ES2209246T3 - Procedimiento para la fabricacion de sales de acidos dialquilfosfinicos. - Google Patents
Procedimiento para la fabricacion de sales de acidos dialquilfosfinicos.Info
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- ES2209246T3 ES2209246T3 ES98967069T ES98967069T ES2209246T3 ES 2209246 T3 ES2209246 T3 ES 2209246T3 ES 98967069 T ES98967069 T ES 98967069T ES 98967069 T ES98967069 T ES 98967069T ES 2209246 T3 ES2209246 T3 ES 2209246T3
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- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids R2P(=O)(OH); Thiophosphinic acids, i.e. R2P(=X)(XH) (X = S, Se)
Abstract
Procedimiento para la fabricación de sales de los ácidos dialquilfosfínicos, caracterizado porque a) los ácidos alquilfosfonosos y/o hipofosforosos y/o sus sales alcalinas reaccionan con las olefinas etileno y/o propileno en presencia de un azocompuesto como iniciador de radicales dando ácidos dialquilfosfínicos y/o sus sales alcalinas y b) los ácidos dialquilfosfínicos obtenidos según a) y/o sus sales alcalinas reaccionan con compuestos metálicos de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K dando las sales metálicas del ácido dialquilfosfínico y en el que las reacciones tienen lugar en el paso a) en medio ácido acético.
Description
Procedimiento para la fabricación de ácidos
dialquilfosfínicos.
La invención trata de un procedimiento para la
fabricación de sales de ácidos dialquilfosfínicos, así como del uso
de las sales de ácidos dialquilfosfínicos fabricadas según este
procedimiento.
Las sales de aluminio de ácidos fosfóricos
orgánicos son conocidas como retardantes de llama. Pueden fabricarse
según diferentes procedimientos.
El documento
EP-A-0299922 describe un
procedimiento para la fabricación de sales de aluminio de ésteres
del ácido fosfórico y fosfónico mediante reacción de aluminio con
ácido fosfórico, ácido fosfónico o un éster de ellos.
Mediante el procedimiento descrito en el
documento EP-A 0245207, los compuestos de aluminio
reaccionan con diésteres del ácido alquilfosfónico dando la sal de
aluminio correspondiente.
Según el documento EP-A 0327496
la reacción de hidróxido de aluminio con diésteres del ácido
alquilfosfónico en ausencia de agua a aproximadamente 180ºC conduce
también a sales de aluminio del semiéster de ácido fosfónico.
El documento
EP-A-0699708 describe masas de
moldeo de poliéster protegidas frente a las llamas, en las que se
dota al poliéster de resistencia a las llamas mediante la adición de
sales de calcio o de aluminio de ácido fosfínico o difosfínico. Las
sales antes citadas se obtienen por reacción de los ácidos
dialquilfosfínicos correspondientes con hidróxido de calcio o de
aluminio.
El documento DE 2447727 describe masas de moldeo
de poliamida difícilmente inflamables, que contienen una sal de un
ácido fosfínico o de un ácido difosfínico.
Los procedimientos citados anteriormente muestran
sin embargo la desventaja de que primero tienen que fabricarse de
forma complicada los compuestos orgánicos de fósforo apropiados.
Esto se aplica especialmente a los ácidos dialquilfosfínicos, cuyas
sales de aluminio dan los mejores resultados en la aplicación como
retardantes de llama y para los que también se describen algunas
rutas de síntesis.
Así, el documento DE 2100779 A1 describe un
procedimiento para la fabricación de alquilésteres del ácido
dialquilfosfínico mediante adición de olefinas con 2 a 22 átomos de
carbono a ésteres del ácido alquilfosfonoso.
También, en este caso, falta hasta ahora una
posibilidad de síntesis económica, que conduzca a productos
homogéneos con rendimiento elevado.
La invención se basa en el objetivo de
proporcionar un procedimiento para la fabricación de sales de ácidos
dialquilfosfínicos en las que se fabriquen de forma especialmente
sencilla y económica tanto los ácidos dialquilfosfínicos o sus sales
alcalinas como los productos finales deseados, o sea las sales de
ácidos dialquilfosfínicos de metales determinados.
Este objetivo se alcanza mediante un
procedimiento de la forma descrita al principio, caracterizado
porque
- a)
- los ácidos alquilfosfonosos y/o hipofosforosos y/o sus sales alcalinas reaccionan con las olefinas etileno y/o propileno en presencia de un azocompuesto como iniciador de radicales dando ácidos dialquilfosfínicos y/o sus sales alcalinas y
- b)
- los ácidos dialquilfosfínicos obtenidos según a) y/o sus sales alcalinas reaccionan con compuestos metálicos de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K dando las sales metálicas del ácido dialquilfosfínico y en el que las reacciones tienen lugar en el paso a) en medio ácido acético.
Los azocompuestos son preferiblemente
azocompuestos catiónicos y/o no catiónicos.
Como azocompuestos catiónicos se emplean
preferiblemente
2,2'-azobis(2-amidinopropano)dihidrocloruro
o
2,2'-azobis(N,N'-dimetilenisobutiramidin)dihidrocloruro.
Como azocompuestos no catiónicos se emplean
preferiblemente azobis(isobutironitrilo), ácido
4,4'-azobis(4-cianovalérico)
o
2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo).
Los compuestos metálicos son preferiblemente
óxidos, hidróxidos, oxihidróxidos, sulfatos, acetatos, nitratos,
cloruros y/o alcóxidos metálicos.
Los compuestos metálicos son de forma
especialmente preferible hidróxido de aluminio o sulfato de
aluminio.
Preferiblemente reaccionan
- a)
- las sales alcalinas del ácido hipofosforoso con las olefinas etileno y/o propileno en presencia de un azocompuesto catiónico como iniciador de radicales dando las sales alcalinas de los ácidos dialquilfosfínicos y
- b)
- las sales alcalinas de los ácidos dialquilfosfínicos obtenidas según a) reaccionan con compuestos de aluminio dando las sales de aluminio del ácido dialquilfosfínico, teniendo lugar las reacciones en el paso a) en medio ácido acético.
En lugar de las sales alcalinas del ácido
hipofosforoso se emplea sin problemas, del mismo modo, una solución
acuosa del ácido libre.
Preferiblemente la mezcla de productos obtenidos
tras el paso a) reacciona sin más purificación con los compuestos
metálicos.
En otra forma de realización del procedimiento la
mezcla de productos obtenidos tras el paso a) se procesa y, después,
sólo los ácidos dialquilfosfínicos obtenidos tras el paso a) y/o sus
sales alcalinas reaccionan con los compuestos metálicos.
Los ácidos alquilfosfonosos y/o sus sales
alcalinas son preferiblemente ácido metilfosfonoso o ácido
etilfosfonoso y/o sus sales alcalinas.
La reacción en el paso a) tiene lugar
preferiblemente a una temperatura de 40 a 130ºC.
La reacción en el paso a) tiene lugar de forma
especialmente preferible a una temperatura de 70 a 110ºC.
La reacción en el paso b) tiene lugar
preferiblemente a una temperatura de 20 a 150ºC.
La reacción en el paso b) tiene lugar de forma
especialmente preferible a una temperatura de 80 a 120ºC.
La reacción en el paso b) tiene lugar
preferiblemente en medio ácido acético.
En el paso b) la reacción también es preferible
en medio acuoso.
Además, la reacción en el paso b) tiene lugar
tras el ajuste de un intervalo de pH óptimo para la precipitación de
la sal en el correspondiente sistema ácido
dialquilfosfínico/compuesto metálico.
El objeto de la presente invención comprende
especialmente también un procedimiento en el que reacciona
hipofosfito sódico con etileno en presencia de un azocompuesto
catiónico o no catiónico como iniciador de radicales dando la sal
sódica del ácido dietilfosfínico como producto principal.
Este producto reacciona a continuación según la
invención con hidróxido de aluminio o un sulfato de aluminio dando
la sal de aluminio del ácido dietilfosfínico.
La invención trata también del uso de las sales
metálicas del ácido dialquilfosfínico fabricadas por el
procedimiento según la invención para la fabricación de retardantes
de llama.
La invención trata especialmente el uso de sales
metálicas de ácido dialquilfosfínico fabricadas según la invención
para la fabricación de retardantes de llama para polímeros
termoplásticos como polietilentereftalato,
polibutilenterefta-
lato, poliestireno o poliamida y para duroplásticos.
lato, poliestireno o poliamida y para duroplásticos.
Finalmente la invención trata también del uso de
sales metálicas del ácido dialquilfosfínico fabricadas según la
invención como aditivo en masas de moldeo poliméricas.
La invención se explica más detalladamente
mediante los siguientes ejemplos:
Se disolvieron 2,2 kg (20,7 mol) de
hipofosfito-1-hidrato sódico en 8 kg
(7,62 l) de ácido acético y se introdujeron en un reactor
presurizado con doble camisa de 16 l de
acero-esmalte. Tras calentar la mezcla de reacción a
85ºC, a través de una válvula reductora de presión ajustada a 5 bar,
se introdujo etileno hasta saturación en el reactor. La reacción se
inició mediante dosificación de una solución de 56 g (1% molar) de
2,2'-azobis(2-amidinopropano)dihidrocloruro
en 250 ml de agua bajo agitación constante y se controló mediante la
velocidad del dosificador del iniciador de radicales, de manera que
la temperatura de reacción en el reactor con una temperatura de
camisa de 80ºC con adición constante de etileno a una presión media
de aproximadamente 5 bar no aumentara por encima de 95ºC. El tiempo
de dosificación ascendió a un total de 3 horas. Después se dejó
reaccionar todavía 3 horas más a 85ºC. El reactor se relajó, se
enfrió a temperatura ambiente y se analizó el contenido.
Análisis RMN-^{31}P:
| Sal sódica del ácido dietilfosfínico: | 87,0% molar |
| Sal sódica del ácido etilbutilfosfínico: | 11,9% molar |
| Sal sódica del ácido monoetilfosfínico: | 0,9% molar |
| Sal sódica del ácido hipofosforoso: | 0,1% molar |
| Componentes desconocidos: | 0,1% molar |
La tara total ascendió a 11,7 kg. Esto
correspondió a una introducción de etileno de 1,2 kg (100% del
teórico).
Se disolvieron 800 g de la mezcla obtenida según
a) principalmente sal sódica del ácido dietilfosfínico en 2500 ml de
ácido acético y, a continuación, se añadieron 38 g (0,48 mol) de
hidróxido de aluminio. Entonces se calentó a reflujo aproximadamente
durante 4 horas, se enfrió y se filtró. El sólido obtenido se lavó
primero con 1 l de acético glacial, luego con 1 l de agua destilada
y finalmente con 500 ml de acetona, y entonces se secó sobre vacío a
130ºC. Rendimiento: 138 g (92% del teórico).
Se disolvieron 2,12 kg (20 mol) de hipofosfito
sódico monohidrato en 7 Kg de ácido acético y se introdujeron en un
reactor presurizado con doble camisa de 16 l de
acero-esmalte. Tras calentar la mezcla de reacción a
100ºC, a través de una válvula reductora de presión ajustada a 5 bar
se introdujo etileno hasta saturación en el reactor. Durante un
espacio de tiempo de 6 horas se dosificó regularmente una solución
de 32,8 g (1% molar) de azobis(isobutironitrilo) (AIBN) en
500 g de ácido acético bajo agitación constante a una presión de
etileno de 5 bar y una temperatura de 100-105ºC.
Tras un tiempo de post-reacción de 1 h, relajación
del reactor y enfriamiento a temperatura ambiente se analizó el
contenido:
RMN-^{31}P:
| Sal sódica del ácido dietilfosfínico: | 91,3% molar |
| Sal sódica del ácido butiletilfosfínico: | 7,7% molar |
| Sal sódica del ácido etilfosfonoso: | 0,7% molar |
| Componentes desconocidos: | 0,3% molar |
La introducción de etileno ascendió a 1160 g
(100% del teórico).
A la solución obtenida según a) se añadieron 520
g (6,67 mol) de hidróxido de aluminio, se calentó 4 horas a 80ºC y
otras 4 horas a reflujo. A continuación el sólido obtenido se
filtró, se lavó 2 veces con 2 l de ácido acético y 2 l de agua uno
después de otro y se secó sobre vacío a 130ºC. Rendimiento: 2210 g
(85% del teórico).
Una mezcla de 2,64 kg (20 mol) de una solución
acuosa al 50% de ácido hipofosforoso y 7 kg de ácido acético se
introdujeron en un reactor presurizado con doble camisa de 16 l de
acero-esmalte. Tras calentar la mezcla de reacción a
100ºC, a través de una válvula reductora de presión ajustada a 5 bar
se introdujo etileno hasta saturación en el reactor. Durante un
espacio de tiempo de 6 horas se dosificó regularmente una solución
de 56 g (1% molar) de ácido
4,4'-azobis(4-cianovalérico)
en 500 g de ácido acético bajo agitación constante a una presión de
etileno de 5 bar y una temperatura de 100-105ºC.
Tras un tiempo de post-reacción de 1 h, relajación
del reactor y enfriamiento a temperatura ambiente se analizó el
contenido:
RMN-^{31}P:
| Ácido dietilfosfínico: | 90,6% molar |
| Ácido butiletilfosfínico: | 8,4% molar |
| Ácido etilfosfonoso: | 0,8% molar |
| Componentes desconocidos: | 0,2% molar |
La introducción de etileno ascendió a 1160 g
(100% del teórico).
La solución obtenida según a) se liberó en gran
parte del disolvente ácido acético en un evaporador giratorio y a
continuación se añadieron 10 l de agua. En menos de una hora se
añadieron 4500 g (3,5 mol) de una solución acuosa al 46% de
Al_{2}(SO_{4})_{3}\cdot14H_{2}O. A
continuación el sólido obtenido se filtró, se lavó 2 veces con 2 l
de ácido acético y 2 l de agua uno después de otro y se secó sobre
vacío a 130ºC. Rendimiento: 2520 g (82% del teórico).
Claims (14)
1. Procedimiento para la fabricación de sales de
los ácidos dialquilfosfínicos, caracterizado porque
- a)
- los ácidos alquilfosfonosos y/o hipofosforosos y/o sus sales alcalinas reaccionan con las olefinas etileno y/o propileno en presencia de un azocompuesto como iniciador de radicales dando ácidos dialquilfosfínicos y/o sus sales alcalinas y
- b)
- los ácidos dialquilfosfínicos obtenidos según a) y/o sus sales alcalinas reaccionan con compuestos metálicos de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K dando las sales metálicas del ácido dialquilfosfínico y en el que las reacciones tienen lugar en el paso a) en medio ácido acético.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque los azocompuestos son azocompuestos
catiónicos y/o no catiónicos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque como azocompuestos catiónicos se emplean
2,2'-azobis(2-amidinopropano)dihidrocloruro
o
2,2'-azobis(N,N'-dimetilenisobutiramidin)dihidrocloruro.
4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque como azocompuestos no catiónicos se
emplean azobis(isobutironitrilo), ácido
4,4'-azobis(4-cianovalérico)
o
2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo).
5. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los compuestos
metálicos son óxidos, hidróxidos, oxihidróxidos, sulfatos, acetatos,
nitratos, cloruros y/o alcóxidos metálicos.
6. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los compuestos
metálicos son hidróxido de aluminio o sulfato de aluminio.
7. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
- a)
- las sales alcalinas del ácido hipofosforoso reaccionan con las olefinas etileno y/o propileno en presencia de un azocompuesto catiónico como iniciador de radicales dando las sales alcalinas de los ácidos dialquilfosfínicos y
- b)
- las sales alcalinas de los ácidos dialquilfosfínicos obtenidos según a) reaccionan con compuestos de aluminio dando las sales de aluminio del ácido dialquilfosfínico, teniendo lugar las reacciones en el paso a) en medio ácido acético.
8. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la mezcla de
productos obtenida tras el paso a) reacciona sin más purificación
con los compuestos metálicos.
9. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la mezcla de
productos obtenida tras el paso a) se procesa y, después, sólo los
ácidos dialquilfosfínicos obtenidos tras el paso a) y/o sus sales
alcalinas reaccionan con los compuestos metálicos.
10. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque en el caso del
ácido alquilfosfonoso y/o sus sales alcalinas se trata de ácido
metilfosfonoso o ácido etilfosfonoso y/o sus sales alcalinas.
11. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la reacción en
el paso a) tiene lugar a una temperatura de 40 a 130ºC.
12. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la reacción en
el paso a) tiene lugar a una temperatura de 70 a 110ºC.
13. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la reacción en
el paso b) tiene lugar a una temperatura de 20 a 150ºC.
14. Procedimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la reacción en
el paso b) tiene lugar a una temperatura de 80 a 120ºC.
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Families Citing this family (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19912920C2 (de) * | 1999-03-22 | 2001-06-21 | Clariant Gmbh | Polymere Phosphinsäuren und deren Salze |
| DE19923830C1 (de) * | 1999-05-25 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von Alkylphosphonigen Säuren I |
| DE19923743C2 (de) * | 1999-05-25 | 2002-03-07 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Metall)salzen von Alkylphosphonigen Säuren II |
| DE19923615C1 (de) * | 1999-05-25 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäureestern |
| DE19923619C2 (de) | 1999-05-25 | 2001-08-23 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren und deren Salzen |
| EP1218387B1 (en) * | 1999-09-16 | 2003-05-07 | Lupin Limited | An improved regiospecific synthesis of phosphonous acids |
| TWI278481B (en) * | 2002-04-16 | 2007-04-11 | Hitachi Chemical Co Ltd | Thermosetting resin composition, prepreg and laminate using the same |
| DE10309622A1 (de) * | 2003-03-04 | 2004-09-23 | Clariant Gmbh | Schmelzbare Zinkphosphinate |
| DE10323116A1 (de) * | 2003-05-22 | 2004-12-16 | Clariant Gmbh | Titanhaltige Phosphinat-Flammschutzmittel |
| DE10324568A1 (de) * | 2003-05-30 | 2005-01-13 | Clariant Gmbh | Styrol-Hypophosphit-Addukt sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| US7101923B2 (en) * | 2003-10-03 | 2006-09-05 | General Electric Company | Flame-retardant thermoset composition, method, and article |
| US7067595B2 (en) | 2003-10-03 | 2006-06-27 | General Electric Company | Poly (arylene ether) composition and method |
| US7211639B2 (en) * | 2003-10-03 | 2007-05-01 | General Electric Company | Composition comprising functionalized poly(arylene ether) and ethylene-alkyl (meth)acrylate copolymer, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom |
| DE10359815A1 (de) | 2003-12-19 | 2005-07-28 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäure-Salzen |
| DE10359814A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-07-28 | Clariant Gmbh | Dialkylphosphinsäure-Salze |
| CA2562883A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-10 | Supresta Llc | Process for the alkylation of phosphorus-containing compounds |
| DE102004023085A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-12-15 | Clariant Gmbh | Dialkylphosphinsäure-Salze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102004026799B4 (de) * | 2004-06-02 | 2006-05-18 | Clariant Gmbh | Pressgranulierte Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| KR101259913B1 (ko) * | 2004-06-22 | 2013-05-02 | 슈프레스타 엘엘씨 | 열가소성 중합체를 위한 인-함유 난연제 |
| US7495047B2 (en) * | 2005-10-06 | 2009-02-24 | At&T Intellectual Property, I, L.P. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US20070080330A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Peters Edward N | Flame retardant composition and method |
| US7488766B2 (en) * | 2005-10-06 | 2009-02-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer composition, method, and article |
| TWI410453B (zh) * | 2005-12-01 | 2013-10-01 | Supresta Llc | 含二取代膦酸鹽與單取代膦酸鹽之混合物的阻焰性組成物 |
| DE102006010352A1 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Mischungen aus Mono-Carboxylfunktionalisierten Dialkylphosphinsäure-Salzen und weiteren Komponenten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102006010362A1 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Mischungen aus Mono-Carboxylfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102006010361A1 (de) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Limited | Mischungen aus Mono-Carboxylfunktionalisierten Dialkylphosphinsäureestern und weiteren Komponenten |
| JP5619756B2 (ja) | 2008-11-05 | 2014-11-05 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アルキルアルコール／アクロレインを使用したジアルキルホスフィン酸、−エステル及び−塩の製造方法及びそれらの使用 |
| DE102008055914A1 (de) * | 2008-11-05 | 2010-05-06 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acroleinen und ihre Verwendung |
| DE102008055916A1 (de) * | 2008-11-05 | 2010-05-06 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Allylalkoholen und ihre Verwendung |
| DE102008056228A1 (de) * | 2008-11-06 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monoaminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, deren Salze und Ester und ihre Verwendung |
| DE102008056341A1 (de) | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monoaminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung |
| DE102008056339A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-aminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung |
| DE102008056342A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-05-12 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung |
| ES2525550T3 (es) | 2008-11-07 | 2014-12-26 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Procedimiento para la preparación de ácidos, ésteres y sales dialquilfosfínicos mediante derivados del ácido acrílico y su uso |
| JP5743219B2 (ja) | 2008-11-11 | 2015-07-01 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アリル化合物を用いる、モノアリル官能性ジアルキルホスフィン酸、それらの塩およびエステルの製造方法およびそれらの使用 |
| DE102008060035A1 (de) | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung |
| DE102008060036A1 (de) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung |
| DE102008060535A1 (de) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylether und ihre Verwendung |
| DE102008063642A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monocarboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Alkylenoxiden und ihre Verwendung |
| DE102008063627A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von monohydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren,-estern und -salzen mittels Ethylenoxid und ihre Verwendung |
| DE102008063668A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosponsäuren, -estern und -salzen mittels Oxidation von Alkylphosphonigsäuren und ihre Verwendung |
| KR101697948B1 (ko) | 2008-12-18 | 2017-01-19 | 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 | 아세틸렌을 사용하는 에틸렌디알킬포스핀산, 에틸렌디알킬포스핀산 에스테르 및 에틸렌디알킬포스핀산 염의 제조방법 및 이의 용도 |
| DE102008063640A1 (de) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von gemischtsubstituierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung |
| DE102008064012A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Halogenfreie Addukte von Alkylphosphonigsäurederivaten und diesterbildenden Olefinen, halogenfreie Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102008064003A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Clariant International Limited | Verfahren zur Herstellung von mono-funktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung |
| JP5468944B2 (ja) | 2010-03-12 | 2014-04-09 | 矢崎総業株式会社 | 押出しフレキシブルフラットケーブル |
| DE102010018682A1 (de) * | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäuresalzen |
| DE102010018684A1 (de) * | 2010-04-29 | 2011-11-03 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Alkylphosphonigsäuresalzen und Dialkylphosphinsäuresalzen |
| CN101830926B (zh) * | 2010-05-04 | 2013-04-17 | 洪湖市一泰科技有限公司 | 二烷基次膦酸金属盐及其阻燃剂的合成工艺 |
| DE102010047790A1 (de) * | 2010-09-14 | 2012-03-15 | Clariant International Ltd. | Phosphorhaltige Mischungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| HUE028063T2 (en) | 2011-09-28 | 2016-11-28 | Italmatch Chemicals Spa | Halogen-free flame retardant polyamide composition |
| WO2013045965A1 (en) | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Halogen-free flame retardant polyesters composition |
| DE102011121591A1 (de) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Clariant International Ltd. | Gemische aus Dialkylphosphinsäuren und Alkylphosphonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102011121900A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Clariant International Ltd. | Gemische von mindestens einer Dialkylphosphinsäure mit mindestens einer anderen, davon unterschiedlichen Dialkylphosphinsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| US20130253105A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-09-26 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Stain and Color Change Resistant Poly(Phenylene Ether) Composition |
| CN102660031B (zh) * | 2012-05-14 | 2014-01-15 | 苏州科技学院 | 聚烯丙基苯基烯丙基醚次膦酸金属盐及其制备方法 |
| US8912261B2 (en) | 2012-06-22 | 2014-12-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for making particulate-free poly(phenylene ether) compositions and photovoltaic backsheet materials derived therefrom |
| CN103073576B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-09-23 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸及其盐的制备方法 |
| CN103073575B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-11-11 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸盐及其制备方法 |
| CN103073577B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-11-04 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸盐及其制备方法 |
| CN103087097B (zh) * | 2012-09-19 | 2015-12-16 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种二烷基次膦酸盐及其制备方法 |
| US8779040B2 (en) | 2012-10-16 | 2014-07-15 | Sabic Global Technologies B.V. | High-heat polycarbonate blends that are halogen-free and flame retardant |
| CN103172665B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-04-08 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种高密度大粒径二烷基次膦酸盐的制备方法及其应用 |
| CN104059101B (zh) * | 2013-02-27 | 2015-09-09 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种具有良好流散性的二烷基次膦酸盐 |
| CN103172670B (zh) * | 2013-03-04 | 2015-09-30 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种单烷基/二烷基次膦酸盐及其制备方法 |
| CN103172668A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-06-26 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种单烷基/二烷基次膦酸盐及其制备方法 |
| CN103172671B (zh) * | 2013-04-09 | 2015-02-11 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种提高二烷基次膦酸盐堆积密度的制备方法 |
| CN103613613A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-03-05 | 常熟新特化工有限公司 | 一种二烷基次磷酸钠的制备方法 |
| ES2656960T3 (es) | 2013-12-12 | 2018-03-01 | Italmatch Chemicals S.P.A | Composiciones de moldeo de poliamida retardante a las llamas libres de halógeno con una resistencia incrementada al hilo incandescente y al fuego |
| CN103788125B (zh) * | 2013-12-31 | 2015-02-11 | 邓娟 | 一种用于聚合物的添加剂及其制备方法 |
| KR101885446B1 (ko) * | 2014-04-01 | 2018-08-03 | 닝보 인스티튜트 오브 머티리얼즈 테크놀러지 앤드 엔지니어링, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 디알킬포스피네이트의 제조공정 및 제품 |
| CN104119377B (zh) * | 2014-04-01 | 2016-08-17 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸盐的制备工艺及产品 |
| CN104072537B (zh) * | 2014-06-19 | 2018-05-22 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 高纯度二乙基次膦酸盐及其制备工艺 |
| CN104230986A (zh) * | 2014-09-17 | 2014-12-24 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸盐的制备工艺 |
| CN104371142B (zh) | 2014-10-29 | 2016-07-13 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种用于聚合物的添加剂组合物和其制备方法及由其组成的阻燃热塑性聚合物模塑材料 |
| CN105646938B (zh) * | 2014-10-29 | 2017-08-11 | 广州金凯新材料有限公司 | 一种用于聚合物的添加剂组合物和其制备方法及由其组成的阻燃热塑性聚合物模塑材料 |
| KR101667942B1 (ko) * | 2014-11-26 | 2016-10-21 | 한국에너지기술연구원 | 차아인산계 난연제 및 이를 포함하는 난연성 수지 조성물 |
| US10435806B2 (en) | 2015-10-12 | 2019-10-08 | Prc-Desoto International, Inc. | Methods for electrolytically depositing pretreatment compositions |
| CN107189098B (zh) * | 2015-10-30 | 2021-04-06 | 珠海万通化工有限公司 | 一种用于聚合物的添加剂和其制备方法与应用以及由其组成的阻燃聚合物模塑组合物 |
| CN107163287A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-09-15 | 涂志秀 | 一种用于聚合物的添加剂及其制备方法 |
| CN107177200A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-19 | 涂志秀 | 一种用于聚合物的添加剂及其制备方法 |
| DE102017212098A1 (de) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
| DE102017214051B4 (de) * | 2017-08-11 | 2020-07-23 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung |
| KR20210110602A (ko) | 2018-12-03 | 2021-09-08 | 이탈마치 케미칼스 에스피에이 | 무기 하이포아인산 금속염을 포함하는 폴리올레핀 무할로겐 난연 성형 조성물 |
| WO2020201811A1 (en) | 2019-04-02 | 2020-10-08 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients |
| CN111825883A (zh) * | 2019-04-15 | 2020-10-27 | 黎杰 | 多二烷基次膦酸金属复合盐和/或其混合物，和其用途 |
| CN110229184B (zh) * | 2019-07-25 | 2021-12-03 | 利尔化学股份有限公司 | 甲基乙基次膦酸及其铝盐的制备方法 |
| CN116057111A (zh) | 2020-07-30 | 2023-05-02 | 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 | 含玻璃的阻燃聚碳酸酯组合物 |
| WO2023201541A1 (zh) * | 2022-04-19 | 2023-10-26 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸杂化盐及其制备方法、应用 |
| WO2024060020A1 (zh) * | 2022-09-20 | 2024-03-28 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 二烷基次膦酸杂化盐及其制备方法、应用 |
| CN116925132A (zh) * | 2023-07-03 | 2023-10-24 | 太仓维龙化工有限公司 | 一种细粒径二烷基次膦酸盐的制备方法 |
| CN117534702B (zh) * | 2024-01-10 | 2024-04-05 | 太仓维龙化工有限公司 | 一种二烷基-单烷基复合次膦酸盐及其快速制备方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2957931A (en) * | 1949-07-28 | 1960-10-25 | Socony Mobil Oil Co Inc | Synthesis of compounds having a carbonphosphorus linkage |
| US3563948A (en) | 1967-01-30 | 1971-02-16 | Geigy Chem Corp | Metal derivatives of alkylhydroxy-phenylalkylphosphinic acids and compositions containing these derivatives |
| US3534127A (en) | 1967-01-30 | 1970-10-13 | Geigy Chem Corp | Process for the preparation of phosphoryl compounds |
| US3742096A (en) | 1967-01-30 | 1973-06-26 | Ciba Geigy Corp | Phosphinic acids and esters of alkylated p-hydroxyphenylalkanes |
| US3488368A (en) * | 1967-01-30 | 1970-01-06 | Geigy Chem Corp | Metal derivatives of alkylhydroxyphenylalkylphosphinic acids |
| US3914345A (en) | 1971-01-08 | 1975-10-21 | Hoechst Ag | Process for the manufacture of dialkyl-phosphinic acid esters |
| DE2233941C3 (de) | 1972-07-11 | 1978-03-02 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel |
| DE2447727A1 (de) * | 1974-10-07 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare polyamidformmassen |
| US4208322A (en) * | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyester-polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4321187A (en) | 1980-07-03 | 1982-03-23 | American Cyanamid Company | Phosphinic acid flame retardants for polyphenylene ether resins |
| US4632741A (en) | 1984-09-06 | 1986-12-30 | Economics Laboratory, Inc. | Synthesis of alkyl phosphinate salts and bis(alkyl) phosphinate salts |
| US4590014A (en) * | 1984-09-06 | 1986-05-20 | Economics Laboratory, Inc. | Synthesis of alkyl phosphinate salts |
| GB8611357D0 (en) | 1986-05-09 | 1986-06-18 | Ciba Geigy Ag | Flame retardent polymer compositions |
| US4740332A (en) * | 1986-05-12 | 1988-04-26 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for preparing phosphonous acids |
| US4939285A (en) | 1987-07-13 | 1990-07-03 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of metal salts of phosphoric and phosphonic acid esters |
| GB8802219D0 (en) * | 1988-02-02 | 1988-03-02 | Ciba Geigy Ag | Chemical process |
| DE4430932A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
| DE19734437A1 (de) | 1997-08-08 | 1999-02-11 | Clariant Gmbh | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
-
1998
- 1998-11-17 AU AU35873/99A patent/AU3587399A/en not_active Abandoned
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| Publication number | Publication date |
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