CN1078467A - 三唑衍生物和农药 - Google Patents

三唑衍生物和农药 Download PDF

Info

Publication number
CN1078467A
CN1078467A CN 93103590 CN93103590A CN1078467A CN 1078467 A CN1078467 A CN 1078467A CN 93103590 CN93103590 CN 93103590 CN 93103590 A CN93103590 A CN 93103590A CN 1078467 A CN1078467 A CN 1078467A
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
derivative
triazole derivative
following general
representative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 93103590
Other languages
English (en)
Other versions
CN1039905C (zh
Inventor
尾崎正美
穗波礼次郎
弓田隆司
池田笃彦
美浓口真和沢井典彦
平野忠美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Industry Co Ltd, Kumiai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Ihara Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1078467A publication Critical patent/CN1078467A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1039905C publication Critical patent/CN1039905C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Abstract

具有通式[I]。
(其中R1为低级烷基，R2和R3为相同或不同 的卤原子，X为位于2-或6-位上的氯原子)的用作 农药的新的三唑衍生物以及控制多种害虫，尤其是蚜 虫而不伤害作物。

Description

本发明涉及用作农药以及含有它作为活性成分的农药的新的三唑衍生物。
业已知道，三唑衍生物如3-氯苯基-5-氯吡啶基-1-甲基-1H-1，2，4-三唑及其类似物可以有效地控制螨虫和刺吸式口器昆虫（Sap-sucking  insects）（其研究结果公开于RD-278004）。然而，在这篇文献中，没有对上述衍生物对何种害虫使用多大浓度有效进行描述，也没有对这些衍生物的来源作清楚的描绘。而且，上述文献中具体述及的化合物的内吸输道作用和内吸渗透能力很差，所以不能说其是理想的农药。
伤害农作物和园艺植物的害虫有蚜虫如棉蚜，桃蚜，顶花无网长管蚜等等。这些蚜虫蚕噬植物的生长点，极大地伤害农作物和园艺植物，同时它们也传染病毒。因而，亟待控制这些蚜虫。
近来，害虫对已有的杀虫剂和杀螨剂已显示抗性，所以（有效的）控制显得更重要。这方面，需要可控制半翅目昆虫（典型的如蚜虫）的化学品具有良好的内吸输道作用和内吸渗透的功能特性。
为了开发一种用于控制上述害虫的农药，本发明人合成了许多三唑衍生物，也对其生理活性进行了研究。结果，本发明人发现，后面述及的具有通式[Ⅰ]的新化合物与前面文献中具体述及的化合物相比具有优良的内吸输道作用和内吸渗透作用，对多种害虫和螨虫具有优良的杀伤活性，本发明已完成。
根据本发明，它提供了具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物：
Figure 931035902_IMG11
（其中R1是低级烷基，R2和R3是相同或不同的卤原子，X是位于2-或6-位的氯原子）。
根据本发明的三唑衍生物，其内吸输道作用和内吸渗透活性得到特别的改进，因为连接在三唑环3-位的苯环上的R2和R3两个取代基都是卤原子。进一步地，连接在三唑环3-位上的苯环上具有双取代基以及三唑环1-位上是烷基取代基的三唑衍生物可用新的生产方法合成。
在通式[Ⅰ]中，作为R1的低级烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲-丁基等等。而作为R2和R3的卤原子包括氟、氯、溴和碘。在通式[Ⅰ]化合物中，R1是甲基或乙基而X是位于2-或6-位上氯原子的那些化合物是优选的。
根据本发明的通式[Ⅰ]化合物见表1。同时，化合物的序号作为描述的次序。
表1
Figure 931035902_IMG12
化合物NO. R1 R2 R3 X 物理性质熔点（℃）或折光率（nD20)
1 CH3 F F 2-Cl 167.0～171.0
2 CH3 F Cl 2-Cl 48.0～52.0
3 CH3 Cl Cl 2-Cl 133.0～135.5
4 C2H5 F Cl 2-Cl 101.0～103.0
5 C3H7-i F Cl 2-Cl 156.0～160.0
6 CH3 F F 6-Cl 138.0～141.0
7 CH3 F Cl 6-Cl 118.5～120.5
8 CH3 Cl Cl 6-Cl 167.0～171.0
9 CH3 F I 6-Cl 40.0～42.0
10 C2H5 F Cl 6-Cl 102.0～105.0
11 C3H7-i F Cl 6-Cl 未测到
根据本发明的化合物可以按下列方法制得，但其并不是要对这些方法进行限制。
制备方法1-1
通式[Ⅰ]的化合物，可在惰性溶剂中，根据下列反应式，经由通式[Ⅱ]代表的烷基N-酰亚胺衍生物或烷基N-硫代酰亚胺酯衍生物和通式[Ⅲ]代表的肼的衍生物反应得到：
Figure 931035902_IMG13
（其中Y为硫原子或氧原子，Z为低级烷基，R1、R2、R3和X同上述。）
作为惰性溶剂，可用那些不阻碍反应的任何溶剂，它包括醇如甲醇，乙醇等;醚如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等等;脂肪烃如戊烷，己烷，石油醚等等;卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等等;腈类如乙氰等;N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亚砜，水和其混合物。此外，通常每1摩尔烷基N-酰亚胺衍生物或烷基N-硫代酰亚胺酯的衍生物[Ⅱ]使用1-5摩尔数量的肼的衍生物[Ⅲ]。
反应温度在0℃到所用溶剂的沸点范围内任选，但优选在0℃到50℃范围。反应时间取决于所用的原料化合物，但通常在1-72小时。
此反应具体的例子，例如公开于Synthesis，483（1983）。
作起始化合物的烷基N-酰（硫代）亚胺衍生物[Ⅱ]可用下列方法制得。
制备方法1-2
通式[Ⅱ]代表的烷基N-酰（硫代）亚胺衍生物可在惰性溶剂中，碱存在下，根据下列反应式。以通式[Ⅳ]代表的苄基亚氨衍生物与通式[Ⅴ]代表的烟酰卤衍生物反应而得：
Figure 931035902_IMG14
（其中W为卤原子，R2，R3，X，Y和Z同上定义）。
此外，通式[Ⅳ]的苄基亚氨衍生物可被用作酸加成盐。在这种情况下，可用四氟化硼，氯化氢、溴化氢，碘化氢等等。
作为碱，可用无机碱如碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，氢氧化钠，氢氧化钾等;或有机碱如二乙胺，三乙胺，吡啶，4-N，N-二甲氨基吡啶等等。作为溶剂，需提及的是酮类如丙酮，甲乙酮等;醚类如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烃如苯，甲苯，氯苯等;脂肪烃如戊烷，己烷，石油醚等;卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;腈类如乙腈等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜和其混合物。
通常，每1摩尔苄基亚氨衍生物[Ⅳ]使用烟酰卤衍生物[Ⅴ]0.8-1.3摩尔。每1摩尔苄基亚氨衍生物[Ⅳ]使用1.0-2.0摩尔当量的碱。
反应时间依赖于原料化合物，但通常在1-24小时范围。反应温度的范围在0℃到所用溶剂的沸点。
制备方法2
根据本发明的通式[Ⅰ]化合物可通过在惰性溶剂中，路易斯酸存在下，根据下列反应式由通式[Ⅵ]代表的N-（苯磺酰基）苯酰亚肼基氯（benzhydrazonoyl  Chloride）衍生物与通式[Ⅶ]代表的3-氰基吡啶衍生物反应而得：
Figure 931035902_IMG15
（其中R1，R2，R3和X同前定义）。
作为惰性溶液，可以使用对反应无阻碍作用那些，包括醚类如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烃如苯，甲苯，氯苯，二氯苯等等;脂肪烃如戊烷，己烷，石油醚等;卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜或其混合物。通常，每1摩尔N-（苯磺酰基）苯酰亚肼基氯衍生物[Ⅵ]分别使用1.0-2.0摩尔的3-氰基吡啶衍生物[Ⅶ]和路易斯酸。
反应温度在0℃到所用溶剂的沸点范围内任选，但优选在50°到150℃。反应时间依赖于所用的原料化合物，但通常在30分钟到5小时。
作为示例，上述反应的具体例子公开于：BULLETIN  of  the  CHEMICAL  SOCIETY  of  JAPAN，Vol.56，PP545-548（1983）。
制备方法3
根据本发明的通式[Ⅰ]化合物，可以根据下式反应式，在惰性溶剂中，以N-（苯磺酰基）苯胺腙（benzamidrazone）衍生物（通式[Ⅷ]代表）与烟酰卤衍生物（通式[Ⅴ]代表）反应制得：
Figure 931035902_IMG16
（其中R1，R2，R3，W和X与上述同）
作为此反应中的惰性溶剂，可用那些对反应无阻碍的任何溶剂，包括醚类如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烃如苯，甲苯，氯苯等等;脂肪烃如戊烷，己烷，石油醚等;卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜或其混合物。通常，每摩尔N-（苯磺酰基）苯胺腙衍生物[Ⅷ]使用烟酰卤衍生物[Ⅴ]的量为1.0-2.0摩尔。
适宜的反应温度范围在0℃到所用溶剂的沸点，但优选的范围是在50℃到200℃。反应时间依赖于所用的原料化合物，但通常在30分钟到5小时之间。
此反应具体的例子见BULLETIN  of  The  CHEMICAL  SOCIETY  of  JAPAN，Vol.56，PP545-548（1983）。
此外，作为起始原料的化合物N-（苯磺酰基）苯胺腙衍生物[Ⅷ]可用下列方法制备。
制备方法3-2
通式[Ⅷ]代表的N-（苯磺酰基）苯胺腙衍生物，可按下列反应式，在惰性溶剂中，以通式[Ⅷ]的N-（苯磺酰基）苯酰亚肼基氯与氨气反应而得：
Figure 931035902_IMG17
（其中R1，R2和R3的定义同上）。
作为此反应的惰性溶剂，可以使用那些对反应无阻碍的任何溶液，其中包括醚类如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甘醇二甲醚等;芳香烃如苯，甲苯，氯苯等;脂肪烃如戊烷，己烷，石油醚等;卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷、氯仿，四氯化碳等;二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜或其混合物。通常，每1摩尔N-（苯磺酰基）苯酰亚肼基氯衍生物[Ⅵ]使用氨气的量为5.0-10.0摩尔。
适宜的反应温度范围在0℃到所用溶剂的沸点，但优选在50℃到150℃。反应时间依赖于所用的原料化合物，但通常在5到20小时。
作为上述反应的具体例子，公开于BULLETIN  of  theCHEMICAL  SOCIETY  of  JAPAN，Vol.56，PP547（1983）。
下述实施例对本发明进行说明但不以其为限制。
制备例1：5-（2-氯吡啶-3-基）-3-（2，6-二氟苯基）-1-甲基-1H-1，2，4-三唑（化合物1）
将1.9g的乙基-2，6-二氟亚氨苄基和1.2g三乙胺溶于100ml的甲苯中，在5-10℃温度范围内，搅拌下向其中滴加1.8g2-氯-烟酰氯。所得溶液室温下搅拌6小时。反应完成后，反应溶液以盐水洗涤。再用水洗，然后所得的甲苯层以硫酸钠干燥。
向甲苯层中加入0.5g单甲肼，室温下反应8小时。反应完成后，反应溶液依次用稀盐酸和水洗涤，然后，将甲苯层以无水硫酸镁干燥，减压下浓缩。所得浓缩液经硅胶色谱（商标：Wakogel  C-200）纯化，用己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展开剂得到0.8g（产率：25.8%）所要的黄色颗粒晶体（mp：167.0-171.0℃）。
NMR数据（60MHz，CDCl3溶剂，δ值）
3.95  （S，3H）
6.80-7.68  （m，4H）
7.95  （dd，1H）
8.55  （dd，1H）
制备例2：3-（2，6-二氯苯基）-5-（2-氯吡啶-3-基）-1-甲基-1H-1，2，4-三唑（化合物3）
将5.7gN-甲基-N-苯磺酰基-2，6-二氯苯酰亚肼基氯和2.3g2-氯-3-氰基吡啶溶于50ml的二氯苯中，室温搅拌下向其中加入2.2g无水氯化铝。在油浴中将所得溶浓提高到120-140℃，搅拌4小时。反应完成后，反应溶液依次用稀碱液和稀盐酸洗涤。水洗后，有机层以无水硫酸镁干燥，减压浓缩。所得浓缩液经硅胶（商标：Wakogel  C-200）色谱纯化，以己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展开剂得1.9g（产率：37.3%）所要淡棕色颗粒晶体（mp：133.0-135.5℃）。
NMR数据（60NHz，CDCl3溶剂，δ值）
3.93  （S，3H）.
7.30-7.63  （m，4H）.
7.95  （dd，1H）
8.55  （dd，1H）
制备例3：3-（2-氯-6-氟苯基）-5-（6-氯吡啶-3-基）-1-甲基-1H-1，2，4-三唑（化合物7）
在50ml1-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中溶解8.8gN-甲基-N-苯基磺酰基-2-氯-6-氟苯胺腙和4.5g6-氯烟酰氯。所得的溶液在油浴中升温至110-120℃，搅拌2小时。然后将其升至170-180℃，搅拌4小时。反应完成后，向其中加入200ml氯仿，并用水洗涤。所得的有机层以无水硫酸镁干燥，减压下浓缩。所得浓缩液经硅胶（商标：Wakogel  C-200）色谱纯化，以己烷和乙酸乙醇的混合溶液作展开剂得2.0g（产率：35.5%）所要黄色颗粒晶体（mp：118.5-120.5℃）。
NMR数据（60NHz，CDCl3溶剂，δ值）
4.03  （S，3H）
6.83-7.50  （m，4H）
8.05  （dd，1H）
8.75  （dd，1H）
制备例4：3-（2-氯-6-氟苯基）-5-（6-氯吡啶-3-基）-1-异丙基-1H-1，2，4-三唑（化合物11）
将5.8gN-甲基-N-苯磺酰基-2-氯-6-氯苯酰亚肼基氯和2.3g6-氯-3-氰吡啶溶于20ml二氯苯中，在室温搅拌下向其中加入2.2g无水氯化铝。在油浴中，将所得溶液提温到140℃，搅拌30分钟。反应完成后，反应溶液以200ml氯仿溶解。依次以稀碱溶液和稀盐酸溶液洗涤氯仿溶液。水洗后，有机层以无水硫酸镁干燥，减压浓缩。所得浓缩液以硅胶（商标：Wakogel  C-200）色谱纯化，以己烷和乙酸乙酯的混合溶液作展开剂，得到1.0g（产率：18.9%）所要的棕色粘稠液体（折光率（nD20）：无法测定）。
NMR数据（60NHz，CDCl3溶剂，δ值）
1.60  （d，6H）
4.45-4.95  （m，1H）
6.95-7.55  （m，4H）
7.95  （dd，1H）
8.65  （d，1H）
根据本发明的农药，它是含有通式[Ⅰ]代表的三唑衍生物作为活性成分。
当根据本发明的三唑化合物用作农药的活性成分时，这些化合物本身可以单独使用，或者与载体，表面活性剂，分散剂，助剂等组合制成粉剂，可湿粉，乳剂，细粉，颗粒等使用。在农业化学品制剂中使用的载体有固体载体如Zeeklite，滑石，膨润土，粘土，高岭土，硅藻土，白碳，蛭石，氢氧化钙，石英砂，硫酸铵，尿素等;液体载体如异丙醇，二甲苯，环己酮，甲萘等。表面活性剂和分散剂有烷基苯磺酸金属盐，二萘甲烷二磺酸金属盐，醇的硫酸酯，烷基芳基磺酸盐，木质素磺酸盐，聚氧乙烯乙二醇醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯脱氧山梨醇单烷基盐等。助剂有羧甲基纤维素，聚乙烯乙二醇，阿拉伯胶等。
在制剂中，所用活性成分的量根据使用目的进行选择，但作粉剂和颗粒时选择范围在0.05-20%（重量）是适宜的，优选为0.1-10%（重量）。在乳化剂和可湿粉中，活性成分的量选择在0.5-80%（重量）是适宜的，优选为1-60%（重量）。
本发明的农药可以通过向茎和叶上喷雾，土壤施药，苗圃施药，水面喷洒等进行使用。在使用中，农药可以直接使用或稀释到一定的浓度喷洒。所施农药的量依赖于所用活性化合物的种类，所需控制的害虫种类，虫害的程度和趋势，环境条件，制剂种类等等。当本发明的作药作为粉剂或颗粒剂直接使用时，活性成分的量适宜为每10公亩0.05g-5kg，优选为每10公亩0.1-1kg。此外，当其以液体形式乳化剂或可湿粉使用时，活性成分的量宜选择在0.1-5000ppm，优选为1-1000ppm。
此外，本发明的农药可和其它杀虫剂，杀菌剂，肥料，植物生长调节剂等混合使用。
制剂将用典型的实施例具体描述。在此情况下，化合物和添加剂的种类以及组合比率并不受这些实施例的限制，可以在很宽的范围内变化。此外，%除有特别说明，是指重量百分比。
制剂例1：乳化剂
将30%的化合物6，20%环己酮，11%聚氧乙烯烷基芳基醚，4%的烷基苯磺酸钙和35%甲萘苯胺（methylnaphthali-ne）均匀溶解而制得乳化剂。
制剂例2：可湿粉
将40%的化合物3，15%硅藻土，15%的粘土，25%白碳，2%的二萘甲烷二磺酸钠和3%的木质素磺酸钠均匀混合和研成粉而得到可湿粉。
制剂例3：粉剂
将2%的化合物1，5%的硅藻土和93%的粘土均匀混合和研末而成粉剂。
制剂例4：颗粒（剂）
将5%的化合物7，2%的月桂醇硫酸酯的钠盐，5%的木质素磺酸钠，2%的羧甲基纤维素和86%的粘土均匀混合研末。然后，100份重量的所得的混合物加20份重量的水，捏和，用压出式成粒机形成14-24目的小颗粒，干燥得到颗粒（剂）。
本发明的三唑衍生物可有效地控制蚜虫如棉蚜，桃蚜，甘蓝蚜等;飞虱如（稻）褐飞虱，白背飞虱，（稻）灰飞虱等;叶蝉如稻绿（green  rice）叶蝉，茶黄绿叶蝉（tha  green  leafhoopper）等;粉虱如温室粉虱等;半翅目有害昆虫如桑虱，Corbett  rice  bug等;鳞翅目害虫如小菜蛾，lima-dean  Cutworm，tobacoo  Cutworm等;双翅目害虫如家蝇，蚊虫等;鞘翅害虫如稻鳞象虫，大豆象虫（Soy  bean  weevil），Cucurbit leaf beetle等;
Figure 931035902_IMG18
蠊如美洲大蠊，Steam fly等;以及螨如棉红蜘蛛，Kanzawa Spider mite，桔全爪螨等。
特别地，本发明的农药非常有效地控制蚜虫如棉蚜，桃蚜，顶花无网长管蚜，甘蓝蚜等;粉虱如温室白粉虱，棉粉虱等;半翅目害虫如桑虱等;蓟马如Southern  yellow  thrip等;以及螨如棉红蜘蛛，Kanzawa  Spider  mite，桔全爪螨等。
本发明化合物的作用可用下列有关试验实施例描述。此外，下列化合物用作对比化学药剂。对比化学药剂A到C是公开于Research  Disclosure  RD278004中的化合物，而且按上述同样制剂形式使用，而对比化学药剂D和E为常用来控制蚜虫的商用品。
对比化学药剂A：3-（2-氯苯基）-5-（2-氯吡啶-3-基）-1-甲基-1H-1，2，4-三唑
对比化学药剂B：3-（2-氯苯基）-5-（6-氯吡啶-3-基）-1-甲基-1H-1，2，4-三唑
对比化学药剂C：3-（2-氯-4-氟苯基）-5-（6-氯吡啶-3-基）-1-甲基-1H-1，2，3-三唑
对比化学药剂D：Methomyl的45%可湿粉
对比化学药剂E：Ethiophencarb的50%乳化剂
试验实施例1：浸没法杀虫试验
根据制剂例2制得的可湿粉用水稀释使活性成分的浓度为0.8ppm或0.16ppm。用所得的经稀释的可湿粉浸渍预先已用棉蚜幼虫接种的黄瓜秧苗，然后在空气中干燥处理。处理后，将黄瓜秧苗置于25℃的恒温室中3天。然后计数幼虫死亡数目以计算死亡之百分率。试验以双系列进行。
结果见表2。
表2
化合物NO. 死亡率（％）
0.8ppm 0.16ppm
1367 100100100100 6560100100
对比化学药剂  A对比化学药剂  B对比化学药剂  C 1410061 273526
试验实施例2：注射法杀虫试验
根据制剂例2制得的可湿粉用水稀释使其中的活性成分浓度为0.8ppm或0.16ppm。将所得的经稀释的可湿粉注射到含有预先同棉蚜幼虫接种的黄瓜秧苗的器皿中。注射后，黄瓜秧苗置于25℃的恒温室中3天，然后计数幼虫的死亡数计算死亡之百分率。此试验以双系列进行。其结果见表3。
表3
化合物NO. 死亡率（％）
0.8ppm 0.16ppm
12367 100100100100100 1006560100100
对比化学药剂  A对比化学药剂  B对比化学药剂  C 858065 04035
试验实施例3：通过土壤改进处理法进行的内吸输道作用对比试验
根据制剂例4制得的颗粒（剂）（0.5kg/10公亩）施用于置于一器皿中的黄瓜秧苗的残根上，此残根预先用蚜虫幼虫接种。处理后，将器皿置于温室中，其间每7天计算成虫和幼虫的数目。此试验以三个系列进行。其结果见表4。
表4
化合物NO. 活的成虫和幼虫数目
处理前 处理后天数
7天 14天
7 40 5 0
对比化学药剂  A对比化学药剂  B对比化学药剂  D 354039 8932126 27433108
未处理 32 427 392
试验实施例4：通过对茎和叶喷洒法进行的内吸输道作用对比试验
将根据制剂例2制得的可湿粉以水稀释，使其中活性成分的浓度为100ppm。将所得的稀可湿粉喷洒到一器皿中一小块黄瓜秧苗叶子的正面上，而这些黄瓜秧苗叶子的背面事先已用蚜虫幼虫接种，药并不喷到叶子的背面。处理后，将此器皿置于温室中，在其间每5天计数叶子背面活的成虫和幼虫的数目。试验以三个系列进行。
其结果见表5。
表 5
化合物NO. 活的成虫和幼虫数目
处理前 处理后天数
5  天 10  天 15  天
7 31 0 6 8
对比化学药剂A对比化学药剂B对比化学药剂C 322932 50495 32710420 28371289
未处理 32 151 323 128

Claims (7)

1、具有下列通式(Ⅰ)的三唑衍生物：
Figure 931035902_IMG2
(其中R1为低级烷基，R2和R3为相同或不同的卤原子，X为位于2-或6-位上的氯原子)。
2、根据权利要求1的三唑衍生物，其中式[Ⅰ]中所述的R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基和仲丁基，式[Ⅰ]中所述的R2和R3分别选自氟、氯、溴和碘。
3、根据权利要求1的三唑衍生物，其中式[Ⅰ]中所述的R1为甲基或乙基。
4、含有权利要求1所要求的三唑衍生物作为活性成分的农药。
5、制备具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法：
（其中R1为低级烷基，R2和R3为相同或不同的卤原子，X为位于2-或6-位的氯原子），包括以下列通式[Ⅱ]代表的化合物：
Figure 931035902_IMG4
（其中Y为硫或氧原子，Z为低级烷基，R2，R3和X同上定义）与通式[Ⅲ]代表的肼衍生物R1-NHNH2（其中R1同上定义）反应。
6、制备具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法：
Figure 931035902_IMG5
（其中R1为低级烷基，R2和R3为相同或不同的卤原子，X为位于2-或6-位的氯原子），包括以下列通式[Ⅵ]代表的化合物：
Figure 931035902_IMG6
（其中R1，R2和R3同上定义）与下列通式[Ⅶ]代表的苄腈衍生物：
Figure 931035902_IMG7
（其中X同上定义）在路易斯酸存在下反应。
7、制备具有下列通式[Ⅰ]的三唑衍生物的方法：
Figure 931035902_IMG8
（其中R1为低级烷基，R2和R3为相同或不同卤原子，X为位于2-或6-位的氯原子），包括以下列通式[Ⅷ]代表的化合物：
Figure 931035902_IMG9
（其中R1，R2和R3同上定义）与下列通式[Ⅴ]代表的化合物：
Figure 931035902_IMG10
（其中W为卤原子，X同上定义）反应。
CN93103590A 1992-03-04 1993-03-03 三唑衍生物,以其作为活性成分的杀虫剂及其合成方法 Expired - Fee Related CN1039905C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP81,412/92 1992-03-04
JP08141292A JP3217846B2 (ja) 1992-03-04 1992-03-04 トリアゾール誘導体及び殺虫剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1078467A true CN1078467A (zh) 1993-11-17
CN1039905C CN1039905C (zh) 1998-09-23

Family

ID=13745631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93103590A Expired - Fee Related CN1039905C (zh) 1992-03-04 1993-03-03 三唑衍生物,以其作为活性成分的杀虫剂及其合成方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5284860A (zh)
EP (1) EP0559363B1 (zh)
JP (1) JP3217846B2 (zh)
KR (1) KR100229256B1 (zh)
CN (1) CN1039905C (zh)
BR (1) BR9300732A (zh)
DE (1) DE69333264D1 (zh)
EG (1) EG20363A (zh)
ES (1) ES2210234T3 (zh)
RU (1) RU2101282C1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100357290C (zh) * 1997-04-24 2007-12-26 道农业科学公司 杀虫的3－(取代的苯基)－5－(噻吩基或呋喃基)－1,2,4－三唑

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2696906B1 (fr) * 1992-10-20 1996-09-20 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de traitement agrochimique du riz et semences ainsi traitees.
EP1113004A3 (en) * 1997-04-24 2001-07-18 Dow Agrosciences LLC Intermediates for producing 3-(substituted phenyl)-5-(thienyl or furyl)-1,2,4-triazole compounds
PT1123287E (pt) * 1998-10-23 2003-12-31 Dow Agrosciences Llc 1-(piridil substituido)-1,2,4-triazoles insecticidas
CO5221041A1 (es) 1998-10-23 2002-11-28 Dow Agrosciences Llc Compuestos de 3-(fenil sustituido)-5-tienil-1.2.4- triazolo con actividad contra la mosca blanca y composiciones insecticidas que lo contienen
WO2000024739A1 (en) 1998-10-23 2000-05-04 Dow Agrosciences Llc 3-(substituted phenyl)-5-(substituted heterocyclyl)-1,2,4-triazole compounds
HU228839B1 (hu) * 1998-10-23 2013-06-28 Dow Agrosciences Llc Eljárás 3-(helyettesített fenil)-5-(tienil vagy furil)-1,2,4-triazol-származékok elõállítására és az elõállítás új köztitermékei
CA2469821C (en) * 2001-12-18 2009-10-20 Merck & Co., Inc. Heteroaryl substituted triazole modulators of metabotropic glutamate receptor-5
AU2004229392A1 (en) * 2003-04-09 2004-10-28 Exelixis, Inc. Tie-2 modulators and methods of use
WO2005004818A2 (en) * 2003-07-09 2005-01-20 Imclone Systems Incorporated Heterocyclic compounds and their use as anticancer agents
RU2476428C1 (ru) * 2011-09-01 2013-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт)" Способ получения дигидрохлорида 5-амино-3-аминометил-1,2,4-триазола
WO2014017516A1 (ja) * 2012-07-25 2014-01-30 株式会社富士薬品 ４－［５－（ピリジン－４－イル）－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル］ピリジン－２－カルボニトリルの製造方法および中間体
PT3300500T (pt) * 2015-05-20 2020-05-19 Amgen Inc Agonistas triazóis do receptor apj
JP2017110003A (ja) * 2015-12-16 2017-06-22 日本曹達株式会社 ジアリールトリアゾール化合物および有害生物防除剤

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7112373A (zh) * 1970-09-25 1972-03-28
EP0036711B1 (en) * 1980-03-22 1985-12-04 Fbc Limited Pesticidal heterocyclic compounds, processes for preparing them, compositions containing them, and their use
AR241530A1 (es) * 1984-12-21 1992-08-31 Ciba Geigy A G Cesionaria De F 1,2,4-triazoles, composicion para el control de pestes y procedimiento para la preparacion de 1,2,4-triazoles.
JPS62149673A (ja) * 1985-09-05 1987-07-03 Sumitomo Chem Co Ltd ピリジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
DE3631511A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Schering Ag 5-halogen-1,2,4-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als akarizide und insektizide mittel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100357290C (zh) * 1997-04-24 2007-12-26 道农业科学公司 杀虫的3－(取代的苯基)－5－(噻吩基或呋喃基)－1,2,4－三唑

Also Published As

Publication number Publication date
KR930019659A (ko) 1993-10-18
ES2210234T3 (es) 2004-07-01
DE69333264D1 (de) 2003-12-04
JP3217846B2 (ja) 2001-10-15
EG20363A (en) 1999-01-31
US5284860A (en) 1994-02-08
EP0559363A1 (en) 1993-09-08
KR100229256B1 (ko) 1999-11-01
EP0559363B1 (en) 2003-10-29
CN1039905C (zh) 1998-09-23
JPH05247029A (ja) 1993-09-24
BR9300732A (pt) 1993-09-08
RU2101282C1 (ru) 1998-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1039905C (zh) 三唑衍生物,以其作为活性成分的杀虫剂及其合成方法
CN1031544C (zh) N-苯基吡唑衍生物的组合物及其用途
CN1044427C (zh) 用带杂环的2－烷氧苯氧基硫酰脲类除草剂除灭杂草的方法
CN1382127A (zh) 作为杀菌剂的吡唑羧酰胺和吡唑硫代羧酰胺
CN1328561A (zh) 用作杀真菌剂的嘧啶－4－烯胺
CN1140515C (zh) 具有除草活性的3-(2-氟-4,5,6-取代苯基)-1,3-喹唑啉-2,4-二酮类化合物
CN1019298B (zh) 1，2-苯并异噻唑-3(2h)-酮-1，1-二氧阴离子(n，n，n-三甲基-2-羟乙基)铵的制备方法
CN1120155C (zh) 2,6－二氯－4－吡啶甲醇衍生物及农药
CN1127504C (zh) 苯甲酸基不饱和羧酸酯类除草剂
JP2001158785A (ja) 農薬組成物
CN105777639A (zh) 一种吡唑酰肼类化合物及其用途
CN1177846C (zh) 噁二唑基哒嗪酮衍生物及其制备方法与应用
CN1229352C (zh) 除草剂2－(5－异噁唑啉基甲氧苯基)－4，5，6，7－四氢－2h-吲唑衍生物
CN1030413A (zh) 控制真菌和细菌的植物防护剂
CN1233631C (zh) 取代苯基吡唑类除草剂
EP0257518A1 (de) Chinolin-8-carbonsäurederivate
CN1077950A (zh) N-磺酰基含氮6员芳香环羧酸酰胺衍生物及其盐和有害生物防除剂
CN100344628C (zh) 吡唑并嘧啶酮类化合物及其应用
JPH06340643A (ja) オキサゾ−ル又はチアゾ−ル誘導体及びその製造方法並びに除草剤
JP3193168B2 (ja) チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤
CN1148848A (zh) N-芳基和n-烷基磺酰胺作为杀虫剂的应用
JP3066536B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
CN1927843A (zh) 一种2－取代烷基丙烯酸酯类化合物及其应用
JPS608286A (ja) フラン酸アミド誘導体及び除草剤
JP2613046B2 (ja) 新規な１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤としての利用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee