PL169678B1 - Srodek grzybobójczy PL PL PL - Google Patents
Srodek grzybobójczy PL PL PLInfo
- Publication number
- PL169678B1 PL169678B1 PL92294754A PL29475492A PL169678B1 PL 169678 B1 PL169678 B1 PL 169678B1 PL 92294754 A PL92294754 A PL 92294754A PL 29475492 A PL29475492 A PL 29475492A PL 169678 B1 PL169678 B1 PL 169678B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- ocf
- group
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 18
- -1 thiocarbamoyl Chemical group 0.000 claims abstract description 75
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 180
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims 4
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 abstract description 17
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract 2
- QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N sulfamoyl chloride Chemical class NS(Cl)(=O)=O QAHVHSLSRLSVGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 141
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 74
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 73
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 73
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 58
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 52
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 31
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 28
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 28
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 24
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 23
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 20
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 16
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 13
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 13
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 10
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- VEKMJKMSTPFHQD-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC=C2NC(C#N)=NC2=C1 VEKMJKMSTPFHQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 7
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 6
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 5
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 5
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 5
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 5
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 5
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 5
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005780 Fluazinam Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 3
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N fluazinam Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1NC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 3
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004987 o-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPQRNMCNFGSFHJ-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical compound FC1=CC=C2OCOC2=C1F YPQRNMCNFGSFHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N bis[[ethoxy(oxo)phosphaniumyl]oxy]alumanyloxy-ethoxy-oxophosphanium Chemical compound [Al+3].CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKLNGCVEHOKJIY-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1C OKLNGCVEHOKJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 101100515516 Arabidopsis thaliana XI-H gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005734 Benalaxyl Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005789 Folpet Substances 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233645 Phytophthora nicotianae Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 241000736816 Xanthorhiza Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000030499 combat disease Diseases 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O ethoxy-hydroxy-oxophosphanium Chemical compound CCO[P+](O)=O ZUNGGJHBMLMRFJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000005679 goldenseal Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)alaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N n-(4-bromophenyl)-2,6-dihydroxybenzamide Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 IHYNKGRWCDKNEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
- C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/04—Ortho-condensed systems
- C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
- C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1 Srodek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie 1 ogrodnictwie zawierajacy substancje czynna 1 znane substancje po- mocnicze, znamienny tym, ze jako sub- stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R oznacza grupe cyjanowa lub tiokarbamoilowa, Q oznacza grupe o wzo- rze NQ1 Q2 , w którym Q 1 i Q2 oznaczaja me- tyle, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupe -OCF2 O- 1 tworzy wraz z dwoma przylegajacymi ato- mami wegla pierscienia benzenowego piers- cien piecioczlonowy Wzór 1 PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie, zawierający jako substancję czynną nowe pochodne benzimidazolu
Wśród pestycydów, szeroko stosowanych obecnie jako substancja czynna rolniczych i ogrodniczych środków grzybobójczych, zwłaszcza do zwalczania chorób takich jak zaraza ziemniaczana i mączniak rzekomy, znane są captan, captafol i pestycydy dwutiokarbamimanowe Pestycydy te jednak me zawsze są zadawalające pod względem skuteczności działania ltp
Dlatego prowadzi się intensywne badania, aby odkryć związki o doskonałej skuteczności wobec chorób roślin, a jednocześnie małej fitotoksyczności Nieoczekiwanie stwierdzono, ze pewne nowe pochodne benzimidazolu wykazują doskonałe działanie zapobiegające i leczące wobec chorób roślin, doskonałe działanie układowe, a ponadto nie wykazują fitotoksyczności, która mogłaby stać się problemem dla roślin uprawnych
Tak więc cechą środka grzybobójczego według wynalazku, zawierającego substancję czynną i znane substancje pomocnicze, jest to, ze jako substancję czynną zawiera nową pochodną benzimidazolu o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową lub tiokarbomoilową, a Q oznacza grupę o wzorze NQ'Q2, w którym Q* i Q2 oznaczają metyle, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -OCF2O-, -CF2CF2O-, -OCF2CFHO-, -CF2OCF2- i tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcio- lub sześcioczlonowy Cechą środka grzybobójczego według wynalazku jest również to, ze jako substancję czynną zawiera nową pochodną benzimidazolu o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową, Q oznacza niższy alkil lub grupę o wzorze NQ’Q2, w którym Q’ i Q2 oznaczają niezależnie nizszy alkil, przy czym gdy Q* oznacza metyl, Q2 nie oznacza metylu, nizszy alkil podstawiony fenylem, nizszy alkenyl lub nizszy alkinyl, albo gdy są ze sobą połączone końcami, tworzą nizszy pierścień alkilenowy, mogący zawierać heteroatom, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -OCF2O- lub -CF2CF2Ol tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcioczlonowy lub sześcioczłonowy
We wzorze 1 mzsze grupy alkilowe Q1 Q2 lub Q obejmują grupy Ci-C4-alkilowe, takie jak metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl i podobne, nizsze grupy alkenylowe Qi lub Q2 obejmują grupy C3-C5-alkenylowe, takie jak allil, homoallil, metaallil i podobne, nizsze grupy alkinylowe Q' lub Q2 obejmują grupy C3-C5-alkinylowe, takie jak propargil i podobne, nizszy pierścień alkilenowy (zwykle C3-C8), utworzony gdy Oi i Q2 są ze sobą połączone końcami, mogący zwierać heteroatom (np atom tlenu, atom siarki) obejmuje butylen, pentylen, CH2CH2OCH2CH2, CH2CH2SCH2CH2 i podobne, a atom chlorowca X obejmuje atom fluoru, chloru, bromu i jodu
We wzorze 1 Q korzystnie oznacza grupę dwumetyloaminową
Pochodne benzimidazolu o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową, wytwarza się, poddając związek 2-cyjanobenzimidazolowy o wzorze 2, w którym X i Z mają wyżej podane znaczenie, reakcji z pochodną chlorku sulfonylu o wzorze 3, w którym Q ma wyżej podane znaczenie
Reakcję tę prowadzi się zwykle w temperaturze od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji wynosi zwykle od chwili do 24 godzin
Reakcję prowadzi się zwykle w obecności zasady Przykładowymi stosowanymi zasadami są trzeciorzędowe aminy (np pirydyna, trójetyloamina, N,N-dwumetyloamlina, trójbutyloamina, N-metylomorfolina), zasady nieorganiczne (np wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, węglan potasowy) i podobne zasady
Ilość pochodnej chlorku sulfonylu o wzorze 3 wynosi zwykle 1 do 3 moli na 1 mol związku 2-cyjanobenzimidazolowego o wzorze 2, a ilość zasady wynosi zwykle 1 do 7 moli na 1 mol związku o wzorze 2
Powyższą reakcję zwykle prowadzi się w obecności rozpuszczalnika. Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, mety4
169 678 loetyloketon), estry (np octan etylu, węglan dwuetylu), nitryle (np acetonitryl, lzobutyronitryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek) i ich mieszaniny
Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny poddaje się zwykłej dalszej obróbce, takiej jak ekstrakcja rozpuszczalnikami organicznymi, przemywanie wodą, zatęzanie warstwy organicznej pod zmniejszonym ciśnieniem i podobnej obróbce, a następnie otrzymany produkt oczyszcza się, o ile to konieczne, za pomocą takich operacji jak chromatografia, rekrystalizacja i podobne W ten sposób otrzymuje się związek o wzorze 1
Pochodne benzimidazolu o wzorze 1, w którym R oznacza tiokarbamoil, wytwarza się, poddając pochodne 2-cyjanobenzimidazolowe o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową, reakcji z siarkowodorem
Czas trwania tej reakcji wynosi zwykle od chwili do 24 godzin, a temperatura reakcji zwykle waha się od 0 do 70°C Reakcję zwykle prowadzi się w obecności zasady Przykładowymi stosowanymi zasadami są zasady organiczne, takie jak pirydyna, trójatyloamina, dwuetyloamina i podobne Chociaż w reakcji tej nie zawsze konieczny jest rozpuszczalnik, mozna go stosować w miarę potrzeby Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są etery, takie jak dioksan, tetrahydrofuran i podobne rozpuszczalniki
Ilość siarkowodoru i zasady wynosi zwykle od 1 mola do dużego nadmiaru na 1 mol pochodnej 2-cyjanobenzimidazolow'ej
Wśród związków 2-cyjanobenzimidazolowych o wzorze 2 te z nich, które nie mają osi symetrii C2, wykazują tautomerię jak przedstawiono na schemacie dla związków o wzorze 4, w którym X i Z mają wyzej podane znaczenie
Tak więc, wytwarzanie związków o wzorze 1 przy uzyciu tych związków daje albo jeden ze związków o wzorach 5 i 6, w których R, Q, X i Z mają wyzej podane znaczenie, albo mieszaninę obu tych związków W konsekwencji, w przypadku gdy związki 2-cyjanobenzimidazolowe o wzorze 2 nie mają osi symetrii C2 uwaza się, ze pochodzące od nich związki o wzorze 1 odnoszą się albo do jednego ze związków o wzorach 5 i 6, albo do ich mieszaniny
Gdy Z w związkach o wzorze 1 tworzy wraz z dwoma atomami węgla z pierścienia benzenowego pięcioczłonowy pierścień, wówczas Z mozna oznaczyć jako -A1-A2-A3- Gdy -A1-A2-A3- i -A3-A2-A1- nie są wzajemnymi synonimami (np w przypadku gdy Z oznacza grupę -CF2CF20-), wówczas związki o wzorze 1 mają dwa izomery o wzorach 7 i 8, w których X, R i Q mają wyzej podane znaczenie, a kazdy z Ab A2, i A3, które mogą być takie same lub rózne, oznacza jeden atom lub grupę atomów, odpowiadające podanemu poprzednio znaczeniu Z, a -A1-A2-A3- i -A3-A2-A1- są rózne
Sposób ten obejmuje wytwarzanie zarówno kazdego z tych izomerów, jak i ich mieszanin
Gdy Z w związkach o wzorze 1 tworzy wraz z dwoma atomami węgla z pierścienia benzenowego sześcioczłonowy pierścień, wówczas Z mozna oznaczyć jako -B1-B2-B3-B4 Gdy -B!-B2-B3-B41 B4-B3-B2-B1- me są wzajemnymi synonimami (np w przypadku gdy Z oznacza grupę -OCF2CFHO-), wówczas związki o wzorze 1 mają dwa izomery o wzorach 9 i 10, w których X, R i Q mają wyzej podane znaczenie, a kazdy z B1, B2, B3, i B4, które mogą być takie same lub rózne, oznacza jeden atom lub grupę atomów, odpowiadające podanemu poprzednio znaczeniu Z, a -B1-B2-B3-B4 i B4-B;-B2-Br są rózne Sposób według wynalazku równiez obejmuje wytwarzanie zarówno kazdego z tych izomerów, jak i ich mieszanin
Wyjściowe związki 2-cyJanobanzimidazolowe o wzorze 2 wytwarza się, poddając związek 2-trójchlorometylobenzimidazolowy o wzorze 11, w którym X i Z mają wyzej podane znaczenie, reakcji z amoniakiem
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od -30°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Ilość amoniaku wynosi zwykle od 6 moli do duzego nadmiaru na 1 mol związku 2-trójchloromatylobanzimidazolowego o wzorze 11
Powyzszą reakcję zwykle prowadzi się w obecności rozpuszczalnika Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform,
169 678 dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, metyloetyloketon), estry (np octan etylu, węglan dwuetylu), nitryle (np acetomtryl, lzobutyromtryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), alkohole (np metanol, etanol, propanol-2), woda i ich mieszaniny
Po zakończeniu reakcji roztwór reakcyjny zobojętnia się kwasem nieorganicznym (np kwasem solnym) i następnie poddaje się go dalszej obróbce, takiej jak ekstrakcja rozpuszczalnikami organicznymi, przemywanie wodą, zatęzanie warstwy organicznej i podobnym operacjom W ten sposób otrzymuje się pożądany produkt
Związek 2-trójchlorometylobenzimidazolowy o wzorze 11 wytwarza się, poddając związek o-fenylenodwuaminowy o wzorze 12, w którym X i Z mają wyżej podane znaczenie, reakcji ze związkiem trójchloroimidooctanowym o wzorze 13, w którym R1 oznacza niższy alkil
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od -30°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Ilość związku trójchloroimidooctanowego o wzorze 13 wynosi zwykle od 1 do 2 moli na 1 mol związku o-fenylenodwuaminowego o wzorze 12
Powyższą reakcję zwykle prowadzi się w obecności rozpuszczalnika Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, metyloetyloketon), nitryle (np acetonitryl, izobutyronitryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), alkohole (np metanol, etanol, propanol-2), kwasy organiczne (np kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy) i ich mieszaniny
Po zakończeniu reakcji roztwór reakcyjny poddaje się, np, dalszej obróbce, takiej jak wylewanie do wody z lodem i oddzielanie powstałych kryształów przez odsączanie lub ekstrakcję rozpuszczalnikami organicznymi, przemywanie wodą, zatężanie i podobnym operacjom Powstały produkt oczyszcza się następnie, o ile jest to konieczne, za pomocą takich operacji jak chromatografia, rekrystalizacja i podobnych W ten sposób otrzymuje się pożądany produkt
Związek 2-trójchlorometylobenzimidazolowy o wzorze 11 można także wytwarzać, poddając związek o-fenylenodwuaminowy o wzorze 12, reakcji z chlorkiem trójchloroacetylu, wytwarzając związek 2-aminotrójchloroacetoanilidowy, który poddaje się reakcji cyklizacji
Temperatura tej reakcji cyklizacji wynosi zwykle od 40°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Powyższą reakcję zwykle prowadzi się w obecności rozpuszczalnika Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, metyloetyloketon), estry (np octan etylu, węglan dwuetylu), nitryle (np acetonitryl, lzobutyromtryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), alkohole (np metanol, etanol, propanol-2), woda i ich mieszaniny
Reakcję związku o-fenylenodwuaminowego o wzorze 12 z chlorkiem trójchloroacetylu można prowadzić w taki sam sposób jak reakcję związku 2-cyjanobenzimidazolowego o wzorze 2 z pochodną chlorku sulfonylu o wzorze 3
Pochodną o-fenylenodwuaminy o wzorze 12 można wytwarzać, redukując związek o-mtroamlinowy o worze 14, w którym X i Z mają wyżej podane znaczenie Redukcję można prowadzić, stosując siarczek sodowy lub wodorosiarczek sodowy w mieszaninie wody z alkoholem, takim jak metanol, etanol i podobne alkohole Temperatura reakcji wynosi zwykle od 50°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji wynosi zwykle do 12 godzin
Redukcję można także prowadzić za pomocą pyłu zelaża, pyłu cynkowego lub pyłu cynowego w mieszaninie wody albo z kwasem organicznym (np kwasem octowym) albo z kwa6
169 678 sem nieorganicznym (np kwasem solnym, kwasem siarkowym) Reakcję prowadzi się zwykle w temperaturze od 30°C do 100°C w ciągu 12 godzin
Ponadto można stosować uwodornianie w temperaturze zwykle od 0°C do 60°C pod normalnym ciśnieniem, stosując katalizator (np dwutlenek platyny, pallad osadzony na węglu) w rozpuszczalniku organicznym (np w etanolu, octanie etylu)
Związek o-fenylenodwuaminowy o wzorze 12 można także wytwarzać przez redukcję związku o-dwumtrowego o worze 15, w którym X i Z mają wyżej podane znaczenie
Sposób redukcji obejmuje np sposób opisany w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-62-198678 i sposób prowadzenia uwodorniania w temperaturze w granicach zwykle od 0°C do 60°C pod ciśnieniem normalnym lub zwiększonym, w rozpuszczalniku organicznym (np w etanolu, octanie etylu), przy użyciu katalizatora takiego jak dwutlenek platyny, pallad osadzony na węglu i podobnych.
Niektóre związki o wzorze 15 ujawniono w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-62-198678 Pozostałe związki o wzorze 15 można wytwarzać w taki sam sposób jak opisano w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-62-198678, wychodząc z pochodnej 1,2-dwufluorometylenodioksybenzenowej, fluorowanej pochodnej benzodioksenowej-1,4 i podobnych związków
Związek o-nitroamlinowy o wzorze 14 wytwarza się przez hydrolizę związku o-nitroamlidowego o wzorze 16, w którym X i Z mają wyżej podane znaczenie, a R2 oznacza niższy alkil
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od temperatury pokojowej do temperatury 100°C lub do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Powyższą reakcję zwykle prowadzi się w obecności zasady lub kwasu Przykładowymi zasadami są zasady nieorganiczne, takie jak wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy i podobne Przykładowymi kwasami są kwasy nieorganiczne, takie jak kwas solny, kwas siarkowy i podobne
Ilość stosowanej zasady lub kwasu wynosi od ilości działającej katalitycznie do dużego nadmiaru na 1 mol związku o-mtroamlidowego o wzorze 16.
Powyższą reakcję zwykle prowadzi się w obecności lub pod nieobecność rozpuszczalnika, zależnie od rodzaju stosowanego kwasu lub zasady Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, metyloetyloketon), nitryle (np acetonitryl, izobutyronitryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), alkohole (np metanol, etanol, propanol-2), kwasy organiczne (np kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy), woda i ich mieszaniny.
Związek o-mtroanilinowy o wzorze 14, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, można także otrzymywać przez chlorowanie lub bromowanie związku o wzorze 17, w którym Z ma wyżej podane znaczenie
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od temperatury 0°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Ilość środka chlorującego lub bromującego wynosi od 1 mola do dużego nadmiaru na 1 mol związku o wzorze 17
Jako środek chlorujący można stosować chlor, N-chloroimid kwasu bursztynowego, chlorek sulfurylu i podobne związki Jako środek bromujący można stosować brom, N-bromolmid kwasu bursztynowego i podobne związki
Przykładowymi rozpuszczalnikami stosowanymi w tej reakcji są chlorowcowane węglowodory (np chloroform, czterochlorek węgla, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), kwasy organiczne (kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy), woda i ich mieszaniny
Związek o-mtroanilidowy o wzorze 17 można wytwarzać przez nitrowanie związku anilidowego o wzorze 18, w którym X, Z i R2 mająwyżej podane znaczenie
169 678
Reakcję prowadzi się zwykle w temperaturze od -40°C do 20°C, a czas reakcji wynosi zwykle od chwili do 24 godzin
Jako środek nitrujący mozna stosować dymiący kwas azotowy, kwas azotowy, azotan sodowy i azotan potasowy Jako rozpuszczalnik mozna stosować kwas octowy, bezwodnik octowy, kwas siarkowy, dymiący kwas siarkowy, wodę i ich mieszaniny
Ilość stosowanego środka nitrującego wynosi od 1 mola do duzego nadmiaru na 1 mol związku o wzorze 18
Spośród związków o-mtroamlidowych o wzorze 16, związki o wzorze 19, w którym R2 oznacza nizszy alkil mozna takze wytwarzać przez cyklizację związku o wzorze 20, w którym Y oznacza atom bromu lub chloru, a R2 oznacza nizszy alkil, prowadzoną w obecności metalicznej miedzi
Reakcję prowadzi się zwykle w temperaturze od 50°C do temperatury wrzenia pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji wynosi zwykle od chwili do 24 godzin
Ilość miedzi stosowanej w tej reakcji wynosi zwykle od 2 moli do duzego nadmiaru na 1 mol związku o wzorze 19
Powyzszą reakcję zwykle prowadzi się w rozpuszczalniku Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami są amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek) i ich mieszaniny
Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny np sączy się i następnie poddaje się dalszej obróbce, takiej jak ekstrahowanie przesączu rozpuszczalnikiem organicznym, przemywanie wodą, zatęzanie i podobnym operacjom Otrzymany produkt oczyszcza się, o ile jest to potrzebne, za pomocą takich operacji jak chromatografia, rekrystalizacja i podobne operacje W ten sposób mozna otrzymać poządany związek
Związek anilidowy o wzorze 18 mozna wytwarzać przez acetylowame związku anilinowego o wzorze 21, w którym X i Z mają wyzej podane znaczenie
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od temperatury pokojowej do temperatury 120°C lub do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Powyzszą reakcję prowadzi się zwykle w obecności zasady lub kwasu Przykładowymi stosowanymi zasadami są trzeciorzędowe aminy (np pirydyna, trójetyloamina, N,N-dwumetyloamlina, trójbutyloamina, N-metylomorfolina), zasady nieorganiczne (np wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy, węglan potasowy) i podobne Przykładowymi kwasami są kwasy organiczne (np kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy) i kwasy nieorganiczne (np kwas siarkowy)
Ilość stosowanej zasady lub kwasu, stosowanych w tej reakcji wynosi od ilości działającej katalitycznie do duzego nadmiaru na 1 mol związku anilinowego o wzorze 21
Przykładowymi środkami acylującymi, stosowanymi w powyzszej reakcji, są odpowiednie bezwodniki kwasowe, halogenki kwasowe, związki estrowe, kwasy karboksylowe i podobne związki
Ilość środka acylującego, stosowanego w tej reakcji, wynosi od 1 mola do duzego nadmiaru na 1 mol związku anilinowego o wzorze 21
Rozpuszczalnik dobiera się zaleznie od rodzaju stosowanego kwasu lub zasady Przykładowymi stosowanymi rozpuszczalnikami, o ile stosuje się rozpuszczalnik, są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), chlorowcowane węglowodory (np chloroform, dwuchloroetan), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofuran), ketony (np aceton, metyloetyloketon), nitryle (np acetonitryl, izobutyronitryl), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), kwasy organiczne (np kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy) i ich mieszaniny
Spośród związków o wzorze 18, związki o wzorze 22, w którym R2 oznacza nizszy alkil, wytwarza się przez cyklizację metaliczną miedzią związku o wzorze 23, w którym Y1 i Y2 oznaczają niezaleznie atom wodoru, bromu lub chloru, z tym, ze Y1 i Y2 jednocześnie nie oznaczają atomu wodoru, a R2 oznacza nizszy alkil
Tę reakcję cyklizacji mozna prowadzić w ten sam sposób co cyklizację związku o wzorze 20
169 678
Związek anilinowy o wzorze 21 jest ujawniony lub można go wytwarzać jak opisano np w Liebigs Ann Chem , 730, 16-30 (1969), w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-55-69576, w opisie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4767779, w Chemical Abstracts, 60, 13352h itd
Inaczej niż podano wyżej, związek o-nitroamlinowy o wzorze 17 można także wytwarzać, poddając związek o wzorze 24, w którym Z ma wyżej podane znaczenie, Y3 oznacza grupę nitrową lub atom chlorowca, reakcji z amoniakiem
Temperatura tej reakcji wynosi zwykle od 0°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika pod chłodnicą zwrotną, a czas reakcji zwykle waha się od chwili do około 24 godzin
Ilość stosowanego amoniaku wynosi od 1 mola do dużego nadmiaru na 1 mol związku o wzorze 24
Przykładowymi stosowanymi w tej reakcji rozpuszczalnikami są węglowodory alifatyczne (np heksan, eter naftowy), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen), etery (np eter etylowy, dioksan, tetrahydrofiiran), amidy (np formamid, N,N-dwumetyloformamid), związki siarki (np dwumetylosulfotlenek), alkohole (np metanol, etanol, propanol-2), woda i ich mieszaniny
Niektóre związki o wzorze 24 są ujawnione w Chemical Abstracts, 60, 13353c (1964) lub w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-62-198678 Pozostałe związki o wzorze 23 można wytwarzać w taki sam sposób jak opisano w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-62-198678, wychodząc z 1,2-dwufluorometylenodioksybenzenu lub z podobnych związków.
Związki o wzorze 1 można stosować jako substancję czynną środków grzybobójczych używanych w rolnictwie i ogrodnictwie, bez dodawania żadnych innych składników Zwykle jednak formułuje się je w koncentraty do emulgowania, zwilżalne proszki, preparaty zawiesinowe, pyły, granulaty, suche preparaty o dużej zdolności płynięcia i podobne preparaty przez zmieszanie ich ze stałymi nośnikami, ciekłymi nośnikami, gazowymi nośnikami, środkami powierzchniowo czynnymi i innymi substancjami, pomocnymi przy sporządzaniu preparatów W takim przypadku, zawartość związku o wzorze 1, będącego substancją czynną preparatów wynosi zwykle od 0,01 do 99%, korzystnie od 0,1 do 80%
Do przykładowych stałych nośników należą drobne proszki lub granulaty iłów (np ił kaolinowy, ziemia okrzemkowa, syntetyczna uwodniona krzemionka, ił Fubasami, bentonit, siarczan wapniowy), talki, inne minerały nieorganiczne (np serycyt, sproszkowany kalcyt, węgiel aktywowany, węglan wapniowy, uwodniona krzemionka), nawozy chemiczne (np siarczan amonowy, fosforan amonowy, azotan amonowy, mocznik, chlorek amonowy), sproszkowane łodygi kukurydzy, sproszkowane skorupy orzecha włoskiego i podobne Do przykładowych ciekłych nośników należą woda, alkohole (np metanol, etanol, glikol etylenowy, cellosolw), ketony (np aceton, metylo-etyloketon, izoforon), węglowodory aromatyczne (np benzen, toluen, ksylen, etylobenzen, metylonaftalen), węglowodory alifatyczne (np n-heksan, cykloheksan, nafta, olej gazowy), estry (np octan etylu, octan butylu), nitryle (np acetonitryl, izobutyronitryl), etery (np dioksan, eter izopropylowy), amidy kwasów (np dwumetyloformamid, dwumetyloacetamid), chlorowcowane węglowodory (np dwuchloroetan, trójchloroetylen, czterochlorek węgla), oleje roślinne (np olej sojowy, olej z nasion bawełny), dwumetylosulfotlenek i podobne Do przykładowych gazowych nośników, to jest propelentów, należą gazowy freon, gazowy butan, gazowy dwutlenek węgla i podobne
Do przykładowych środków powierzchniowo czynnych należą anionowe środki powierzchniowo czynne, takie jak alkilosiarczany, estry alkilowoarylowe, alkilosulfomany, alkiloarylosulfoniany, sulfobursztymany dwualkilowe, sole fosforanów eterów pohoksyetylenoalkiloarylowych, produkty kondensacji kwasu naftalenosulfonowego z formaldehydem i podobne oraz niejonowe środki powierzchniowo czynne, takie jak etery polioksyetylenowoalkilowe, kopolimery blokowe polioksyetylenu i polioksypropylenu, estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi, estry alkoholi wielowodorotlenowych, pochodne alkoholi cukrowych i podobne
Do przykładowych środków utrwalających i dyspergujących należą kazeina, żelatyna, polisacharydy {np sproszkowana skrobia, guma arabska, pochodne celulozy [np CMC (kar169 678 boksymetyloceluloza)], pochodne ligniny (np lignosulfoman), kwas alginowy]}, bentonit, syntetyczne rozpuszczalne w wodzie polimery (np polialkohol winylowy, poliwinylopirolidon, kwasy pohakrylowe) i podobne Przykładowymi środkami stabilizującymi są PAP (wodorofosforan izopropylu), BHT (2,6-dwu-IIIrzęibutylo-4-metylofenol), BHA (mieszanina 2-IIIrzędbutylo-4-metylofenolu i 3-IIIzęd butylo-4-metylofenolu), oleje roślinne, oleje mineralne, środki powierzchniowo czynne, kwasy tłuszczowe i ich estry i podobne
Sposób nanoszenia środków według wynalazku polega na nanoszeniu ich nalistnie, na traktowaniu nimi gleby, dezynfekowania nimi nasion, itp Mozna jednak stosować kazdy sposób nanoszenia, zwykle stosowany przez fachowców
Gdy związek o wzorze 1 stosuje się jako substancję czynną środków grzybobójczych, uzywanych w rolnictwie i ogrodnictwie, wielkość dawki zalezy od traktowanej uprawy, zwalczanej choroby, stopnia występowania choroby, postaci preparatu, sposobu nanoszenia, czasu stosowania, warunków pogodowych i podobnych czynników Zwykle jednak wielkość dawki wynosi 0,022 do 110,13 g/ha, korzystnie 0,11 do 22,02 g/ha Gdy stosuje się koncentraty do emulgowania, zwilzalne proszki, preparaty zawiesinowe, koncentraty o dobrym płynięciu na sucho i podobne preparaty, w postaci rozcieńczonej wodą, stęzenie nanoszonej substancji czynnej wynosi 0,0001 do 0,5%, korzystnie 0,0005 do 0,2% Pyły, granulaty i podobne preparaty nanosi się bez rozcieńczania
Do chorób roślin, które mozna zwalczać za pomocą środków według wynalazku nalezą np następujące choroby mączniak rzekomy warzyw i rzepy japońskiej (Peionospoia brassicae), mączniak rzekomy szpinaku (Peronospora spinaciae), mączniak rzekomy tytoniu (Peionospoia tabacina), mączniak rzekomy ogórków (Pseudoperonospora cubensis), mączniak rzekomy winorośli (Plasmopara viticola), mokra zgnilizna jabłek, truskawek i chińskiego zółtokorzema (Phytophthora cactorum), zgnilizna pomidorów i ogórków (Phytophthora capsici), mokra zgnilizna ananasów (Phytophthora cinnamom), zaraza ziemniaczana na ziemniakach, pomidorach i bakłazanach (Phytophthora infestans), zgnilizna tytoniu, bobu i czosnku dętego (Phytophthora nicotianae var nicotianae), zgorzel szninaku (Pyihium sp ), zgorzel siewek ogkrków (Pythium aphamdsrmatuma, huba korzeniowa pszenicy (Pythium sp ), zgorzel siewek tytoniu (Pythium debaryanum) i zgorzel siewek soi (Pythium apyamdeImatum, P debaiyanum, P iriegulare, P mynotylum, P ultimatum)
Środki według wynalazku zawierające jako substancję czynną związek o wzorze 1, mozna stosować jako środki grzybobójcze w rolnictwie i ogrodnictwie na polach ornych, zalanych polach ryzowych, w sadach, uprawach herbaty, pastwiskach, torfowiskach i w podobnych miejscach Mogą one być łączone z innymi związkami o działaniu grzybobójczym, stosowanymi w rolnictwie i ogrodnictwie Ponadto mogą być łączone takze ze związkami o działaniu owadobójczym, rootonzobójczym, nicieniobójczym, chwastobójczym, pobudzającym wzrost roślin i nawozów
Związki o wzorze 1 wykazują doskonałe działanie profilaktyczne i lecznicze, zwłaszcza wobec róznych chorób wywoływanych Phycomycetes Jeden lub większą liczbę związków o wzorze 1 mozna mieszać z co najmniej jednym składnikiem aktywnym gIoy'bkboJcok, wybranym z grupy składającej się z chlkrothaloullu, fluazonamu, dinhlofluamdu, phosetyl-aluminium, cyklicznych fungicydów imidowych (np captanu, captafolu, folpetu), fungicydów dwutiokaIbaminiankwych (np manebu, mancozebu, thiiamu, ziiamu, zinebu, piopinebu), nieorganicznych lub organicznych fungicydów miedziowych (np zasadowego siarczanu miedziowego zasadowego chlorku miedziowego, wodorotlenku miedzi, Cu-oksyny), cymoxamlu, fungicydów acylkalaninkwynh (np metalaxylu, fuialaxylu, otuiace, cyprofuramu, benalaxylu, oxadixylua i związków ujawnionych w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-1-301681 (np N-[cyjano(2,-fUIylo)metylo]-2,4-dwumstylotiazolo-5-kaIbonamidu, N-[cyJano(3'-fuIylo)mstylk]-2,4dwumetylotlazolk-5-karbonamidu, N-[cyjank(2,-tienylk)mstylk]-2,4-dwumetylotiazklo-5-karbonamidu, N-[cyJano(3'-tisnylo)metylo]-2,4-dwumetylotiaoolk-5-karbonamidu, N-[nyjano(2,furylo)mstylo]-2-metylo-4-stylotiaoolo-5-kaIbknamidu, N-[nyJano(3'-fUIylk)metylo]-2-metylk4-etylotiazolo-5-kaibonamidu, N-[nyJano(2'-tlenylo)-metylo]-2-mstylo-4-e1ylotiazolo-5-karbonamidu i N-[cyjano(3'-tienyloametylo]-2-metylo-4-stylotiazolo-5-karbknamidu
169 678
Otrzymane mieszaniny można stosować jako środki grzybobójcze w taki sam sposób jak opisano wyżej Stosunek, w jakim związek lub związki o wzorze 1 miesza się z chlorothalonilem, fluazinamem, dichlofluanidem, phosetyl-aluminium, cyklicznymi imidowymi związkami o działaniu grzybobójczym lub nieorganicznymi bądź organicznymi związkami miedzi o działaniu grzybobójczym zawiera się zwykle w granicach od 11 do 1 200 w przeliczeniu na ciężar substancji czynnej Stosunek, w jakim związek lub związki o wzorze 1 miesza się z cymoxanilem, związkami acyloalaninowymi o działaniu grzybobójczym lub ze związkami ujawnionymi w opisie japońskiego zgłoszenia patentowego nr JP-A-301681 zawiera się zwykle w granicach od 1 0,1 do 1 20 w przeliczeniu na ciężar substancji czynnej W tym przypadku, te substancje czynne można stosować przez zmieszanie ich i następnie formułowanie w preparaty, jak opisano wyżej, albo formułowanie każdej z nich w preparat jak opisano wyżej i następnie zmieszanie Oczekuje się, ze stosowanie związku lub związków o wzorze 1 w mieszaninie z innym związkiem lub związkami o działaniu grzybobójczym, jak wymienione wyżej, zwiększy skuteczność działania na skutek efektu synergicznego, zwłaszcza wobec różnych chorób wywoływanych przez Phycomycetes
Przydatność związków o wzorze 1 jako substancji czynnej środków grzybobójczych do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie wykazano w następujących próbach Jako kontrolę stosowano mancozeb (w postaci zwilzalnego proszku), zwykle używany jako środek do zwalczania Phycomycetes Działanie zwalczające w próbach A-D oceniano w sześciostopniowej skali ocen wskaźnika zwalczania, a mianowicie 5, 4, 3, 2, 10 na podstawie makroskopowych obserwacji stanu zaawansowania choroby na badanych roślinach, to jest stopnia rozwoju kolonu zakazonej powierzchni na liściach, łodygach i podobnych częściach roślin podczas badania
Skala ocen wskaźnika zwalczania 5 Nie zaobserwowano zakażonej powierzchni
Zakażona powierzchnia stanowi poniżej 10% zakazonej powierzchni na roślinach nie traktowanych badanym środkiem
Zakażona powierzchnia stanowi poniżej 30% zakażonej powierzchni na roślinach nie traktowanych badanym środkiem
Zakażona powierzchnia stanowi poniżej 50% zakażonej powierzchni na roślinach nie traktowanych badanym środkiem
Zakażona powierzchnia stanowi poniżej 75% zakażonej powierzchni na roślinach nie traktowanych badanym środkiem
Zakażona powierzchnia stanowi 75% lub więcej zakażonej powierzchni na roślinach nie traktowanych badanym środkiem
Próba A Próba zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach (Phytophthora infestans) (działanie profilaktyczne)
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich pomidory (odmiany Ponterosa) i hodowano w szklarni w ciągu 20 dni, aby uzyskać sadzonki pomidorów w stadium 2 do 3 właściwego liścia Następnie zwilżalny proszek, zawierający badany związek, otrzymany jak w przykładzie XXXII, rozcieńczono wodą do przepisanego stężenia i nanoszono nalistnie na sadzonki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku, sadzonki zakażono, spryskując je zawiesiną sporów Phytophthora infestans Po zakażeniu sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C przy dużej wilgotności i hodowano dalej w ciągu 7 dni w warunkach naświetlania światłem, po czym badano działanie zwalczające Wyniki podano w tabeli 8
169 678
Tabela 8
| Związek nr | Działanie zwalczające | ||
| 12,5 | 3,1 | 0,8 ppm | |
| 1 | 4 | 2 | 1 |
| 2 | 5 | 4 | 3 |
| 3 | 5 | 4 | 3 |
| 5 | 5 | 4 | 1 |
| 6 | 5 | 5 | 4 |
| 7 | 5 | 4 | 4 |
| 17 | 5 | 4 | 1 |
| 22 | 5 | 5 | 4 |
| Mancozeb | 3 | 0 | 0 |
Próba B Próba zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach (Phytophthora infestans) (działanie leczące)
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich pomidory (odmiany Ponterosa) i hodowano w szklarni w ciągu 20 dni, aby uzyskać sadzonki pomidorów w stadium 2 do 3 właściwego liścia Sadzonki zakażono, spryskując je zawiesiną sporów Phytophthora infestans Po zakażeniu sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C przy dużej wilgotności Następnie, zwilżalny proszek zawierający badany związek, otrzymany jak w przykładzie XXXII, rozcieńczono wodą do przepisanego stężenia i nanoszono nalistnie na sadzonki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku, sadzonki hodowano w ciągu 7 dni w warunkach naświetlania światłem, po czym badano działanie zwalczające Wyniki podano w tabeli 9
Tabela 9
| Związek nr | Działanie zwalczające | ||
| 200 | 50 | 12,5 ppm | |
| 1 | 3 | 0 | 0 |
| 2 | 4 | 4 | 1 |
| 5 | 3 | 2 | 0 |
| 6 | 5 | 4 | 3 |
| 7 | 5 | 4 | 3 |
| 17 | 5 | 5 | 3 |
| 22 | 5 | 5 | 3 |
| Mancozeb | 0 | 0 | 0 |
Próba C Próba zwalczania mączniaka rzekomego na winorośli (Plasmopara viticola) (działanie profilaktyczne)
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich winorośl i hodowano w szklarni w ciągu 50 dni, aby uzyskać sadzonki winorośli w stadium 3 do 4 właściwego liścia Następnie, zwilżalny proszek zawierający badany związek, otrzymany jak w przykładzie XXXII, rozcieńczono wodą do przepisanego stężenia i nanoszono nalistnie na sadzon12
169 678 ki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku sadzonki zakazono, spryskując je zawiesiną sporów Plasmopara viticola Po zakazeniu, sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C i w warunkach duzej wilgotności i następnie hodowano w ciągu 7 dni w warunkach naświetlania światłem, po czym badano działanie zwalczające Wyniki podano w tabeli 10
Tabela 10
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich winorośl i hodowano w szklarni w ciągu 50 dni, aby uzyskać sadzonki winorośli w stadium 3 do 4 właściwego liścia Sadzonki zakazono, spryskując je zawiesiną sporów Plasmopara vitticola Po zakazeniu sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C przy duzej wilgotności Następnie, rozcieńczono wodą zwilzalny proszek zawierający badany związek, otrzymany jak w przykładzie XXXII, do przepisanego stęzenia i nanoszono nalistnie na sadzonki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku, sadzonki hodowano w ciągu 7 dni w warunkach naświetlania światłem, po czym badano działanie zwalczające Wyniki podano w tabeli 11
Tabela 11
| Związek nr | Działanie zwalczające | ||
| 200 | 50 | 12,5 ppm | |
| 1 | 3 | 1 | 0 |
| 2 | 5 | 2 | 1 |
| 5 | 4 | 4 | 0 |
| 6 | 5 | 5 | 4 |
| 7 | 5 | 5 | 4 |
| 17 | 5 | 5 | 3 |
| 22 | 5 | 5 | 5 |
| Mancozeb | 0 | 0 | 0 |
169 678
Próba E Próba zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach (Phytophthora infestans) (działanie profilaktyczne, działanie po zmieszaniu z różnymi środkami grzybobójczymi)
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich pomidory (odmiany Ponterosa) i hodowano w szklarni w ciągu 30 dni, aby uzyskać sadzonki pomidorów w stadium 4 do 5 właściwego liścia
Zwilżalne proszki, zawierające jeden ze związków o wzorze 11, albo różne dostępne w handlu związki grzybobójcze, albo jeden ze związków o wzorze 1 i jeden dostępny w handlu związek grzybobójczy, sporządzone jak w przykładzie XXXII, rozcieńczono wodą do przepisanego stężenia i nanoszono nalistnie na sadzonki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku, sadzonki umieszczano na 6 dni w szklarni, po czym zakazono je przez opryskanie zawiesiną sporów Phytophthora infestans Po zakażeniu sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C przy dużej wilgotności i hodowano dalej w ciągu 6 dni w warunkach naświetlania światłem Dla czterech najniższych właściwych liści ustalono podane nizej wskaźniki choroby na podstawie wielkości zainfekowanych powierzchni Następnie na podstawie podanego nizej równania 1 określono nasilenie choroby (%) Wreszcie, na podstawie nasilenia choroby sadzonek poddanych i nie poddanych zabiegowi, za pomocą podanego niżej równania 2 określono zwalczenie choroby (%) Wyniki podano w tabeli 12
Wskaźnik choroby 5 Wskaźnik choroby 4 Wskaźnik choroby 3 Wskaźnik choroby 2 Wskaźnik choroby 1 Wskaźnik choroby 0,5 Wskaźnik choroby 0
Występowanie choroby na 90% lub większej powierzchni liści właściwych
Występowanie choroby na powierzchni liści właściwych mniejszej niż 90%
Występowanie choroby na powierzchni liści właściwych mniejszej niż 60%
Występowanie choroby na powierzchni liści właściwych mniejszej niż 30%
Występowanie choroby na powierzchni liści właściwych mniejszej niż 10%
Występowanie choroby na powierzchni liści właściwych mniejszej niż 5%
Choroba me występuje
Równanie 1
Suma wskaźników choroby
Nasilenie choroby (%) = _4 właściwych liści_ x 100
Maksymalny wskaźnik choroby (5) x 4
Równanie 2
Nasilenie choroby na sadzonkach nie poddanych
Zwalczenie choroby (%) = zabiegowi - nasilenie choroby na sadzonkach po zabiegu x 100 Nasilenie choroby na sadzonkach nie poddanych zabiegowi
169 678
Tabela 12
| Badany związek | Zwalczenie choroby (%) | ||
| związek | stęzenie substancji czynnej (ppm) | ||
| 5 | 25 | 76,2 | |
| 7 | 25 | 92,5 | |
| 7 | 5 | 68,1 | |
| Chlorothaloml | (A) | 300 | 85,6 |
| Fluazinam | (B) | 150 | 65,0 |
| Dichlofluamde | (C) | 200 | 84,4 |
| Phosethyl-aluminium | (D) | 400 | 0,0 |
| Captan | (E) | 500 | 76,2 |
| Mancozeb | (F) | 600 | 92,5 |
| Basic cupnc chlonde | (G) | 600 | 46,2 |
| (A + 7 | 300 + 25 | 97,5 | |
| (B) + 5 | 150 + 25 | 85,4 | |
| (C) + 5 | 200 + 25 | 91,2 | |
| (D) + 7 | 400+ 5 | 81,9 | |
| (E) + 5 | 500 + 25 | 95,0 | |
| (F) + 7 | 600 + 25 | 100,0 | |
| (G) + 5 | 600 + 25 | 80,7 |
Wymienione w tabelach związki mają następujące nazwy chemiczne.
Chlorothaloml - 2,4,5.6-tetrachloro-1,3-dicyjanobenzen
Fluazinam - 3-chloro-N-[3-chloro-2,6-dimtro-4-(trifluorometylofenylo)]-5-(triiluorometylo)2-pirydynoamina
Dichlofluamde - N-dichlorOnuorometyloiio-N,N'-dimetylo-N-fenylosulfamid
Phosethyl-aluminium - sól glinowa fosforynu etylowego
Captan - 3a,4,7,7a-tetrahydro-2-9-(tnchlorometylotio)-1 H-isoindolo-1,3 (2H')-dion Mancozeb - polimeryczny kompleks etylenobisditiocarbammianu manganu i cynku Cymoxaml - 2-cyjano-N-(etyloaminokarbonylilo-2)-metoksyimmoacetamid Metalaxyl - N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(metoksyacetylo)-DL-alamman metylu Basic cupric chlonde - zasadowy chlorek miedziowy
Próba F Próba zwalczania mączniaka rzekomego ogórków (Pseudoperonospora cubensis) (działanie leczące i profilaktyczne, działanie po zmieszaniu z różnymi środkami grzybobójczymi)
Plastikowe doniczki napełniono piaskiem słabo gliniastym, zasiano w nich ogórki (odmiany Sagamihanjiro) i hodowano w szklarni w ciągu 30 dni, aby uzyskać sadzonki ogórków w stadium 4 właściwego liścia Następnie, sadzonki zakażono przez opryskanie zawiesiną sporów Pseudoperonospora cubensis Po zakażeniu, sadzonki przetrzymywano przez jeden dzień w temperaturze 20°C w warunkach dużej wilgotności Zwilżalne proszki, zawierające jeden ze związków wytwarzanych sposobem według wynalazku, albo różne dostępne w handlu związki grzybobójcze, albo jeden ze związków wytwarzanych sposobem według wynalazku i jeden dostępny w handlu związek grzybobójczy, sporządzone jak w przykładzie XXXII, rozcieńczono
169 678 wodą do przepisanego stężenia i nanoszono nalistnie na sadzonki tak, aby ciecz opryskująca dokładnie przylegała do powierzchni liści Po oprysku, sadzonki umieszczano na 6 dni w szklarni, po czym zakażono je ponownie przez opryskanie zawiesiną sporów Pseudoperonospora cubensis Po ponownym zakażeniu sadzonki utrzymywano w ciągu jednego dnia w temperaturze 20°C przy dużej wilgotności i hodowano dalej w ciągu 7 dni w warunkach naświetlania światłem Dla czterech najniższych właściwych drugich, trzecich i czwartych liści ustalono podane niżej wskaźniki choroby na podstawie wielkości zainfekowanych powierzchni Następnie na podstawie podanego niżej równania 3 określono nasilenie choroby (%) Wreszcie, na podstawie nasilenia choroby sadzonek poddanych i nie poddanych zabiegowi, za pomocą podanego niżej równania 4 określono zwalczenie choroby (%) Wyniki podano w tabeli 13
Wskaźnik choroby 10 Wskaźnik choroby 9 Wskaźnik choroby 8 Wskaźnik choroby 7 Wskaźnik choroby 6 Wskaźnik choroby 5 Wskaźnik choroby 4 Wskaźnik choroby 3 Wskaźnik choroby 2 Wskaźnik choroby 1 Wskaźnik choroby 0,5 Wskaźnik choroby 0
Występowanie choroby na 00% lub większej joowi^i^^c^kini Idei właściwych
Występowanie choroby na powierzchni iiści w^ścn^ch mniejjzej niż 90%
Występowanie choroby na powierzchni Iśćci własclśo,'ch mnnei^ś^łg niż 80%
Występowanie choroby na pcwec^^m llści właściiwch mnleJZzeJ niz 70%
Występowanie choroby na powjerzchn i llśd wfcdclroch mnleJZzeJ niż 60%
Występowanie choroby na poweerzchni Ida właśclśw'ch niż 50%
Występowanie choroby na powjerzchnl IiCh w^ai^ch mnleJzzeJ mż 40%
Występowanie choroby na powjerzchnl llśl;l właścrloyh mnlejzzeJ niż 30%
Występowanie choroby na powiczzc!™ i llśl;l właśαśoyh mnleJZzej niż 20%
Występowanie choroby na powiezzchni liśd włćdcnwyh niż 10%
Występowanie choroby na powierzchni idei własαwyyh mmeJZzeJ niż 5%
Choroba nie występuje
Tabela 13
| Badany związek | Zwalczenie choroby (%) | |
| związek | stężenie substancji czynnej (ppm) | |
| 1 | 2 | 3 |
| 5 | 200 | 53,5 |
| 5 | 100 | 21,1 |
| 7 | 200 | 99,2 |
| 7 | 100 | 96,5 |
| N-[cyjano(2'-fury- lo)-metylo]-2,4-dwu- metylotiazolo-5-kar- | 200 | 86,0 |
| bonarrud (H) | 100 | 75,5 |
169 678
| 1 | 2 | 3 |
| Cymoxaml (I) | 200 | 76,3 |
| 100 | 42,1 | |
| Metalaxyl (J) | 200 | 92,1 |
| 100 | 91,3 | |
| (H) + 5 | 100 + 100 | 100,0 |
| (H) + 5 | 50+ 50 | 100,0 |
| (H) + 7 | 100 + 100 | 100,0 |
| (H) + 7 | 50+ 50 | 100,0 |
| (D + 5 | 100 + 100 | 98,2 |
| (0 + 7 | 100 + 100 | 100,0 |
| (0 + 7 | 50+ 50 | 100,0 |
| (D + 5 | 100 + 100 | 98,2 |
| (J + 7 | 100 + 100 | 100,0 |
| (J) + 7 | 50+ 50 | 100,0 |
Równanie 3
Suma wskaźników choroby
Nasilenie choroby (%) = _3 właściwych liści_ x 100
Maksymalny wskaźnik choroby (10) x 3
Równanie 4.
Nasilenie choroby na sadzonkach nie poddanych
Zwalczenie choroby (%) = zabiegowi - nasilenie choroby na sadzonkach po zabiegu x 100 Nasilenie choroby na sadzonkach nie poddanych zabiegowi
Związki o wzorze 1 wykazują doskonałe działanie zwalczające rózne choroby roślin, zwłaszcza choroby roślin powodowane przez Pyynomynetss, takie jak mączniak rzekomy, zaraza ziemniaczana i podobne, a ponadto me wykazują fitotoksyczności, która byłaby problemem dla upraw W związku z tym, związki o wzorze 1 mozna stosować jako substancję czynną lóznych środków grzybobójczych, stosowanych w rolnictwie i ogrodnictwie
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, przy czym przykłady I-IX ilustrują wytwarzanie związków objętych wzorem 1, przykłady X-XXXI ilustrują wytwarzanie związków wyjściowych, a przykłady XXXII-XXXVI ilustrują sposób wytwarzania i skład środków według wynalazku.
Przykład I W 50 ml acstkmtrylu rozpuszczono 2,83 g związku 2-cyjanobenzimidazklowegk [związek (i)] o wzorze 2, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CFHO i dodano 3,8 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 15 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym do mieszaniny ogrzewanej w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną dodano 2,6 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszych 40 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Z wysuszonej warstwy uzyskano pozostałość przez oddestylowanie rozpuszczalnika Pozostałość tę poddano chromato169 678 grafu kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując toluen jako eluent, otrzymując 1,53 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 1 o wzorze 1, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2]
Przykład II W 20 ml pirydyny rozpuszczono 0,95 g związku o wzorze 1 Powstały roztwór mieszano w ciągu 1 godziny 1 45 minut w atmosferze siarkowodoru Po zakończeniu reakcji roztwór reakcyjny ekstrahowano octanem etylu. Warstwę organiczną przemyto wodą 1 suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Z wysuszonej warstwy uzyskano kryształy przez oddestylowanie rozpuszczalnika Kryształy te poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując jako eluent mieszany roztwór chloroform/octan etylu 1 rekrystalizowano z mieszaniny heksan/octan etylu otrzymując 0,83 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 4 o wzorze 1, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO, R oznacza grupę tiokarbamoilową, a Q oznacza grupę N(CH3)2]
Przykład III W 70 ml acetonitrylu rozpuszczono 1,8 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (111)] o wzorze 2, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2CFHO 1 dodano 1,5 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 20 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym dodano do niej 1,2 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszej godziny Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem 1 ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą, suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym 1 zatężono Otrzymaną pozostałość poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym, stosując chloroform jako eluent, 1 rekrystalizowano z mieszaniny heksan/octan etylu, otrzymując 1,18 g pochodnej benzimidazo-u [związek nr 3 o wzorze 1, w którym X oznacza Br, Z oznacza grupę OCF2CFHO, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3h]
Przykład IV W 50 ml acetomtrylu rozpuszczono 1,5 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (11)] o wzorze 2, w którym X oznacza F a Z oznacza grupę OCF2CFHO 1 dodano 2,0 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 25 minut, po czym dodano do niej 1,5 g chlorku dwumety-osulfamoi-u Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszych 40 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem 1 ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą, suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym 1 zatężono Chromatografia kolumnowa otrzymanej pozostałości na zelu krzemionkowym, przy użyciu toluenu jako eluentu 1 rekrystalizacja z mieszaniny heksan/octan etylu dała 0,9 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 2 o wzorze 1, w którym X oznacza F, Z oznacza grupę OCF2CFHO, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2] (w postaci porowatej)
Przykład V. W 100 ml acetonitrylu rozpuszczono 6,2 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (iv)] o wzorze 2, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O 1 dodano 10 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 15 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym dodano do niej 6,7 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszych 15 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem 1 ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą 1 suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Otrzymano kryształy przez usunięcie z wysuszonej warstwy rozpuszczalnika przez destylację Po rekrystalizacji tych kryształów z mieszaniny heksan/octan etylu 1 następnie z mieszaniny chloroform/metanol otrzymano 2,4 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 15 o wzorze 1, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2O, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2]
Przykład VI W 10 ml pirydyny rozpuszczono 0,4 g związku nr 15 1 poddawano reakcji w ciągu 2,5 godziny w atmosferze siarkowodoru Po zakończeniu reakcji roztwór reakcyjny rozdzielono pomiędzy octan etylu 1 wodę Warstwę organiczną przemyto wodą 1 suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Otrzymano kryształy przez usunięcie rozpuszczalnika przez destylację Kryształy te rekrystalizowano z mieszaniny heksan/octan etylu otrzymując 0,24 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 18 o wzorze 1, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę 0CF20, R oznacza grupę tiokarbamoilową, a Q oznacza grupę N(CH3)2]
169 678
Przykład VII W 60 ml acetomtrylu rozpuszczono 1,5 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (vi)] o wzorze 2, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2O i dodano 2,0 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 15 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym dodano do niej 2,0 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszych 15 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą, suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i zatęzono Chromatografia kolumnowa otrzymanej pozostałości na zelu krzemionkowym, przy uzyciu chloroformu jako eluentu i rekrystalizacja z mieszaniny heksan/octan etylu dała 1,3 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 17 o wzorze 1, w którym X oznacza Br, Z oznacza grupę OCF2O, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2]
Pochodne benzimidazolu, otrzymane jak opisano wyzej, rekrystalizowano dalej z toluenu Analiza rentgenowska rekrystalizowanych pochodnych benzimidazolu wykazała, ze był to jeden z regioizomerow i zawierał grupę SO2N(CH3)2 przyłączoną do jednego z atomów azotu tworzących pierścień benzimidazolowy, połozonego najdalej od atomu bromu
Przykład VIII W 50 ml acetomtrylu rozpuszczono 2,05 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego o wzorze 2, w którym X oznacza F a Z oznacza grupę 0CF20 i dodano 2,0 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 20 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym dodano do niej 1,3 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu dalszych 45 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą, suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i zatęzono Chromatografia kolumnowa otrzymanej pozostałości na zelu krzemionkowym, przy uzyciu chloroformu jako eluentu i rekrystalizacja z mieszaniny heksan/octan etylu dała 1,33 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 16 o wzorze 1, w którym X oznacza F, Z oznacza grupę OCF2O, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2]
Przykład IX W 30 ml acetomtrylu rozpuszczono 0,6 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego o wzorze 2, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę CF2CF2O i dodano 0,75 g węglanu potasowego Powstałą mieszaninę ogrzewano w ciągu 20 minut w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym dodano do niej 0,4 g chlorku dwumetylosulfamoilu Ogrzewanie w warunkach wrzenia pod chłodnicą zwrotną kontynuowano w ciągu jednej godziny Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Otrzymano pozostałość przez usunięcie z wysuszonej warstwy rozpuszczalnika przez destylację Chromatografia kolumnowa otrzymanej pozostałości na zelu krzemionkowym, przy uzyciu toluenu jako eluentu, dała 0,23 g pochodnej benzimidazolu [związek nr 29 o wzorze 1, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę CF2CF20, R oznacza CN a Q oznacza grupę N(CH3)2] Widmo Ή-NMR wskazuje, ze produkt stanowi mieszaninę dwóch regioizomerów
Przykładowe związki o wzorze 1, które mozna wytwarzać podanymi wyzej sposobami przedstawiono w tabeli 1
Tabela 1
Związki o wzorze 1
| Zwią- zek nr | X | Z | R | Q | Temperatura topnienia (°C) | 'H-NMR (Wzorzec wewnętrzny TMS) Rozpuszczalnik. δ (ppm) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 1 | H | ocf2cfho | CN | N(CH3)2 | 115-118 | CDCI3 7,75 (1H, s) 7,62 (1H, s) 6,50 (1H, dt, J=52, 2Hz), 3,10 (6H, s) |
169 678
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 2 | F | OCF2CFHO | CN | N(CH3)2 | CDCI3 7,55 (1H d, /=2Hz! 6.10 (1H dt, J=52, 2Hz), 3.10 (6H, s) | |
| 3 | Br | ocf2cfho | CN | N(CH,)2 | DMSO-dL 7,80 (1H, s) 7,05 (1H, dt, J=50, 1Hz) 3,10 (6H, s) | |
| 4 | H | ocf2cfho | csnh2 | N(CH3)2 | 177-179 | CDCl, + DMSO-di, 9,3 (2H br) 7,6 (1H, s) 7,45 (1H, s) 6,05 (1H, dt, J=54, 3Hz), 3,05 (6H s) |
| 5 | H | ocf2o | CN | N(CH3)2 | 187-194 z rozkładem | DMSO-di, 8,05 (1H, s) 8,00 (1H, s) 3,05 (6H s) |
| 6 | F | ocf2o | CN | N(CH3)2 | 165-170 z rozkładem | DMSO-di, 7,90 (1H s) 3,10 (6H, s) |
| 7 | Br | ocf2o | CN | N(CH3)2 | 195-200 z rozkładem | DMSO-di, 8,00 (1H s) 3,05 (6H, s) |
| 8 | H | ocf2o | csnh2 | N(CH3)2 | 171-173 | DMSO-d6, 7,75 (2H, s) 3,0 (6H, s) |
| 9 | H | ocf2o | CN | N(C2H5)2 | 134-135 | CDCl, 7,65 (1H s), 7,45 (1H, s), 3,55 (4H, q, J=7Hz), 1,20 (6H t, J=7Hz) |
| 10 | H | ocf2o | CN | Pirolidynyl | 165-170 | CDCl3 + DMSO-dk, 7,75 (2H s) 3,40-3,70 (4H) 1,80-2,05 (4H) |
| 11 | H | ocf2o | CN | Morfolinyl | 204-210 - z rozkładem | CDCl, + DMSO-d6, 7,80 (2H, s) 3,30-3,90 (8H) |
| 12 | Br | ocf2o | CN | Ν(©Η5)2 | 174 | CDCl3, 7,55 (1H, s) 3,50 (4H, q, J=7Hz), 1,15 (6 H, t, J=7Hz) |
| 13 | Br | ocf2o | CN | NCH3(C2Hs) | 168 | DMSO-d6, 7,85 (1H, s) 3,45 (2H, q, J=7Hz) 3,00 (3H, s) 1,10 (3H, t, J=7Hz) |
169 678
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 14 | Br | ocf2o | CN | NCH3 (CH2Ph) | 136,1 | CDCla 7,55 (1H, s) 7,10-7,40 (5H) 4,50 (2H, s) 2,97 (3H, s) |
| 15 | Br | ocf2o | CN | Pirolidynyl | 186,1 | DMSO-ds, 7,90 (1H, s) 3,20-3,70 (4H) 1,70-2,00 (4H) |
| 16 | Br | ocfo | CN | Morfolinyl | 206 z rozkładem | CDCI3 7,55 (1H, s) 3,70-3,90 (4H) 3,30-3,50 (5) |
| 17 | H | CF2CF2O | CN | N(CH,h | 132-136 | CDCh 8,25 (s), 8,05 (s), 7,65 (s) 7,50 (s) Całość do 2H, 3,10 (H, s) |
| 18 | H | cf2 cf2o | CN | NCH3(C2H5) | CDCh 8,20 (s), 8,05 (s), 7.53 (s), 7,48 (s) 3.53 (2H, q, J=8 Hz) 3,15 (3H, s) 1,25 (3H, t, J=8 Hz) | |
| 19 | H | cf2 cf2o | CN | NCH3(CH2Ph) | 116,1 | |
| 20 | H | cf2 cf2o | CN | Morfolinyl | 151,3 | |
| 21 | H | CF2CF2O | CSNH2 | N(CH3)2 | CDCl3 8,35-8,50 (1H), 8,20 (1H, szeroki), 7,92 (s), 7,88 (s) Całość do 2H, 7,42 (s), 7,30 (s) 3,05 (6H, s) | |
| 22 | H | CF2OCF2 | CN | N(CH3)2 | 128,5-135 | CDCl3 8,25 (1H, s) 8.15 (1H, s) 3.15 (6H, s) |
| 23 | H | OCF2O | CN | CH(CH3)2 | 150,3 | |
| 24 | H | ocf2o | CN NCH3 | (CH;C=CH) | 129-131 |
169 678
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 25 | H | CF2OCF2 | cSNH 2 | N(CH3)2 | DMSO-ds, 10,70 (1H, szeroki) 10,25 (1H, szeroki) 8,47 (1H, s), 8,35 (1H, s), 3,08 (6H, s) |
Uwaga Ph oznacza grupę fenylową
W przykładach X do XII zilustrowano wytwarzanie związków 2-cyjanobenzimidazolowych o wzorze 2
Przykład X W 30 ml etanolu rozpuszczono 3,2 g związku 2-trójchlorometylobenzimidazolowego (związek nr 101) o wzorze 11, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CFHO Otrzymany roztwór wkroplono w temperaturze 5°C do 4 ml 25% wodnego roztworu amoniaku Po mieszaniu w ciągu 1 godziny w temperaturze 5°C do 15°C roztwór reakcyjny wylano do mieszaniny stężonego kwasu solnego z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 2,83 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (i)] o wzorze 2, w którym X oznacza H, a Z oznacza grupę ocf2cfho
Przykład XI W 100 ml etanolu rozpuszczono 5,3 g związku 2-trójchlorometylobenzimidazolowego (związek nr 104) o wzorze 11, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O Otrzymany roztwór wkroplono w temperaturze 5°C do 40 ml 25% wodnego roztworu amoniaku Po mieszaniu w ciągu 1 godziny w temperaturze od 5°C do temperatury pokojowej roztwór reakcyjny wylano do mieszaniny stężonego kwasu solnego z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 4,0 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (iv)] o wzorze 2, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O
Przykład XII W 20 ml etanolu rozpuszczono 1,0 g związku 2-trójchlorometylobenzimidazolowego (związek nr 107) o wzorze 11, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę CF2CF20 Otrzymany roztwór wkroplono w temperaturze 5°C do 5 ml 25% wodnego roztworu amoniaku Po mieszaniu w ciągu 30 minut w temperaturze 5°C roztwór reakcyjny wylano do mieszaniny stężonego kwasu solnego z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 0,6 g związku 2-cyjanobenzimidazolowego [związek (vn)] o wzorze 2, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę CF2CF2O
Przykładowe związki o wzorze 2, które można wytwarzać w ten sposób przedstawiono w tabeli 2
Tabela 2
| Związek nr | X | Z | Ή-NMR (DMSO-ds, TMS) δ (ppm) |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 1 | H | ocf2cfho | 7,70 (2H, s) 6,95 (1H, dt, J=52, 2Hz) |
| u | F | ocf2cfho | 7,30 (1H, d, J=2Hz) 6,15 (1H, dt, J=52, 2Hz) |
| m | Br | ocf2cfho | 7,65 (1H, s) 6,80 (1H, dt, J=50, 2Hz) |
| IV | H | ocf2o | 7,70 (2H, s) |
169 678
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| V | F | ocf2o | 7,55 (1H, s) |
| VI | Br | OCF,O | 7,75 (1H, s) |
| VII | H | CF2CF2O | 7,95 (1H, s) 7,20 (1H, s) |
| VIII | Cl | ocf2o | |
| IX | H | ocf2cf2o | |
| X | H | OCF2CH2O | |
| XI | H | OCF2CFClO | |
| XI! | H | CF2OCF2 | 8,50 (2H, s) |
| XIII | H | CF2OCFO |
W przykładach XIII do XV zilustrowano wytwarzanie związków 2-trójcylkrometylobenzimldazolowynh o wzorze 11
Przykład XIII W 50 ml kwasu octowego rozpuszczono 2,5 g związku o-fenylenodwuamlnkwsgk (związek nr201) o wzorze 12, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CFHO i dodano w temperaturze pokojowej 3,8 g trójcylorkimidooctanu metylu Powstałą mieszaninę mieszano w ciągu 1 godziny Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem a wytrącone kryształy odsączono Kryształy te rozpuszczono w octanie etylu Otrzymany roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 3,2 g związku 2-trójcylkrometylobenzimidazolowsgk (związek nr 101) o wzorze 11, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCf2cfho
Przykład XIV W 80 ml kwasu octowego rozpuszczono 8,6 g związku o-fenylenodwuammowsgk (związek nr204) o wzorze 12, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę 0CF20 i dodano w temperaturze pokojowej 8,7 g tIÓjcyloIOlmidooctanu metylu Powstałą mieszaninę mieszano w ciągu 20 minut Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem a wytrącone kryształy odsączono Kryształy te rozpuszczono w octanie etylu. Otrzymany roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 5,35 g związku 2-trójchlkrometylobsnzimldazoIowegk (związek nr 104) o wzorze 11, w którym X oznacza Ha Z oznacza grupę ocf2o
Przykład XV W 20 ml kwasu octowego rozpuszczono 1,0 g związku o-fenylenodwuaminowego (związek nr207) o wzorze 12, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę 0CF2CF20 i dodano w temperaturze pokojowej 1,4 g trójnylkIkimidkoctanu metylu Powstałą mieszaninę mieszano w ciągu 12 godzin Roztwór reakcyjny wylano do wody z-lodem a wytrącone kryształy odsączono Kryształy te rozpuszczono w octanie etylu Otrzymany roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Po usunięciu rozpuszczalnika z wysuszonej warstwy przez destylację otrzymano 1,0 g związku 2-trójcyloromstylobenzimidazolowego (związek nr 107) o wzorze 11, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCf2cf2o
Przykładowe związki 2-tIÓjchlorometylobsnoimidazolkws o wzorze 11, które mozna wytwarzać w opisany wyzej sposób, przedstawiono w tabeli 3
169 678
Tabela 3
| Związek nr | X | Z | Ή-NMR (DMSO-d«, TMS) δ (ppm) |
| 101 | H | OCF2CFHO | 7,65 (2H, s) 7,05 (1H, dt, J=52, 1Hz) |
| 102 | F | ocf2cfho | 7,20 (1H, d, J = 1Hz) 6,30 (1H, dt, J=52, 2Hz) |
| 103 | Br | ocf2cfho | 7,40 (1H, s) 6,65 (1H, dt, J=52, 1Hz) |
| 104 | H | ocf2o | 7,60 (2H, s) |
| 105 | F | ocf2o | 7,55 (1H, s) |
| 106 | Br | ocf2o | 7,65 (1H, s) |
| 107 | H | cf2cf2o | 8,35 (1H, s) 7,55 (1H, s) |
| 108 | Cl | ocf2o | |
| 109 | H | ocf2cf2o | |
| 110 | H | ocf2ch2o | |
| 111 | H | OCF2CFClO | |
| 112 | H | CF2OCF2 | 7,90 (2H, s) ‘ |
| 113 | H | CF2OCF2O |
' Jako rozpuszczalnik zamiast DMSO-d użyto CDCl3
Przykłady XVI-XVIII ilustrują wytwarzanie związków o-fenylenodwuammowych o wzorze 12
Przykład XVI. W mieszanym rozpuszczalniku, składającym się z 10 ml octanu etylu 1 10 ml kwasu octowego, rozpuszczono 2,7 g związku o-mtroamlinowego (związek nr 302) o wzorze 14, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2CFHO Powstały roztwór wkroplono w temperaturze 40°C do zawiesiny 2,3 g pyłu zelaża w 3 ml kwasu octowego i 30 ml wody Po mieszaniu w ciągu 20 minut w temperaturze 50°C do 60°C mieszaninę reakcyjną przesączono przez Celit Przesącz ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i następnie wodą, po czym suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 2,44 g związku o-fenylenodwuaminowego (związek nr 203) o wzorze 12, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2CFHO.
Przykład XVII W mieszanym rozpuszczalniku, składającym się z 10 ml octanu etylu i 10 ml kwasu octowego, rozpuszczono 2,97 g związku o-mtroamhnowego (związek nr 305) o wzorze 14, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2O Powstały roztwór wkroplono w temperaturze 40°C do zawiesiny 2,4 g pyłu żelaza w 2 ml kwasu octowego i 20 ml wody. Po rmeszćrniu w cnągi 30 minut w t^r^j3<ei^tt^i^^ee 40°C do 55°C mieszaninę r^^łk^ cyjną przesączono przez Celit Przesącz ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i następnie wodą, po czym suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 2,52 g związku o-fenylenodwuaminowego (związek nr 206) o wzorze 12, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę OCF2O
Przykład XVIII W mieszanym rozpuszczalniku, składającym się z 15 ml octanu etylu i 15 ml kwasu octowego, rozpuszczono 1,1 g związku o-mtroamhnowego (związek nr 302) o wzorze 26 Powstały roztwór wkroplono w temperaturze 50°C do zawiesiny 1 g pyłu żelaza w 2 ml kwasu octowego i 30 ml wody Po mieszaniu w ciągu 10 minut w temperaturze 50°C do 60°C mieszaninę reakcyjną przesączono przez Celit Przesącz ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodowego i następ24
169 678 nie wodą, po czym suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 1,0 g związku o-fenylenodwuaminowego (związek nr 207) o wzorze 12, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CF2O
Przykładowe związki o-fenylenodwuaminnwe o wzorze 12, które można wytwarzać w opisany wyżej sposób, przedstawiono w tabeli 4
Tabela 4
| Związek nr | X | Z | Ή-NMR (CDClj, TMS) δ (ppm) |
| 201 | H | ocf2cfho | 6,40 (2H, s) 5,70 (1H, dt, J=57, 1Hz) 3,30 (4H, szerokie) |
| 202 | F | ocf2cfho | 6,40 (1H, d, J=2Hz) 5,9 (1H, dt, J=52, 1Hz) 3,55 (4H, szerokie) |
| 203 | Br | ocf2cfho | 6,45 (1H, s) 5,85 (1H, dt, J=53, 2Hz) |
| 204 | H | ocf2o | 6,50 (2H, s) 3,30 (4H, szerokie) |
| 205 | F | ocf2o | 6,28 (1H, d, J= 1Hz) 3,35 (4H, szerokie) |
| 206 | Br | ocf2o | 6,45 (1H, s) 3,50 (4H, szerokie) |
| 207 | H | cf,cf2o | 6,85 (1H, s) 6,30 (1H, s) 3,20 (4H, szerokie) |
| 208 | Cl | ocf2o | |
| 209 | H | cf,ocf2 | 6,90 (2H, s) 3,85 (4H, szerokie) |
Przykłady XIX-XXV ilustrują wytwarzanie związków o-nitroamlmowych o wzorze 14
Przykład XIX Mieszaninę 5,07 g związku o-mtrhamlinhwego (związek nr 401) o wzorze 16, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO a R2 oznacza CHj, 10 ml stężonego kwasu solnego i 100 ml metanolu ogrzewano w ciągu 1 godziny w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną Roztwór reakcyjny zatężono, wylano do wody z lodem i zalkalizowano węglanem potasowym Po ekstrakcji octanem etylu, warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 4,23 g związku o wzorze 14 (związek nr 301), w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CFHO
Przykład XX W 30 ml kwasu octowego rozpuszczono 2,67 g związku nr 401 Do otrzymanego roztworu w temperaturze pokojowej wkroplono 0,3 ml bromu Po wkroplemu, kontynuowano mieszanie w ciągu 3 godzin w temperaturze pokojowej Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i odsączono wytrącone kryształy Kryształy te rozpuszczono w octanie etylu Otrzymany roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 2,7 g związku o-mtroamlinowego (związek nr 301) o wzorze 14, w którym X oznacza Br a Z oznacza grupę ocf2cfho
Przykład XXI Mieszaninę 7,69 g związku o-mtrhamlinhwegh (związek nr 402) o wzorze 16, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2O a R2 oznacza CH3, 10 ml stężonego kwasu solnego i 90 ml metanolu ogrzewano w ciągu 1,5 godziny w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną Roztwór reakcyjny zatężono, wylano do wody z lodem i zalkahzowano węglanem potasowym Po ekstrakcji octanem etylu, warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 4,65 g związku o wzorze 14 (związek nr 303), w którym X oznacza H a Z oznacza grupę oCF2O
Przykład XXII W 35 ml kwasu octowego rozpuszczono 2,18 g związku nr 303 Do otrzymanego roztworu w temperaturze pokojowej wkroplono 2 ml bromu Po wkropleniu, kontynuowano mieszanie w ciągu 2,5 godziny w temperaturze pokojowej do 40°C Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i odsączono wytrącone kryształy Kryształy te rozpusz169 678 czono w octanie etylu Otrzymany roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano
2,50 g związku o-mtroamlinowego (związek nr 305) o wzorze 14, w którym X oznacza Br a
Z oznacza grupę OCF2O
Przykład XXIII Mieszaninę 1,32 g związku o-mtroacetoamlidowego o wzorze 25, 5 ml stężonego kwasu solnego i 50 ml metanolu ogrzewano w ciągu 80 minut w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną Roztwór reakcyjny zatężono, wylano do wody z lodem i zalkalizowano węglanem potasowym Po ekstrakcji octanem etylu, warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano 1,1 g związku o-mtroamlinowego o wzorze 24 (związek nr 306)
Przykład XXIV W 900 ml N,N-dwumetyloformamidu rozpuszczono 200 g związku o-dwumtrowego o wzorze 15, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O Pozwolono na przereagowame powstałego roztworu w ciągu 3,5 godzin w temperaturze 70°C, przedmuchując go amoniakiem Następnie roztwór reakcyjny ochłodzono do temperatury pokojowej Ochłodzony roztwór przesączono przez Celit Przesącz ekstrahowano eterem etylowym Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość, którą poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent chloroform i otrzymując 112,4 g związku o-mtroamlinowego (związek nr 303) o wzorze 14, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O
Przykład XXV W 30 ml N,N-dwumetyloformamidu rozpuszczono 1,6 g związku o-chloromtrowego o wzorze 27 Pozwolono na przereagowame powstałego roztworu w ciągu 1 godziny w temperaturze 90°C, przedmuchując go amoniakiem Następnie roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość, którą poddano chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując jako eluent dwuchlorometan i otrzymując 0,8 g związku o-mtroamlinowego (związek nr 308) o wzorze 14, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę CF2OCF2
Przykładowe związki o-mtroamlinowe o wzorze 14, które można wytwarzać w opisany wyżej sposób, przedstawiono w tabeli 5
Tabela 5
| Związek nr | X | Z | Ή-NMR (CDClj, TMS) δ (ppm) |
| 301 | H | ocf2cfho | 7,90 (1H, s) 7,00 (2H, szerokie), 6,80 (1H, s) 6,10 (1H, dt, J=52, 1Hz) |
| 302 | Br | ocf2cfho | 8,05 (1H, s) 6,65 (2H, szerokie) 5,95 (1H, dt, J=52, 2Hz) |
| 303 | H | OCF2O | 7,85 (1H, s) 6,50 (1H, s) 6,35 (2H, szerokie) |
| 304 | F | OCF2O | 7,65 (1H, d, J= 2Hz) 6,30 (2H, szerokie) |
| 305 | Br | ocf2o | 7,90 (1H, s) 6,85 (2H, szerokie) |
| 306' | H | cf2cf2o | 7,80 (1H, s) 7,10 (1H, s) 6,10 (2H, szerokie) |
| 307 | Cl | ocf2o | 6,85 (1H, s) 6,30 (1H, s) 3,20 (4H, szerokie) |
| 308 | H | CF2OCF2 | 8,40 (1H, s) 7,05 (1H, s) 6,50 (2H, szerokie) |
Uwaga Związek 306 jest związkiem o wzorze 24.
Przykłady XXVI-XXIX ilustrują wytwarzanie związków o-mtroacetoamlidowych o wzorze 16
169 678
Przykład XXVI Do 50 ml stęzonego kwasu siarkowego dodano 4,31 g związku anilidowego (związek nr 501) o wzorze 18, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO a R2 oznacza CH3 Do powstałej mieszaniny wkroplono w temperaturze -15°C mieszaninę 3,5 ml dymiącego kwasu azotowego i 7 ml stęzonego kwasu siarkowego Po wkropleniu kontynuowano mieszanie w temperaturze -15°C do -10°C w ciągu 2 godzin Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i odsączono wytrącone kryształy, które rozpuszczono w octanie etylu Powstały roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym, stosując jako eluent chloroform, otrzymując 5,07 g związku o wzorze 16 (związek nr 401), w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO a R2 oznacza CH3
Przykład XXVII Do 80 ml stęzonego kwasu siarkowego dodano 8,9 g związku amildowego (związek nr 502) o wzorze 18, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2O a R2 oznacza CH3 Do powstałej mieszaniny wkroplono w temperaturze 0°C mieszaninę 7,5 ml dymiącego kwasu azotowego i 15 ml stęzonego kwasu siarkowego Po wkropleniu kontynuowano mieszanie w temperaturze -10°C do 0°C w ciągu 0,5 godzin Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i odsączono wytrącone kryształy, które rozpuszczono w octanie etylu Powstały roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografu kolumnowej na zelu krzemionkowym stosując jako eluent chloroform, otrzymując 7,69 g związku o-nitroamlidowego o wzorze 16 (związek nr 402), w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2O a R3 oznacza CH3
Przykład XXVIII Do 50 ml stęzonego kwasu siarkowego dodano 2,69 g związku anilidowego o wzorze 28 Do powstałej mieszaniny wkroplono w temperaturze -10°C mieszaninę 2,5 ml dymiącego kwasu azotowego i 5 ml stęzonego kwasu siarkowego Po wkropleniu kontynuowano mieszanie w temperaturze -10°C do 0°C w ciągu 1 godziny Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i odsączono wytrącone kryształy, które rozpuszczono w octanie etylu Powstały roztwór przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografu kolumnowej na zelu krzemionkowym, stosując jako eluent chloroform, otrzymując 1,32 g związku o-mtroacetoamlidowego o wzorze 25 (związek nr 404)
Przykład XXIX W 70 ml N,N-dwumetyloformamidu rozpuszczono 7,80 g związku o wzorze 20, w którym Y oznacza Cl a R2 oznacza CH3 Do otrzymanego roztworu dodano 8,0 g sproszkowanej miedzi i 0,5 g 2,2'-bipirydylu Następnie, kontynuowano mieszanie w ciągu 2 godzin w temperaturze 140°C Po zakończeniu reakcji, roztwór reakcyjny przesączono przez Celit Przesącz ekstrahowano eterem etylowym. Warstwę organiczną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografu kolumnowej na zelu krzemionkowym stosując jako eluent chloroform i rekrystalizowano z mieszaniny heksan/octan etylu, otrzymując 3,06 g związku o-nitroamlidowego (związek nr 404) o wzorze 25
Przykładowe związki o-nitroamlidowe o wzorze 16, które mozna wytwarzać w opisany wyzej sposób, przedstawiono w tabeli 6
Tabela 6
| Związek nr | X | Z | R2 | Ή-NMR (CDCI3, TMS) δ (ppm) |
| 401 | H | ocf2cfho | CH3 | 10,35 (1H, szeroki) 8,70 (1H, s) 8,00 (1H, s) 6,00 (1H, dt, >50,1Hz) 2,30 (3H, s) |
| 402 | H | OCF,O | CH3 | 10,55 (1H, szeroki) 8,70 (1H, s) 7,97 (1H, s) 2,30 (3H, s) |
| 403 | F | ocf2o | CH3 | 9,60 (1H, szeroki) 7,65 (1H, d, J=2Hz) 2,20 (3H, s) |
| 404' | H | cf2 cf2o | CH3 | 10,05 (1H, szeroki) 8,75 (1H, s) 7,75 (1H, s) 2,25 (3H, s) |
Uwaga ' Związek 404 jest związkiem o wzorze 25
169 678
Przykłady XXX-XXXI ilustrują wytwarzanie związków amlldowycy o wzorze 18
Przykład XXX W 50 ml kwasu siarkowego octowego i 2,4 ml bezwodnika octowego rozpuszczono 4,8 g związku anillnkwegk o wzorze 21, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2CFHO Powstały roztwór mieszano w ciągu 10 minut w temperaturze 70°C Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę wodną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym, stosując jako eluent octan etylu i otrzymując 4,31 g związku ai^iili^i^^^^^go (związek nr 501) o wzorze 18, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2CFHO a R2 oznacza CH3
Przykład XXXI W 100 ml kwasu siarkowego octowego i 5 ml bezwodnika octowego rozpuszczono 8,4 g związku anilinowego o wzorze 21, w którym X oznacza H a Z oznacza grupę OCF2O. Powstały roztwór mieszano w ciągu 5 minut w temperaturze 60°C Roztwór reakcyjny wylano do wody z lodem i ekstrahowano octanem etylu Warstwę wodną przemyto wodą i suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym Usuwając z wysuszonej warstwy rozpuszczalnik przez destylację, otrzymano pozostałość Pozostałość tę poddano chromatografii kolumnowej na zelu krzemionkowym, stosując jako eluent chloroform i octan etylu i otrzymując 8,93 g związku anilldowego (związek nr 502) o wzorze 18, w którym X oznacza H, Z oznacza grupę OCF2O a R2 oznacza CH3
Przykładowe związki anilidowe o wzorze 18, które mozna wytwarzać w opisany wyzej sposób, przedstawiono w tabeli 7
Claims (8)
1 Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową lub tiokarbamoilową, Q oznacza grupę o wzorze NQ’Q2, w którym Q' i Q2 oznaczają metyle, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -OCF2O-1 tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcioczłonowy.
2 Środek według zastrz 1, znamienny tym, ze zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, Z oznacza grupę -OCF2O-, Q oznacza grupę -NfjCH^, a R oznacza grupę cyjanową
3 Środek według zastrz 1, znamienny tym, ze zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom bromu, Z oznacza grupę -OcF2O-, Q oznacza grupę -NjCH©, a R oznacza grupę cyjanową
4 Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową lub tiokarbamoilową, Q oznacza grupę o wzorze NQ’Q2, w którym Q! i Q2 oznaczają metyle, X oznacza atom wodoru, a Z oznacza grupę -CF2CF2O- i tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcioczłonowy
5 Środek według zastrz 4, znamienny tym, ze zawiera związek o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, Z oznacza grupę -CF2CF2O-, Q oznacza grupę -\(CH5);, a R oznacza grupę cyjanową
6 Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową lub tiokarbamoilową, Q oznacza grupę o wzorze NQ*Q2 w którym Q’ i Q2 oznaczają metyle, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -OCF2CFHO- i tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień sześcioczłonowy
7 Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową lub tiokarbamoilową, Q oznacza grupę o wzorze NQ'Q2, w którym Q‘ i Q2 oznaczają metyle, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -CF2OCF2- i tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcioczłonowy
8 Środek grzybobójczy do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie zawierający substancję czynną i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, z e jako substancję czynną zawiera związek o wzorze 1, w którym R oznacza grupę cyjanową, Q oznacza nizszy alkil lub grupę o wzorze NQ'Q2, w którym Q‘ i Q2 oznaczają niezależnie nizszy alkil, przy czym gdy Q' oznacza metyl, Q2 me oznacza metylu, nizszy alkil podstawiony fenylem, nizszy alkenyl lub nizszy alkinyl, albo gdy są ze sobą połączone końcami, tworzą nizszy pierścień alkilenowy, mogący zawierać heteroatom, X oznacza atom wodoru lub atom chlorowca, a Z oznacza grupę -OCF2O- lub -CF2CF2O- i tworzy wraz z dwoma przylegającymi atomami węgla pierścienia benzenowego pierścień pięcioczłonowy
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13110191 | 1991-06-03 | ||
| JP13404891 | 1991-06-05 | ||
| JP18444291 | 1991-07-24 | ||
| JP3930292 | 1992-02-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL294754A1 PL294754A1 (en) | 1993-06-28 |
| PL169678B1 true PL169678B1 (pl) | 1996-08-30 |
Family
ID=27460738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92294754A PL169678B1 (pl) | 1991-06-03 | 1992-06-01 | Srodek grzybobójczy PL PL PL |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310747A (pl) |
| EP (1) | EP0517476B1 (pl) |
| KR (1) | KR930000521A (pl) |
| AU (1) | AU648665B2 (pl) |
| BR (1) | BR9202122A (pl) |
| CA (1) | CA2069555A1 (pl) |
| DE (1) | DE69222568T2 (pl) |
| ES (1) | ES2107505T3 (pl) |
| HU (1) | HUT61553A (pl) |
| MX (1) | MX9202647A (pl) |
| NZ (1) | NZ242756A (pl) |
| PL (1) | PL169678B1 (pl) |
| RU (1) | RU2036195C1 (pl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4139950A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte |
| US5472974A (en) * | 1992-02-26 | 1995-12-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof |
| DE4237597A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole |
| DE4321206A1 (de) * | 1993-06-25 | 1995-01-05 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| SK118896A3 (en) * | 1994-03-21 | 1997-04-09 | Bayer Ag | N-aryl and n-alkylsulphonylaminals, preparation method thereof and their use as pesticides |
| DE4415435A1 (de) * | 1994-05-03 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Benzimidazol-Derivate |
| DE4416116A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzimidazole |
| BR9609888A (pt) * | 1995-08-10 | 1999-05-25 | Bayer Ag | Halogenobenzimidazóis |
| US6297236B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicide active substance combinations |
| ZA989421B (en) * | 1997-10-31 | 1999-04-21 | Sumitomo Chemical Co | Heterocyclic compounds |
| CA2629295A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease |
| CN107001365B (zh) * | 2014-12-17 | 2019-09-24 | 先正达参股股份有限公司 | 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU415167B1 (en) * | 1966-03-21 | 1971-07-16 | Monsanto Chemicals (Australia) Limited | 2-trichloromethylbenzimidazoles |
| AU413408B2 (en) * | 1966-09-19 | 1971-05-19 | 2-cyanobenzimidazoles | |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| DE2848531A1 (de) * | 1978-11-09 | 1980-05-29 | Bayer Ag | N-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als herbizide |
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| DE3223505A1 (de) * | 1982-06-24 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| IL71665A (en) * | 1983-05-03 | 1988-05-31 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab | Fluoro-(2-pyridyl-methylthio)-dioxolo-(and dioxino-)benzimidazoles,processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing the same |
| IL76837A0 (en) * | 1984-10-31 | 1986-02-28 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab | Benzimidazole derivatives,processes for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing them |
| US4730062A (en) * | 1985-04-19 | 1988-03-08 | Fmc Corporation | Process of preparation of tetrafluoro 2,3-dihydrobenzofurans |
| GB8519920D0 (en) * | 1985-08-08 | 1985-09-18 | Fbc Ltd | Fungicides |
| DE3605977A1 (de) * | 1986-02-25 | 1987-08-27 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von fluorierten o-diamino-benzo-1,4-dioxenen, das neue 2,2,3,3-tetrafluor-6,7-diaminobenzo-1,4-dioxen und neue fluorierte o-dinitro-benzo-1,4-dioxene |
| DE3621265A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Bayer Ag | N-sulfenylierte 2-trifluormethyl-benzimidazole |
| DE3621215A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Fluorhaltige o-phenylendiamine und o-aminophenole |
| DE3621301A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Bayer Ag | 2-trifluormethyl-benzimidazole |
| FR2601010A1 (fr) * | 1986-07-02 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de sulfonyl benzimidazole, leur preparation ainsi que leur utilisation a titre de fongicides |
| JPS62240666A (ja) * | 1986-12-26 | 1987-10-21 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| JPS63211270A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| EP0310558A3 (de) * | 1987-10-02 | 1990-07-04 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
| AU638614B2 (en) * | 1990-11-20 | 1993-07-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzimidazole derivative, a method for producing the same, its intermediate compounds and an agricultural and horticultural fungicide containing the benzimidazole derivative as an active ingredient |
-
1992
- 1992-05-15 NZ NZ24275692A patent/NZ242756A/en unknown
- 1992-05-18 AU AU16348/92A patent/AU648665B2/en not_active Ceased
- 1992-05-26 CA CA002069555A patent/CA2069555A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-01 PL PL92294754A patent/PL169678B1/pl unknown
- 1992-06-02 EP EP92305030A patent/EP0517476B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-02 US US07/894,007 patent/US5310747A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-02 RU SU925052001A patent/RU2036195C1/ru active
- 1992-06-02 DE DE69222568T patent/DE69222568T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-02 ES ES92305030T patent/ES2107505T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-03 KR KR1019920009633A patent/KR930000521A/ko not_active Withdrawn
- 1992-06-03 HU HU9201862A patent/HUT61553A/hu unknown
- 1992-06-03 MX MX9202647A patent/MX9202647A/es unknown
- 1992-06-03 BR BR929202122A patent/BR9202122A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69222568T2 (de) | 1998-02-12 |
| EP0517476B1 (en) | 1997-10-08 |
| MX9202647A (es) | 1992-12-01 |
| DE69222568D1 (de) | 1997-11-13 |
| AU648665B2 (en) | 1994-04-28 |
| NZ242756A (en) | 1994-07-26 |
| CA2069555A1 (en) | 1992-12-04 |
| BR9202122A (pt) | 1993-02-02 |
| RU2036195C1 (ru) | 1995-05-27 |
| ES2107505T3 (es) | 1997-12-01 |
| PL294754A1 (en) | 1993-06-28 |
| EP0517476A3 (en) | 1993-02-10 |
| AU1634892A (en) | 1992-12-10 |
| HUT61553A (en) | 1993-01-28 |
| US5310747A (en) | 1994-05-10 |
| EP0517476A2 (en) | 1992-12-09 |
| KR930000521A (ko) | 1993-01-15 |
| HU9201862D0 (en) | 1992-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR19990087690A (ko) | 살균제로서의피리미딘-4-온유도체 | |
| KR870000806B1 (ko) | 치환된 프로파르길옥시 아세토니트릴 유도체의 제조방법 | |
| PL169678B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL PL | |
| JPH04316559A (ja) | ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び殺菌剤 | |
| JPS6116395B2 (pl) | ||
| CN117263927A (zh) | 杂环取代的n-吡啶基苯并噻唑类化合物及制备方法与应用 | |
| WO1993018012A1 (fr) | Derive carboxamide aromatique azote n-sulphonyle a six elements, sel de ce derive, production et agent phytosanitaire | |
| JPS6127962A (ja) | Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6011031B2 (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| US5472974A (en) | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| US5395952A (en) | Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| JPS5940830B2 (ja) | アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法 | |
| JPH039908B2 (pl) | ||
| JPH01250363A (ja) | ４―ベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| JPH0343263B2 (pl) | ||
| JPH0559900B2 (pl) | ||
| JPH0368558A (ja) | ピラゾールアミド類およびこれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JPH0352870A (ja) | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH05230034A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH09249665A (ja) | １，２，３−チアジアゾール誘導体および当該誘導体を含有する農薬 | |
| JPS5984871A (ja) | ピラゾリルカルバミン酸エステル誘導体とその製造法及び除草剤 | |
| JPS6187670A (ja) | スルホニルアセトアミド誘導体及び除草剤 | |
| JPS6241592B2 (pl) | ||
| JPH04145087A (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 |