TWI410453B - 含二取代膦酸鹽與單取代膦酸鹽之混合物的阻焰性組成物 - Google Patents

含二取代膦酸鹽與單取代膦酸鹽之混合物的阻焰性組成物 Download PDF

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'

Description

含二取代膦酸鹽與單取代膦酸鹽之混合物的阻焰性組成物
本發明係關於高效之包含單和二取代膦酸鹽之混合物的含磷阻焰性組成物，及其於熱塑性聚合物(如，聚酯和尼龍材料)之使用。
聚酯或尼龍的阻焰效能可藉由摻入各種類型的添加劑而獲致。基本上，鹵化的化合物(特定言之，芳族多溴化的化合物)曾被用來作為該聚合物之阻焰性添加劑。通常認為這些產物於點火時，免除了發生於火焰中的自由基氣相反應。此使得鹵化的阻焰劑很常被用來作為不同類型的聚合材料(包括聚酯和尼龍)之添加劑。然而，最近的15年間，鹵化的阻焰劑因為生態考量而處於詳細查驗的狀態。此時，阻焰劑工業受到改變為使用對於環境更為友善之阻焰添加劑的壓力。
含磷產物是該鹵化的阻焰劑之合理的替代品。在一些應用中，含磷添加劑展現與鹵化者一樣高的活性，但含磷添加劑較不常被使用。大部分的含磷阻焰劑藉由合併凝結相反應、增進聚合物碳化反應和焦炭形成而提供阻焰活性。這些方法顯然與施用該添加劑的聚合物有關。因此，用於各種聚合物類型，必須設計特定含磷結構。含磷阻焰劑亦藉由氣相機構提供阻焰活性。然而，因為含磷化合物會在燃燒期間內與分解中的聚合物反應且幾乎不會揮發，所以磷添加劑的高氣相活性相當罕見。
1970年代末期和1980年代早期，製備二芳基膦酸、烷基芳基膦酸或二烷基膦酸的各種鹽(如，鋯或鋅鹽)示於，如，美國專利案第4,180,495、4,208,321和4,208,322號。這些膦酸鹽加至PET中或與聚酯共聚。於10－20重量%的量，觀察到阻焰性改良(測得的氧指數為1至4單位)。
之後，鋅(M＝Zn)或鋁(M＝Al)的各種烷基膦酸金屬鹽(如下列式I至IV所示者)在PBT中測試(請參考歐洲專利案第794,220號)。發現乙基甲基膦酸的鋁鹽(I)於未摻雜的PBT中為15重量%載量及於經玻璃填充的PBT中為20重量%載量時，在UL－94試驗中為V－0級。二烷基膦酸的鈣鹽(M＝Ca)與鋁鹽一樣有效且於經玻璃填充的PBT中為20重量%載量時，在UL－94試驗中為V－0級(請參考美國專利案第5,780,534號和歐洲專利案第941,996號)。這些膦酸鹽在經玻璃填充的尼龍中並非特別有效且僅於30重量%載量時為V－0級。
歐洲專利案第794,191號揭示1－羥基二氫磷化氧和1－羥基磷(phospholane)氧化物的環狀鋁鹽(請參考下列的式V、VI和VII)用於未經玻璃填充的PBT和尼龍中。於20重量%達到V－0級。
1－(甲氧基乙基)甲基膦酸的鋁鹽(下列式VIII)、(1－乙氧基乙基)甲基膦酸的鋁鹽(下列式IX)和1－(甲氧基乙基)乙基膦酸(下列式X)的鋁鹽揭示於歐洲專利案第971,936號中。這些產物於經玻璃填充的PBT中為20重量%載量時，僅為V－1級。
儘管相當高的磷含量，羥基甲基甲基膦酸的鋁鹽(下列式XI)的效能較差，其於經玻璃填充的PBT中為V－2級。此示於美國專利案第6,303,674號中。
也已經認定雖然乙基甲基膦酸的鋁鹽(前列式I)和二乙基膦酸的鋁鹽(前列式XII)在尼龍中並非特別有效，但它們與含氮產物(如，蜜胺氰尿酸酯(請參考美國專利案第6,255,371、6,365,071和6,503,969號)或蜜胺磷酸鹽(請參考美國專利案第6,207,736號))具有增效效果。亦即，在尼龍中，這些併用的效果優於個別組份。
最近發現烷基膦酸的金屬鹽之阻焰效能與這些鹽的揮發性(蒸發或昇華趨勢)之間的關係密切。例如，意外發現(請參考2004年6月22日提出申請之暫定美國專利申請案第60/581,832號和2005年6月20日提出申請之PCT申請案PCT/US05/21726，茲將其中所述者列入參考)，儘管二異丁基膦酸所含阻焰性元素(磷)的重量%不及二乙基膦酸的鋁鹽，二異丁基膦酸的鋁鹽(下列式XIII)比，如，二乙基膦酸(前列式XII)，更有效，特別是用於尼龍之時。此外，雖然二異丁基膦酸的鋁鹽(式XIII)之分子量較二乙基膦酸(式XII)為高，二異丁基膦酸(式XIII)的揮發性優於二乙基膦酸的鋁鹽(式XII)。
如前述者，含的阻焰活性機構通常是凝結相。具有氣相特性的含磷阻焰劑為罕見的，因為阻焰劑不僅必須要不會與分解中的聚合物反應，同時含磷化合物必須也具有適當程度的揮發性，以便在添加含磷化合物時，不會於聚合物組成物加工的期間內耗損(即，不會於過低溫度揮發)且不會於過高溫度揮發而有在燃燒期間內不足的情況。因此，具有這些所欲性質的含磷阻焰添加劑是極為所欲者。
 發明總論
本發明係關於阻焰性熱塑性聚合物組成物，其包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之二烷基膦酸和一烷基膦酸之金屬鹽的混合物。基本上，本發明中所用的熱塑性聚合物是聚酯、尼龍、經玻璃填充的聚酯、經玻璃填充的尼龍、聚酯與其他聚合物之摻合物(如，聚酯/聚碳酸酯摻合物)、尼龍與其他聚合物之摻合物(如，尼龍－6,6/聚苯醚(PPE)摻合物)之類。
根據本發明，訝異地發現包含通式如下之二取代的膦酸之金屬鹽： 其中R1 和R2 是相同或不同的直鏈或支鏈(以支鏈為佳)C1 至C15 烷基，n是金屬M的價數，和通式如下之單取代的膦酸之金屬鹽： 其中R3 是直鏈或支鏈的C1 至C15 烷基，n是金屬M的價數，之混合物之阻焰性組成物展現較佳的加工性、較高阻焰效能和改良的熱安定性。根據本發明，本發明之膦酸鹽之阻焰性混合物可藉由直接混合個別鹽(即，二烷基膦酸金屬鹽和單烷基膦酸金屬鹽)而得，或者可得自二烷基膦酸金屬鹽之合成並藉此而製得一些單烷基膦酸鹽。金屬(M)以多價為佳且選自週期表第II、III或IV族或過渡金屬。
本發明係針對阻焰性熱塑性聚合物組成物，其包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之二烷基膦酸和一烷基膦酸之金屬鹽的混合物。此金屬鹽的混合物包含(a)通式如下之二取代的膦酸之金屬鹽： 其中R1 和R2 是相同或不同的直鏈或支鏈(以支鏈為佳)C1 至C15 烷基，和(b)通式如下之單取代的膦酸之金屬鹽: 其中R3 是直鏈或支鏈(以支鏈為佳)C1 至C15 烷基。
本發明的一個體系中，R1 、R2 和R3 相同或不同且是C3 至C8 烷基。本發明的另一體系中，前述金屬膦酸鹽的R1 、R2 和R3 基團相同且是異丁基。本發明之組成物中所用的代表性熱塑性聚合物材料包括，如，聚酯、尼龍、經玻璃填充的聚酯、經玻璃填充的尼龍和這些材料與其他聚合物之摻合物，如，聚酯/聚碳酸酯摻合物和尼龍－6,6/聚苯醚(PPE)摻合物之類。前述金屬鹽中的"M"是選自週期表第II、III或IV族的多價金屬或過渡金屬。較佳的"M"是鋁。
本發明之阻焰性混合物所含有的一烷基膦酸的金屬鹽在以總混合物計之約0.5至約50重量%的範圍內，約3至約30重量%較佳，在約5至約20重量%的範圍內更佳。
本發明的另一體系中，阻焰性熱塑性聚合物組成物可以包含單和二取代的膦酸的金屬鹽之混合物，以組成物總重計，其量約3至約30重量%，以約5至約20重量%為佳。
此處所用的下列名詞具有下列意義。本發明所謂的"熱塑性聚合物"意欲包括任何可於高於其軟化點或熔點之溫度再加工或再成形的有機聚合材料。熱塑性聚合物通常藉擠壓和射出模塑技巧加工，但這些材料之加工不限於這兩種技巧。該熱塑性聚合物的例子是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、高衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、ABS、熱塑性聚酯、尼龍、聚碳酸酯、聚苯醚和它們的摻合物。
此處所謂的"熱塑性聚酯"意欲包括任何主鏈中含有酯基－O－C(O)－的聚合性熱塑性材料。更特別地，在其較佳體系中，本發明係關於兩種最常用的熱塑性聚酯：聚(對酞酸丁二酯)和聚(對酞酸乙二酯)。
此處所謂的"尼龍"意欲包括任何其主鏈中含有醯胺基－NH－C(O)－的聚合性熱塑性材料。更特別地，在另一較佳體系中，本發明係關於兩種最常用的尼龍：尼龍－6和尼龍－6,6。
在許多須要阻焰性的電子和電力應用中，熱塑性聚酯和尼龍經無機粉狀填料(如，矽石、滑石之類)或強化纖維(如，石墨或切碎的玻璃纖維)填充。較佳體系中，本發明係關於經玻璃纖維填充的熱塑性聚酯或尼龍。
如前述及下文所述者，根據本發明使用之含磷的阻焰添加劑是式(XIV)和(XV)表示之膦酸的金屬鹽，其中R1 、R2 和R3 相同或不同，是直鏈或支鏈C1 至C15 烷基，以C3 至C8 烷基為佳，如，異丁基、異戊基、新戊基、異己基之類。最佳的R1 和R2 是異丁基。金屬(M)以多價為佳且選自週期表第II、III或IV族或過渡金屬。典型金屬包括鋁、鎂、鈣、鍶、鋅、鐵、鋯和鈦。以鋁為佳。n值視金屬(M)的價數而定。典型的n是2至4。根據本發明之最佳的阻焰添加劑是一異丁基和二異丁基丁基膦酸鹽。
本發明的一個較佳體系中，藉由加熱，本發明的金屬鹽應大多揮發，以提供氣相機構作用。較佳地，至少二烷基膦酸的金屬鹽會揮發至實質上完全(在惰性環境中，以線性加熱速率之熱重法測定)。關於本發明，當以加熱梯度為10℃/分鐘於惰性環境中測定時，此揮發作用開始(開始失重，即，鹽之約2%重量損失)於約300℃且應於約500℃(約400℃更佳)實質上完全。
在本發明之合成二烷基膦酸(其用以進一步轉化成以式(XIV)表示的膦酸鹽)的期間內，可製得一些單烷基膦酸。這些酸可以藉PCT專利公開WO 05/105818(茲將其中所述者全數列入參考)中所述的清洗程序移除，或者，在本發明中為較佳者，其留在反應產物中，經轉化而製成包含一烷基膦酸和二烷基膦酸之金屬鹽的阻焰性混合物。換言之，未進行前述清洗程序且一烷基化和二烷基化的膦酸之未經處理的混合物被轉化成金屬鹽的混合物。如前述者，一烷基膦酸的金屬鹽之濃度在以混合物總重計之約0.5至約50重量%的範圍內，3至30重量%較佳，5至30重量%更佳。欲達到這些濃度，可以在混合物轉化成金屬鹽混合物之前，將額外的一烷基膦酸加至此未經處理的混合物中，使得所得的混合物含有所欲量的一烷基膦酸的金屬鹽。
或者，如果在存在於混合物中的一烷基和二烷基膦酸被轉化成金屬鹽之後，最終混合物中的鹽的一或二者低於所欲者時，一烷基和二烷基膦酸的一或二者的金屬鹽可加至混合物中。
製備本發明之阻焰性熱塑性聚合物組成物時，二烷基和一烷基膦酸之金屬鹽之含磷的阻焰劑混合物之存在量必須是以熱塑性聚合物組成物總重計之約3重量%至歐30重量%。較佳含量是約5%至約20%。此外，此組成物可含有一或多種常用於該系統的其他官能性添加劑，包括防滴落劑、分散劑、韌化劑、加工助劑、炭化觸媒之類。
以下列實例進一步說明本發明。
實例1
二丁基磷酸之合成20升哈氏(hasteloy)反應器小心地以氮乾燥。2374克(39.5莫耳)的醋酸加至反應器，之後經由固體進料器添加2968克(28莫耳)次磷酸鈉。連續攪拌此混合物。之後將反應器加熱至70℃，1637克98%H2 SO4 以110克/分鐘(59.8毫升/分鐘)的速率連續添加15分鐘。此反應為放熱反應且溫度控制於不超過117℃。之後，使用稱量幫浦，5400克(46.55莫耳)含有170克二第三丁基化過氧的乙酸第三丁酯溶液以10小時添加。反應器冷卻至70℃並以15分鐘添加326克H2 SO4 。反應器加熱至115℃。使用稱量幫浦，由1500克(12.93莫耳)乙酸第三丁酯和100克第三丁基化過氧所構成的溶液以6小時添加。溫度維持於115－116℃ 2小時，之後於剩餘的4小時降至106℃。反應器維持於106℃ 1小時。
二異丁基膦酸之純化：反應器冷卻之後，反應器中的液體倒至反應器外，在反應器中留下固體。留在反應器中的固體清洗三次(每次使用約600毫升醋酸)。再倒出液體，移出及收集固體。使用真空蒸發器自濾器移除剩餘的乙酸。濾液移至50加侖清洗槽中，於此處溶解於甲苯中，濾液量約20至30%。所得溶液以水於室溫於300rpm攪動時清洗。停止攪動之後，完成油和水層之分離，自洗瓶底部倒出水層。
一異丁基膦酸之移除以31 P NMR測定單異丁基膦酸的濃度。製得10%Na2 CO3 溶液，其量為足以中和一異丁基膦酸的量。洗瓶中的油狀部份以Na2 CO3 溶液清洗多次，每次自洗瓶移出底部的水層。完全移除一異丁基膦酸鈉之後(以31 P NMR測定)，對剩餘的二異丁基膦酸進行額外的水洗程序。於真空下移除剩餘的水和甲苯。
轉化成鋁鹽三份水加至在清洗槽中的1份二異丁基膦酸中。製備50%氫氧化鈉溶液，其樣足以中和所有的二異丁基膦酸。氫氧化鈉溶液加至清洗槽中並小心地偵測pH。緩慢添加最後一份50%氫氧化鈉溶液，以免錯過中和點。目標pH是7.1。添加水，其量形成6重量%二異丁基膦酸鈉溶液。製備3重量%氯化鋁水溶液，其量為替換鈉所須的量。AlCl3 溶液緩慢添加至清洗槽中。沉澱的二異丁基膦酸鋁以真空助劑過濾，之後於120℃乾燥。最終的白色粉末產物含有約99%二異丁基膦酸的鋁鹽。
實例2
重覆實例1，但省略移除一異丁基膦酸的步驟。最終白色粉末產物含有約85莫耳%(混合物總重之89重量%)二異丁基膦酸的鋁鹽和約15莫耳%(混合物總重之11重量%)一異丁基膦酸的鋁鹽。
比較例3和4
實例1中製得之二異丁基膦酸的鋁鹽與經玻璃填充的尼龍6,6(Celanese 1503 2P，Ticona)以下列表1中所列的比例無水摻合。此摻合物加至已預熱至290℃的熔融混合機中。摻合物加工5分鐘，之後迅速地自混合機中移出並製成1/8英吋厚的平板。冷卻之後，自此平板切下用於UL94燃燒試驗的試樣。根據UL－94規則(直立設置)(述於International Plastics Falmmability Handbook,J.Troitzsch Ed.,3nd edition,Hanser Publishers,Munich,2004，此處列入參考)測定複合物的燃燒性。
實例5和6
重覆實例3和4，但使用實例2中的二異丁基膦酸和一異丁基膦酸的鋁鹽之混合物。調合物組成及燃燒試驗結果示於下面的表1。鹽之混合物展現優良的阻焰效能，此由阻焰添加劑的載量較低時便可達到UL－94等級可得知。
比較例7
藉由使用雙股螺旋擠壓機擠壓樹脂，實例1中製得之二異丁基膦酸的鋁鹽與經玻璃填充的PBT(VALOX 420，General Electric)調合。擠壓的樹脂調合物以水冷卻並製成粒。乾燥之後，此組成物經射出模塑，以製成1/8和1/16英吋厚之用於UL94試驗的標準試樣及用於物理測試的標準試樣。根據UL－94規則(直立設置)(述於International Plastics Flammability Handbook,J.Troitzsch ed.,3nd edition,Hanser Publishers,Munich,2004)，測定經模塑的試樣之阻焰性。於厚度1/8英吋和264psi力(根據D648 ASTM標準)測定模塑試樣的抗張強度(根據D638ASTM標準)、切口衝擊強度(根據D256 ASTM標準)和熱扭曲溫度(HDT)。試驗結果列於下面的表2。
實例8
重覆實例7，此處使用實例2中製備之二異丁基膦酸和一異丁基膦酸的鋁鹽之混合物代替實例7中所用的鋁鹽。試驗結果列於下面的表2。
比較例9
重覆實例7，此處使用經玻璃填充的尼龍6(Ultramid B3EG6，BASF)代替聚對酞酸丁二酯。
實例10
重覆實例7，此處使用經玻璃填充的尼龍6(Ultramid B3EG6，BASF)代替聚對酞酸丁二酯。實例2中製備之二異丁基膦酸和一異丁基膦酸的鋁鹽之混合物代替實例7中所用的鋁鹽。
比較例11
重覆實例7，此處使用經玻璃填充的尼龍6.6(Celanese 1503 2P，Ticona)代替聚對酞酸丁二酯。
實例12
重覆實例7，此處使用經玻璃填充的尼龍6(Celanese 1503 2P，Ticona)代替聚對酞酸丁二酯。實例2中製備之二異丁基膦酸和一異丁基膦酸的鋁鹽之混合物代替實例7中所用的鋁鹽。
已經參考某些實例地說明本發明，嫻於此技術者瞭解能夠在不違背本發明之範圍的情況下，作出各種改變且對等情況的要件可經取代。此外，由本發明的看法，能夠在不違背本發明之範圍的情況下，作出各種修飾以合乎特別的情況或材料。因此，本發明不限於所揭示之作為用以實施本發明之方法之最佳模式之特別的體系，相反地，本發明將包括所附申請專利範圍內的所有體系。

Claims (18)

  1. 一種阻焰性熱塑性聚合物組成物，包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之金屬鹽的混合物，包含(a)至少一種通式如下之二取代的膦酸之金屬鹽： 其中R1 和R2 是相同或不同的直鏈或支鏈C1 至C15 烷基，和(b)至少一種通式如下之單取代的膦酸之金屬鹽： 其中R3 是直鏈或支鏈的C1 至C15 烷基，且n是金屬M的價數，以及其中該一烷基膦酸的金屬鹽之濃度在以混合物總重計之約0.5至約50重量%的範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中熱塑性聚合物是聚酯。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中熱塑性聚合物是尼龍。
  4. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中聚酯是經玻璃填充的聚酯。
  5. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中聚酯選自聚(對酞酸丁二酯)和聚(對酞酸乙二酯)。
  6. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中尼龍是經玻璃填充的尼龍。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中熱塑性聚合物是聚合物摻合物。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中聚合物摻合物選自聚酯/聚碳酸酯摻合物和尼龍/聚苯醚摻合物。
  9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中M是選自週期表第II、III或IV族的多價金屬或過渡金屬。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中M是鋁。
  11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種單取代的膦酸之金屬鹽之濃度在以混合物總重計之約3至約30重量%的範圍內。
  12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一種二取代的膦酸之金屬鹽於約300℃開始揮發且實質上於約500℃停止揮發。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中金屬鹽於約300℃開始揮發且實質上於約400℃停止揮發。
  14. 一種阻焰性熱塑性聚合物組成物，包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之金屬鹽的混合物，包含(a)至少一種通式如下之二取代的膦酸之金屬鹽： 和(b)至少一種通式如下之單取代的膦酸之金屬鹽： 其中R1 、R2 和R3 是異丁基，且n是金屬M的價數。
  15. 一種阻焰性熱塑性聚合物組成物，包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之金屬鹽的混合物，其包含二烷基膦酸之金屬鹽和一烷基膦酸之金屬鹽，其中該金屬鹽的混合物之存在量在以熱塑性聚合物組成物總重計之約3至約30重量%的範圍內。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該混合物之存在量在以熱塑性聚合物組成物總重計之約5至約20重量%的範圍內。
  17. 一種阻焰性熱塑性聚合物組成物，包含熱塑性聚合物和有效阻焰量之金屬鹽的混合物，其包含一異丁基膦酸的鋁鹽和二異丁基膦酸的鋁鹽。
  18. 一種阻焰性組成物，包含一異丁基膦酸的鋁鹽和二異丁基膦酸的鋁鹽。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747368B (zh) * 2010-01-22 2012-12-26 华南理工大学 部分烷基化次膦酸非碱金属盐及其制备方法与应用
DE102010018680A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Limited Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere
DE102010018682A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Alkylphosphonigsäuresalzen
DE102010018681A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere
DE102010018684A1 (de) * 2010-04-29 2011-11-03 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Alkylphosphonigsäuresalzen und Dialkylphosphinsäuresalzen
CN101845058B (zh) * 2010-05-26 2013-03-20 四川大学 羟甲基化次膦酸及其衍生物金属盐和其制备方法
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
CN102321362B (zh) * 2011-08-05 2013-07-10 四川大学 一种高阻燃性聚酰胺
CN102898769B (zh) * 2012-10-11 2015-02-25 江苏鼎启钟华新型材料科技有限公司 电线电缆用基于磷氮复合阻燃体系的热塑性弹性体组合物
CN103172664B (zh) * 2013-02-27 2015-04-08 广州金凯新材料有限公司 一种具有良好流散性的二烷基次膦酸盐的制备方法
CN103172669B (zh) * 2013-03-04 2015-02-11 广州金凯新材料有限公司 一种单烷基/二烷基次膦酸盐及其制备方法
KR102096137B1 (ko) 2013-12-12 2020-04-01 이탈마치 케미칼스 에스피에이 글로우 와이어 및 내화성을 가지는 무-할로겐 난연제 폴리아미드 성형 조성물
CN106518915A (zh) * 2016-08-31 2017-03-22 淄博华众成化工科技有限公司 二异丁基次磷酸的合成方法
DE102017212098A1 (de) * 2017-07-14 2019-01-17 Clariant Plastics & Coatings Ltd Flammhemmende Polyamidzusammensetzungen mit hoher Wärmeformbeständigkeit und deren Verwendung
KR20200062336A (ko) 2017-10-17 2020-06-03 셀라니즈 세일즈 저머니 게엠베하 난연성 폴리아미드 조성물
CN114479443A (zh) * 2022-01-17 2022-05-13 青岛欧普瑞新材料有限公司 热塑性聚合物用无卤阻燃剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049612A (en) * 1975-11-28 1977-09-20 Pennwalt Corporation Metal phosphinates as smoke retardants for polyvinyl halides
US5302645A (en) * 1990-04-26 1994-04-12 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyethylene terephthalate composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3616168A1 (de) 1986-05-14 1987-11-19 Budenheim Rud A Oetker Chemie Magnesium- und calcium-phosphinate und damit gebundene basische feuerfestrohstoffe
DE4430932A1 (de) * 1994-08-31 1996-03-07 Hoechst Ag Flammgeschützte Polyesterformmasse
DE19608006A1 (de) 1996-03-04 1997-09-11 Hoechst Ag Salze von phosphonigen Säuren und deren Verwendung als Flammschutzmittel in Kunststoffen
MY117653A (en) * 1997-06-13 2004-07-31 Polyplastics Co Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition
DE19752736A1 (de) 1997-11-28 1999-08-19 Clariant Gmbh Verfahren zur Alkylierung von gelbem Phosphor
DE59809884D1 (de) 1997-11-28 2003-11-13 Clariant Gmbh Verfahren zur herstellung von salzen der dialkylphosphinsäuren
DE19820399A1 (de) 1998-05-07 1999-11-11 Basf Ag Flammgeschützte Polyesterformmassen
DE19820398A1 (de) * 1998-05-07 1999-11-11 Basf Ag Flammgeschützte Polyesterformmassen
DE10316873A1 (de) * 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
KR101259913B1 (ko) * 2004-06-22 2013-05-02 슈프레스타 엘엘씨 열가소성 중합체를 위한 인-함유 난연제
DE102005050956A1 (de) 2005-10-25 2007-04-26 Lanxess Deutschland Gmbh Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Polyester

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049612A (en) * 1975-11-28 1977-09-20 Pennwalt Corporation Metal phosphinates as smoke retardants for polyvinyl halides
US5302645A (en) * 1990-04-26 1994-04-12 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyethylene terephthalate composition

Also Published As

Publication number Publication date
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