, los compuestos
descritos concretamente en la bibliografía anterior son pobres en
lo que se refiere a la translocación sistémica y a la penetrancia
sistémica, con lo que no se suele decir que sean satisfactorios
como insecticidas.
Como insecto perjudicial que esté dañando
productos de las granjas y los jardines, existen pulgones, como el
pulgón del algodón, el pulgón gris del melocotón, el piojo de la
papa y similares. Estos pulgones ingieren los brotes en crecimiento
de las plantas, con lo que originan un grave perjuicio a los
productos de jardín, además de infectar con virus. Es por ello que
existe una gran demanda de control para las agresiones de estos
pulgones. En los últimos tiempos están apareciendo cada vez más
insectos perjudiciales que están desarrollando una resistencia a
los insecticidas y acaricidas, y el control de éstos se hace cada
vez más grave y difícil. A este respecto, los productos químicos
para controlar a los insectos hemípteros tipificados en pulgones o
áfidos, es preferible que presenten una translocación y una
penetrancia sistémicas como rendimiento o propiedades funcionales.
Los inventores han sintetizado diversos derivados del triazol en el
ánimo de desarrollar un insecticida que resulte útil para el
control de los insectos perjudiciales anteriormente citados,
llevando a cabo estudios con respecto a sus actividades
fisiológicas. Corno resultado, los inventores han descubierto que
los compuestos noveles con una fórmula general (1) como la
anteriormente mencionada, tienen una translocación sistémica y
penetrancia sistémicas excelentes, desarrollando una magnifica
actividad como insecticidas en el control de diversos insectos y
ácaros en comparación con los compuestos que se describen
concretamente en la bibliografía anterior, y la invención se ha
conseguido. De acuerdo con la invención, tenernos la provisión de
derivados de 1 triazol con la siguiente fórmula general (1):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(donde R^{1} es un grupo metilo, R^{2} es un
átomo de flúor y R^{3} es un átomo de flúor o un átomo de cloro,
mientras que X es un átomo de cloro, situado en la posición 6). En
los derivados del triazol, y de conformidad con la invención, la
actividad de translocación sistémica y la actividad de penetrancia
sistémica se ven mejoradas en particular porque tanto R^{1} como
R^{3}, en calidad de sustitutos del anillo de benceno que va
ligado en enlace a la posición 3 del anillo de triazol, son lo
átomos halógenos mencionados anteriormente. Es más, los derivados
de triazol que tienen sustitutivos dobles en el anillo de benceno
ligado a la posición 1 del anillo de triazol pueden sintetizarse
mediante métodos noveles de
producción.
Los compuestos 6 y 7 de la fórmula general (I) de
conformidad con la invención se presentan en la Tabla 1 junto con
una serie de compuestos de referencia con grupos R y posición del
átomo de cloro X diferentes. Los números del compuesto se citan en
la descripción consiguiente.
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes mencionados se pueden producir de
acuerdo con los siguientes métodos, aunque la intención no es que
queden restringidos a estos métodos:
Los compuestos de la Fórmula (I) y los compuestos
de referencia de la Tabla 1 se pueden obtener alcanzando un
derivado alquil N-acilimidato o un derivado éster
alquil N-alciltiomidato que se representa por la
fórmula (III) en un disolvente inserto de acuerdo con la siguiente
fórmula de reacción:
(donde Y es un átomo de azufre o un átomo de
oxígeno, Z es un grupo alquilo inferior, y R^{1}, R^{2},
R^{3} y X son exactamente lo mismo que lo descrito en la Tabla
1).
Al igual que con el disolvente inerte, se puede
hacer uso de cualquier disolvente que no obstruya la reacción, lo
cual incluye alcoholes como el metanol o el etanol; un éter como el
dietil éter, tetrahidrofurano, dioxano o diglime; un hidrocarburo
alifático como el diclorometano, el dicloroetano, el cloroformo o
el tetracloruro de carbono; un nitrilo como el acetonitrilo;
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, agua y una
mezcla de éstos. Es más, el derivado de hidracina (III) se utiliza
normalmente en una cantidad de 1-5 moles por 1 mol
del derivado alquil N-acilimidato o del derivado
éster alquil N-aciltioimidato (II).
La temperatura de reacción es opcional dentro de
una gama que oscila entre 0ºC y el punto de ebullición del
disolvente utilizado, pero se encuentra preferiblemente dentro de
la gama de 0ºC a 50ºC. El tiempo de reacción depende de los
compuestos iniciales utilizados, pero se encuentra normalmente
dentro de una gama entre 1 y 72 horas.
Un ejemplo concreto de esta reacción se presenta,
por ejemplo, en la Síntesis, 483 (1983).
El derivado alquil
N-acil(tio)imidato (II) como compuesto
inicial en el siguiente método.
El derivado alquil
N-acil(tio)imidato representado por la
fórmula general (II) se puede obtener reaccionando un derivado
bencimidato que se representa por una fórmula general (IV) con un
derivado haluro de nicotinoil, que se representa por la fórmula
general (V) en un disolvente inerte en presencia de una base de
conformidad con la siguiente fórmula de reacción:
(donde W es un átomo halógeno y R^{1} R^{3},
X, Y y Z son lo mismo que lo mencionado anteriormente en lo que se
refiere al método de producción
1-1).
Incluso, el derivado de bencimidato de la fórmula
general (IV) se puede utilizar como una sal aditiva ácida. En este
caso, se pueden utilizar el tetrafluoruro de boro, el cloruro de
hidrógeno, el bromuro de hidrógeno y el yoduro de hidrógeno.
Como base, se puede hacer uso de bases
inorgánicas como el carbonato de sodio, el carbonato potásico, el
carbonato de sodio hidrógeno, el hidróxido de sodio y el hidróxido
potásico, o bases orgánicas como la di-etil amina,
la tri-etil-amina, la piridina y
4-N,N-dimetil aminopiridina. Corno
disolvente, se puede mencionar una cetona como la acetona o la
metiletil cetona; un éter como el dietil éter, tetrahidrofurano,
dioxano o diglime; un hidrocarburo aromático como el benceno, el
tolueno o el clorobenceno; un hidrocarburo alifático como el
pentano, el hexano o el éter de petróleo; un hidrocarburo halogenado
como el diclorometano, el dicloroetano, el cloroformo, el
tetracloruro de carbono o similares; un nitrilo como el
acetonitrilo; la dimetilfonnamida, metilacetarnida, dimetil
sulfóxido y una mezcla de éstos.
En términos generales, el derivado del haluro de
nicotinoil (V) se utiliza en una cantidad de 0,8 - 1,3 moles por
cada mol del derivado de bencimidato (IV). La cantidad de base
utilizada es 1,0 - 2,0 mol equivalentes por 1 mole del derivado de
bencimidato (IV).
El tiempo de reacción depende de los compuestos
iniciales empleados, pero normalmente se encuentra dentro de la
gama de 1- 24 horas. La temperatura de reacción se encuentra dentro
de la gama de 0ºC a un punto de ebullición del disolvente
utilizado.
Los compuestos de la fórmula general (1) según la
invención y los compuestos de referencia de la Tabla 1 se pueden
obtener haciendo reaccionar un derivado de N- (fenilsulfonil)
benzhidrazonoil cloruro representado por una fórmula general (VI),
con derivado 3-cianopiridina representado por una
fórmula general (VII) dentro de un disolvente inerte en presencia
de ácido de Lewis de conformidad con la siguiente fórmula de
reacción:
(donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y X son lo mismo
que lo indicado en la Tabla 1
anterior).
Como disolvente inerte, se puede hacer uso de
cualquier disolvente que no obstruya la reacción, lo cual incluye
un éter como el dietil éter, el tetrahidrofurano, el dioxano o el
digleme; un hidrocarburo aromático como el benceno, el tolueno, el
clorobenceno o el diclorobenceno; un hidrocarbono alifático como el
pentano, el hexano o el éter de petróleo; un hidrocarbono
halogenado como el diclorometano , dicloroetano, cloroformo o
tetracloruro de carbono; dimetilformaldehído, dimetilacetamida,
dimetilsulfóxido o una combinación de éstos. En general, se
utilizan el derivado 3- cianopiridina (VIII) y el ácido de Lewis en
una cantidad de 1,0 - 2,0 moles por 1 mole de derivado de N-
(fenilsulfonil) henzhidrazonoil cloruro (VI), respectivamente.
La temperatura de reacción es opcional dentro de
una gama que varía entre 0ºC y un punto de ebullición del solvente
utilizado, pero resulta preferible dentro de una gama de 50ºC a
150ºC. El tiempo de reacción depende de los compuestos iniciales
utilizados, pero, normalmente, se encuentra dentro de una gama de 30
minutos a 5 horas.
Se muestra un ejemplo concreto de esta reacción,
por ejemplo, en el BOLETÍN de la CHEMICAL SOCIETY of JAPAN
(Sociedad Química de Japón), Vol. 56, páginas 545 - 548 (1983).
Los compuestos de la fórmula general (1) de
conformidad con la invención y los Componentes de Referencia de la
Tabla 1 se pueden obtener haciendo reaccionar un derivado de N-
(fenilsulfonil) benzamidrazona representado por una fórmula general
(VIII) con el derivado de haluro de nicotinoil de la fórmula general
(V) en un disolvente inerte de acuerdo con la siguiente fórmula de
reacción:
(donde, R^{1}, R^{2}, R^{3}, W y X son lo
mismo que lo indicado anteriormente en el ejemplo de producción
1-1).
Como disolvente inerte se puede hacer uso de
cualquier disolvente que no obstruya la reacción, como , por
ejemplo, un éter como un dietil éter, tetrahidrofurano, dioxano o
diglime; un hidrocarbono aromático, como el benceno, el tolueno o
el clorobenceno; un hidrocarbono alifático como el pentano, el
hexano o el éter de petróleo; un hidrocarbono halogenado como el
diclorometano, el dicloroetano, el cloroformo o el tetracloruro de
carbono; dimetilformamida, dimetillactamida, dimetilsulfóxido o una
mezcla de éstos. En términos generales, el derivado haluro de
nicotinoil (V) se utiliza en una cantidad de 1,0- 2,0 mole por 1
mole de derivado de N-(fenilsulfonil) benzamidrazona (VIII).
La temperatura de reacción es opcional dentro de
una gama de 0ºC a un punto de ebullición del disolvente empleado,
pero es preferible que se encuentre dentro de una gama de 50ºC a
200ºC. El tiempo de reacción depende de los compuestos iniciales
empleados, pero, normalmente, se encuentra dentro de una gama de 30
minutos a 5 horas.
Se muestra un ejemplo concreto de esta reacción,
por ejemplo, en el BOLETÍN de la CHEMICAL SOCIETY of JAPAN
(Sociedad Química de Japón), Vol. 56, páginas 545 - 548 (1983).
\newpage
Incluso, el derivado
N-(fenilsulfonil)benzamidrazona (VIII) como compuesto
inicial se puede producir con el siguiente método.
El derivado de N-(fenilsulfonil) benzamidrazona
que se representa con la fórmula general (VIII) se puede obtener
haciendo reaccionar el derivado N-(fenilsulfonil) benzhidrazonoil
cloruro de la fórmula general (VI) con gas de amoniaco en un
disolvente inerte de conformidad con la siguiente fórmula de
reacción:
(donde R^{1}, R^{2}, R^{3} son los mismos
que se mencionan anteriormente en la Tabla
1).
Como disolvente inerte se pueden utilizar
cualquier disolvente que no obstruya la reacción, lo que incluye un
éter como el dietil éter, el retrahidrofurano, el dioxano, el
digleme o similares; un hidrocarbono aromático, como el benceno el
tolueno o el clorobenceno; y un hidrocarbono alifático como el
pentano, el hexano o el éter de petróleo; un hidrocarbono
halogenado como el hidroclorometano, el dicloroetano, el cloroformo
o el tetracloruro de carbono; dimetilfonnamida, dimetilacetamida,
dimetilsulfóxido o una mezcla de éstos. En términos generales, el
gas de amoniaco se utiliza en una cantidad de 5,0 - 10,0 mole por 1
mole de derivado de N-(fenilsulfonil) benzhidrazonoil cloruro
(VII).
La temperatura de reacción es opcional dentro de
una gama de 0ºC a un punto de ebullición del disolvente empleado,
pero es preferible que se encuentre dentro de una gama de 50ºC a
150ºC. El tiempo de reacción depende de los compuestos iniciales
empleados, pero, normalmente, se encuentra dentro de una gama de 5 a
20 horas.
Se muestra un ejemplo concreto de esta reacción,
por ejemplo, en el BOLETÍN de la CHEMICAL SOCIETY of JAPAN
(Sociedad Química de Japón), Vol. 56, página 547 (1983).
Los siguientes ejemplos se proporcionan a modo de
ilustración de la invención.
Ejemplo de producción
1
En 100 ml de tolueno se disolvieron 1,9 g de
etil-2,6 difluoruro benzimidato y 1,2 g de
trietilamina, a lo cual se añadió en sentido descendente 1,8 g de
2-cloronicotinoil cloruro dentro de una gama de
temperatura de 5-10ºC, con su remoción. La solución
resultante se removió a una temperatura ambiente durante 6 horas.
Tras finalizar la reacción, la solución de reacción se lavó con una
solución acuosa salina, y, posteriormente, con agua, y entonces, la
capa resultante de tolueno se removió a temperatura ambiente
durante 6 horas. Una vez finalizada la reacción, la solución de
reacción se lavó con una solución salina acuosa, y, posteriormente,
con agua, y, la capa resultante de tolueno se secó sobre sulfato de
sodio.
A la capa de tolueno se le añadieron 0,5 g de
monometil hidracina, que se hizo reaccionar a temperatura ambiente
durante 8 horas. Tras completar la reacción, la solución de la
reacción se lavó con ácido hidroclórico diluido, y, posteriormente,
con agua, y, entonces, la capa de tolueno se secó con sulfato de
magnesio anhidro, y concentrado a una presión reducida. El
concentrado resultante se sometió a la cromatografía de gel de
sílice (marca registrada: Wakogel C-200) utilizando
una solución combinada de hexano y etil acetato como disolvente de
desarrollo para obtener 0,8 g (resultado: 25,8%) de un cristal
granular amarillo deseado (punto de fusión:
167,0-171,0ºC).
Datos MNR (60 MFlz, disolvente CDl_{3}, valor
\delta)
| 3,95 | (s, 3H) |
| 6,80 - 7,68 | (m, 4H) |
| 7,95 | (dd, 1H) |
| 8,55 | (dd, 1H) |
\newpage
Ejemplo de producción
2
En 50 ml de diclorobenceno se disolvieron 5,7 g
de
N-metil-N-fenilsulfonil-2,6-dicloro-benzohidrazonoil
cloruro, y 2,3 g de
2-cloro-3-cianopiridina,
a los cuales se añadieron 2,2 g de cloruro de aluminio anhidro a
temperatura ambiente cuando se removió la mezcla.
Se subió la temperatura de la solución resultante
a 120- 140ºC en un baño de aceite y se removió durante 4 horas.
Tras haber finalizado la reacción, se lavó la solución de la
reacción con una solución alcalina diluida, y, posteriormente, con
una solución diluida de ácido hidroclórico. Tras haberla lavado con
agua, se secó la capa orgánica con sulfato de magnesio anhidro y se
concentró a una presión reducida. El concentrado resultante se
sometió a una cromatografía de gel de sílice (marca registrada:
Walkogel C-200) utilizando una solución combinada
de hexano y etil acetato como disolvente de desarrollo para obtener
1,9 g (rendimiento: 37,3%) de un deseado cristal granular marrón
claro (punto de fusión: 133,0 - 135,5ºC).
Datos MNR (60 MHz, disolvente CDl_{3}, valor
\delta)
| 3,93 | (s, 3H) |
| 7,30 - 7,63 | (m, 4H) |
| 7,95 | (dd, 1H) |
| 8,55 | (dd, 1H) |
Ejemplo de producción
3
En 50 ml de
1-metil-2-pirrolidona
(MNP) se disolvieron 8,8 g de
N-metil-N-fenilsulfonil-2-cloro-6-fluorobenzamidrazona,
y 4,5 de 6-cloronicotinoil cloruro. Se subió la
temperatura de la solución resultante a 110-120ºC
en un baño de aceite y se removió durante 2 horas. Se ascendido
después a 170- 180ºC, removiéndose durante 4 horas. Tras haber
finalizado la reacción, se le añadieron 200 ml de cloroformo y se
lavó con agua. La capa orgánica resultante se secón con sulfato de
magnesio anhidro y se concentró a una presión reducida. El
concentrado resultante se sometió a una cromatografía de gel de
sílice (marca registrada: Wakogel C-200) utilizando
una solución mezclada de hexano y etil aceitato como disolvente de
desarrollo para obtener 2,0 g (rendimiento: 35,5%) de un cristal
granular amarillo deseado (punto de fusión: 118,5 - 120,5ºC).
Datos MNR (60 MHz, disolvente CDl_{3}, valor
\delta)
| 4,03 | (s, 3H) |
| 6,83 - 7,50 | (m, 4H) |
| 8,05 | (dd, 1H) |
| 8,75 | (dd, 1H) |
Ejemplo de producción
4
En 20 ml de diclorobenceno se disolvieron 5,8 g
de
N-metil-N-fenilsulfonil-2-cloro-6-fluorobenzo-hidrazonozoil
cloruro, y 2,3 de
6-cloro-3-ciano-piridina,
a los cuales se les añadió 2,2 g de cloruro de aluminio anhidro a
temperatura ambiente cuando se estaba removiendo. Se subió la
temperatura de la solución resultante a 140ºC en un baño de aceite
y se removió durante 30 minutos. Una vez terminada la reacción se
disolvió la solución de reacción con 200 ml de cloroformo. Se lavó
la solución de cloroformo con una solución alcalina diluida, y,
además, con una solución diluida de ácido hidroclórico. Tras
lavarlo con agua, se secó la capa orgánica sobre sulfato de
magnesio anhidro y se concentró a una presión reducida. El
concentrado resultante se sometió a una cromatografa de gel de
sílice (marca registrada: Wakogel C-200) utilizando
una solución mezclada de hexano y etil acetato como disolvente de
desarrollo para obtener 1,0 g (rendimiento: 18,9%) de un líquido
viscoso marrón (índice de refracción: (n\mu 20): medición
imposible)
Datos MNR (60 MHz, disolvente CD1_{3}, valor
\delta)
| 1,60 | (d, 6H) |
| 4,45 - 4,95 | (m, (H) |
| 6,95- 7,55 | (m, 4H) |
| 7,95 | (dd, 1H) |
| 8,65 | (d, 1H) |
El insecticida, de acuerdo con la invención,
contiene un derivado de triazol que se representa mediante la
fórmula general (1) como ingrediente activo.
Cuando los compuestos de triazol, de acuerdo con
la invención, se utilizan como ingrediente activo para los
insecticidas de conformidad con la invención, estos compuestos se
pueden utilizar aislados por sí mismos, o se pueden hacer
compuestos con un portador, un surfactante, un agente dispersante o
un adyuvante para formar pulvurentos, polvo humectable, emulsión,
polvo fino o granulados. Como el portador utilizado en la
formulación de productos químicos agrícolas, se puede mencionar un
portador sólido como el zeeklite, el talco, la bentonita, la
arcilla, el caolín, la tierra diatomácea, el carbono blanco, la
vermiculita, el hidróxido de calcio, la sal de cuarzo, el sulfato
de amonio o urea; y un portador líquido, como el alcohol de
isopropilo, el xileno, la ciclohexanona o el metilnaftaleno. Como
surfactante y agente dispersante, se puede mencionar una sal de
metal de ácido sulfónico alquilbenceno, una sal de metal de ácido
disulfónico de dinaftilmetano, un éster de ácido sulfúrico de
alcohol, alquilaril sulfonato, sulfonato de lignina, polioxietileno
glicol éter, polioxietileno alquilaril éter y monoalquilato de
sorbitán polioxietileno. Corno adyuvante se puede mencionar la
carbometilcelulosa, el polietileno glicol y la goma arábiga.
En la formulación, la cantidad del ingrediente
activo utilizado puede seleccionarse de acuerdo con la finalidad de
uso, pero probablemente se selecciona dentro de una gama de 0,05
20% en peso, preferiblemente de 0,1-10% en peso en
el caso de los polvos y gránulos. En el caso de la emulsión y del
polvo humectable, la cantidad de ingrediente activo se selecciona
correctamente dentro de una gama de 0,5-80% en peso,
preferiblemente en 1-60% en peso.
El insecticida que se especifica en la invención
se puede aplicar de formas tales como: rociándolo en el tallo y en
las hojas, aplicándolo en la tierra, aplicándolo en un box vivero,
rociándolo en la superficie del agua o similares. En uso, el
insecticida se aplica o rocía directamente diluyéndolo en una
concentración adecuada. La cantidad de insecticida aplicado depende
del tipo de compuesto empleado como ingrediente activo, los
insectos perjudiciales que hay que controlar, la tendencia y grado
de daños por insectos, las condiciones medioambientales, el tipo de
formulación empleada y similares. Cuando se utiliza el insecticida
especificado en la invención directamente, como polvos o gránulos,
la cantidad de ingrediente activo se selecciona correctamente dentro
de una gama de 0,05 g - 5kg, preferiblemente de 0,1 - 1 kg por cada
10 áreas.
Incluso, cuando se utiliza en forma líquida o de
emulsión o de polvo humectable, la cantidad de ingrediente activo
se selecciona correctamente dentro de una gama de 0,1 - 5000 ppm,
preferiblemente 1 - 1000 ppm.
Además, el insecticida que se especifica en la
invención se puede utilizar mezclándolo con otro insecticida,
funguicida, fertilizante y regulador del crecimiento de la
planta.
Se describirá la formulación con respecto a los
ejemplos típicos utilizando los compuestos cíe la invención o los
compuestos de referencia de la Tabla 1. En este caso, el tipo de
compuestos y aditivos y los porcentajes de composición no quedan
limitados a los de estos ejemplos, y pueden modificarse dentro de
estas gamas. Es más, el % es en peso a menos que se indique lo
contrario.
Ejemplo de formulación
1
Se preparó una emulsión disolviendo uniformemente
30% del compuesto 6, 20% de ciclohexanona, 11% de polioxietileno
alquilaril éter, 4% de sulfonato de alquilbenceno calcio y 35% de
metilnaftalina.
Ejemplo de formulación
2
Se preparó un polvo humectable mezclando y
pulverizando de forma uniforme un 40% del compuesto 3, 15% de
tierra diatomácea, 15% de arcilla, 25% de carbono blanco, 2% de
disulfonato de dinaftilmetano sodio y 3% de sulfonato de lignina
sodio.
Ejemplo de formulación
3
Se preparó un polvo mezclando de forma uniforme y
pulverizando 2% del compuesto 1,5% de tierra diatomácea y 93% de
arcilla.
Ejemplo de formulación
4
Se mezclaron de forma uniforme y se pulverizaron
5% del compuesto 7, 2% de la sal de sodio de lauril alcohol éster
ácido sulfúrico, 5% de sulfonato de lignina sodio, 2% de celulosa
de carboximetil y 86% de arcilla. A continuación, se añadieron 100
partes en peso de la mezcla resultante con 20 partes de peso de
agua, amasándolas y dándoles forma de gránulos de
14-24 de malla mediante una máquina granuladora de
tipo de extrusión, secándolos para formar gránulos.
Los derivados del triazol según la invención son
efectivos para controlar áfidos como el pulgón del algodón, el
pulgón gris del melocotón, el pulgón ceroso de la col y similares;
los salta plantas como el salta plantas pardo, el salta plantas de
lomo blanco, el salta plantas pardo pequeño y similares; los salta
hojas, como el salta hojas del arroz verde, el salta hojas del té
verde y similares; las moscas blancas como la mosca blanca de
invernadero y similares; insectos perjudiciales hemípetros, como la
cochinilla blanca de la morera, el pulgón del arroz corbett
(leptocorisa oratorius) y similares; insectos perjudiciales
lepidópteros normo la polilla de la col, la oruga podadera de la
alubia de Lima, el gusano gris del tabaco y similares; insectos
perjudiciales de los agrios como el gorgojo de la arrocera, el
gorgojo de la semilla de soja, la galeruca de las hojas de
curcubitáceas y similares; rutilos como la cucaracha americana
(cucaracha grande rojiza), la pulguilla del vapor y similares; y los
ácaros, como la arañuela de la patata (ácaro rajado o común), la
arañuela roja kanzawa, el ácaro rojo de los agrios y similares.
En especial los insecticidas según la invención
muestran un efecto excelente de controlar áfidos como el pulgón del
algodón, el pulgón del melocotón gris, el pulgón de la patata, el
pulgón ceroso de la col y similares; las moscas blancas como el
mosca blanca del invernadero, la mosca blanca de la patata dulce y
similares; insectos perjudiciales hemípetros como la cochinilla
blanca de la morera y similares; trípedos como el trípido (trip)
amarillo del sur y similares; y ácaros como la arañuela de la
patata (ácaro común), la arañuela roja kanzawa, el ácaro rojo de los
agrios y similares.
El efecto de los compuestos según la invención se
describirá con respecto a los siguientes ejemplos de prueba. Es
más, se utilizaron los siguientes compuestos como productos
químicos comparativos. Los productos químicos comparativo de A a C
son compuestos que se expresan en la Revelación de Investigación RD
278004, y se utilizan con la misma formulación que se describe
anteriormente, mientras que los productos químicos comparativos D y
E son productos comerciales utilizados normalmente para controlar
los áfidos.
Producto químico comparativo A:
3-(2-clorofenil)-5-(2-cloropiridina-3-il)-1-metil-1H-1,2,4-triazol.
Producto químico comparativo B:
3-(2-clorofenil)-5-(6-cloropiridina-3-il)-1-metil-1H-1,2,4-triazol.
Producto químico comparativo C:
3-(2-cloro-4-fluorofenil)-5-(6-cloropiridina-3-i1)-1-metil-1H-1,2,4-triazol.
Producto químico comparativo D: 45% de polvo
vegetal de metomil.
Producto químico comparativo E: 50% de emulsión
de etiofencarb.
Ejemplo de prueba
1
El polvo humectable preparado de conformidad con
el Ejemplo de formulación 2 se diluyó con agua de manera que la
concentración del ingrediente activo era de 0,8 ppm o de 0,16 ppm.
En el polvo humectable diluido resultante se introdujeron embriones
de pepino previamente inoculados con larvas de pulgón del algodón, y
se sometieron entonces a tratamientos de secado en el aire. Después
del tratamiento, se colocaron los embriones de pepino en una cámara
termostática de 25ºC durante 3 días, contando entonces el número de
larvas que murieron para calcular el porcentaje de mortalidad. Se
llevó a cabo la prueba en series dobles. Los resultados se muestran
en la Tabla 2.
| Compuesto Nº | Mortalidad (%) | |
| 0,8 ppm | 0,16 ppm | |
| 1 | 100 | 65 |
| 3 | 100 | 60 |
| 6 | 100 | 100 |
| 7 | 100 | 100 |
| Producto químico comparativo A | 14 | 27 |
| Producto químico comparativo B | 100 | 35 |
| Producto químico comparativo C | 61 | 26 |
\newpage
Ejemplo de prueba
2
El polvo humectable preparado de conformidad con
el Ejemplo de formulación 2 se diluyó en agua de tal forma que la
concentración de este ingrediente activo era de de 0,8 ppm o de
0,16 ppm. El polvo humectable diluido resultante se inyectó en una
maceta que contenía embriones de pepino previamente inoculados con
larvas de pulgón del algodón. Después de aplicar la inyección, los
embriones de pepino se colocaron en la cámara termostática de 25ºC
durante 3 días, y, entonces se calculó el número de larvas que
murieron para calcular el porcentaje de mortalidad. La prueba se
llevó a cabo en series dobles. Los resultados se presentan en la
Tabla 3.
| Compuesto Nº | Mortalidad (%) | |
| 0,8 ppm | 0,16 ppm | |
| 1 | 100 | 100 |
| 2 | 100 | 65 |
| 3 | 100 | 60 |
| 6 | 100 | 100 |
| 7 | 100 | 100 |
| Producto químico comparativo A | 85 | 0 |
| Producto químico comparativo B | 80 | 40 |
| Producto químico comparativo C | 65 | 35 |
Ejemplo de prueba
3
Prueba del control de translocación sistémica
mediante un proceso de tratamiento de mejora de la tierra Granules
preparado de conformidad con el Ejemplo de Formulación 4 (0,5 kg
por 10 áreas), aplicándose a las subraíces de los embriones de
pepino plantados en una maceta y previamente inoculados con larvas
de pulgón. Después del tratamiento, se colocó la maceta en un
invernadero, período durante el cual se contaba el número de
adultos con vida cada 7 días. La prueba se llevó a cabo en series
triples. Los resultados se presentan en la Tabla 4.
| Mortalidad (%) | |||
| Compuesto Nº | Antes del tratamiento | Días posteriores al | |
| tratamiento | |||
| 7 días | 14 días | ||
| 7 | 40 | 5 | 0 |
| Producto químico comparativo A | 35 | 89 | 27 |
| Producto químico comparativo B | 40 | 321 | 433 |
| Producto químico comparativo C | 39 | 26 | 108 |
| Sin tratamiento | 32 | 427 | 392 |
Ejemplo de prueba
4
Compruebe el control de la translocación de
sistémica mediante el proceso de rociado del tallo y de las
hojas.
El polvo humectable preparado de acuerdo con el
Ejemplo de formulación 2 se diluyó con agua de manera que la
concentración del ingrediente activo era de 1.00 rpm. El polvo
humectable diluido resultante se rociaba únicamente en los
laterales frontales de los embriones de pepino plantados en una
maceta e inoculados previamente en sus reversos con larvas de
áfidos, sin rociado alguno en sus partes posteriores. Tras el
tratamiento, se colocó la maceta en un invernadero, período durante
el cual se computaba el número de adultos y de larvas con vida en
los reversos cada 5 días.
La prueba se llevó a cabo en series triples.
Los resultados se presentan en la Tabla 5.
| Número de adultos y larvas con vida | ||||
| Compuesto Nº | Antes del tratamiento | Días posteriores al | ||
| tratamiento | ||||
| 5 días | 10 días | 15 días | ||
| 7 | 31 | 0 | 6 | 8 |
| Producto químico comparativo A | 32 | 50 | 327 | 283 |
| Producto químico comparativo B | 29 | 4 | 10 | 71 |
| Producto químico comparativo C | 32 | 95 | 420 | 289 |
| Sin tratamiento | 32 | 151 | 323 | 128 |
Claims (6)
1. Un derivado del triazol con la siguiente
fórmula general (I):
(donde R^{1} es un grupo metilo, R^{2} es un
átomo de flúor, R^{3} es un átomo de flúor o un átomo de cloro, y
X es un átomo de cloro localizado en la posición
6).
2. Un derivado del triazol de conformidad con la
reivindicación 1, en el que R^{3} es un átomo de cloro.
3. Un insecticida que consta de un derivado de
triazol que se reivindica en la reivindicación 1 como ingrediente
activo.
4. Un método para producir un derivado del
triazol con la siguiente fórmula general (I):
(donde R^{1} es un grupo metilo, R^{2} es un
átomo de flúor, R^{3} es un átomo de flúor o un átomo de cloro, y
X es un átomo de cloro localizado en la posición 6), que consta de
un compuesto reactivo que se representa mediante la siguiente
fórmula general
(II):
(donde Y es un átomo de azufre o un átomo de
oxígeno, Z es un grupo alquilo menor, y R^{1}, R^{3} y X son
lo mismo que se ha descrito anteriormente) con un derivado de
hidracina, representado por una fórmula general (III) de R^{1}
-NHNH_{2} (donde R^{1} es lo mismo que lo anteriormente
descrito).
5. Un método para producir un derivado de triazol
que tenga la siguiente fórmula general (I):
(donde R^{1} es un grupo metilo, R^{2} es un
átomo de flúor, R^{3} es un átomo de flúor o un átomo de cloro,
y X es un átomo de cloro localizado en la posición 6), que consta
de un compuesto reactivo que se representa mediante la siguiente
fórmula general
(VI):
(donde R^{1}, R^{2} y R^{3} son iguales que
los descritos anteriormente), con un derivado de benzonitrilo que
se representa mediante la siguiente fórmula general
(VII):
(donde X es un átomo de cloro situado en la
posición 6) en la presencia del ácido de
Lewis.
6. Un método para producir un derivado de triazol
con la siguiente fórmula general (I):
(donde R^{1} es un grupo metilo, R^{2} es
un átomo de flúor, R^{3} es un átomo de flúor o un átomo de
cloro, y X es un átomo de cloro localizado en la posición 6), que
consta de un compuesto reactivo que se representa mediante la
siguiente fórmula general
(VIII):
(donde R^{1}, R^{2} y R^{3} son iguales que
las descritas anteriormente con un compuesto representado por la
siguiente fórmula general
(V):
(donde W es un átomo de halógeno y X es un átomo
de cloro localizado en la posición
6).
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