ES2163627T5 - Metodo de elaboracion de composiciones congeladas. - Google Patents
Metodo de elaboracion de composiciones congeladas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2163627T5 ES2163627T5 ES96914594T ES96914594T ES2163627T5 ES 2163627 T5 ES2163627 T5 ES 2163627T5 ES 96914594 T ES96914594 T ES 96914594T ES 96914594 T ES96914594 T ES 96914594T ES 2163627 T5 ES2163627 T5 ES 2163627T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- frozen
- mixture
- composition
- antifreeze
- protein
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 5
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 claims description 38
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 37
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 claims description 12
- 235000021185 dessert Nutrition 0.000 claims description 10
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 claims description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 12
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 12
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 6
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 210000003254 palate Anatomy 0.000 description 4
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 4
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- 101710123134 Ice-binding protein Proteins 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000004952 protein activity Effects 0.000 description 2
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- JBVSSSZFNTXJDX-YTLHQDLWSA-N Ala-Ala-Thr Chemical compound C[C@@H](O)[C@@H](C(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)N JBVSSSZFNTXJDX-YTLHQDLWSA-N 0.000 description 1
- 235000003363 Cornus mas Nutrition 0.000 description 1
- 240000006766 Cornus mas Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 208000021663 Female sexual arousal disease Diseases 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- CJBIUUVHWWAIPX-VIVJKLKVSA-N N-[(3R,4R,5R,6R)-2,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-[(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxan-3-yl]acetamide Chemical compound C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)C1(O)[C@H](NC(C)=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO CJBIUUVHWWAIPX-VIVJKLKVSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006262 Psychological Sexual Dysfunctions Diseases 0.000 description 1
- 241000235070 Saccharomyces Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical group N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N alpha-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-DVKNGEFBSA-N 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004899 c-terminal region Anatomy 0.000 description 1
- 239000002577 cryoprotective agent Substances 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000011869 dried fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- -1 gums Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 235000020166 milkshake Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 235000019613 sensory perceptions of taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 230000035923 taste sensation Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000341 threoninyl group Chemical group [H]OC([H])(C([H])([H])[H])C([H])(N([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G9/00—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor
- A23G9/32—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G9/38—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing peptides or proteins
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G9/00—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor
- A23G9/04—Production of frozen sweets, e.g. ice-cream
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/36—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/36—Freezing; Subsequent thawing; Cooling
- A23L3/37—Freezing; Subsequent thawing; Cooling with addition of or treatment with chemicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Freezing, Cooling And Drying Of Foods (AREA)
- Beans For Foods Or Fodder (AREA)
- Dairy Products (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENCION PROPORCIONA UN METODO DE FABRICACION DE COMPOSICIONES CONGELADAS PARA SU ALMACENAMIENTO. ESTE METODO NO REQUIERE UN PASO DE ALMACENAMIENTO PREVIO A SU ALMACENAMIENTO. ESTE METODO INCLUYE LA PREPARACION DE UN MEZCLA DE INGREDIENTES QUE INCLUYEN AGUA Y LA ADICION DE UNA PROTEINA ANTICONGELANTE A LA MEZCLA DE INGREDIENTES.
Description
Método de elaboración de composiciones
congeladas.
La presente invención se refiere a un método de
elaboración de una composición congelada utilizando una proteína
anticongelante.
Las composiciones congeladas, como por ejemplo
helados, yogur congelado, mellorine (postre helado), helados
de agua, batidos, sorbetes o barras recubiertas son productos cuya
elaboración a escala industrial supone un reto y exige una gran
energía. El contenido graso de estos tipos de postres lácteos puede
oscilar entre el 0,01 y el 20,0 por ciento en peso,
aproximadamente.
En la elaboración de composiciones congeladas
participan ingredientes como por ejemplo leche desnatada condensada,
nata, edulcorantes como azúcar de maíz, azúcar de caña, almíbar de
maíz y agua, que se mezclan entre sí en un recipiente y se
pasteurizan, homogenizan y enfrían hasta una temperatura de entre 0
y 5,6ºC (32 y 42ºF). Seguidamente, se almacena la mezcla en
condiciones de agitación a entre 0 y 5,6ºC (32 y 40ºF).
Puede añadirse un aromatizante líquido a la
mezcla pasteurizada de la composición congelada. Durante la
congelación, pueden añadirse particulados como por ejemplo fruta y
frutos secos mediante un dispositivo como por ejemplo un alimentador
de fruta. Una vez aromatizada, se congela y extrude la mezcla bajo
presión de aire en un intercambiador de calor de superficie
rasqueteada para la incorporación de aire, envasándose a entre -7,78
y -3,89ºC (entre 18 y 25ºF), aproximadamente.
Después de envasarse, y en algunos casos de
envolverse, se endurece la composición congelada en un túnel de
endurecimiento, una cámara de endurecimiento, o congelador de
endurecimiento, o en un congelador de placa de contacto, a una
temperatura que oscila entre -30 y -60ºF. El procedimiento de
endurecimiento se ha venido utilizando convencionalmente para
congelar el resto de agua sin congelar en la composición congelada,
después de airearse, agitarse y congelarse parcialmente.
La fase de endurecimiento supone congelar la
composición rápidamente para dotar a la composición congelada de la
sensación al paladar deseada. La sensación al paladar se ve afectada
por el tamaño de los cristales de hielo dentro de la composición
congelada. Los cristales de hielo más grandes dan una sensación al
paladar más granulada. En consecuencia, una congelación rápida se
traduce en cristales de hielo más pequeños y en una sensación al
paladar más suave de la composición congelada. Sin la fase de
endurecimiento, el agua líquida en las composiciones congeladas se
congela a ritmos muy inferiores y forma cristales grandes que dan
una sensación al paladar granulada inaceptable de la composición
congelada.
Durante el almacenaje congelado, aumenta el
tamaño de los cristales de hielo con el tiempo, al producirse una
desproporción molecular y derretirse los cristales más pequeños, que
se recristalizan formando cristales de hielo mayores, en un
procedimiento dinámico que se traduce en una frigidez pronunciada,
que dota al producto de una característica inaceptable. Controlar el
tamaño de los cristales de hielo, ya sea mediante formulación,
procesamiento, control de la temperatura de distribución, o gestión
de la antigüedad del producto, es un objetivo de todos los
fabricantes de composiciones congeladas, al objeto de asegurar un
producto acabado de alta calidad.
La referencia estadounidense nº 5.175.013 a
nombre de Huang y colaboradores, concedida el 29 de diciembre de
1992, describe una composición congelada que incluye un ingrediente
que afecta a la reducción en la formación de cristales de hielo. El
ingrediente es un hidrolizado de almidón de alto peso molecular.
La patente estadounidense nº 5.324.751 a nombre
de DuRoos, concedida el 28 de junio de 1994, describe microcristales
de sorbitol y manitol. Los microcristales de sorbitol sirven de
crioprotectores.
La patente estadounidense nº 5.118.792 a nombre
de Warren y colaboradores, concedida el 2 de junio de 1992, describe
polipéptidos con propiedades anticongelantes.
En la Figura 1 se observa la distribución del
tamaño de los cristales de hielo en una composición congelada sin
proteína anticongelante, congelada lentamente a -12,2ºC (10ºF)
durante 16 horas, y almacenada seguidamente a -28,9ºC (-20ºF).
En la Figura 2 se observa una micrografia de
cristales de hielo en la composición congelada sin proteína
anticongelante, congelada lentamente a -12,2ºC (10ºF) durante 16
horas, y almacenada seguidamente a -28,9ºC (-20ºF).
En la Figura 3 se observa la distribución del
tamaño de los cristales de hielo en una composición congelada con 10
ppm de proteína anticongelante, congelada lentamente a -12,2ºC
(10ºF) durante 16 horas, y almacenada seguidamente a -28,9ºC
(-20ºF).
En la Figura 4 se observa una micrografia de
cristales de hielo en una composición congelada con 10 ppm de
proteína anticongelante, congelada lentamente a -12,2ºC (10ºF)
durante 16 horas, y almacenada seguidamente a
-28,9ºC (-20ºF).
-28,9ºC (-20ºF).
En la Figura 5 se observa la distribución del
tamaño de los cristales de hielo en un yogur congelado sin proteína
anticongelante, endurecido a -40ºC (-40ºF) y sometido a esfuerzo a
-6,7ºC (20ºF) durante 4 días.
En la Figura 6 se observa una micrografia de
cristales de hielo en un yogur congelado sin proteína
anticongelante, endurecido a -40ºC (-40ºF) y sometido a esfuerzo a
-6,7ºC (20ºF) durante 4 días.
En la Figura 7 se observa la distribución del
tamaño de los cristales de hielo en un yogur congelado con 10 ppm de
proteína anticongelante, que se ha congelado lentamente a -12,2ºC
(10ºF) durante 16 horas, almacenado a -28,9ºC (-20ºF), y
seguidamente sometido a esfuerzo a -6,7ºC (20ºF) durante 4 días.
En la Figura 8 se observa una micrografia de
cristales de hielo en un yogur congelado con 10 ppm de proteína
anticongelante, que se ha congelado lentamente a -12,2ºC (10ºF)
durante 16 horas, almacenado a -28,9ºC (-20ºF), y seguidamente
sometido a esfuerzo a -6,7ºC (20ºF) durante 4 días.
La presente invención incluye un método para
reducir al mínimo el tamaño de los cristales de hielo en una
composición congelada que no se ha sometido a una fase de
endurecimiento. El método incluye combinar ingredientes para postres
que incluyen agua para elaborar una mezcla. Se añade a la mezcla la
proteína anticongelante. Seguidamente, se pasteuriza, homogeniza y
congela la mezcla a una temperatura superior a -28,9ºC (-20ºF).
Un método de elaboración de una composición
congelada de la presente invención incluye una fase en la que se
añade proteína anticongelante a una mezcla de ingredientes utilizada
para elaborar composiciones congeladas, tras lo cual se congela la
composición, sin necesidad de una fase de endurecimiento anterior al
almacenamiento. Así pues, el método de la presente invención elimina
una fase de endurecimiento realizada congelando el postre por chorro
de aire o placa. La presente invención también incluye una
composición congelada con una concentración de agua que oscila
aproximadamente entre un 40 y un 90 por ciento en peso, con una
proteína anticongelante cuya concentración oscila aproximadamente
entre 1 ppm y 100 ppm, y preferiblemente menos de unas 50 ppm, y
mejor aún menos de unas 20 ppm.
Por "endurecimiento en frío" y simplemente
"endurecimiento" se entiende que el producto se congela
rápidamente a una temperatura de hasta entre -34,4 y -51,1ºC (-30 y
-60 grados Fahrenheit). Con la incorporación de una proteína
anticongelante, no es necesario endurecer en frío una composición
congelada, como por ejemplo la composición congelada, una vez
extrudido y envasado el postre. Las composiciones pueden endurecerse
lentamente a temperaturas que oscilan por ejemplo entre -17,8 y
-28,9ºC (entre 0 y -20 grados Fahrenheit) sin tener hielo. Se ha
comprobado que los cristales de hielo se forman prácticamente con el
mismo porcentaje en peso de los formados en composiciones congeladas
elaboradas sin las proteínas anticongelantes.
Las proteínas anticongelantes adecuadas pueden
derivarse de la sangre y el tejido muscular de peces antárticos,
peces árticos, gusanos e insectos. Las proteínas anticongelantes
sintéticas pueden sintetizarse mediante genes que se clonan a partir
de los anteriores, introduciéndose en tipos de organismos más
ubicuos, como por ejemplo especies de Escherichia coli o
Saccharomyces. A partir de estos organismos, se producen las
proteínas anticongelantes a escala comercial.
Entre las proteínas adecuadas para utilizarse en
el método de la presente invención están las glicoproteínas
anticongelantes (AFGP) y los péptidos anticongelantes (AFP). La
estructura primaria de las AFGP la constituye una secuencia
reiterada (Ala-Ala-Thr) con
galactosil-N-acetilgalactosamina
vinculada al residuo de la treonina, y con residuos de alanina
situados en el extremo C-terminal. Se han marcado
las AFGP con números que oscilan del I al VIII, en función de la
migración electroforética relativa en los geles. Las AFGP con número
que oscilan del I al V tienen pesos moleculares que oscilan de
10-30 kDa, y actividad anticongelante parecida. Las
AFGP marcadas con los números VI a VIII tienen pesos moleculares que
oscilan de 2,6-5 kDa, y tienen prolina en posiciones
diferentes tras una unidad de treonina.
Las AFP son similares a las AFGP puesto que la
alanina es el residuo aminoácido predominante y las moléculas
exhiben un carácter anfifílico. El resto de residuos determinan el
tipo y la estructura molecular. Las AFP de Tipo I tienen una
estructura helicoidal \alpha mientras que las de Tipo II y III
comprenden láminas \beta o carecen de estructura secundaria
definida. Es preferible emplear una AFP de Tipo I con 55 residuos
aminoácidos. También se creen eficaces los demás tipos de proteína
anticongelante.
En el método según la presente invención, se
proporcionan ingredientes convencionales para elaborar la
composición congelada. Por ejemplo, en el caso de la composición
congelada, se proporcionan leche desnatada condensada, nata, azúcar
de maíz, azúcar de caña, almíbares de maíz, gomas, emulsionantes, y
agua en concentraciones convencionales. Los ingredientes se mezclan,
pasteurizan y homogenizan de manera convencional, según conocen los
versados en la materia. Una vez pasteurizada y homogenizada, puede
madurarse la mezcla a entre 0 y 4,4ºC (32 y 40ºF).
En una realización preferente, se añade la
proteína anticongelante después de pasteurizarse los ingredientes.
La proteína anticongelante también puede incorporarse a la mezcla
antes de la pasteurización.
Se cree que determinadas características de la
fórmula de la composición afectan a la proteína anticongelante. En
concreto, se cree que el pH de la composición puede afectar a la
actividad de la proteína anticongelante. Es preferible que el pH no
afecte negativamente a la actividad de la proteína, por ejemplo
mediante cambios en la conformación secundaria o terciaria o
mediante repulsión de carga. Se cree que el pH debería ser superior
a 3, aproximadamente, para optimizar la eficacia de las proteínas
anticongelantes.
Una vez madurada la composición congelada u otro
postre con la proteína anticongelante incorporada, y una vez
incorporados aromas y materiales sólidos como por ejemplo frutas y
frutos secos, puede congelarse y envasarse la composición congelada
a entre -7,8 y -3,9ºC (18 y 25ºF), aproximadamente, y almacenarse a
una temperatura aproximada de -23,3 y -28,9ºC (-10 y -20ºF). Con la
proteína anticongelante, no es necesario endurecer la composición
congelada a una temperatura aproximada de -34,3 y -51,1ºC (-30 y
-60ºF). Pueden almacenarse los helados u otros productos congelados
a una temperatura incluso de -12,2ºC (10ºF), saltándose el
procedimiento de endurecimiento en frío, cuando estos productos
contienen la proteína anticongelante.
En una realización preferente, se incorpora una
concentración de proteína anticongelante de unas 10 ppm, partes por
millón, a una mezcla de composición congelada como por ejemplo una
composición congelada. Sin embargo, son eficaces concentraciones
incluso de sólo de 1-5 partes por millón,
aproximadamente, para eliminar la necesidad de una fase de
endurecimiento.
Las composiciones congeladas, como por ejemplo
la composición congelada, que contienen proteína anticongelante, si
bien elaboradas sin la fase de endurecimiento en frío, tienen
cristales de hielos cuyo tamaño es comparable a los cristales de
hielo de un producto similar sin proteína anticongelante, aunque
elaborados con una fase de endurecimiento. Se presentan en la
presente ejemplos concretos de composiciones congeladas elaboradas
con y sin la proteína anticongelante. Se presentan los ejemplos para
describir características concretas del producto y no así para
limitar el procedimiento o el producto de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
En una realización, se elabora un helado con un
17 por ciento en peso de materia grasa a partir de los siguientes
ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
El helado a partir de estos ingredientes se
elabora con medios convencionales, si bien excluyendo la fase de
endurecimiento, y almacenándose a unos -12,2ºC (10ºF). El tamaño
medio de los cristales de hielo después de unas 16 horas a -12,2ºC
(10ºF) es de 54 mieras (Figuras 1 y 2). Los métodos de determinación
del tamaño de los cristales de hielo se describen en el Ejemplo
3.
Un helado a partir de la misma mezcla, procesado
y almacenado en idénticas condiciones, aunque con la incorporación
de una proteína anticongelante, hasta alcanzar una concentración
aproximada de 10 ppm, ofrece un tamaño de cristal de hielo
aproximado de 34 mieras (Figuras 3 y 4). Este tamaño de los
cristales de hielo es típico de los cristales de hielo que se
encuentran en las composiciones congeladas convencionales elaboradas
con un procedimiento de endurecimiento, y almacenadas a unos -28,9ºC
(-20ºF).
\newpage
Ejemplo
2
En otra realización, se elabora yogur congelado
a partir de los siguientes ingredientes:
Se elabora de manera convencional un yogur
realizado con los ingredientes descritos anteriormente, incluido su
endurecimiento mediante congelación por chorro de aire, si bien
seguidamente sometiéndose a esfuerzo durante 4 días a -6,7ºC (20ºF)
antes de su análisis. Los cristales de hielo alcanzan un tamaño
medio de unas 89 mieras (Figuras 5 y 6).
Los cristales de hielo en el yogur elaborado a
partir del mismo lote aunque con proteína anticongelante incorporada
hasta alcanzar una concentración de 10 ppm sin endurecimiento,
promedian un tamaño de 27 mieras cuando se almacenan en condiciones
de esfuerzo idénticas al yogur sin AFGP (Figuras 7 y 8). Los
cristales de hielo más pequeños en el yogur tratado con proteína
anticongelante producen una textura y una sensación al paladar más
suave que la del yogur sin AFP.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Se realiza el análisis de los cristales de hielo
con un método de prueba diseñado para medir cristales de hielo
inferiores a 100 mieras. Los equipos necesarios para realizar la
prueba incluyen un microscopio Zeiss, fabricado por Cari Zeiss,
Inc., domiciliada en Thornwood, Nueva York, equipado con una cámara
fría de temperatura controlada, fabricada por Mettler Instrument
Corp., domiciliada en Hightstown, Nueva Jersey. Se prefiere una
cámara termoeléctrica.
Se equilibran las muestras de composición
congelada a 20º Centígrados. No son deseables muestras más frías
porque pueden fracturarse. También se equilibran a -20º Centígrados
los portaobjetos, los cubreobjetos, el aceite mineral y los
utensilios.
Se recogen muestras de composición congelada de
pintas congeladas de postre. Se extraen muestras del centro del
contenedor, 1 pulgada por debajo de la superficie del postre.
En una cámara de congelador a -20ºC se sitúa una
pequeña cantidad de la muestra en el portaobjeto del microscopio
frío con una espátula fría. Se vierte una gota de aceite mineral
sobre la muestra, colocándose un cubreobjetos sobre el aceite
mineral. Se dispersa la muestra de postre en el aceite aplicando
presión sobre el cubreobjetos, mediante un borrador de lápiz
frío.
Se enfrían el microscopía y la cámara con
nitrógeno líquido. El aparato se encierra en una bolsa de plástico
para evitar que la humedad se congele sobre las lentes del
microscopio o del portaobjetos. Se determina la magnificación del
modo siguiente:
Una vez equilibrada la cámara a -20º
Centígrados, se transfiere el portaobjetos rápidamente del
congelador a la cámara del microscopio. Se examina la muestra
buscando un campo con una distribución representativa de los
cristales de hielo. Las áreas donde se dispersan y separan
equilibradamente los cristales de hielo son más fáciles de analizar
mediante análisis de imagen o digitalización. Se ejecutan por
duplicado las muestras y los análisis.
Se determinan las distribuciones de diámetro
circular equivalente mediante análisis de la imagen de las
fotografías. Se usa un programa automatizado para detectar y medir
cada cristal de hielo en el campo. El campo de análisis de imágenes
es ligeramente inferior al de la fotografía. No pueden medirse los
cristales de hielo solapados con este método. El analizador de
imágenes mide el borde exterior de los anillos de contraste que
definen los cristales de hielo. Las comprobaciones de control de
calidad incluyen una comprobación de la magnificación, una de la
calibración, una de la exactitud y otra de la precisión.
Claims (4)
1. Método para reducir al mínimo el tamaño de
los cristales de hielo en una composición congelada, consistente en
un postre, dicho método comprendiendo:
preparar una mezcla de ingredientes que incluyen
agua;
pasteurizar y homogenizar la mezcla,
opcionalmente envejecer la muestra a una
temperatura de entre 0o a 4,4ºC (32 a 40ºF),
añadir una proteína anticongelante a la mezcla
de ingredientes, añadiéndose dicha proteína anticongelante a la
mezcla antes o después de la pasteurización,
añadir sabores,
congelar y envasar la mezcla a una temperatura
de entre -7,8 a -3,9ºC (18 a 25ºF), y
almacenar la mezcla a una temperatura de entre
-23,3 a -28,9ºC (-10 a -20ºF),
en el que el postre no está sujeto a una
temperatura inferior a -29,9ºC (-20ºF) con anterioridad al
almacenaje a una temperatura mayor de -28,9ºC (-20ºF).
2. El método de la reivindicación 1, que además
incluye añadir la proteína anticongelante en una concentración no
superior a unas veinte partes por millón.
3. El método de la reivindicación 1, en donde la
composición congelada es un helado.
4. El método de la reivindicación 1, en donde la
composición congelada es un yogur congelado.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/472,500 US5620732A (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Method of making ice cream |
| US472500 | 1995-06-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2163627T3 ES2163627T3 (es) | 2002-02-01 |
| ES2163627T5 true ES2163627T5 (es) | 2010-04-05 |
Family
ID=23875747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES96914594T Expired - Lifetime ES2163627T5 (es) | 1995-06-07 | 1996-05-20 | Metodo de elaboracion de composiciones congeladas. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5620732A (es) |
| EP (1) | EP0783254B2 (es) |
| JP (1) | JP3613710B2 (es) |
| CN (1) | CN1078454C (es) |
| AR (1) | AR002307A1 (es) |
| AU (1) | AU704570B2 (es) |
| CA (1) | CA2195950C (es) |
| DE (1) | DE69614819T3 (es) |
| ES (1) | ES2163627T5 (es) |
| MX (1) | MX9701014A (es) |
| WO (1) | WO1996039878A1 (es) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5620732A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-15 | The Pillsbury Company | Method of making ice cream |
| CN1080095C (zh) * | 1996-05-31 | 2002-03-06 | 尤尼利弗公司 | 包衣的冷冻糖食制品及其制造方法 |
| PL331428A1 (en) * | 1996-07-26 | 1999-07-19 | Unilever Nv | Deep-frozen confectionery articles |
| GB2315662A (en) * | 1996-07-26 | 1998-02-11 | Unilever Plc | Antifreeze peptides in frozen foods |
| GB2315661B (en) * | 1996-07-26 | 2000-05-03 | Unilever Plc | Frozen food product |
| WO1998041107A1 (en) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | Unilever N.V. | Frozen food product |
| DK0966206T3 (da) * | 1997-03-14 | 2005-07-25 | Unilever Nv | Frossent födevareprodukt indeholdende antifrysepeptider |
| GB2328136A (en) * | 1997-08-13 | 1999-02-17 | Unilever Plc | Preparation of frozen foods containing antifreeze peptides |
| GB9801420D0 (en) * | 1998-01-22 | 1998-03-18 | Unilever Plc | Frozen food product |
| GB9801410D0 (en) * | 1998-01-22 | 1998-03-18 | Unilever Plc | Frozen food product |
| CA2363243C (en) * | 1999-03-10 | 2010-09-07 | Unilever Plc | Overrun water ice with antifreeze protein |
| US6551646B1 (en) | 2000-05-17 | 2003-04-22 | Robert S. Baker | Process for frozen dairy product |
| US20030152685A1 (en) * | 2000-05-17 | 2003-08-14 | Baker Robert S. | Frozen dairy product |
| US20020172951A1 (en) * | 2000-06-08 | 2002-11-21 | Horwath Kathleen L. | Nucleic acid sequences encoding type III tenebrio antifreeze proteins and method for assaying activity |
| US7147884B2 (en) | 2001-12-27 | 2006-12-12 | Jones Curt D | Method for making a novelty frozen food product |
| WO2003055320A1 (en) * | 2002-01-04 | 2003-07-10 | Unilever Nv | Antifreeze proteins in vegetables |
| CA2474369A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Rich Products Corporation | Frozen dough and baked products |
| JP2004284983A (ja) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 含水物中における物質の凍結濃縮を抑制する方法、生理活性物質の失活を抑制する方法、および成分が均質に拡散した凍結物又は凍結乾燥物を製造する方法 |
| CA2521620C (en) * | 2003-04-11 | 2012-11-27 | Cargill, Incorporated | Pellet systems for preparing beverages |
| US7655265B2 (en) * | 2003-07-07 | 2010-02-02 | Nestec S.A. | Process control scheme for cooling and heating compressible compounds |
| US7261913B2 (en) * | 2003-07-07 | 2007-08-28 | Dreyer's Ice Cream, Inc. | Aerated frozen suspension with adjusted creaminess and scoop ability based on stress-controlled generation of superfine microstructures |
| US7464564B2 (en) | 2003-09-22 | 2008-12-16 | Dippin' Dots, Inc. | Method and apparatus for combining cookie dough and ice cream |
| JP2005126533A (ja) * | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | 氷結晶成長抑制剤、氷結晶成長開始温度低下剤、及び水の凝固コントロール剤 |
| US20050158439A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-21 | Dave Zhang | Non-sheeted freezer-to-oven dough with a simplified leavening system |
| EP1541034A1 (en) * | 2003-12-10 | 2005-06-15 | Unilever Plc | Frozen confectionery product |
| US7704535B2 (en) * | 2004-03-12 | 2010-04-27 | Rich Products Corporation | Freezer to retarder to oven dough |
| US7318324B2 (en) * | 2004-06-21 | 2008-01-15 | Ulrich Connie D | Combined particulate and conventional ice cream |
| US20060029710A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-09 | Grain Processing Corporation | Frozen food products and methods for their manufacture |
| BRPI0516304B1 (pt) * | 2004-10-18 | 2016-11-08 | Unilever Nv | produto lácteo congelado de confeitaria com baixo teor de gordura, usos de uma proteína estruturante do gelo, métodos para estabilizar, aumentar a retenção da forma ou reduzir os efeitos deletérios dos estabilizantes na textura e/ou sabor em um produto lácteo congelado de confeitaria com baixo teor de gordura |
| US20060093714A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Dippin' Dots, Inc. | Particulate ice cream dot cake |
| ZA200800988B (en) * | 2005-09-23 | 2009-08-26 | Unilever Plc | Aerated products with reduced creaming |
| ZA200800987B (en) | 2005-09-23 | 2009-08-26 | Unilever Plc | Low pH aerated products |
| DE602005006829D1 (de) * | 2005-12-21 | 2008-06-26 | Unilever Nv | Gefrorene belüftete Süssspeisen |
| CA2617548C (en) * | 2006-01-31 | 2014-04-08 | Unilever Plc | Aerated compositions comprising hydrophobin |
| RU2461209C2 (ru) * | 2006-07-17 | 2012-09-20 | Нестек С.А. | Питательные и полезные для здоровья низкокалорийные, маложирные продукты питания |
| RU2461224C2 (ru) * | 2006-07-17 | 2012-09-20 | Нестек С.А. | Продукты, содержащие тонкую пену, и способ их изготовления |
| MY149295A (en) * | 2006-07-17 | 2013-08-30 | Nestec Sa | Cylindrical membrane apparatus for forming foam |
| MX2009000604A (es) * | 2006-07-17 | 2009-01-28 | Nestec Sa | Espuma estable y proceso para su elaboracion. |
| BRPI0705417B1 (pt) * | 2006-12-20 | 2016-08-16 | Unilever Nv | produto alimentício aerado e processos para a produção de um produto alimentício aerado |
| US20100086662A1 (en) * | 2007-03-26 | 2010-04-08 | Andrew Richard Cox | Aerated food products being warm or having been heated up and methods for producing them |
| EP2129238A1 (en) * | 2007-03-26 | 2009-12-09 | Unilever N.V. | Aerated food products being warm containing soluble and/or insoluble solids and methods for producing them |
| BRPI0816506A2 (pt) * | 2007-10-18 | 2014-10-14 | Unilever Nv | "método para produzir um agente espumante" |
| US20100112139A1 (en) * | 2008-03-28 | 2010-05-06 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Foaming Agents Comprising Hydrophobin |
| JP2010004875A (ja) * | 2008-05-28 | 2010-01-14 | Kaneka Corp | 油脂組成物及びその製造方法 |
| CN102245628B (zh) * | 2008-12-16 | 2014-05-28 | 荷兰联合利华有限公司 | 从溶液中提取疏水蛋白的方法 |
| US8357420B2 (en) * | 2009-05-29 | 2013-01-22 | Conopco, Inc. | Oil-in-water emulsion |
| US8394444B2 (en) * | 2009-05-29 | 2013-03-12 | Conopco, Inc. | Oil-in-water emulsion |
| CA2704702C (en) * | 2009-06-02 | 2018-06-12 | Unilever Plc | Aerated baked products |
| US8771778B2 (en) | 2010-09-09 | 2014-07-08 | Frito-Lay Trading Company, Gmbh | Stabilized foam |
| WO2012099249A1 (ja) * | 2011-01-20 | 2012-07-26 | 株式会社ミツヤコーポレーション | 低温保存方法及び低温保存容器 |
| JP6602527B2 (ja) * | 2014-04-09 | 2019-11-06 | ポッカサッポロフード＆ビバレッジ株式会社 | シャーベット状飲料用組成物、及び容器入り組成物 |
| GB201708999D0 (en) * | 2017-06-06 | 2017-07-19 | Univ Warwick | Recrystallization Inhibitor |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985270A (en) * | 1988-01-26 | 1991-01-15 | The Nutrasweet Company | Cream substitute ingredient and food products |
| DE69022861T2 (de) * | 1989-01-24 | 1996-04-04 | Spi Polyols Inc | Kryoschützende kristalline Sorbitolkügelchen. |
| US5118792A (en) * | 1989-05-10 | 1992-06-02 | Dna Plant Technology Corporation | Ice crystal growth suppression polypeptides and method of making |
| US5358931A (en) * | 1990-01-17 | 1994-10-25 | The Regents Of The University Of California | Interaction of thermal hysteresis proteins with cells and cell membranes and associated applications |
| DE69129294T2 (de) * | 1990-01-17 | 1998-10-01 | The Regents Of The University Of California, Oakland, Calif. | Zusammensetzung zur verbesserung der lebenserhaltung biologischer materialien |
| US5082682A (en) * | 1990-11-09 | 1992-01-21 | Fantasy Flavors, Inc. | Nonfat frozen dairy dessert with method and premix therefor |
| US5175013A (en) * | 1990-12-31 | 1992-12-29 | The Pillsbury Company | Frozen dessert compositions and products |
| US5215777A (en) * | 1991-05-16 | 1993-06-01 | Ault Foods Limited | Process for producing low or non fat ice cream |
| DE4123931A1 (de) * | 1991-07-19 | 1993-01-21 | Orenstein & Koppel Ag | Bordkran in portalbauweise |
| DE4202231C1 (es) † | 1992-01-28 | 1993-06-09 | Deutsches Institut Fuer Lebensmitteltechnik, 4570 Quakenbrueck, De | |
| WO1994003617A1 (en) * | 1992-07-29 | 1994-02-17 | Unilever N.V. | Process for producing anti-freeze peptides |
| JPH06345664A (ja) * | 1993-06-11 | 1994-12-20 | Takako Tomita | 新規な血圧上昇抑制用組成物 |
| US5620732A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-15 | The Pillsbury Company | Method of making ice cream |
-
1995
- 1995-06-07 US US08/472,500 patent/US5620732A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-20 CA CA002195950A patent/CA2195950C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-20 CN CN96190624A patent/CN1078454C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 MX MX9701014A patent/MX9701014A/es unknown
- 1996-05-20 WO PCT/US1996/006519 patent/WO1996039878A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-20 EP EP96914594A patent/EP0783254B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 DE DE69614819T patent/DE69614819T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 ES ES96914594T patent/ES2163627T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 JP JP50053297A patent/JP3613710B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-20 AU AU57904/96A patent/AU704570B2/en not_active Ceased
- 1996-06-04 AR ARP960102911A patent/AR002307A1/es unknown
-
1997
- 1997-01-14 US US08/783,152 patent/US6017574A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1155831A (zh) | 1997-07-30 |
| AU5790496A (en) | 1996-12-30 |
| MX9701014A (es) | 1997-05-31 |
| CN1078454C (zh) | 2002-01-30 |
| CA2195950C (en) | 2001-12-11 |
| EP0783254B1 (en) | 2001-08-29 |
| AR002307A1 (es) | 1998-03-11 |
| JP3613710B2 (ja) | 2005-01-26 |
| DE69614819T2 (de) | 2002-01-17 |
| WO1996039878A1 (en) | 1996-12-19 |
| AU704570B2 (en) | 1999-04-29 |
| EP0783254A1 (en) | 1997-07-16 |
| US5620732A (en) | 1997-04-15 |
| JPH10508759A (ja) | 1998-09-02 |
| CA2195950A1 (en) | 1996-12-19 |
| US6017574A (en) | 2000-01-25 |
| EP0783254B2 (en) | 2009-11-04 |
| DE69614819D1 (de) | 2001-10-04 |
| DE69614819T3 (de) | 2010-11-25 |
| ES2163627T3 (es) | 2002-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2163627T5 (es) | Metodo de elaboracion de composiciones congeladas. | |
| ES2659826T3 (es) | Productos de pastelería, dulces, congelados | |
| US6503548B1 (en) | Ice confection | |
| ES2274084T3 (es) | Postres congelados blandos estables. | |
| ES2682054T3 (es) | Productos de confitería congelados de textura mejorada | |
| ES2692521T3 (es) | Método de producción de productos aireados congelados | |
| ES2695575T3 (es) | Productos de confitería duraderos | |
| ES2262257T3 (es) | Proteina anticongelante. | |
| BRPI0706030B1 (pt) | Composição aerada e composição aerável | |
| PT1978824E (pt) | Composições aeradas compreendendo hidrofobina | |
| DE19732134A1 (de) | Gefrorenes Nahrungsmittelprodukt | |
| ES2241130T3 (es) | Producto alimenticio congelado que contiene peptidos anticongelantes. | |
| ES2352868T3 (es) | Postre aireado congelado y procedimiento de fabricación del mismo. | |
| ES2377846T3 (es) | Confitería congelada con un alto contenido en proteínas y un bajo contenido en grasa | |
| BR112017025563B1 (pt) | Uso de proteínas de leite | |
| ES2296838T3 (es) | Dulce frio y metodo para prepararlo. | |
| ES2247482T3 (es) | Producto de postre que contiene gas y metodo para su fabricacion. | |
| ES2271519T3 (es) | Chocolate. | |
| ES2287084T3 (es) | Composiciones con aire, procedimiento y aparato para la obtencion de dichas composiciones con aire. | |
| WO2020121364A1 (ja) | 冷菓及び冷菓の製造方法 | |
| Hidas et al. | Effect of cryogenic freezing and addition of liquid egg products on milk and water-based ice cream. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 783254 Country of ref document: ES |