JPH06234763A - 環状アミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は環状アミド系化合物、それらの製造
方法及びそれらの除草剤用途及びそれらの製造用中間体
である。 【構成】 前記環状アミド系化合物は、一般式（Ｉ）； 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、後記一般式（Ｉ）で表
わされる環状アミド系化合物、それらの製造方法、それ
らの除草剤用途及びそれらの製造用中間体、前記環状ア
ミド系化合物及び他の除草活性成分を含有する除草性組
成物並びにこれらの除草性組成物を植物に施用すること
からなる除草方法である。

【０００２】

【従来技術】従来より、作物に対して薬害を与えずに有
害雑草のみを選択的に枯殺する除草剤が強く要望されて
おり、そのようなものを見出すべく種々研究がなされ、
数多くの選択的除草剤が公表されているが、それらは必
ずしも満足されるものとは言えず、さらに優れた除草剤
の出現が希求されている。

【０００３】一方、特開平４−８９４８５号公報には、
除草活性を有する環状アミド誘導体が記載されている
が、後記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物とは化
学構造を異にする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、優れた除
草剤を見出すべく環状アミド系化合物について鋭意検討
した結果、後記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が優れ
た除草効果及び選択性を有するため、一定の作物に対し
て薬害を与えずに有害雑草を良好に防除できるという知
見を得、本発明を完成させた。

【０００５】

【発明の開示】すなわち本発明は、一般式（Ｉ）；

【０００６】

【化１１】

【０００７】で表わされる環状アミド系化合物、それら
の製造方法、それらを含有する除草性組成物並びにそれ
らを施用する除草方法及びそれらの製造用中間体などに
関する。

【０００８】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ に含まれる置換
されてもよいフェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロ
ゲン原子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルキルチオ基；ハロゲン原子で
置換されてもよいアルキルスルホニル基などが挙げら
れ、

【０００９】

【化１２】

【００１０】の置換基としては、ハロゲン原子；ハロゲ
ン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原子で
置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルキルチオ基；ハロゲン原子で置換されて
もよいアルキルスルホニル基；ハロゲン原子又はハロゲ
ノアルキル基で置換されてもよいアリール基；ハロゲン
原子又はハロゲノアルキル基で置換されてもよいヘテロ
アリール基；ハロゲン原子又はハロゲノアルキル基で置
換されてもよいアリールオキシ基或いはハロゲン原子又
はハロゲノアルキル基で置換されてもよいヘテロアリー
ルオキシ基などが挙げられる。前述のアリール基並びに
アリール部分としては、フェニル基、ナフチル基などが
挙げられ、またヘテロアリール基並びにヘテロアリール
部分としては、ピリジル基、ピロール基、チェニル基、
フリル基などが挙げられる。尚、これら置換基の置換数
は１又は２以上であってもよく、２以上の場合、それら
の置換基は同一でも異なっていてもよい。

【００１１】

【化１３】

【００１２】

【化１４】

【００１３】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及
びＲ⁴ に含まれるアルキル基並びにアルキル部分として
は、炭素数が１〜８、望ましくは１〜４で、直鎖状又は
分岐状のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、ペンチル
基、オクチル基などが挙げられる。また、Ｒ¹ ，Ｒ² 及
びＲ³ に含まれるハロゲン原子及び置換基としてのハロ
ゲン原子としては、弗素、塩素、臭素又は沃素の各原子
が挙げられる。置換基としてのハロゲン原子の置換数は
１又は２以上であってもよく、２以上の場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。

【００１４】前記一般式（Ｉ）で表わされる環状アミド
系化合物で望ましい態様について下記する。 （１） Ｒ¹ がフェニル基である場合が望ましい。 （２） Ｒ² がハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基である場合が望ましく、アルキル基である場合がさ
らに望ましい。 （３） Ｒ³ が置換されてもよい

【００１５】

【化１５】

【００１６】（４） さらに、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物のうち、代表的な化合物としては、次式

【００１７】

【化１６】

【００１８】（式中Ｒ^1aはハロゲン原子、Ｃ１〜４のア
ルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ１〜４のアルキ
ル基、及びＣ１〜４のアルコキシ基からなる群から選ば
れた置換基で置換されていてもよいフェニル基で、Ｒ^2a
はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜４のアル
キル基で、Ｒ^3aはフラン−２−イル基、フラン−３−イ
ル基、チオフェン−２−イル基、チオフェン−３−イル
基、１−メチルピロール−２−イル基、１−メチルピロ
ール−３−イル基、チアゾール−２−イル基、チアゾー
ル−４−イル基、チアゾール−５−イル基、オキサゾー
ル−２−イル基、オキサゾール−４−イル基、オキサゾ
ール−５−イル基、１−メチル−イミダゾール−２−イ
ル基、１−メチル−イミダゾール−４−イル基、１−エ
チル−イミダゾール−５−イル基、ベンゾフラン−２−
イル基、ベンゾフラン−３−イル基、ベンゾチオフェン
−２−イル基、ベンゾチオフェン−３−イル基、１−メ
チルインドール−２−イル基、１−メチルインドール−
３−イル基、ベンゾチアゾール−２−イル基、ベンズオ
キサゾール−２−イル基又は１−メチルベンズイミダゾ
ール−２−イル基で、かつこれら置換基はハロゲン原
子、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換された
Ｃ１〜４のアルキル基、及びＣ１〜４のアルコキシ基か
らなる群から選ばれた置換基の１〜４個で置換されてい
てもよい）で表わされるものが挙げられる。

【００１９】（５） 特に、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物のうち、代表的な化合物としては、次式

【００２０】

【化１７】 （式中Ｒ^1bは、ハロゲン原子、Ｃ１〜４のアルキル基、
ハロゲン原子で置換されたＣ１〜４のアルキル基、及び
Ｃ１〜４のアルコキシ基からなる群から選ばれた置換基
で置換されていてもよいフェニル基で、Ｒ^2bはハロゲン
原子で置換されていてもよいＣ１〜４のアルキル基で、
Ｒ^3bはベンゾチアゾール−２−イル基、ベンズオキサゾ
ール−２−イル基又は１−メチルベンズイミダゾール−
２−イル基で、かつこれら置換基はハロゲン原子、Ｃ１
〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ１〜４
のアルキル基、及びＣ１〜４のアルコキシ基からなる群
から選ばれた置換基の１〜４個で置換されていてもよ
い）で表わされるものが挙げられる。

【００２１】（６） また、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物のうち、さらに代表的な化合物としては、次式

【００２２】

【化１８】

【００２３】（式中Ｒ^1cはハロゲン原子、Ｃ１〜４のア
ルキル基、ハロゲン原子で置換されたＣ１〜４のアルキ
ル基、及びＣ１〜４のアルコキシ基からなる群から選ば
れた置換基で置換されていてもよいフェニル基で、Ｒ^2c
はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜４のアル
キル基で、Ｒ^3cはベンゾチアゾール−２−イル基で、か
つこれはハロゲン原子、Ｃ１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されたＣ１〜４のアルキル基、及びＣ１〜
４のアルコキシ基からなる群から選ばれた置換基の１〜
４個で置換されていてもよい）で表わされるものが挙げ
られる。

【００２４】（７） 前記一般式（Ｉ）で表わされる環
状アミド系化合物の中で以下のものが最も望ましい。 ３−〔〔１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１−メ
チル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−
フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、３−
〔〔１−（５−フルオロベンゾチアゾール−２−イル）
−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチ
ル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オ
ン、３−〔〔１−（７−クロロベンゾチアゾール−２−
イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６
−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−
４−オン、３−〔〔１−（４−クロロベンゾチアゾール
−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒド
ロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサ
ジン−４−オン、３−〔〔１−（７−ブロモベンゾチア
ゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−
ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−
オキサジン−４−オン、３−〔〔１−（７−クロロベン
ゾチアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−６
−エチル−２，３−ジヒドロ−５−フェニル−４Ｈ−
１，３−オキサジン−４−オン、２，３−ジヒドロ−６
−メチル−３−〔〔１−（７−メチルベンゾチアゾール
−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−５−フェニル−
４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、３−〔〔１−
（４−フルオロベンゾチアゾール−２−イル）−１−メ
チル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−
フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン又は３
−〔〔１−（４，７−ジクロロベンゾチアゾール−２−
イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６
−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−
４−オン 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば反応
〔Ａ〕のような方法によって製造することができる。

【００２５】

【化１９】

【００２６】反応〔Ａ〕中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は前述
の通りであり、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれアルキル基であ
る。

【００２７】反応〔Ａ〕は通常溶媒の存在下で行なわ
れ、溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；四塩化炭素、
クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン、ヘキサン、シクロヘキサンのような環状
又は非環状脂肪族炭化水素類；ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル
のようなエステル類；ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジンのような非プロトン性極
性溶媒などが挙げられる。

【００２８】反応〔Ａ〕は加温下に行なわれ、その反応
温度は通常３０〜３００℃、望ましくは５０〜２００℃
であり、反応時間は通常０．０１〜１００時間、望まし
くは０．０１〜２０時間である。

【００２９】前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
は、既知化合物であるか、または公知の方法により容易
に製造することができるものである。前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物は、例えば、特開平４─８９４
８５号公報、特開昭５９─１７２４８５号公報、ケミカ
ル・ファーマシューティカル・ビューレティン（Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）３１巻６号１８９６−１
９０１頁（１９８３）、同３２巻１０号３８４８−３８
５６頁（１９８４）などに記載された方法により容易に
製造することができる。

【００３０】また、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
化合物は、例えば、Ｒ³−ＣＮまたは式（ＶＩＩ）のニ
トリル化合物から製造することができる。式（ＩＩＩ）
の化合物は、式（ＩＶ）の化合物のアミノ基にメチレン
基を導入することにより得られる。このメチレン基の導
入法としては、当該分野で利用可能なメチレン導入反応
を広く利用して行うことが挙げられ、例えば、ホルマリ
ン又はパラホルムアルデヒドを用いる方法が挙げられ
る。

【００３１】式（ＩＶ）の化合物は、Ｒ³−ＣＮからグ
リニャール試薬その他の当該分野で利用可能な試薬を使
用して合成するか、あるいは式（Ｖ）のカルボニルアミ
ド化合物のホフマン転移反応によりアミノ化合物に変換
することにより得られる。ここでこのホフマン転移反応
としては、当該分野で利用可能な方法を適宜用いること
ができる。そのホフマン転移反応は、例えば、次亜ハロ
ゲン酸アルカリ存在下に処理することが挙げられる。

【００３２】式（Ｖ）のカルボニルアミド化合物は、式
（ＶＩ）の化合物のニトリル基を加水分解することによ
り得られる。この加水分解反応は、当該分野で利用可能
な方法を適宜用いることができる。例えば、水存在下、
酸、アルカリ又は過酸化物で処理することが挙げられ、
後記の試薬を用いることができる。

【００３３】式（ＶＩ）のニトリル化合物は、式（ＶＩ
Ｉ）の化合物のニトリル基の隣接メチレン基にメチル基
を導入することにより得られる。このメチル基導入法と
しては当該分野で利用可能な方法を適宜用いることがで
きる。例えば、強アルカリ存在下にメチルハライドを反
応させることなどが挙げられる。またアルカリ金属化合
物存在下にメチルハライドを反応させることなどが挙げ
られる。

【００３４】例えば、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物は、反応〔Ｂ〕のような方法で製造することが
できる。この一般式（III)の化合物は、場合によって、
３量体との平衡状態として存在することもある。

【００３５】

【化２０】

【００３６】反応〔Ｂ〕中、Ｒ³ は前述の通りであり、
Ｍはナトリウム原子又はカリウム原子であり、Ｘは塩
素、臭素又は沃素の各原子である。但し、式Ｒ³ −ＣＮ
のＲ³は、臭素原子又は沃素原子で置換されたものを除
く。

【００３７】さらに、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物のうち、代表的な化合物としては、次式

【００３８】

【化２１】

【００３９】（式中Ｒ^3aは前述の通りである）で表わさ
れるものがあげられる。

【００４０】特に、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物のうち、代表的な化合物としては、次式

【００４１】

【化２２】

【００４２】（式中Ｒ^3bは前述の通りである）で表わさ
れるものが挙げられる。

【００４３】また、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物のうち、さらに代表的な化合物としては、次式

【００４４】

【化２３】

【００４５】（式中Ｒ^3cは前述の通りである）で表わさ
れるものが挙げられる。

【００４６】前記反応〔Ｂ〕中の一般式（VII ）で表わ
される化合物は、例えば反応〔Ｃ〕〜〔Ｆ〕のような方
法で製造することができる。

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】反応〔Ｃ〕〜〔Ｆ〕中、Ｄ，Ｘ及びＲ⁴ は
前述の通りであり、Ｒ⁵ は水素原子；ハロゲン原子；ハ
ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原
子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置
換されてもよいアルキルチオ基；ハロゲン原子で置換さ
れてもよいアルキルスルホニル基；ハロゲン原子又はハ
ロゲノアルキル基で置換されてもよいアリール基；ハロ
ゲン原子又はハロゲノアルキル基で置換されてもよいヘ
テロアリール基；ハロゲン原子又はハロゲノアルキル基
で置換されてもよいアリールオキシ基或いはハロゲン原
子又はハロゲノアルキル基で置換されてもよいヘテロア
リールオキシ基であり、Ｙは塩素原子又は臭素原子であ
り、ｎは１〜４の整数であり、ｌは１〜３の整数であ
る。なお、ｎ及びｌが２以上の整数である場合、Ｒ⁵ は
同一でも異なっていてもよい。ＮＢＳはＮ−ブロモスク
シンイミドであり、ＮＣＳはＮ−クロロスクシンイミド
である。

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】の化合物（式中ベンゼン環は置換されてい
てもよい）に当該分野で利用可能な複素環形成試薬、例
えば、ニトリル化合物などを反応させることにより製造
することができる。ここでこの複素環形成反応として
は、当該分野で利用可能な方法を適宜用いることができ
る。例えば、式（ＶＩＩ）の化合物は、その複素環形成
試薬としてＣＮＣＨ₂ＣＮまたはＣＮＣＨ₂ＣＯＯＨを用
いて通常の当該分野で知られた条件下で製造することが
できる。一般式（VI）で表わされる化合物は、反応
〔Ｇ〕又は〔Ｈ〕のような方法でも製造することがで
き、一般式（V-1)で表わされる化合物は、反応〔Ｉ〕の
ような方法でも製造でき、また一般式（IV）で表わされ
る化合物は、反応〔Ｊ〕のような方法でも製造すること
ができる。

【００５５】

【化３０】

【００５６】

【化３１】

【００５７】

【化３２】

【００５８】反応〔Ｇ〕〔Ｈ〕及び〔Ｉ〕中、Ｄ，
Ｒ⁵ ，Ｘ及びｎは前述の通りであり、反応〔Ｊ〕中、Ｒ
³ ，Ｍ，Ｘ，ＮＢＳ及びＮＣＳは前述の通りであり、Ｈ
ａｌはハロゲン原子であり、Ｒ⁶ はハロゲン原子、アル
コキシ基、ベンジルオキシ基又はフェノキシ基である。

【００５９】また、一般式（VIII）で表わされる化合物
のうちＤが硫黄原子である場合は、例えば反応〔Ｋ〕の
ような方法で製造することができる。

【００６０】

【化３３】

【００６１】反応〔Ｋ〕中、Ｈａｌ，Ｒ⁵ 及びｎは前述
の通りであり、Ｒ⁷ は水素原子、塩素原子、フェニル
基、−ＯＨ基、−ＮＨ₂ 基又は

【００６２】

【化３４】

【００６３】前記反応〔Ｂ〕〜〔Ｋ〕において用いられ
る溶媒又は不活性溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼンのような芳香族炭化水素類；クロロ
ホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、
トリクロロエタン、ヘキサン、シクロヘキサンのような
環状又は非環状脂肪族炭化水素類；ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；
アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル
のようなニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチルのような
エステル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ピリジンのような非プロトン性極性溶媒；
アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類；メタ
ノール、エタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールのようなア
ルコール類；酢酸、ギ酸、塩酸のような有機酸又は無機
酸；水などから適宜選択され、塩基は、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウムのような炭酸塩；重炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウムのような重炭酸塩；水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムのような金属水酸化物；トリエチルアミン
のような第三級アミン類；ピリジン、４−ジメチルアミ
ノピリジンのようなピリジン類などから適宜選択され、
不活性ガスは、アルゴン、ヘリウム、窒素などのガスか
ら適宜選択される。また、脱水剤としては、Ｎ，Ｎ′−
ジシクロヘキシルカルボジイミドなどが挙げられ、触媒
としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、メ
タクロロ過安息香酸、光などが挙げられ、酸としては、
ギ酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸などが挙げられ、アルカ
リとしては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、金属
ナトリウムなどが挙げられ、過酸化物としては、過酸化
水素などが挙げられる。

【００６４】反応〔Ｋ〕におけるニトロ基の還元試薬と
しては、前記反応スキームに記載のもの以外に塩化ス
ズ、硫化ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓ，Ｎａ₂ Ｓ₂ ，Ｎａ₂ Ｓ
x ）、ナトリウムヒドロスルフィド（ＮａＳＨ）、亜ニ
チオン酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄ ）、硫化アンモニ
ウム（（ＮＨ₄ ）₂ Ｓ）、ヒドラジンなどが挙げられ、
接触還元法を採用する場合は、酸化白金、ラネ−ニッケ
ル、パラジウム−炭素、ロジウム、鉄、銅、ハイドロジ
ェントランスファー触媒などを用いて水素、ギ酸アンモ
ニウム、アルコール、シクロヘキサン、ギ酸、トリエチ
ルアンモニウムホーメート又は塩化アンモニウムと反応
させる。

【００６５】本発明化合物は、除草性組成物の有効成分
として使用した場合に優れた除草効果を示す。ところで
イネ科雑草としては、タイヌビエ、ケイヌビエなどのエ
キノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）属、ビロードキ
ビ、パラグラスなどのブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒ
ｉａ）属、アゼガヤ、イトアゼガヤなどのレプトクロア
（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）属などが挙げられる。本発明
化合物は、後記試験例にみる通り、特に水田に繁茂する
有害雑草、例えばヒエのようなイネ科雑草を水稲に薬害
を与えることなく、選択的にかつ低薬量で防除できる。
また従来の除草剤に比して除草効果の持続性に優れてい
るため、長期に亘って安定した抑草効果が得られる。さ
らに、後述する他の除草有効成分と混用或いは併用した
場合イネ科雑草以外の例えばホタルイ、ミズガヤツリ、
タマガヤツリ、マツバイ、クログワイなどのカヤツリグ
サ科、ウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカなどのオモダ
カ科、コナギ、ミズアオイなどのミズアオイ科、アゼ
ナ、アブノメなどのゴマノハグサ科、キカシグサ、ヒメ
ミソハギなどのミソハギ科などの雑草をも水稲に薬害を
与えることなく選択的に長期間防除できるので水田用除
草性組成物として好適なものである。

【００６６】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
次式

【００６７】

【化３５】

【００６８】（式中Ｒ^1a、Ｒ^2a及びＲ^3aは前述の通りで
ある）で表わされるものは、特に水稲作における有害雑
草、例えばヒエのようなイネ科雑草を水稲に薬害を与え
ることなく、選択的にかつ低薬量で防除でき、また従来
の除草剤に比して除草効果の持続性に優れ、長期に亘っ
て安定した抑草効果が期待できる。

【００６９】さらに特に、一般式（Ｉ）で表わされる化
合物のうち、次式

【００７０】

【化３６】

【００７１】（式中Ｒ^1b、Ｒ^2b及びＲ^3bは前述の通りで
ある）で表わされるものは、特に稲作における有害雑
草、例えばヒエのようなイネ科雑草を水稲に薬害を与え
ることなく、選択的にかつ低薬量で防除でき、また従来
の除草剤に比して除草効果の持続性に優れ、長期に亘っ
て安定した抑草効果が期待できる。

【００７２】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
うち、さらに代表的な化合物の次式

【００７３】

【化３７】

【００７４】（式中Ｒ^1c、Ｒ^2c、Ｒ^3cは前述の通りであ
る）で表わされるものは、特に稲作における有害雑草、
例えばヒエのようなイネ科雑草を水稲に薬害を与えるこ
となく、選択的にかつ低薬量で防除でき、また従来の除
草剤に比して除草効果の持続性に優れ、長期に亘って安
定した抑草効果が期待できる。

【００７５】本発明化合物を含有する除草性組成物の適
用範囲は、水田以外に畑地、山林、農道、グランド、工
場敷地などの非農耕地と多岐にわたり、適用方法も土壌
処理、茎葉処理を適宜選択できる。

【００７６】本発明化合物は通常、各種農業上の補助剤
と混合して粒剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油
性懸濁剤、水溶剤、乳剤、錠剤、カプセル剤などの形態
に製剤して使用する。本発明の目的に適合するかぎり、
通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にす
ることができる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻
土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボ
ン、カオリン、ベントナイト、ジークライト、クレー、
澱粉などの固型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベ
ントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、アルコールなどの溶剤；ア
ルキル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、リグニンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシエチ
レングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの展着
剤、界面活性剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、
シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米
ぬか油、落花生油、棉実油、大豆油、菜種油、亜麻仁
油、きり油、液状パラフィンなどの植物油や鉱物油など
が挙げられる。これら補助剤は本発明の目的から逸脱し
ないかぎり、当該分野で知られたものの中から選んで用
いることができる。さらに増量剤、増粘剤、沈降防止
剤、凍結防止剤、溶剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴
剤など通常使用される各種補助剤も挙げられる。この場
合、本発明化合物と各種補助剤との配合割合は０．１：
９９．９〜９０：１０、望ましくは０．２：９９．８〜
８０：２０である。

【００７７】本発明の除草性組成物の施用量は、気象条
件、土壌条件、製剤形態、対象雑草の種類、施用時期な
どの相違により一概に規定できないが、一般に１アール
当り本発明化合物が０．１〜４０ｇ、望ましくは０．５
〜２０ｇとなるように施用する。

【００７８】また、本発明の除草性組成物は、他の農
薬、肥料、薬害軽減剤などと混用或は併用することがで
き、この場合に一層優れた効果、作用性を示すことがあ
る。他の農薬としては、除草剤、殺菌剤、抗生物質、植
物ホルモン、殺虫剤などが挙げられる。例えば、後記の
ような他の除草活性成分の１種又は２種以上と混用或は
併用した場合、相乗効果を奏することがある。

【００７９】本発明化合物と他の除草活性成分との配合
比は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、施用時
期、施用方法などの相違により一概に規定できないが、
本発明化合物１重量部当り、他の除草性活性成分の少く
とも１種０．０１〜１００重量部、望ましくは０．０２
〜６０重量部であり、施用適量は１アール当りの総有効
成分化合物量として０．２〜１００ｇ、望ましくは０．
５〜５０ｇである。

【００８０】次に、本発明でいう他の除草活性成分の具
体例を下記する。 ・２，４，６−トリクロロフェニル−４−ニトロフェニ
ル エーテル（一般名：クロロニトロフェン；ｃｈｌｏ
ｒｎｉｔｒｏｆｅｎ）、 ・５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロア
ニソール（一般名：クロメトキシフェン；ｃｈｌｏｍｅ
ｔｈｏｘｙｆｅｎ）、 ・メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−
ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス；ｂｉｆ
ｅｎｏｘ）などのジフェニルエーテル系化合物、

【００８１】・５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロ
ロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール−２（３Ｈ）−オン（一般名：オキサジア
ゾン；ｏｘａｄｉａｚｏｎ）、 ・３−〔（５−シクロペンチルオキシ−４−クロロ−２
−フルオロ）フェニル〕−５−イソプロピリデン−１，
３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（日本農薬学会第
１７回大会講演要旨集、１９９２年、４８頁に記載の化
合物）、 ・Ｓ，Ｓ−ジメチル ２−ジフルオロメチル−４−（２
−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−
３，５−ピリジンジカルボチオエート（一般名：ジチオ
ピル；ｄｉｔｈｉｏｐｙｒ）、 ・エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２
−〔（２−メチルフェニル）メトキシ〕−７−オキサビ
シクロ〔２．２．１〕ヘプタン（一般名：シンメチリ
ン；ｃｉｎｍｅｔｈｙｌｉｎ）、 ・３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸（一般
名：キンクロラック；ｑｕｉｎｃｌｏｒａｃ）、 ・１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２，４，６−
トリメチルフェニルスルホニル）−１，２，４−トリア
ゾール（雑草研究、１９９１年、第３６巻別号Ｉ、第３
０回講演会講演要旨、２７頁に記載の化合物） ・３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジン
−４−オン−２，２−ジオキシド（一般名：ベンタゾ
ン；ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、及びそのナトリウム塩、 ・２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラン−
５−イルエタンスルホネート（一般名：ベンフレセー
ト；ｂｅｎｆｕｒｅｓａｔｅ）、 ・メチル ２−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）オキシ〕−６−〔１−（Ｎ−メトキシイミノ）
エチル〕ベンゾエート（特開平４−１３４０７３号公報
に記載の化合物）などの複素環系化合物、

【００８２】・２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ
−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：
プレチラクロール；ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、 ・２−クロロ−Ｎ−〔（３−メトキシ−２−チエニル）
メチル〕−２′，６′−ジメチルアセトアニリド（一般
名：テニルクロール；ｔｈｅｎｙｌｃｈｌｏｒ）、 ・２′，３′−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズ
アニリド（一般名：エトベンザニド；ｅｔｏｂｅｎｚａ
ｎｉｄｅ）、 ・２−〔（ベンゾチアゾール−２−イル）オキシ〕−Ｎ
−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット；ｍ
ｅｆｅｎａｃｅｔ） ・２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（一般
名：ナプロアニリド；ｎａｐｒｏａｎｉｌｉｄｅ）、 ・２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プ
ロピオンアニリド（一般名：クロメプロップ；ｃｌｏｍ
ｅｐｒｏｐ）などのアニリド系化合物、

【００８３】・Ｓ−（４−クロロベンジル） Ｎ，Ｎ−
ジエチルチオカーバメート（一般名：チオベンカルブ；
ｔｈｉｏｂｅｎｃａｒｂ）、 ・Ｓ−エチル ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カ
ルボチオエート（一般名：モリネート；ｍｏｌｉｎａｔ
ｅ）、 ・Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）ピペリジン
−１−カルボチオエート（一般名：ジメピペレート；ｄ
ｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）、 ・Ｓ−ベンジル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）−
Ｎ−エチルチオカーバメート（一般名：エスプロカル
ブ；ｅｓｐｒｏｃａｒｂ）、 ・Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル Ｎ−（６−メトキシ−
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカーバメート（一般
名：ピリブチカルブ；ｐｙｒｉｂｕｔｉｃａｒｂ）など
のカーバメート系化合物、

【００８４】・（Ｒ）ｎ−ブチル ２−〔４−（４−シ
アノ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオ
ネート（特開平５−６５２０１号公報に記載の化合物）
などのフェノキシアルカン酸系化合物、 ・メチル ２−〔〔〔〔〔（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホ
ニル〕メチル〕ベンゾエート（一般名：ベンスルフロン
−メチル；ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、 ・Ｎ−〔〔４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
アミノ〕カルボニル〕−４−エトキシカルボニル−１−
メチル−５−ピラゾールスルホンアミド（一般名：ピラ
ゾスルフロン−エチル；ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ
−ｅｔｈｙｌ）、・１−（２−クロロイミダゾ〔１．２
−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：イ
マゾスルフロン）、 ・３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン
−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）−
フェニルスルホニル〕ウレア（一般名：シノスルフロ
ン；ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、 ・５−（２，２−ジフルオロ−２−クロロエトキシ）−
３−メチル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）アミノカルボニル〕−４−イソチアゾールス
ルホンアミド（特開昭６３−１９０８８７号公報に記載
の化合物）、 ・Ｎ−〔〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
アミノ〕カルボニル〕−１−メチル−４−（２−メチル
−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール
−５−スルホンアミド（一般名：アジムスルフロン；ａ
ｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、 ・１−〔〔２−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル〕スルファモイル〕−３−（４，６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）ウレア（特開平４−２２４５６７号公
報に記載の化合物）などのスルホニルウレア系化合物、

【００８５】・２−〔４−（２，４−ジクロロベンゾイ
ル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕
アセトフェノン（一般名：ピラゾキシフェン；ｐｙｒａ
ｚｏｘｙｆｅｎ）、 ・４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメ
チル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネート（一
般名：ピラゾレート；ｐｙｒａｚｏｌａｔｅ）、 ・２−〔４−（２，４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−
１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕−４′
−メチルアセトフェノン（一般名：ベンゾフェナップ；
ｂｅｎｚｏｆｅｎａｐ）などのピラゾール系化合物、

【００８６】・２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベ
ンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド（一般名：ブ
ロモブチド；ｂｒｏｍｏｂｕｔｉｄｅ）などのベンジル
アミド系化合物、 ・１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（ｐ−トリ
ル）尿素（一般名：ダイムロン；ｄａｉｍｕｒｏｎ）、 ・１−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチ
ルベンジル）尿素（一般名：クミルロン；ｃｕｍｙｌｕ
ｒｏｎ）などの尿素系化合物、

【００８７】・２−メチルチオ−４，６−ビス （メチ
ルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：シメトリン；ｓ
ｉｍｅｔｒｙｎ）、 ・２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１′，
２′−ジエチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一
般名：ジメタメトリン；ｄｉｍｅｔｈａｍｅｔｒｙｎ）
などのトリアジン系化合物、

【００８８】・２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、その
塩及びエステル（一般名：２，４−ディー；２，４−
Ｄ）、 ・４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）ブチリックア
シッド、その塩及びエステル（一般名：エムシーピービ
ー；ＭＣＰＢ）、 ・Ｓ−エチル ４−クロロ−２−メチルフェノキシチオ
アセテート（一般名：エムシーピーエー−チオエチル；
ＭＣＰＡ−ｔｈｉｏｅｔｈｙｌ）などのフェノキシ系化
合物、

【００８９】・２−〔２−（３−クロロフェニル）−
２，３−エポキシプロピル〕−２−エチルインダン−
１，３−ジオン（特開平２−３０４０４３号公報に記載
の化合物）などのその他化合物。

【００９０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
次式

【００９１】

【化３８】

【００９２】（式中Ｒ^1a、Ｒ^2a及びＲ^3aは前述の通りで
ある）で表わされるものは、特に上記他の除草成分の１
種又は２種以上と混用或は併用して、一層優れた効果、
作用性を得ることが期待でき、水田に繁茂する有害雑草
を水稲に薬害を与えることなく、選択的にかつ低薬量で
防除する道を与え、また長期に亘って安定した抑草効果
が期待できる。

【００９３】さらに特に、一般式（Ｉ）で表わされる化
合物のうち、次式

【００９４】

【化３９】

【００９５】（式中Ｒ^1b、Ｒ^2b、Ｒ^3bは前述の通りであ
る）で表わされるものは、上記他の除草成分の１種又は
２種以上と混用或は併用して、一層優れた効果、作用性
を得ることが期待でき、水田に繁茂する有害雑草を水稲
に薬害を与えることなく、選択的にかつ低薬量で防除す
る道を与え、また長期に亘って安定した抑草効果が期待
できる。

【００９６】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
うち、さらに代表的な化合物の次式

【００９７】

【化４０】

【００９８】（式中Ｒ^1c、Ｒ^2c、Ｒ^3cは前述の通りであ
る）で表わされるものは、特に上記他の除草成分、例え
ば、ジフェニルエーテル系化合物、複素環系化合物、ア
ニリド系化合物、カーバメート系化合物、フェノキシア
ルカン酸系化合物、スルホニルウレア系化合物、ピラゾ
ール系化合物、ベンジルアミド系化合物、尿素系化合
物、トリアジン系化合物、フェノキシ系化合物、その他
化合物などの１種又は２種以上と混用或は併用して、一
層優れた効果、作用性を得ることが期待でき、水田に繁
茂する有害雑草を水稲に薬害を与えることなく、選択的
にかつ低薬量で防除する道を与え、また長期に亘って安
定した抑草効果が期待できる。次に本発明の実施例を記
載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず本発明化合物の具体的合成例を記載する。

【００９９】合成例１ ３−〔〔１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１−メ
チル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−
フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（後記
化合物Ｎｏ．１）の合成

【０１００】（１） 乾燥テトラハイドロフラン２００
ｍｌに水素化ナトリウム５．１ｇを投入して−１０〜０
℃に冷却し、水素化ナトリウムを懸濁させた。そこへベ
ンゾチアゾール−２−イルアセトニトリル１０ｇをテト
ラハイドロフラン５０ｍｌに溶解させた溶液を０〜１０
℃で滴下し、７０℃で１時間撹拌した後−１０〜０℃に
冷却した。その後、ヨードメタン１７．２６ｇを−１０
〜＋１０℃で滴下し、室温で２晩撹拌下に反応させた。

【０１０１】反応終了後、反応生成物を氷水に投入し、
酢酸エチルで抽出した。その後食塩水で洗浄して芒硝で
乾燥し、ろ過した。得られたろ液の溶媒を減圧留去し、
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）にて
精製して融点４４〜４６℃の２−（ベンゾチアゾール−
２−イル）−２−メチルプロピオンニトリル１０．７５
ｇを得た。

【０１０２】（２） ２−（ベンゾチアゾール−２−イ
ル）−２−メチルプロピオニトリル１０．２５ｇをｔｅ
ｒｔ−ブタノール７０ｍｌに溶解させ、そこへ水酸化カ
リウム５．７ｇを投入し、８０℃で１時間撹拌下に反応
させた。

【０１０３】反応終了後、室温にもどし、反応生成物を
水中に投入して、酢酸エチルで抽出した。その後、食塩
水で洗浄して芒硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した。析出
した結晶をエーテル：ヘキサン＝１：１の混合液で洗浄
し、減圧乾燥して融点１３３〜１３４℃の２−（ベンゾ
チアゾール−２−イル）−２−メチルプロピオンアミド
５．０９ｇを得た。

【０１０４】（３） 水酸化ナトリウム２．２１ｇを水
１３ｍｌに溶解させた水溶液を−１０〜０℃に冷却し、
臭素４６９μｌを滴下し、３０分間撹拌した。そこへ２
−（ベンゾチアゾール−２−イル）−２−メチルプロピ
オンアミド２ｇを投入し、−１０〜０℃で２．５時間撹
拌下に反応させ、さらに室温で１晩撹拌下に反応させ
た。

【０１０５】反応終了後、反応生成物に−１０〜＋２０
℃で塩酸を滴下し、ｐＨを１に調整した。次いでトルエ
ンを投入して希塩酸（１０％）で逆抽出し、得られた水
層に−１０〜＋２０℃でアンモニアを滴下し、ｐＨを１
４に調整した。これを塩化メチレンで抽出し、食塩水で
洗浄した。その後芒硝で乾燥し、溶媒を減圧留去して油
状の１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチル
エチルアミン８７０ｍｇを得た。

【０１０６】（４） 前記（３）と同様の方法で得た１
−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチルエチル
アミン１．０２ｇとパラホルムアルデヒド１９５ｍｇを
乾燥トルエン１０ｍｌに溶解させ、９０〜１００℃で４
０分間反応させた後、還流下、共沸脱水条件下にさらに
７時間反応させ、〔１−（ベンゾチアゾール−２−イ
ル）−１−メチル−Ｎ−メチレン〕エチルアミンを含有
する溶液を得た。

【０１０７】（５） 前記（４）で得られた溶液を冷却
後、このものに２，２，６−トリメチル−５−フェニル
−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン１．４ｇを加
え、還流下で１６時間反応させ、室温に冷却後、溶媒を
留去し、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メ
チレン）で精製し、融点１６６〜１６８℃の白色結晶で
ある目的物２１０ｍｇを得た。

【０１０８】合成例２ ３−〔〔１−（５−クロロチエニル）−１−メチル〕エ
チル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル
−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（後記化合物Ｎ
ｏ．６）の合成

【０１０９】（１） ２−クロロチオフェン６４ｇ、３
５％ホルマリン水溶液１１５ｍｌ及び塩化亜鉛１１．４
８ｇを１５０ｍｌのエーテルに溶解させ、−５℃に冷却
した。そこへ１０℃以下で塩化水素ガスを２時間導入
し、反応させた。

【０１１０】反応終了後、反応物を氷水中に入れエーテ
ルで抽出し、食塩水で洗浄した。その後芒硝で乾燥後４
０℃以下でエーテルを留去し、茶色油状の２−クロロ−
５−クロロメチルチオフェン７３．８ｇを得た。

【０１１１】（２） 前記（１）で得られた２−クロロ
−５−クロロメチルチオフェン７３．８ｇ、シアン化ソ
ーダ３９．５ｇ、アセトン１００ｍｌ及び水１００ｍｌ
を混合し、撹拌下約６０℃で５．５時間反応させた。

【０１１２】反応終了後、アセトンを留去した後、塩化
メチレンで抽出し、食塩水で洗浄した。その後芒硝で乾
燥後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；トルエン：塩化メチレン＝８：２）で精製し、
（５−クロロチオフェン−２−イル）アセトニトリル１
１．３７ｇを得た。

【０１１３】（３） 前記（２）で得られた（５−クロ
ロチオフェン−２−イル）アセトニトリル１１．３７ｇ
を乾燥テトラハイドロフラン３００ｍｌに溶解させ、不
活性ガス雰囲気下で−７０℃に冷却した。そこへｎ−ブ
チルリチウム（１．６６Ｍ）のヘキサン溶液１０４ｍｌ
を−６０℃以下で滴下し、約−７０℃で１．５時間撹拌
後、ヨードメタン１２．３ｍｌを−５５℃以下で滴下し
１晩放置した。

【０１１４】反応終了後、反応物を氷水に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出し、食塩水で洗浄した。その後、芒硝で乾燥
後溶媒を減圧下で留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；トルエン）で精製し、茶色油状の２−（５
−クロロチオフェン−２−イル）−２−メチルプロピオ
ニトリル１１．２ｇを得た。

【０１１５】（４） 前記（３）で得られた２−（５−
クロロチオフェン−２−イル）−２−メチルプロピオニ
トリル１２．３ｇ及び粉末の水酸化カリウム７．４３ｇ
をｔ−ブタノール５０ｍｌに溶解させ、８０℃で２時間
反応させた。

【０１１６】反応終了後、室温に冷却後、酢酸エチルで
抽出し、食塩水で数度洗浄した。その後、芒硝で乾燥
後、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開溶
媒；塩化メチレン：酢酸エチル＝８：２）で精製して、
融点９０〜９３℃のうす茶色結晶である２−（５−クロ
ロチオフェン−２−イル）−２−メチルプロピオンアミ
ド８．９５ｇを得た。

【０１１７】（５） 前記（４）で得られた２−（５−
クロロチオフェン−２−イル）−２−メチル−プロピオ
ンアミド３ｇを、予め３規定の水酸化ナトリウム３０ｍ
ｌ及び臭素２．４６ｇを０℃で反応させた次亜臭素酸水
溶液に加え、０〜−５℃で６時間反応させた。

【０１１８】反応終了後、塩酸でｐＨ１にし、トルエン
で洗浄した。水層にアンモニア水を加えアルカリ性にし
た後、塩化メチレンで抽出し、食塩水で洗浄した。その
後芒硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、油状の１−（５−
クロロチオフェン−２−イル）−１−メチルエチルアミ
ン１．６ｇを得た。

【０１１９】（６） 前記（５）で得られた１−（５−
クロロチオフェン−２−イル）−１−メチルエチルアミ
ン６３０ｍｇとパラホルムアルデヒド１３２ｍｇを乾燥
トルエン２０ｍｌに溶解させ、９０〜１００℃で４０分
間反応させた後、還流下共沸脱水条件下に７時間さらに
反応させ、〔１−（５−クロロチオフェン−２−イル）
−１−メチル−Ｎ−メチレン〕エチルアミンを含有する
溶液を得た。

【０１２０】（７） 前記（６）で得られた溶液を冷却
後、このものに２，２，６−トリメチル−５−フェニル
−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン９５７ｍｇを加
え、還流下で１８時間反応させた。

【０１２１】反応終了後、室温に冷却後、溶媒を留去
し、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン：
塩化メチレン＝１：１）で精製し、透明な油状の目的物
４９９ｍｇを得た。

【０１２２】〔ＮＭＲ；（６０ＭＨｚ，δ値；ＣＤＣｌ
₃ 中）１．９２（９Ｈ，ｓ），５．１（２Ｈ，ｓ），
６．７５（２Ｈ，ｓ），７．１３−７．４０（５Ｈ，
ｍ）

【０１２３】合成例３ ３−〔〔１−（４−クロロベンゾチアゾール−２−イ
ル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−
メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４
−オン（後記化合物Ｎｏ．４８）の合成

【０１２４】（１） ４−クロロベンゾチアゾール９．
０ｇをエタノール１００ｍｌに溶解させ、これに抱水ヒ
ドラジン１００ｍｌを加え、還流温度で１６時間反応さ
せた。

【０１２５】反応終了後、溶媒を減圧留去し、油状の２
−アミノ−３−クロロチオフェノール８．０ｇを得た。

【０１２６】（２） ２−アミノ−３−クロロチオフェ
ノール８．０ｇをエタノール１５ｍｌに溶解させ、この
溶液に酢酸２０ｍｌを加えた後マロノニトリル４．０ｇ
を加え、室温で３時間反応させた。

【０１２７】反応終了後、反応生成物を水に投入し、析
出した結晶を濾過した。その後よく水洗し、乾燥して融
点１１９〜１２１℃の（４−クロロベンゾチアゾール−
２−イル）アセトニトリル８．０ｇを得た。

【０１２８】（３） （４−クロロベンゾチアゾール−
２−イル）アセトニトリル８．０ｇをテトラヒドロフラ
ン１００ｍｌに溶解させ、この溶液に６０％水素化ナト
リウム３．４ｇを徐々に加え、次いでヨウ化メチル１２
ｇを滴下し、室温で１６時間反応させた。

【０１２９】反応終了後、反応生成物を水に投入して酢
酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／３）に
て精製して融点９５〜９７℃の２−（４−クロロベンゾ
チアゾール−２−イル）−２−メチルプロピオニトリル
６．５ｇを得た。

【０１３０】（４） ２−（４−クロロベンゾチアゾー
ル−２−イル）−２−メチルプロピオニトリル６．５ｇ
をギ酸８０ｍｌに溶解させ、この溶液に４０〜５０℃で
塩化水素ガスを導入しながら５時間反応させた。

【０１３１】反応終了後、反応混合物を水に投入して酢
酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後溶
媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）に
て精製して融点９２〜９４℃の２−（４−クロロベンゾ
チアゾール−２−イル）−２−メチルプロピオンアミド
６．５ｇを得た。

【０１３２】（５） 水酸化ナトリウム４．７ｇを水６
０ｍｌに溶解させた水溶液に臭素１．２ｍｌを−１０〜
０℃で徐々に加え、３０分間反応させた。得られた反応
溶液に２−（４−クロロベンゾチアゾール−２−イル）
−２−メチルプロピオンアミド６．０ｇを加え、室温で
１時間反応させ、さらに８０℃で１時間反応させた。

【０１３３】反応終了後、反応生成物を水に投入して塩
化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
溶媒を減圧留去して油状の１−（４−クロロベンゾチア
ゾール−２−イル）−１−メチルエチルアミン３．６ｇ
を得た。

【０１３４】（６） 前記合成例１の（４）及び（５）
に準じて、目的物を得ることができる。

【０１３５】合成例４ ２，３−ジヒドロ−３−〔〔１−（６−メトキシベンゾ
チアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−６−
メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４
−オン（後記化合物Ｎｏ．９）の合成

【０１３６】（１） ２−シアノ−６−メトキシベンゾ
チアゾール３ｇをトルエン１００ｍｌに溶解させ、そこ
へ３ｍｏｌ／ｌのメチルマグネシウムブロミドのエーテ
ル溶液１６ｍｌを加え、還流温度で一昼夜反応させた。
その後室温にもどし、無水エタノール１０ｍｌを加えて
さらに反応させ、析出した結晶を濾過した。

【０１３７】その後濾液の溶媒を留去し、水を投入して
酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥した後溶媒
を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：酢酸エチル）にて精製して油状の１−
（６−メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−１−メ
チルエチルアミン０．５ｇを得た。

【０１３８】（２） 前記（１）で得られた１−（６−
メトキシベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチルエ
チルアミン１ｇ及びパラホルムアルデヒド１３５ｍｇを
トルエン１０ｍｌに溶解させ、１時間還流後、共沸脱水
反応を７時間行ない、〔１−（６−メトキシベンゾチア
ゾール−２−イル）−１−メチル−Ｎ−メチレン〕エチ
ルアミンを含有する溶液を得た。

【０１３９】（３） 前記（２）で得られた溶液を冷却
後、このものに、２，２，６−トリメチル−５−フェニ
ル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン９８０ｍｇを
加え、還流下で１晩反応させた。

【０１４０】反応終了後、室温に冷却後、溶媒を留去
し、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレ
ン）で精製し、融点１６０〜１６２℃の白色結晶である
目的物５００ｍｇを得た。

【０１４１】合成例５ ２，３−ジヒドロ−６−メチル−３−〔〔１−メチル−
１−（２−ピリジル）〕エチル〕−５−フェニル−４Ｈ
−１，３−オキサジン−４−オン（後記化合物Ｎｏ．
８）の合成

【０１４２】（１） ２−ピリジルアセトニトリル２５
ｇを乾燥テトラハイドロフラン４００ｍｌに溶解させ、
不活性ガス雰囲気下で−１０℃に冷却した。そこへｎ−
ブチルリチウム（１．６６Ｍ）のヘキサン溶液２８４ｍ
ｌを７℃以下で滴下し室温で１．５時間反応させた。反
応物を−５℃に冷却後ヨードメタン２９ｍｌを５℃以下
で滴下後、１晩室温で反応させた。

【０１４３】反応終了後、反応物を氷水中に徐々に加
え、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄した。その後芒
硝で乾燥後、溶媒を減圧留去し、カラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；塩化メチレン：酢酸エチル＝８：２）
で精製し、黄色油状の２−メチル−２−（２−ピリジ
ル）プロピオニトリル１８．７７ｇを得た。

【０１４４】（２） 前記（１）で得た２−メチル−２
−（２−ピリジル）プロピオニトリル１９．１７ｇを濃
硫酸３０ｍｌに８℃以下で滴下した。室温で１晩反応さ
せた後氷水に徐々に注いだ。反応物をアンモニア水でア
ルカリ性にした後、酢酸エチルで抽出し食塩水で洗浄し
た。その後芒硝で乾燥後溶媒を減圧留去し、トルエンで
再結晶し、白色結晶の２−メチル−２−（２−ピリジ
ル）−プロピオンアミド（融点；９９〜１００℃）５．
５７ｇを得た。

【０１４５】（３） ３規定の水酸化ナトリウム３７ｍ
ｌを−１０℃に冷却し、臭素２．９３ｇを０℃以下で滴
下した。０℃以下で３０分撹拌後、前記（２）で得た２
−メチル−２−（２−ピリジル）プロピオンアミド３ｇ
を加え、０℃以下で８時間反応させた後１晩撹拌した。
その後還流を３時間行い、反応物を冷却した。塩化メチ
レンで抽出し、食塩水で洗浄した。その後芒硝で乾燥
し、溶媒を減圧留去して、茶色油状の１−メチル−１−
（２−ピリジル）−エチルアミン１．１５ｇを得た。

【０１４６】（４） 前記（３）で得た１−メチル−１
−（２−ピリジル）エチルアミン８４２ｍｇとパラホル
ムアルデヒド１８６ｍｇを乾燥トルエン２０ｍｌに溶解
させ、８０〜９０℃で３０分間加熱し、さらに７時間還
流下で共沸脱水反応を行ない、１−メチル−Ｎ−メチレ
ン−１−（２−ピリジル）エチルアミンを含有する溶液
を得た。

【０１４７】（５） 前記（４）で得られた溶液を冷却
後、このものに２，２，６−トリメチル−５−フェニル
−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン１．３５ｇを加
え、還流下で１８時間反応させた。

【０１４８】反応終了後、反応物を冷却し、減圧下で溶
媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩
化メチレン：酢酸エチル＝１：１）で精製し、黄色オイ
ル状の目的物６７６ｍｇを得た。

【０１４９】〔ＮＭＲ；（６０ＭＨｚ，δ値，ＣＤＣｌ
₃ 中）、１．７７（６Ｈ，ｓ）、１．８７（３Ｈ，
ｓ）、５．３３（２Ｈ，ｓ）、６．８３−７．７３（９
Ｈ，ｍ）、８．４３−８．６０（１Ｈ，ｍ）

【０１５０】合成例６ ３−〔〔１−（７−クロロベンゾチアゾール−２−イ
ル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−
メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４
−オン（後記化合物Ｎｏ．３）の合成

【０１５１】（１） 乾燥エタノール５００ｍｌにナト
リウム２５．３ｇを徐々に加えた後冷却し、硫化水素ガ
スを導入し、水硫化ナトリウム溶液を調製した。そこへ
２，３−ジクロロニトロベンゼン１９２ｇを少しずつ加
え、８０℃に昇温しながら反応させた後再び冷却し、反
応物を水の中へ投入した。このものをセライト濾過した
後、水層をトルエンで洗浄後、冷却した。塩酸で５℃以
下で酸性にし得られた結晶を水洗した。この結晶を塩化
メチレンに溶解し、食塩水で洗浄した。その後芒硝で乾
燥し、減圧下溶媒を留去して、融点５５〜５８℃の黄色
結晶である２−クロロ−６−ニトロチオフェノール６３
ｇを得た。

【０１５２】（２） 前記（１）で得られた２−クロロ
−６−ニトロチオフェノール３０ｇを酢酸７００ｍｌに
溶解し、不活性ガス雰囲気下、７０℃に加温した。そこ
へ亜鉛７２．３ｇを徐々に加えながら、８０〜１００℃
で１時間反応させた後、反応物を冷却し、３５℃以下で
過剰の亜鉛を硫化亜鉛とするため、硫化水素ガスを１時
間半導入した。この溶液にマロノニトリル３１．３ｇを
加え、室温で１晩反応させた。

【０１５３】反応終了後、反応物をセライト濾過した後
水を加え、塩化メチルで抽出し、水洗後芒硝乾燥した。
溶媒を留去後、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
塩化メチレン）で精製し、融点１１２〜１１３℃の黄色
結晶の７−クロロベンゾチアゾール−２−イルアセトニ
トリル１６．３ｇを得た。

【０１５４】（３） 前記（２）で得られた７−クロロ
ベンゾチアゾール−２−イルアセトニトリル１６．３
ｇを乾燥テトラハイドロフラン２００ｍｌに懸濁させ
た。このものを水素化ナトリウム（６０％）６．８７ｇ
に不活性ガス雰囲気下で滴下した。６０℃で１時間反応
させた後−１０℃に冷却した。１０℃以下でヨードメタ
ン１１．７ｍｌを加え、室温で２時間反応させた。

【０１５５】反応終了後、反応物を氷水中に投入し、酢
酸エチルで抽出し、食塩水で水洗した。芒硝で乾燥後、
溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
塩化メチレン）で精製し、茶色結晶の２−（７−クロロ
ベンゾチアゾール−２−イル）−２−メチルプロピオニ
トリル（融点６９〜７１℃）１７．６７ｇを得た。

【０１５６】（４） 前記（３）で得られた２−（７−
クロロベンゾチアゾール−２−イル）−２−メチルプロ
ピオニトリル１７．６７ｇをぎ酸５０ｍｌに溶解させ、
６０〜７０℃に加熱した。そこへ塩酸ガスを４時間導入
し、反応させた。

【０１５７】反応終了後、反応物を冷却後水中に投入
し、酢酸エチルで抽出し、水洗した。溶媒を留去して、
得られた結晶を水洗後トルエンで洗浄し、減圧乾燥して
２−（７−クロロベンゾチアゾール−２−イル）−２−
メチル−プロピオンアミド（融点１３９〜１４１℃）１
５．７９ｇを得た。

【０１５８】（５） 水酸化ナトリウム２．８６ｇを水
２０ｍｌに溶解させ、冷却した。そこへ臭素６．６９ｍ
ｌを０℃以下で加え、３０分間撹拌した。この溶液に前
記（３）で得られた２−（７−クロロ−ベンゾチアゾー
ル−２−イル）−２−メチルプロピオンアミド３ｇを加
え、７０℃で２時間反応させた。

【０１５９】反応終了後室温に冷却し、塩化メチレンで
抽出し、水洗後芒硝乾燥をした。溶媒を留去後カラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン：酢酸エチ
ル＝６：４）で精製し、半固体の〔１−（７−クロロベ
ンゾチアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチルアミ
ン２．３ｇを得た。

【０１６０】（６） 前記（５）で得られた１−（７−
クロロベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチルエチ
ルアミン９３０ｍｇとパラホルムアルデヒド１５１ｍｇ
を乾燥トルエン２０ｃｃに溶解させ、９０〜１００℃で
３０分間反応させた。さらに共沸脱水反応を還流下７時
間行ない〔１−（７−クロロベンゾチアゾール−２−イ
ル）−１−メチル−Ｎ−メチレン〕エチルアミンを含有
する溶液を得た。

【０１６１】（７） 前記（６）で得られた溶液に２，
２，６−トリメチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−ジ
オキシン−４−オン８９６ｍｇを加え、１２０℃で１８
時間反応させた。

【０１６２】反応終了後、減圧下で溶媒を留去した後、
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；塩化メチレン）
で２度精製し、茶色油状の目的物２７０ｍｇを得た。

【０１６３】〔ＮＭＲ；（６０ＭＨｚ，δ値，ＣＤＣｌ
₃ 中）１．９０（３Ｈ，ｓ）、１．９３（６Ｈ，ｓ）、
５．４０（２Ｈ，ｓ）、７．１７−７．９９（８Ｈ，
ｍ）。

【０１６４】さらに、上記の油状物を同様のカラムクロ
マトグラフィーにて３度精製し、融点１１５．５〜１１
８℃の白色結晶の目的物１１０ｍｇを得た。

【０１６５】前記一般式（III ）〜（VII ）で表わされ
る中間体は新規化合物と思われ、これら中間体の代表例
を第１−１表〜第１−５表に順次挙げる。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】

【表２】

【０１６８】

【表３】

【０１６９】

【表４】

【０１７０】

【表５】

【０１７１】

【表６】

【０１７２】

【表７】

【０１７３】

【表８】

【０１７４】

【表９】

【０１７５】

【表１０】

【０１７６】

【表１１】

【０１７７】

【表１２】

【０１７８】

【表１３】

【０１７９】

【表１４】

【０１８０】

【表１５】

【０１８１】

【表１６】

【０１８２】

【表１７】

【０１８３】

【表１８】

【０１８４】

【表１９】

【０１８５】次に、前記一般式（Ｉ）で表わされる本発
明化合物の代表例を第２表に挙げる。

【０１８６】

【表２０】

【０１８７】

【表２１】

【０１８８】

【表２２】

【０１８９】

【表２３】

【０１９０】

【表２４】

【０１９１】次に本発明の試験例を記載する。

【０１９２】試験例１ １／１０，０００ａポットに水田土壌を詰め、ノビエ及
びホタルイの種子を播種し、その上に軽く覆土した。そ
の後湛水深０．５〜１ｃｍの状態で温室内に静置し、２
日後にウリカワの塊茎を植え込んだ。また別の１／１
０，０００ａポットでは、同様に土詰めし、入水した後
代かきを行い、翌日２葉期に生育させた水稲苗をポット
１つ当たり２本ずつ移植した。その後湛水深を３〜４ｃ
ｍに保ち、ノビエ及びホタルイが０．５葉期、ウリカワ
が初生葉期、水稲が移植４日後に達した時点で、本発明
化合物を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤の水希
釈液を、所定有効成分量になるように各々ピペットで均
一に滴下処理した。

【０１９３】薬剤処理後１７〜２０日目に植物の生育状
態を肉眼観察し、下記の基準に基づいて除草効果および
薬害を評価し、第３表の結果を得た。

【０１９４】

【表２５】

【０１９５】試験例２ １／１０，０００ａポットに水田土壌を詰め、ノビエの
種子を播種し、その上に軽く覆土した。その後湛水深
０．５〜１ｃｍの状態で温室内に静置し、葉令が２葉期
に達した時点で湛水深を３〜４ｃｍにし、本発明化合物
を通常の製剤方法に準じて調製した水和剤の水希釈液
を、所定有効成分量になるように各々ピペットで均一に
滴下処理した。

【０１９６】薬剤処理後１８〜２２日目に生育状態を肉
眼観察し、試験例１の場合と同様の基準に基づいて除草
効果を評価し、第４表の結果を得た。

【０１９７】

【表２６】

【０１９８】次に、本発明の製剤例を記載する。 製剤例１ （１）化合物Ｎｏ．１ ４．０１重量部 （２）ベントナイト ３０．００重量部 （３）炭酸カルシウム ６１．４９重量部 （４）トキサノンＧＲ−３１Ａ ３．００重量部 （商品名；三洋化成工業（株）製） （５）リグニンスルホン酸カルシウム塩 １．５０重量部

【０１９９】予め粉砕した（１）と（２）及び（３）を
混合し、そこへ（４），（５）及び水を加えて混合し、
押出し造粒した。その後乾燥、整粒して粒剤を得る。

【０２００】製剤例２ （１）ジークライト ７８重量部 （２）ラベリンＳ（商品名；第一工業製薬（株）製） ２重量部 （３）ソルポール５０３９（商品名；東邦化学工業（株）製） ５重量部 （４）非晶形二酸化ケイ素 １５重量部

【０２０１】以上の成分の混合物と化合物Ｎｏ．２とを
９：１の重量割合で混合し、水和剤を得た。

【０２０２】製剤例３ （１）化合物Ｎｏ．３ ０．８１重量部 （２）ベントナイト ３０．００重量部 （３）炭酸カルシウム ６４．６９重量部 （４）トキサノンＧＲ−３１Ａ（前述の通りである） ３．００重量部 （５）リグニンスルホン酸カルシウム塩 １．５０重量部

【０２０３】予め粉砕した（１）と（２）及び（３）を
混合し、そこへ（４），（５）及び水を加えて混合し、
押出し造粒した。その後、乾燥、整粒して粒剤を得た。

【０２０４】製剤例４ （１）化合物Ｎｏ．３ ３０．００重量部 （２）ジークライト ６０．００重量部 （３）ＮＫ ＷＧ−１（商品名；竹本油脂（株）製） ５．００重量部 （４）ＮＫ ＦＳ−７（商品名；竹本油脂（株）製） ５．００重量部

【０２０５】（１），（２）及び（３）を混合し、粉砕
機を通した後、（４）を加えて混練後、押出し造粒し
た。その後、乾燥、整粒して顆粒水和剤を得る。

【０２０６】製剤例５ （１）化合物Ｎｏ．３ １．３０重量部 （２）ピラゾキシフェン １６．２５重量部 （３）ブロモブチド １０．７３重量部 （４）ソプロホール ＦＬ（商品名；ローヌ．プーラン製） ２．００重量部 （５）ソルポール３５５（商品名；東邦化学工業（株）製） １．５０重量部 （６）１Ｐソルベント１６２０ ３２．００重量部 （商品名；出光石油化学（株）製） （７）エチレングリコール ６．００重量部 （８）水 ３０．２２重量部

【０２０７】以上の成分を混合し、湿式粉砕機（ダイノ
ミル）を用いて粉砕して水性懸濁剤を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森島 靖雄 滋賀県草津市西渋川二丁目３番１号 石原 産業株式会社中央研究所内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）； 【化１】 で表わされる環状アミド系化合物。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）中のＲ¹ に含まれる置
   換されてもよいフェニル基の置換基がハロゲン原子；ハ
   ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基；ハロゲン原
   子で置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン原子で置
   換されてもよいアルキルチオ基又はハロゲン原子で置換
   されてもよいアルキルスルホニル基であり、Ｒ³ に含ま
   れる置換されてもよい 【化２】 の置換基がハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されても
   よいアルキル基；ハロゲン原子で置換されてもよいアル
   コキシ基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキルチ
   オ基；ハロゲン原子で置換されてもよいアルキルスルホ
   ニル基；ハロゲン原子又はハロゲノアルキル基で置換さ
   れてもよいアリール基；ハロゲン原子又はハロゲノアル
   キル基で置換されてもよいヘテロアリール基；ハロゲン
   原子又はハロゲノアルキル基で置換されてもよいアリー
   ルオキシ基或いはハロゲン原子又はハロゲノアルキル基
   で置換されてもよいヘテロアリールオキシ基である請求
   項１に記載の環状アミド系化合物。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）中のＲ² がハロゲン原
   子で置換されてもよいアルキル基であり、Ｒ³ が置換さ
   れてもよい 【化３】 である請求項１に記載の環状アミド系化合物。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）中のＲ¹ がフェニル基
   であり、Ｒ² がアルキル基であり、Ｒ³ が置換されても
   よい 【化４】 である請求項１に記載の環状アミド系化合物。
5. 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）で表わされる環状アミ
   ド系化合物が３−〔〔１−（ベンゾチアゾール−２−イ
   ル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−
   メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４
   −オン、３−〔〔１−（５−フルオロベンゾチアゾール
   −２−イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒド
   ロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサ
   ジン−４−オン、３−〔〔１−（７−クロロベンゾチア
   ゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−
   ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−
   オキサジン−４−オン、３−〔〔１−（４−クロロベン
   ゾチアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−
   ２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−
   １，３−オキサジン−４−オン、３−〔〔１−（７−ブ
   ロモベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチ
   ル〕−２，３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−
   ４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、３−〔〔１−
   （７−クロロベンゾチアゾール−２−イル）−１−メチ
   ル〕エチル〕−６−エチル−２，３−ジヒドロ−５−フ
   ェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、２，３
   −ジヒドロ−６−メチル−３−〔〔１−（７−メチルベ
   ンゾチアゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−
   ５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、
   ３−〔〔１−（４−フルオロベンゾチアゾール−２−イ
   ル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−ジヒドロ−６−
   メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４
   −オン又は３−〔〔１−（４，７−ジクロロベンゾチア
   ゾール−２−イル）−１−メチル〕エチル〕−２，３−
   ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１，３−
   オキサジン−４−オンである請求項１に記載の環状アミ
   ド系化合物。
6. 【請求項６】 一般式（II）； 【化５】 （式中、Ｒ¹ は置換されてもよいフェニル基であり、Ｒ
   ² は水素原子又はハロゲン原子で置換されてもよいアル
   キル基であり、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ はそれぞれアルキル基であ
   る）で表わされるジオキシン系化合物と一般式（III
   ）； 【化６】 で表わされるＮ−メチレンアミン系化合物とを反応させ
   ることを特徴とする一般式（Ｉ）； 【化７】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は前述の通りである）で表
   わされる環状アミド系化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 一般式（Ｉ）； 【化８】 で表わされる環状アミド系化合物よりなる群から選ばれ
   た、除草性有効成分量の少くとも１種及び農業上の補助
   剤からなる除草性組成物。
8. 【請求項８】 一般式（Ｉ）； 【化９】 で表わされる環状アミド系化合物よりなる群から選ばれ
   た、除草性有効成分量の少くとも１種、２，４，６−ト
   リクロロフェニル−４−ニトロフェニルエーテル、５−
   （２，４−ジクロロフェノキシ−２−ニトロアニソー
   ル、メチル ５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２
   −ニトロベンゾエート、５−ｔ−ブチル−３−（２，４
   −ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，
   ４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン、３−〔（５
   −シクロペンチルオキシ−４−クロロ−２−フルオロ）
   フェニル〕−５−イソプロピリデン−１，３−オキサゾ
   リジン−２，４−ジオン、Ｓ，Ｓ−ジメチル ２−ジフ
   ルオロメチル−４−（２−メチルプロピル）−６−（ト
   リフルオロメチル）−３，５−ピリジンジカルボチオエ
   ート、エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）
   −２−〔（２−メチルフェニル）メトキシ〕−７−オキ
   サビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、３，７−ジクロロ
   キノリン−８−カルボン酸、１−（ジエチルカルバモイ
   ル）−３−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホニ
   ル）−１，２，４−トリアゾール、３−イソプロピル−
   ２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−
   ジオキシド及びそのナトリウム塩、２，３−ジヒドロ−
   ３，３−ジメチルベンゾフラン−５−イルエタンスルホ
   ネート、メチル ２−〔（４，６−ジメトキシピリミジ
   ン−２−イル）オキシ〕−６−〔１−（Ｎ−メトキシイ
   ミノ）エチル〕ベンゾエート、２−クロロ−２′，６′
   −ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニ
   リド、２−クロロ−Ｎ−〔（３−メトキシ−２−チエニ
   ル）メチル〕−２′，６′−ジメチルアセトアニリド、
   ２′，３′−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズア
   ニリド、２−〔（ベンゾチアゾール−２−イル）オキ
   シ〕−Ｎ−メチルアセトアニリド、２−（２−ナフトキ
   シ）プロピオンアニリド、２−（２，４−ジクロロ−３
   −メチルフェノキシ）プロピオンアニリド、Ｓ−（４−
   クロロベンジル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメー
   ト、Ｓ−エチル ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−
   カルボチオエート、Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエ
   チル）ピペリジン−１−カルボチオエート、Ｓ−ベンジ
   ル Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）−Ｎ−エチルチ
   オカーバメート、Ｏ−３−ｔ−ブチルフェニル Ｎ−
   （６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカー
   バメート、（Ｒ）ｎ−ブチル ２−〔４−（４−シアノ
   −２−フルオロフェノキシ）フェノキシ〕プロピオネー
   ト、メチル ２−〔〔〔〔〔（４，６−ジメトキシピリ
   ミジン−２−イル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スル
   ホニル〕メチル〕ベンゾエート、Ｎ−〔〔（４，６−ジ
   メトキシピリミジン−２−イル）アミノ〕カルボニル〕
   −４−エトキシカルボニル−１−メチル−５−ピラゾー
   ルスルホンアミド、１−（２−クロロイミダゾ〔１，２
   −ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６
   −ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア、３−（４，
   ６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）
   −１−（２−メトキシエトキシ）−フェニルスルホニ
   ル〕ウレア、５−（２，２−ジフルオロ−２−クロロエ
   トキシ）−３−メチル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピ
   リミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−イソチ
   アゾールスルホンアミド、Ｎ−〔〔（４，６−ジメトキ
   シ−２−ピリミジニル）アミノ〕カルボニル〕−１−メ
   チル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イ
   ル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド、１−
   〔〔２−（シクロプロピルカルボニル）フェニル〕スル
   ファモイル〕−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミ
   ジニル）ウレア、２−〔４−（２，４−ジクロロベンゾ
   イル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキ
   シ〕アセトフェノン、４−（２，４−ジクロロベンゾイ
   ル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエ
   ンスルホネート、２−〔４−（２，４−ジクロロ−ｍ−
   トルオイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル
   オキシ〕−４′−メチルアセトフェノン、２−ブロモ−
   Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチル
   ブチルアミド、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３
   −（ｐ−トリル）尿素、１−（２−クロロベンジル）−
   ３−（α，α−ジメチルベンジル）尿素、２−メチルチ
   オ−４，６−ビス （メチルアミノ）−ｓ−トリアジ
   ン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１′，
   ２′−ジエチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、
   ２，４−ジクロロフェノキシ酢酸、その塩及びエステ
   ル、４−（４−クロロ−ｏ−トリルオキシ）ブチリック
   アシッド、その塩及びエステル及びＳ−エチル ４−ク
   ロロ−２−メチルフェノキシチオアセテート及び２−
   〔２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポキシプロ
   ピル〕２−エチルインダン−１，３−ジオンよりなる群
   から選ばれた、除草性有効量の他の除草活性成分の少く
   とも１種並びに農業上の補助剤からなる除草性組成物。
9. 【請求項９】 前記請求項７の除草性組成物を植物に施
   用することからなる除草方法。
10. 【請求項１０】 前記請求項８の除草性組成物を植物に
    施用することからなる除草方法。
11. 【請求項１１】 一般式（III); 【化１０】 で表されるＮ−メチレンアミン系化合物。