ES2110421T5 - O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos. - Google Patents

O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.

Info

Publication number
ES2110421T5
ES2110421T5 ES91109684T ES91109684T ES2110421T5 ES 2110421 T5 ES2110421 T5 ES 2110421T5 ES 91109684 T ES91109684 T ES 91109684T ES 91109684 T ES91109684 T ES 91109684T ES 2110421 T5 ES2110421 T5 ES 2110421T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon atoms
carbon
substituted
atoms
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES91109684T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2110421T3 (es
Inventor
Siegbert Dr. Brand
Uwe Dr. Kardorff
Reinhard Dr. Kirstgen
Bernd Dr. Muller
Klaus Dr. Oberdorf
Hubert Dr. Sauter
Gisela Dr. Lorenz
Eberhard Dr. Ammermann
Christoph Dr. Kuenast
Albrecht Dr. Harreus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25894482&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2110421(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE4020388A external-priority patent/DE4020388A1/de
Priority claimed from DE4020384A external-priority patent/DE4020384A1/de
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of ES2110421T3 publication Critical patent/ES2110421T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2110421T5 publication Critical patent/ES2110421T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/04—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers
    • C07C257/06—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. imino-ethers having carbon atoms of imino-carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms, or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

ETERES DE O-BENCIL-OXIMA DE FORMULA GENERAL I EN LA QUE X SIGNIFICA EVENTUALMENTE UN CH SUB 2 SUSTITUIDO, NOALQUILO, Y O, S, NR ELEVADO 5 R ELEVADO 1, R (AL CUADRADO) , R ELEVADO 5 H ALQUILO Z ELEVADO 1, Z (AL CUADRADO) H, HALOGENO, METILO, METOXI, CIANO R ELEVADO 3, R ELEVADO 4 HIDROGENO, CIANO, ALQUILO, EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, ALQUENILO, CICLOALQUILO, CICLOALQUENILO, ALQUINILO, ALCOXI, HALOGENOALCOXI, ALQUILTIO, BENCILTIO, ALQUILCARBONILO, FENILCARBONILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, BENCIL-CARBONILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, ALCOXICARBONILO, FENOXICARBONILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, BENCILOXICARBONILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, N(R ELEVADO 6)SUB 2 EN DONDE R ELEVADO 6 ES H, ALQUILO, FENILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO -CO-N(R ELEVADO 7)SUB 2, EN DONDE R ELEVADO 7 SIGNIFICA H, ALQUILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, ARILO, ARILOXI, ARILTIO, HETARILO, HETARILOXI, HETARILTIO, HETEROCICLILO, HETEROCICLILOXI, EVENTUALMENTE SUSTITUIDOS, R ELEVADO 3 Y R ELEVADO 4 PUEDEN FORMAR JUNTOS UN ANILLO CARBOCICLICOO HETEROCICLICO, EVENTUALMENTE SUSTITUIDO Y R ELEVADO 3 O R ELEVADO 4 PUEDEN SER HALOGENO O SIGNIFICAN EL RESTO DE MODO QUE N SIGNIFICA LOS NUMEROS ENTEROS 1 A 4, R ELEVADO 8 SON IGUALES O DISTINTOS Y SIGNIFICAN H, HALOGENO, CIANO, NITRO , C1-C4 ALQUILO EVENTUALMENTE SUSTITUIDO, C1-C4-ALCOXI, C1-C4-HALOGENOALQUILO, C1-C4 HALOGENOALCOXI, ARILO, ARILOXI, BENCILOXI, HETARILO, HETARILOXI. ASI COMO TAMBIEN LOS AGENTES PROTECTORES PARA PLANTAS QUE CONTENGAN DICHOS COMPUESTOS.

Description

O-bencil-oximéteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
La presente invención se refiere a nuevos O-bencil-oximéteres y a un procedimiento para la lucha contra las pestes, especialmente contra los hongos, insectos, nematodos y arácnidos con estos compuestos.
Se conoce el empleo como fungicidas de los derivados de los oximéteres del ácido acético substituidos (EP-A 253 213). Sin embargo su efecto es insatisfactorio.
Además se han descrito en la EP-A 310 954 ésteres del ácido fenilmetoxiacrílico con actividad fungicida. Además se conocen por la EP-A 370 629 ésteres del ácido fe-nilmetoxiacrílico, que portan en la posición orto del anillo de fenilo un grupo imino-oximetileno. Se han descrito compuestos similares en las solicitudes anteriores EP-A 414 153, EP-A 460 575 y WO-A 90/07,493.
La EP-A 244 786 describe, de manera general, la obtención de los compuestos intermedios necesarios para los compuestos según la invención.
Se ha encontrado sorprendentemente que los O-bencil-oximéteres de la fórmula general I
1
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
a)
X
significa CH-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, CH-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o N-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno, azufre o NR^{5},
R^{1}, R^{2}, R^{5},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Z^{1}, Z^{2},
independientemente entre sí, significan
\quad
hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o ciano,
R^{3}, R^{4},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-tio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno-cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, benciltio, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo en caso dado substituido, bencilcarbonilo en caso dado substituido, fenoxicarbonilo en caso dado substituido, benciloxicarbonilo en caso dado substituido, arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido, heterocicliloxi en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2}, siendo los significados de R^{6} iguales o diferentes,
\quad
CON(R^{7})_{2}, siendo los significados de R^{7} iguales o diferentes,
R^{3} y R^{4}
conjuntamente significan
\quad
un anillo carbocíclico o heterocíclico, que puede estar substituido por los restos indicados bajo la expresión "en caso dado substituido", o
\quad
uno de los restos R^{3} o R^{4} significa halógeno,
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o fenilo en caso dado substituido,
R^{7}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
en caso dado substituido significa, además de hidrógeno, los restos halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, arilo, ariloxi, benciloxi, hetarilo, hetariloxi, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo o heterocicliloxi,
\quad
con excepción de los compuestos, en los cuales
X
significa CH-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o N-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno,
Z^{1}, Z^{2} y R^{2}
significan hidrógeno,
R^{1}
significa alquilo con 1 4 átomos de carbono,
R^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{4}
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, hetaril-alquilo, con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, alcoxicarbonilo en caso dado substituido, fenilcarbonilo en caso dado substituido, o
R^{3} y R^{4},
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo saturado, substituido en caso dado, que contiene, en caso dado, un átomo de oxígeno o de azufre, que contiene desde cuatro hasta siete miembros en el anillo que, además puede presentar un anillo de benceno, condensado, en caso dado substituido,
\quad
significando, entre los compuestos excluidos, los compuestos individuales siguientes de la fórmula Ia
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
y quedando excluidos los compuestos de la fórmula Ib
20
en los que
21 
\newpage
b)
X
significa CH-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno o azufre,
R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Z^{1}, Z^{2},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o ciano,
R^{4}
significa fenilo substituido por alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono y
R^{3}
significa hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, benciltio, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo en caso dado substituido, bencilcarbonilo en caso dado substituido, fenoxicarbonilo en caso dado substituido, benciloxicarbonilo en caso dado substituido, arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido, heterocicliloxi en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2}, siendo los significados de R^{6} iguales o diferentes o
\quad
CON(R^{7})_{2}, siendo los significados de R^{7} iguales o diferentes,
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o fenilo en caso dado substituido,
R^{7}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
en caso dado substituido significa, además de hidrógeno, los restos halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, arilo, ariloxi, benciloxi, he-tarilo, hetariloxi,cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo o heterocicliloxi,
\quad
tienen una actividad fungicida, insecticida, nematicida y acaricida excelente, que es mejor que la de los derivados del ácido fenilacético conocidos.
Es preferente el efecto fungicida.
Los restos indicados en la fórmula general I pueden tener, por ejemplo, el significado siguiente:
X
puede significar alquilideno con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo etilideno, n- o iso-propilideno, n-, iso-, sec.- o terc.-butilideno), alcoximetilideno con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi-, etoxi-, n- o iso-propoxi, n-, iso-, sec.- o terc.-butoximetilideno), alquiltiometilideno con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metil-, etil-, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o terc.-butiltiometilideno), alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi-, etoxi-, n- o iso-propoxi-, n-, iso-, sec.- o terc.-butoxiimino),
Y
puede significar O, S, NR^{5},
R^{1}, R^{2}, R^{5}
puede significar H o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, (por ejemplo metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso- sec.- o terc.-butilo),
Z^{1}, Z^{2}
puede significar H, halógeno (por ejemplo flúor, cloro, bromo, yodo), metilo, metoxi, ciano,
R^{3}, R^{4}
pueden ser iguales o diferentes y significan hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado (por ejemplo metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o terc.-butilo n-, iso-, sec.- terc.- o neo-pentilo, n-hexilo, n-decilo),
\quad
halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, (por ejemplo triflúormetilo, 2-flúoretilo, 2,2,2-triflúoretilo, pentaflúoretilo, flúordiclorometilo, diflúorclorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2-cloroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentacloroetilo),
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono (por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo),
\quad
halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono (por ejemplo 2,2-diflúorciclopropilo, 2,2-diclorociclopropilo, 2,2-dibromociclopropilo, 2,2-dicloro-3-metilciclopropilo, tetraflúorciclobutilo),
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo 1-metilciclopropilo, 2,2-dimetilciclopropilo, 1-metilciclohexilo),
\quad
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoximetilo, etoximetilo, n- o iso-propoximetilo, n-, iso-, sec.- o terc.-butoximetilo, 2-metoxiprop-2-ilo, 2-etoxiprop-2-ilo, 2-n- o iso-propoxiprop-2-ilo, 2-n-, iso-, sec.- o terc.-butoxi-prop-2-ilo),
\quad
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metiltiometilo, etiltiometilo, n-, o iso-propiltiometilo, n-, iso-, sec.- o terc.-butiltiometilo, 2-metiltioprop-2-ilo, 2-etil-tioprop-2-ilo, 2- n- o iso-propiltioprop-2-ilo, 2-n-, iso-, sec.- o terc.-butiltio-prop-2-ilo),
\quad
aril(fenil)tio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo feniltiometilo, 2-clorofeniltiometilo),
\quad
alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono (por ejemplo vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 3-metil-2-butenilo, 2-metil-2-penten-5-ilo), halógenoalquenilo con 2 a 5 átomos de carbono (por ejemplo 2,2-diflúorvinilo, 2,2-diclorovinilo, 3,3,3-triflúorpropenilo, 3,3,3-tricloropropenilo, 3-cloro-2-propenilo), cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono (por ejemplo ciclopent-1-enilo, ciclopentadienilo, ciclohex-1-enilo),
\quad
halógenocicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono (por ejemplo pentaflúorciclopentadienilo, pentacloro-ciclopentadienilo),
\quad
alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono (por ejemplo etinilo, 1-propinilo, 1-propargilo),
\quad
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi, n-, iso-, sec.- o terc.-butoxi),
\quad
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metiltio, etiltio, n- o iso-propiltio, n-, iso-, sec.- o terc.-butiltio), benciltio,
\quad
halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo triflúormetoxi, pentaflúoretoxi, 1,1,2,2-tetraflúoretoxi),
\quad
NR^{6}_{2} (por ejemplo amino, metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamina, di-n-propilamino, di-iso-propilamino, di-n-butilamino, di-iso-butilamino),
\quad
alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo acetilo, propionilo, butirilo, iso-butirilo, pivaloilo),
\quad
fenilcarbonilo en caso dado substituido, (por ejemplo benzoilo, 4-clorobenzoilo), bencilcarbonilo en caso dado substituido (por ejemplo bencilcarbonilo),
\quad
alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o iso-propoxicarbonilo, n-, iso-, sec.- o terc.-butoxicarbonilo),
\quad
fenoxicarbonilo (por ejemplo fenoxicarbonilo, 4-cloro-fenoxicarbonilo),
\quad
benciloxicarbonilo en caso dado substituido (por ejemplo benciloxicarbonilo),
\quad
-CO-N(R^{7})_{2} (por ejemplo aminocarbonilo, dimetilamino-carbonilo, dietilaminocarbonilo, di-iso-propilaminocarbonilo, fenilaminocarbonilo, N-metil-N-fenilaminocarbonilo),
\quad
arilo en caso dado substituido (por ejemplo fenilo, naftilo, antrilo),
\quad
ariloxi en caso dado substituido (por ejemplo fenoxi, naftoxi, antroxi),
\quad
ariltio en caso dado substituido (por ejemplo feniltio),
\quad
aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo bencilo, 1-fenetilo, 2-fenetilo, 1-fenilpropilo, 2-fenilpropilo, 3-fenilpropilo, 2-metil-3-fenilpropilo, 2-metil-2-fenilpropilo, 4-fenilbutilo),
\quad
aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo fenil-1-etenilo, 2-fenil-1-propenilo, 2,2-difeniletenilo, 1-fenil-1- propen-2-ilo, 1-fenil-1-etenilo),
\quad
ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo fenoximetilo),
\quad
ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo feniltiometilo),
\quad
hetarilo en caso dado substituido, (por ejemplo piridilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo, pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 2-pirimidinilo, tienilo, 2-tienilo, 3-tienilo, furilo, 2-furilo, 3-furilo, 1-pirrolilo, 1-imidazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,3,4-triazolilo, 4-tiazolilo, 2-benzotiazolilo),
\quad
hetariloxi en caso dado substituido (por ejemplo 2-piridiloxi, 2-pirimidiniloxi),
\quad
hetariltio en caso dado substituido (por ejemplo 2-piridiltio, 2-pirimidiniltio, 2-benzotiazoliltio),
\quad
hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo 2-piridilmetilo, 3-piridil-metilo),
\quad
hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo furfurilmetoxi, tienilmetoxi, 3-isoxazolilmetoxi, 2-oxazolilmetoxi, 2-piridilmetoxi),
\quad
hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido (por ejemplo 2'-furil-2-etenilo, 2'-tienil-2-etenilo, 3'-piridil-2-etenilo),
\quad
heterociclilo en caso dado substituido (por ejemplo oxiranilo, 1-aziridinilo, 1-azetidinilo, 1-pirrolidinilo, 2-tetrahidrofurilo, 2-tetrahidropiranilo, 3-tetrahidropiranilo, 1-piperidinilo, 1-morfolinilo, 1-piperazinilo, 1,3-dioxanilo, 3-tetrahidrotiopiranilo),
\quad
heterocicliloxi en caso dado substituido (por ejemplo 2-dihidropiraniloxi, 2-tetrahidropiraniloxi).
Los restos designados con "en caso dado substituido", en lo que antecede son, además de hidrógeno, por ejemplo flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, iso-propilo, terc.-butilo, metoxi, etoxi, iso-propoxi, terc.-butoxi, triflúormetilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, triflúormetoxi, 1,1,2,2-tetraflúormetoxi, metoxiiminometilo, etoxiiminometilo, n-propoxiiminometilo, n-butoxiiminometilo, n-pentoxiiminometilo, n-hexoxiiminometilo, aliloxiiminometilo, benciloxiiminometilo, iso-propoxiiminometilo, iso-butoxiiminometilo, terc.-butoxiiminometilo, metilimino-1-etilo, etoxiimino-1-etilo, n-propoxiimino-1-etilo, n-butoxiimino-1-etilo, n-pentoxiimino-1-etilo, n-hexoxiimino-1-etilo, aliloxiimino-1-etilo, benciloxiimino-1-etilo, fenilo, fenoxi, benciloxi, imidazol-1-ilo, piperazin-1-ilo, 4-morfolinilo, piperidin-1-ilo, piridil-2-oxi, ciclopropilo, ciclohexilo, oxiranilo, 1,3-dioxan-2-ilo, 1,3-dioxolan-2-ilo, tetrahidropiran-2-iloxi.
Del mismo modo uno de los restos R^{3} o R^{4} puede ser halógeno (por ejemplo flúor, cloro, bromo, yodo).
Entre los compuestos con R^{3}, R^{4} que significan hidrógeno, serán preferentes los compuestos en los cuales bien únicamente R^{3} o R^{4} signifique hidrógeno, especialmente los compuestos en los cuales R^{3} signifique hidrógeno.
Serán preferentes además los compuestos de la fórmula I, en la que
X
significa CHCH_{3}, CHC_{2}H_{5}, CHOCH_{3}, CHOC_{2}H_{5}, CHSCH_{3}, CHSC_{2}H_{5},
Y
significa O
R^{1}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
significa H, metilo,
R^{3}, R^{4}
son iguales o diferentes y significan hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
\quad
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono,
\quad
alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, arilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2} donde R^{6} son iguales o diferentes y H, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenilo en caso dado substituido,
\quad
-CO-N(R^{7})_{2}, donde R^{7} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;
\quad
significando "en caso dado substituido" los restos indicados en la reivindicación 1;
R^{3} y R^{4}
pueden formar en conjunto un anillo carbo- o heterocíclico, que puede estar substituido por los restos indicados bajo "en caso dado substituido",
R^{3} o R^{4}
pueden ser halógeno y
Z^{1}, Z^{2}
significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, ciano o metoxi.
Los nuevos compuestos de la fórmula general I pueden presentarse en su obtención, debido a los dobles enlaces -C=C- o bien C=N- en forma de mezclas de isómeros E/Z. Estas pueden separarse en los componentes individuales en la manera usual, por ejemplo mediante cristalización o cromatografía. Tanto los compuestos isómeros individuales como también sus mezclas quedan abarcados por la invención y pueden emplearse como agentes para la lucha contra las pestes.
La obtención de los compuestos de la fórmula general I según la reivindicación 1 se lleva a cabo, por ejemplo, como se describe en el esquema 1 (Z^{1}, Z^{2} igual H).
Esquema 1
22
Los compuestos de la fórmula general I, en los cuales X=CH-alquilo, CH-alcoxi, pueden prepararse, por ejemplo, a partir de los cetoésteres 4 mediante reacciones de Wittig o de Wittig-Horner (véanse las EP 348 766, DE 3 705 389, EP 178 826). Del mismo modo se obtienen los compuestos análogos 5 a partir de los cetoésteres 2.
Alternativamente puede procederse de tal manera que se condensen compuestos de la fórmula 7 o bien 9 con reactivos adecuados, por ejemplo en el caso de X=CH-alqui-lo a) con aldehidos (véase D.M. Brown J. Chem. Soc. 1948, 2147) o b) en primer lugar con dimetilacetal de la N,N-dimetilformamida, seguido de la reacción con un reactivo de Grignard (de manera análoga a la de C. Jutz Chem. Ber. 91, 1867 (1958)), para X=CH-O-alquilo con ésteres del ácido fórmico seguido de una alquilación (véase la EP 178826). Otras rutinas de obtención para los compuestos de la fórmula 5 y I con X=CH-O-alquilo se han descrito en la EP 178 826.
Otra posibilidad para la obtención de los compuestos de la fórmula I con X=CH-alquilo y YR^{1}-Oalquilo es la reacción de cetenacetales con fenilclorocarbenos (véase N. Slougui, G. Rousseau, Synth. Commun. 12 (5) 401-7 (1982)).
Para los compuestos de la fórmula general I con X=CH-S-alquilo puede llevarse a cabo la obtención según el método de la EP 244077 ó 310954.
Los productos intermedios de las fórmulas 3, 6 y 8 pueden obtenerse a partir de los compuestos 2, 5 y 7, por halogenación de los mismos según métodos conocidos, por ejemplo con cloro, bromo, N-bromo succinimida en un disolvente inerte (por ejemplo CCl_{4}, ciclohexano) bajo irradiación luminosa, por ejemplo con una lámpara de vapor de mercurio o iniciadores por radicales, tal como por ejemplo peróxido de dibenzoilo, o por introducción del resto L tal como por ejemplo mesilato, tosilato, acetato o triflato a través de compuestos intermedios adecuados (L = halógeno, OH).
Los oximéteres de la fórmula I con X = N-Oalquilo pueden prepararse a partir de 4a) mediante reacción con cloruro de O-alquilhidroxilamina o b) con hidrocloruro de hidroxilamina y subsiguiente alquilación con un agente de alquilación (tal como por ejemplo yoduro de alquilo, sulfato de dialquilo, etc) (véase la DE 3 623 921).
Del mismo modo puede transformarse, de manera análoga a la del método indicado en la EP 254 426, un fenilacetato de la fórmula 9 con una base (tal como por ejemplo NaOMe, NaH, terc.-butilato de potasio, etc) en un disolvente (tal como por ejemplo dietiléter, tolueno, terc.-butanol, etc) en su anión y transformarse en la oxima con un a gente adecuado de nitrosación (tal como por ejemplo nitrito de metilo, nitrito de amilo, nitrito de terc.-butilo, etc). El oximato resultante se alquila con un agente de alquilación (tal como por ejemplo yoduro de alquilo, sulfato de dialquilo).
Los mismos procedimientos pueden extrapolarse correspondientemente también para los compuestos de las fórmulas 2 y 7, pudiéndose transformar el oximéter resultante 5, tal como se conoce (EP 254 426) a través del intermedio 6 (L = por ejemplo halógeno) en los compuestos finales I.
Usualmente en los procedimientos de obtención anteriormente descritos el resto Y-R^{1} significa alcoxi.
Los compuestos con YR^{1}=OH (11) pueden prepararse según métodos conocidos por la literatura (Organikum 16ª edición, páginas 415, 622) a partir de los compuestos de la fórmula general I, en la que YR^{1}=Oalquilo (10), (véase el esquema 2):
Esquema 2
23
Alkyl = alquilo
Alternativamente pueden transformarse los nitrilos 12 de manera conocida (véase Organikum 16ª edición, páginas 424 y siguientes (1985)) en los ácidos carboxílicos 11.
A partir de los ácidos carboxílicos 11 así obtenidos, pueden prepararse, en forma en sí conocida, los cloruros de acilo 14 (véase Organikum 16ª edición, páginas 423 y siguientes B. (1985)). La transformación de 14 en las amidas 15 se lleva a cabo de manera análoga a la descrita en Organikum 16ª edición, página 412 (1985).
Los tiolésteres 13 se obtienen a partir de los cloruros de acilo 14 (de manera análoga a la descrita en Houben-Weyl, tomo 8, páginas 464 y siguientes (1952)).
Alternativamente pueden prepararse los tiolésteres 13 también a partir de los ácidos 11 (de manera análoga a la descrita en Houben-Weyl, tomo E5, página 855 y siguientes (1985)).
La obtención de las amidas 15 con R^{1}, R^{5}=H puede llevarse a cabo según procedimientos conocidos en la literatura a partir de los nitrilos 12 (véase a este respecto Synthesis 1980, 243).
Se conoce la obtención de los compuestos de las fórmulas generales 2 y 7 con orto-metil-substitución en el aromato (R^{2}=H).
(YR^{1}=Oalquilo; véase la EP 178826,EP 260 832).
Las oximas, necesarias para la obtención de los compuestos de la fórmula general I, son bien conocidas o pueden prepararse según uno de los procedimientos indicados en el esquema 3.
Esquema 3
24
Se encuentran métodos para la reacción de 16 ó 18 para dar 17 en Houben-Weyl, tomo 10/4 (1968).
Además pueden clorarse las aldoximas 19 según métodos conocidos y hacerse reaccionar por ejemplo con cianuro para dar los derivados 17 (R^{4}=CN) (véase M.R. Zim-mermann J. f. prakt. Chemie 66, 359 (1902)).
Los derivados especiales con R^{3}=CN, R^{4}=alcoxilato se preparan según la EP 74047, con R^{3}=CN, R^{4}=alquiltioalqui-
lo según la EP 150 822 y con R^{3}=CN, R^{4}=alquilo según la DE 2 304 848.
Para las cetonas estéricamente impedidas se utilizan los métodos con Me_{3}SiO-NH-SiMe_{3} (R.U. Hoffmann, G.A. Buntain, Synthesis 1987, 831).
Esquema 4
25
La obtención de los nuevos compuestos de la fórmula general I según la reivindicación 1, se lleva a cabo, por ejemplo, de tal manera que se hace reaccionar una oxima de la fórmula XVII con un bencil-compuesto substituido 6 en el que L significa un grupo disociable (por ejemplo cloruro, bromuro, p-toluenosulfonato, metanosulfonato, tri-flato, acetato). En este caso R^{1} -R^{4}, X e Y tienen los significados anteriormente indicados.
Las reacciones descritas pueden llevarse a cabo por ejemplo en un disolvente inerte (por ejemplo acetona, acetonitrilo, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, N-metil-pirrolidona o piridina) con empleo de una base (por ejemplo carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidruro de sodio, metilato de sodio).
Las reacciones pueden llevarse a cabo también en sistemas bifásicos (por ejemplo diclorometano, agua) con ayuda de un catalizador de transferencia de fases adecuado (por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de benciltrimetilamonio).
Otra vía para la obtención de los compuestos I (YR^{1} =Oalquilo, X = CH-Oalquilo o N-Oalquilo, L=Cl, Br, tosilato, mesilato) está ilustrada en el esquema 5:
Esquema 5
26
Lsgsm. = disolvente
La secuencia de la síntesis se lleva a cabo hasta el compuesto 22 de manera análoga a la de los métodos descritos en la EP 244 786.
De este modo puede transformarse la N-hidroxiftalimida con halogenuros o con ésteres de ácidos sulfónicos 6 en presencia de un agente aceptor de ácido (por ejemplo trietilamina, carbonato de potasio, etc) en un disolvente adecuado (por ejemplo N-metilpirrolidona, DMF, etc), en el imidoéter 21.
La disociación para dar la hidroxilamina O-substituida 22 puede llevarse a cabo con ácidos minerales (por ejemplo HCl; véase Houben-Weyl, tomo 10/1, páginas 1181 y siguientes) o en medio básico (por ejemplo con hidrazina, etanolamina).
La reacción de la amina 22 para dar I se lleva a cabo en forma en sí conocida (véase D. Otzanak, J.C.S. Chem. Commun. 1986, 903).
Los compuestos indicados en las tabla I hasta VI pueden prepararse de manera análoga a la de los ejemplos siguientes (las rutinas 1-7 y los ejemplos 1-7 no corresponden a la invención).
Rutina 1
3,4-Dicloroacetofenonoxima
Se introducen 12,0 g (0,17 moles) de cloruro de hidroxilamonio y 18,9 g (0,1 mol) de 3,4-dicloroacetofenona en una mezcla formada por 20 ml de H_{2}O, 100 ml de metanol y 8 g (0,1 mol) de piridina. Al cabo de 1 hora de ebullición a reflujo se acidifica con HCl 2N y se extrae con tres veces 100 ml cada vez de terc.-butilmetiléter. La fase orgánica se lava con agua, se seca con Na_{2}SO_{4} y se concentra por evaporación. Se obtienen 19,6 g (96% de la teoría) de cristales con un punto de fusión de 92ºC, que está constituido según ^{1}H-NMR en un 90 por la trans-oxima.
Rutina 2
2-Oximino-2-tetrahidropiran-2'-il-acetonitrilo
Se introducen 265,4 g (2,05 moles) de tetrahidro-furan-2-carbaldehidooxima en 2 litros de dietiléter a -55 hasta
-60ºC. A continuación se introducen 153,5 g (2,15 moles) de cloro y la temperatura se aumenta hasta -20ºC; se prosigue la agitación durante 1 hora, a continuación se concentra por evaporación en el evaporador rotativo a 10ºC, el residuo se recoge en 1,5 litros de dietiléter y se agita durante la noche bajo exclusión de la luz mediante refrigeración con hielo. A continuación se separa por filtración y, bajo refrigeración con hielo, se agrega gota a gota a 147,3 g (2,27 moles) de cianuro potásico en 1 litro de metanol a 10-15ºC (exotermicidad). Al cabo de 5 horas de agitación a temperatura ambiente (20ºC) el precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava dos veces con dietiléter. Las fases orgánicas se reparten entre terc.-butilmetiléter y agua y el residuo de la fase etérea se cristaliza en diclorometano/n-hexano a 0ºC.
Tras separación mediante filtración por succión y secado quedan 208 g (66% de la teoría) de una substancia espectroscópicamente pura con un punto de fusión Pf: 105-106ºC.
Rutina 3
3-Metoxi-3-metil-2-oximino-butironitrilo
Se introducen 53,6 g (0,46 moles) de 2-metoxi-2-metil-propionaldehidoxima en éter (aproximadamente 1 M) a -5ºC hasta -10ºC. Tras gasificado con 35,8 g (0,5 moles) de cloro se agita durante 1 hora a esta temperatura, a continuación se concentra por evaporación a 10ºC y el residuo se recoge en dietiléter. Se introducen 24,7 g (0,5 moles) de cianuro sódico a 10ºC en 376 ml de metanol/H_{2}O 20:1 y se agrega rápidamente, gota agota, la solución etérea anteriormente indicada. Al cabo de 4 horas a temperatura ambiente se separa mediante filtración por succión y se lava dos veces con 100 ml cada vez de MeOH. Las soluciones reunidas se concentran por evaporación y se someten a un reparto entre metil-terc.-butiléter y agua. Se seca la fase orgánica (Na_{2}SO_{4}), se concentra por evaporación y se cristaliza (diclorometano/n-hexano) lo que conduce a 41,1 g (63% de la teoría) de un polvo blanco con un punto de fusión de 102-104ºC.
Rutina 4
3-Metoxi-2-[2'-(ftalimidooxi)metil]fenil-acrilato de metilo
Se combinan 10 g (35 mmoles) de 3-metoxi-2-(2'-bromometil)fenil-acrilato de metilo, 5,7 g (35 mmoles) de hidroxiftalimida, 3,9 g (38,6 mmoles) de trietilamina y 50 ml de N-metilpirrolidona y se agitan 2 horas a 60ºC. A continuación se vierte sobre agua helada, el residuo se separa mediante filtración por succión, se lava con agua y con iso-propanol y se seca en vacío. Quedan remanentes 9,0 g (70% de la teoría) de producto cristalino con un punto de fusión de 156-158ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,60 (s, 3H); 3,75 (s, 3H); 5,12 (s, 2H); 7,13 (dbr, 1H); 7,35 (m, 2H); 7,62 (s, 1H); 7,7-7,9 (m, 5H).
Rutina 5
3-Metoxi-2-(2'-aminooximetil)fenil-acrilato de metilo
Se disuelven 10,0 g (27 mmoles) del producto procedente de la rutina 4 en 150 ml de metanol y se agitan con 1,4 g de hidrato de hidrazina (27 mmoles) durante 2 horas a temperatura ambiente. El precipitado se separa mediante filtración por succión, las lejías madre se concentran por evaporación, se agitan con dietiléter, el precipitado se separa de nuevo mediante filtración por succión y las lejías madres se concentran por evaporación. Resultan 6,0 g (92% de la teoría) de un aceite amarillo (pureza de acuerdo con ^{1}H-NMR aproximadamente 90%).
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,71 (s, 3H); 3,80 (s, 3H); 4,60 (s, 2H); 5,35 (sbr, 2H); 7,0-7,50 (m, 4H); 7,58 (s, 1H).
Rutina 6
2-Metoxiimino-2-(2'-ftalimidooximetil)fenilacetato de metilo
Se disuelven 2,0 g (7 mmoles) de 2-metoxiimino-2-(2'-bromometil) fenilacetato de metilo, 1,1 g (7 mmoles) de hidroxiftalimida, 0,8 g (7,7 mmoles) de trietilamina en 10 ml de N-metilpirrolidona y se agita durante 2 horas a 70ºC. Para la elaboración se combina con agua helada, los cristales se separan mediante filtración por succión, se lavan ulteriormente con agua y con metil-terc.-butiléter y se secan.
Quedan remanentes 1,5 g (58% de la teoría) de cristales con un punto de fusión de 152-155ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,83 (s, 3H); 3,98 (s, 3H); 5,07 (s, 2H); 7,15 (dbr, 1H): 7,45 (mc, 2H); 7,60-7,85 (m, 5H).
Rutina 7
2-Metoxiimino-2-(2'-aminooximetil)fenilacetato de metilo
Se agitan 15,0 g (41 mmoles) del producto procedente de la rutina 6 con 2,1 g (42 mmoles) de hidrato de hidrazina en 150 ml de metanol durante 2 horas a temperatura ambiente. El residuo se separa mediante filtración por succión, las aguas madre se agitan durante 2 horas a temperatura ambiente. El residuo se separa mediante filtración por succión, las aguas madre se concentran por evaporación, se raspan con dietiléter, de nuevo el residuo se separa mediante filtración por succión. Las aguas madre se concentran por evaporación. Quedan remanentes 7,8 g (80% de la teoría) de un aceite sensible a los ácidos.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,90 (s, 3H); 4,03 (s, 3H); 4,59 (s, 2H); 5,35 (sbr, 2H); 7,15 (dbr, 1H); 7,40 (sbr, 3H).
Ejemplo 1 3-Metoxi-2-[2'[1''-(3'''-5'''-diclorofenil)-1''-metil]-imino-oximetil]-fenil-acrilato de metilo (número 582, tabla I)
Se disponen 0,6 g (25 mmoles) de polvo de hidruro de sodio en 100 ml de acetonitrilo, se agregan 5,1 g (25 mmoles) de 3,5-dicloroacetofenoxima y se hierve durante 1 hora a reflujo. A continuación se agregan, gota a gota, 9,3 g (33 mmoles) de 2-(2'-bromometil)fenil-3-metoxi-acrilato de metilo en 50 ml de acetonitrilo y se continua la ebullición durante otras 4 horas a reflujo. Tras concentración por evaporación en vacío se reparte entre metil-terc.-butiléter y solución saturada de cloruro amónico, la fase orgánica se lava con agua y el residuo obtenido mediante concentración por evaporación se cristaliza en metil-butiléter/n-hexano. Se obtienen 4,6 g (45% de la teoría) de una substancia con un punto de fusión Pf: 87-88ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 2,19 (s, 3H); 3,70 (s, 3H); 3,81 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 7,08 (m, 1H); 7,17 (m, 3H); 7,50 (m, 3H); 7,58 (s, 1H).
Ejemplo 2 3-Metoxi-2-[2'-(1''-ciano-(1''-metoxi-1''-metiletil)-iminooxi-metil]-fenil-acrilato de metilo (número 36, tabla I)
Se agitan 3,3 g (23 mmoles) de 3-metoxi-3-metil-2-oximino-butironitrilo, 6,6 g (23 mmoles) de 2-(2'-bromo-metilfenil)-3-metoxi-acrilato de metilo y 3,2 g (23 mmoles) de carbonato de potasio en 60 ml de N,N-dimetilformamida durante 15 horas a temperatura ambiente. A continuación se concentra por evaporación, se recoge en acetato de etilo, se lava con tres veces 50 ml cada vez de agua, se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio, se concentra por evaporación y se cromatografía sobre gel de sílice (tolueno/acetato de etilo 40:1).
Rendimiento: 7,0 g (88% de la teoría) de un aceite.
IR (película): 1285, 1258, 1189, 1180, 1131, 1111, 1069, 1008 cm^{-1}.
Ejemplo 3 2-Metoxiimino-2-[2'-(1''-(3''',5'''-diclorofenil)-1''-metil)-iminooximetil]-fenilacetato de metilo (número 582, tabla II)
Se disponen 0,6 g (25 mmoles) de NaH en 50 ml de acetonitrilo y se agregan, a temperatura ambiente, 5,1 g (25 mmoles) de 3,5-dicloroacetofenonoxima. Al cabo de 1 hora a reflujo se agregan, gota a gota, 9,4 g (33 mmoles) de 2-metoxiimino-2-(2'-bromometil)fenil-acetato de metilo en 50 ml de acetonitrilo y se continua el calentamiento a reflujo durante otras 4 horas. Tras concentración por evaporación, se reparte entre agua/metil-terc.-butiléter, se lava la fase orgánica con agua, se seca la fase orgánica con sulfato de sodio y se concentra por evaporación, sometiéndose el residuo a una cromatografía en columna sobre gel de sílice (metil-terc.-butiléter/hexano). Resultan 5,4 g (53% de la teoría) de cristales con un punto de fusión de 95-97ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 2,7 (s, 3H); 3,82 (s, 3H); 4,02 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 7,20 (dbr, 1H); 7,25-7,55 (m, 6H).
Ejemplo 4 3-Metoxi-2-[2'-(1''-(4'''-bromofenil)-1''-metil)iminooximetil]fenil-acrilato de metilo (número 593, tabla I)
Se combinan 2,37 g (10 mmoles) de 3-metoxi-2-(2'-aminooximetil) fenilacrilato de metilo, 1,99 g (10 mmoles) de bromoacetofenona, 2 ml de agua, 0,8 g de piridina y 10 ml de metanol y se continua agitando durante 24 horas a temperatura ambiente. Tras concentración por evaporación se reparte entre agua/metil-terc.-butiléter, se lava la fase orgánica con HCl 2N y se lava hasta neutralidad con NaHCO_{3}, se concentra por evaporación y se cromatografía sobre SiO_{2} (MtBE/hexano). Resultan 2,1 g (51% de la teoría) de cristales, punto de fusión: 105-107ºC.
\newpage
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 2,22 (s, 3H); 3,70(s, 3H); 3,80 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 7,16 (dbr, 1H); 7,33 (m, 2H); 7,45 (m, 5H); 7,58 (s, 1H).
Ejemplo 5 2-Metoxiimino-2-[2'-(1''-(4'''-nitrofenil)-1''-metil-iminooxi-metil]fenil-acetato de metilo (número 614, tabla II)
Se hacen reaccionar, como en el ejemplo 4, 2,38 g (10 mmoles) de 2-metoxiimino-2-(2'-aminooximetil)fenilacetato de metilo, 1,65 g (10 mmoles) de 4-nitroacetofenona, 2 ml de agua, 0,8 g de piridina y 10 ml de metanol. Se obtienen 2,1 g (55% de la teoría) de cristales con un punto de solidificación 87-89ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 2,22 (s, 3H); 3,81 (s, 3H); 4,02 (s, 3H); 5,18 (s, 2H); 7,20 (dd, 1H); 7,4 (m, 3H); 7,75 (dd, 2H); 8,18 (dd, 2H).
Ejemplo 6 3-Metoxi-2-[2'-(1''-(4'''-clorofenil)iminooximetil]-fenil-acrilato de metilo (número 95, tabla V)
a) Se disponen 5,5 g (15 mmoles) de 3-metoxi-2-[2'-(ftalimidooxi)metil] fenilacrilato de metilo (de la rutina 4) en 100 ml de metanol y se agregan, a temperatura ambiente, 0,75 g (15 mmoles) de hidrato de hidrazina. Al cabo de 15 minutos a esta temperatura se concentra por evaporación, se raspa el residuo con metil-terc.-butiléter y el producto disociado se separa mediante filtración por succión. Las aguas madre se concentran por evaporación, se recogen con 50 ml de metanol y se combinan gota a gota, con 2,1 g (15 mmoles) de 4-clorobenzaldehido en 50 ml de metanol mas una gota de piridina.
Tras agitación durante la noche a 23ºC pudo separarse mediante filtración por succión el producto, se lavó con metanol y se secó.
Se obtuvieron 2,9 g (54% de la teoría) de cristales con un punto de fusión: 87-89ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,66 (s; 3H), 3,80 (s; 3H), 5,13 (s; 2H), 7,17 (m; 1H), 7,35 (m; 4H); 7,50 (me; 3H),7,60 (s, 1H), 8,06 (s; 1H).
b) Se combinan 1,3 g (55 mmoles) de polvo de NaH, bajo atmósfera de nitrógeno, lentamente con 50 ml de metanol (desprendimiento de hidrógeno). A continuación se agregan a temperatura ambiente, 7,8 g (50 mmoles) de 4-clorobenzaldehidooxima en 50 ml de metanol. Tras agitación durante media hora se agregan, gota a gota, 14,3 g (50 mmoles) de 3-metoxi-2-(2'-bromometil)fenil-acrilato de metilo en 50 ml de metanol y se agita durante otras 48 horas a temperatura ambiente. El residuo blanco se separa mediante filtración por succión, se lava con metanol y se seca. Se obtienen 1,9 g (11% de la teoría) de producto con un punto de fusión: 82-84ºC.
Ejemplo 7 2-Metoxiimino-2-(2'-ftalimidooximetil)fenilacetato de meti-lo (numero 1, tabla VIII)
Se disuelven 2,0 g (7 mmoles) de 2-metoxiimino-2-(2'-bromometil) fenilacetato de metilo, 1,1 g (7 mmoles) de hidroxiftalimida, 0,8 g (7,7 mmoles) de trietilamina en 10 ml de N-metilpirrolidona y se agitan durante 2 horas a 70ºC. Para la elaboración se combina con agua helada, los cristales se separan mediante filtración por succión, se lavan ulteriormente con agua y con metil-terc.-butiléter y se secan.
Quedan remanentes 1,5 g (58% de la teoría) de cristales con un punto de fusión de 152-155ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}): \delta = 3,83 (s, 3H); 3,98 (s, 3H); 5,07 (s, 2H); 7,15 (dbr, 1H); 7,45 (mc, 2H); 7,60-7,85 (m, 5H).
De manera correspondiente pueden prepararse los compuestos indicados en las tablas I-VI.
\newpage
TABLA I 
\vskip1.000000\baselineskip
27 
\vskip1.000000\baselineskip
28
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
29
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
30
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
31
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
32 
\newpage
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
33 
\newpage
TABLA II 
\vskip1.000000\baselineskip
34 
\vskip1.000000\baselineskip
35
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
36
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
37
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
38
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
39
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
40
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
41
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
42
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
43
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
44
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
45
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
46
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
47
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
48
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
50
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
51
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
52
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
53
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
54
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
55
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
56
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
57
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
58
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
59
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
60
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
61
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
62
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
63
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
64
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
65
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
66
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
67
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
68
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
69
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
70
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
71
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
72
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
73
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
74
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
75
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
76
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
77 
\newpage
TABLA II (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
78 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA III 
\vskip1.000000\baselineskip
79 
\vskip1.000000\baselineskip
80
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
81
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
82
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
83
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
84
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
85
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
86 
\newpage
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
87 
\newpage
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
88
TABLA III (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
89
TABLA IV
91 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA V
92
93
TABLA V (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
95 
\newpage
TABLA VI 
\vskip1.000000\baselineskip
96 
\vskip1.000000\baselineskip
97
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
98
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
99
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
100
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
101
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
102
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
103
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
104
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
105
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
106
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
107
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
108
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
109
TABLA VI (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
110
Los nuevos compuestos se caracterizan, expresado de manera general, por medio de una actividad excelente contra un amplio espectro de hongos patógenos de las plantas, especialmente de la clase de los ascomicetes y basidiomicetes. En parte tienen una actividad sistémica y pueden emplearse como fungicidas para las hojas y para el suelo.
Los compuestos fungicidas son especialmente interesantes para la lucha contra una pluralidad de hongos en las plantas de cultivo más diversas tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, gramíneas, algodón, soja, café, caña de azúcar, viñedos, frutales y plantas ornamentales y verduras -tales como en cultivos de pepinos, judías y calabazas-.
Los nuevos compuestos son especialmente adecuados para la lucha contra las enfermedades de las plantas siguientes:
Erysiphe graminis (mildeu real) en cereales
Erysiphe cichoracearum, y Spaerotheca fulginea en cultivo de calabaza,
Podosphaera leucotricha, en manzanos,
Uncinula necator en vides,
tipos de Puccinia en cereales,
tipos de Rhizoctonia, en algodón y céspedes,
tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar
Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos,
tipos de Helmithosporium en cereales
Septoria nodorum, en trigo,
Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, vides,
Cercospora arachidicola, en cacahuete,
Pseudocercosporella herpotrichoides, en trigo, cebada,
Pyricularia oryzae, en arroz,
Phytophthora infestans en patatas y tomates,
tipos de Fusarium y de Verticillium en diversas plantas.
Plasmopara viticola en vides
tipos de Alternaria en verduras y frutas.
Los compuestos se emplean por pulverizado o espolvoreado de las plantas con los productos activos o las semillas de las plantas se tratan con los productos activos. El empleo se verifica antes o después de la infección de las plantas o de las semillas con los hongos. Se tratan los hongos o las plantas, las semillas, los materiales o los terrenos amenazados por el ataque de los hongos con una cantidad fungicidamente activo del producto activo.
Las nuevas substancias pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, empolvados, polvos, pastas y granulados. Las formas de aplicación dependen de las finalidades de aplicación; en cualquier caso deben garantizar la distribución más fina posible de los productos activos según la invención. Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante extendido del producto activo con disolventes y/o excipientes, en caso dado con empleo de emulsionantes y dispersante, pudiéndose emplear, en el caso de que se utilice agua como diluyente, también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como productos auxiliares entran en consideración básicamente: disolventes tales como hidrocarburos aromáticos (por ejemplo xileno), hidrocarburos aromáticos clorados (por ejemplo clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo ciclohexanona), aminas (por ejemplo etanolamina, dimetilformamida) y agua. Excipientes tales como harinas minerales naturales (por ejemplo caolines, arcillas, talco, cretas) y harinas minerales sintéticas (por ejemplo ácidos silícicos altamente dispersados, silicatos) emulsionantes tales como emulsionantes no iónicos o aniónicos (por ejemplo éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como lignina, lejía sulfítica y metilcelulosa.
Los agentes fungicidas contienen en general entre 0,1 y 95, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo.
Las cantidades empleadas se encuentran, según el tipo del efecto deseado, entre 0,02 y 3 kg de producto activo o una cantidad superior por cada ha. Los nuevos materiales pueden emplearse en la protección de los materiales (protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii. En el caso del tratamiento de las semillas se requieren en general cantidades de producto activo desde 0,001 hasta 50 g, preferentemente desde 0,01 hasta 10 g, por cada kilogramo de semillas.
Los agentes o bien las preparaciones listas para su empleo, fabricadas a partir de los mismos, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, empolvados, pastas o granulados, se emplean de manera conocida, por ejemplo mediante atomizado, nebulizado, espolvoreado, macerado o regado.
Los agentes según la invención pueden presentarse en estas formas de aplicación también junto con otros productos activos, tales como por ejemplo herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento y fungicidas o también mezclarse y aplicarse con abonos.
Ejemplos de aplicación
Como producto activo comparativo se utilizó la O-metiloxima del 2-(fenoximetil)-fenilglioxilato de metilo (A) -conocida por la EP 253 213-.
Ejemplo de aplicación 1
Actividad contra la roya parda del trigo
Se espolvorearon hojas de plantones de trigo, desarrollados en tiestos, de la variedad "Kanzler" con ésporas de la roya parda (Puccinia recondita). A continuación se dispusieron los tiestos durante 24 horas a 20 hasta 22ºC en una cámara con una elevada humedad relativa del aire (90 hasta 95%). Durante este tiempo germinaron las ésporas y los tubos germinales penetraron en el tejido de la hoja. Las plantas infectadas se pulverizaron a continuación, hasta gotear, con caldos acuosos pulverizables, que contenían 80% en peso de producto activo y 20% de emulsionante en substancia seca. Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización, se dispusieron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 22ºC y con un 65 hasta un 70% de humedad relativa del aire. Al cabo de 8 días se determinó la magnitud del desarrollo de los hongos de la roya sobre las hojas.
El resultado mostró que, cuando se emplearon a modo de caldo pulverizable al 0,025% (% en peso) el producto activo de la tabla II Nr. 644 mostraba un efecto fungicida mejor (95%) que el del producto activo comparativo conocido A (50%).
Ejemplo de aplicación 2
Actividad contra Pyricularia oryzae (protector)
Se pulverizaron, hasta que gotearon, hojas de plantones de arroz, cultivadas en tiestos, de la variedad "Bahía" con emulsiones acuosas, que contenían 80% de producto activo y 20% de emulsionante en substancia seca y se infectaron al cabo de 24 horas con una suspensión acuosa de ésporas de Pyricularia oryzae. Las plantas de ensayo se dispusieron a continuación en cámaras climatizadas a temperaturas comprendidas entre 20 y 24ºC y 95 hasta 99% de humedad relativa del aire. Al cabo de 6 días se determinó la cuantía del ataque por los hongos.
El resultado muestro que, cuando se emplearon a modo de caldos pulverizables al 0,05% (% en peso) los productos activos de la tabla II Nr. 644, 769, 782, 583 mostraban un efecto fungicida muy bueno (100%).
Los nuevos compuestos son adecuados para combatir, de manera activa, pestes de la clase de los insectos, arácnidos y nematodos. Pueden emplearse en la protección de las plantas así como en el sector de la higiene, de los productos almacenados y de la veterinaria como agentes pesticidas.
A los insectos dañinos pertenecen los del orden de las mariposas (Lepidoptera), a modo de ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholita funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keifferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brasiccae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flamea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phtorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scarbra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Phyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerelella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Del orden de los escarabajos (Coleoptera), a modo de ejemplo, Agrilus sinatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha, Onlema oryzae, Ortiorrynchus sulcatus, Ortiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Del orden de los dípteros (Diptera), a modo de ejemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glos-sia morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Del orden de los tisanópteros (Thysanoptera), a modo de ejemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Del orden de los himenópteros (Hymenoptera), a modo de ejemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Del orden de las chinches (Heteroptera), a modo de ejemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euchistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
De la clase de los nematodos, a modo de ejemplo, nematodos biliares radiculares, por ejemplo Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, nema-todos que forman quistes, por ejemplo Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycinae, Heteroera schatii, Heterodera trifolii, nematodos de tronco y hojas, por ejemplo Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Las concentraciones de producto activo en las preparaciones lista para su empleo, para la aplicación contra las pestes, pueden variar dentro de amplios límites. En general se sitúan entre un 0,0001 y un 10%, preferentemente entre un 0,01 y un 1% en peso.
Los productos activos pueden emplearse con un buen éxito también en el procedimiento de Volumen-Ultra-Bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones con mas del 95% en peso de producto activo o incluso el producto activo sin aditivos
Las cantidades empleadas de producto activo para la lucha contra las pestes están comprendidas, en condiciones de campo abierto, entre 0,01 y 10, preferentemente entre 0,1 y 1,0 kg/ha.
Ejemplo de aplicación 3
Tetranychus telarius, arañuela roja, efecto por contacto ensayo por pulverización
Se pulverizaron, hasta que estuvieron húmedas con goteo, judías silvestres cultivadas en tiestos, que mostraban el segundo par de hojas sucesivas. Para ello se dispusieron las plantas sobre un plato giratorio y se pulverizan por todos sus lados con aproximadamente 50 ml de caldo pulverizable. Las plantas debían presentar un fuerte ataque por parte de los ácaros y una abundante puesta de huevos. El efecto se evalúo al cabo de 5 días por medio de un binocular. En este caso se tomaron precauciones para que fuesen abarcados simultáneamente todos los estadios. Las plantas se encontraron, durante este tiempo, bajo condiciones normales de invernadero.
Compuesto Nr. de la tabla I Cantidad empleada en ppm Mortalidad en %
429 1000 100
Compuesto Nr. de la tabla II Cantidad empleada en ppm Mortalidad en %
37 1000 100
39 1000 100
45 1000 100
Ejemplo de aplicación 4
Musca domestica, mosca casera, contacto prolongado
Se revistieron ambas partes de una cápsula de Petri con un diámetro de 10 cm, con un total de 1 ml de la solución acetónica de los productos activos. Tras evaporación del disolvente se dispusieron, respectivamente, 10 moscas y algodón empapado en agua en las cápsulas, se cerraron y se contaron, al cabo de 24 horas, los animales situados panza arriba.
Si se presentaba a 0,01 mg/cápsula de Petri un efecto del 80-100% de mortalidad, se siguió este ensayo con concentraciones cada vez menores.
Ejemplo de aplicación 5
Plutella maculipennis, polilla de la col, efecto inhibidor de la ingestión
Se sumergieron hojas jóvenes de col durante 3 segundos en la preparación acuosa de la substancia de ensayo y se dispusieron sobre un filtro redondo, humedecido con 0,5 ml de agua (diámetro 9 cm) en una cápsula de Petri (diámetro 10 cm). Seguidamente se cubrió la hoja con 10 orugas en el 4º estadio larvario y se cerraron las cápsulas de Petri. Al cabo de 48 horas se evaluó la inhibición a la ingestión en %.
Ejemplo de aplicación 6
Actividad contra Plasmopara viticola
Se pulverizaron hojas de vides, criadas en tiestos, de la variedad "Müller-Thurgau" con caldos acuosos pulverizables que contenían un 80% de producto activo y un 20% de emulsionante en substancia seca. Con el fin de poder enjuiciar la duración de la acción de los productos activos se dispusieron las plantas, tras el secado del recubrimiento de pulverización, durante 8 días en el invernadero. Solamente después se infectaron las hojas con una suspensión de zooésporas de Plasmopara viticola (Peronospora de la vid). A continuación se dispusieron las vides en primer lugar durante 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24ºC y a continuación durante 5 días en un invernadero con una temperatura comprendida entre 20 y 30ºC. Al cabo de este tiempo se dispusieron las plantas, para acelerar la eclosión de los portadores de esporangios, otra vez durante 16 horas en la cámara húmeda. A continuación se lleva a cabo la evaluación de la magnitud de la aparición de los hongos sobre el lado inferior de las hojas.
El resultado mostró que, cuando se emplearon a modo de caldos pulverizables al 0,025% (% en peso) los productos activos de la tabla II Nr. 644, 117, 429, 56, 43, 36, 49, mostraban un efecto fungicida mejor (95%) que el del producto activo comparativo conocido A (50%).

Claims (10)

1. O-bencil-oximéteres de la fórmula general I
111
en la que los substituyentes tienen el significado siguiente:
a)
X
significa CH-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, CH-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o N-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno, azufre o NR^{5},
R^{1}, R^{2}, R^{5},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Z^{1}, Z^{2},
independientemente entre sí, significan
\quad
hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o ciano,
R^{3}, R^{4},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-tio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógeno-cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, benciltio, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo en caso dado substituido, bencilcarbonilo en caso dado substituido, fenoxicarbonilo en caso dado substituido, benciloxicarbonilo en caso dado substituido, arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido, heterocicliloxi en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2}, siendo los significados de R^{6} iguales o diferentes,
\quad
CON(R^{7})_{2}, siendo los significados de R^{7} iguales o diferentes,
R^{3} y R^{4}
conjuntamente significan
\quad
un anillo carbocíclico o heterocíclico, que puede estar substituido por los restos indicados bajo la expresión "en caso dado substituido", o
\quad
uno de los restos R^{3} o R^{4} significa halógeno,
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o fenilo en caso dado substituido,
R^{7}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
en caso dado substituido signfica, además de hidrógeno, los restos halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, arilo, ariloxi, benciloxi, hetarilo, hetariloxi, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo o heterocicliloxi,
\quad
con excepción de los compuestos, en los cuales
X
significa CH-alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono o N-alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno,
Z^{1}, Z^{2} y R^{2}
significan hidrógeno,
R^{1}
significa alquilo con 1 4 átomos de carbono,
R^{3}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{4}
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, hetaril-alquilo, con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, alcoxicarbonilo en caso dado substituido, fenilcarbonilo en caso dado substituido, o
R^{3} y R^{4},
junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, forman un anillo saturado, substituido en caso dado, que contiene, en caso dado, un átomo de oxígeno o de azufre, que contiene desde cuatro hasta siete miembros en el anillo que, además puede presentar un anillo de benceno, condensado, en caso dado substituido.
\quad
significando, entre los compuestos excluidos, los compuestos individuales siguientes de la fórmula Ia
112
113
114
115
116
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
132
133
134
135
136
137
138
139
140
y quedando excluidos los compuestos de la fórmula Ib
141
en los que
142
b)
X
significa CH-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
Y
significa oxígeno o azufre,
R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significan hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
Z^{1}, Z^{2},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, halógeno, metilo, metoxi o ciano,
R^{4}
significa fenilo substituido por alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono y
R^{3}
significa hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, benciltio, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilcarbonilo en caso dado substituido, bencilcarbonilo en caso dado substituido, fenoxicarbonilo en caso dado substituido, benciloxicarbonilo en caso dado substituido, arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, ariloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, hetaril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetaril-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido, heterocicliloxi en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2}, siendo los significados de R^{6} iguales o diferentes o
\quad
CON(R^{7})_{2}, siendo los significados de R^{7} iguales o diferentes,
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o fenilo en caso dado substituido,
R^{7}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
en caso dado substituido significa, además de hidrógeno, los restos halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, arilo, ariloxi, benciloxi, he-tarilo, hetariloxi, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo o heterocicliloxi.
2. O-Bencil-oximéteres de la fórmula II
143
con las definiciones de los restos R^{3} a R^{7} dadas en la reivindicación 1.
3. O-Bencil-oximéteres de la fórmula III
144
con las definiciones de los restos R^{3} a R^{7} dadas en la reivindicación 1.
4. Procedimiento para la obtención de O-bencil-oximéteres de la fórmula I, según la reivindicación 1, caracterizado porque
a) se hace reaccionar bencil-derivados de la fórmula
145
en la que R^{1}, R^{2}, X e Y tienen los significados dados en la reivindicación 1, y L significa un grupo disociable, con N-hidroxiftalimida de la fórmula
146
y, en caso dado,
b) el compuesto, así obtenido, de la fórmula
147
se transforma, con ácidos minerales o con bases, en la hidroxilamina O-substituida de la fórmula
148
y esta se hace reaccionar con un aldehido o con una cetona de la fórmula
149
en la que R^{3} y R^{4} tienen los significados indicados en la reivindicación 1, o
c) se hace reaccionar el bencil-derivado de la fórmula
150
con una oxima de la fórmula
151
en la que R^{3} y R^{4} tienen los significados indicados en la reivindicación 1.
5. Compuestos de la fórmula I, según la reivindicación 1, en los cuales los substituyentes tienen el significado siguiente:
X
significa NOCH_{3} o NOCH_{2}CH_{3},
Y
significa oxígeno,
R^{1}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 2 átomos de carbono,
Z^{1}, Z^{2}
significan hidrógeno,
R^{3}, R^{4},
independientemente entre sí, significan hidrógeno, ciano, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono en caso dado ramificado, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ariltio-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo en caso dado substituido, ariloxi en caso dado substituido, ariltio en caso dado substituido, aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, aril-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono en caso dado substituido, hetarilo en caso dado substituido, hetariloxi en caso dado substituido, hetariltio en caso dado substituido, heterociclilo en caso dado substituido,
\quad
N(R^{6})_{2}, siendo los significados de R^{6} iguales o diferentes,
\quad
CON(R^{7})_{2}, siendo los significados de R^{7} iguales o diferentes,
R^{3} y R^{4}
significan conjuntamente
\quad
un anillo carbocíclico o heterocíclico, que puede estar substituido por los restos indicados bajo "en caso dado substituido", o
\quad
uno de los restos R^{3} o R^{4} significa halógeno,
R^{6}
significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o fenilo en caso dado substituido,
R^{7}
significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
\quad
substituido en caso dado significa, además de hidrógeno, los restos halógeno, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbo-no, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiimino con 1 a 10 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, arilo, ariloxi, benciloxi, hetarilo, hetariloxi, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, heterociclilo o heterocicliloxi.
6. Fungicidas que contienen un excipiente inerte y una cantidad fungicidamente activa de un bencil-oximéter de la fórmula I según la reivindicación 1.
7. Procedimiento para la lucha contra los hongos, caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, las plantas, las semillas o los terrenos amenazados por el ataque de los hongos, con una cantidad fungicidamente activa de un compuesto de la fórmula I según la reivindicación 1.
8. Compuestos de las fórmulas
152
9. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1, en la que R^{1} significa metilo, R^{2} significa hidrógeno, R^{3} significa ciano, R^{4} significa ciclopropilo, X significa NOCH_{3}, Y significa oxígeno y Z^{1} y Z^{2} significan hidrógeno.
10. Compuestos de la fórmula I según la reivindicación 1, en la que R^{1} significa metilo, R^{2} significa hidrógeno, R^{3} significa hidrógeno o metilo, R^{4} significa fenilo substituido por alcoxiimino con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, X significa CH-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono e Y significa oxígeno.
ES91109684T 1990-06-27 1991-06-13 O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos. Expired - Lifetime ES2110421T5 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4020384 1990-06-27
DE4020388 1990-06-27
DE4020388A DE4020388A1 (de) 1990-06-27 1990-06-27 N-phthaloyl-o-benzyloximether und diese verbindungen enthaltende fungizide
DE4020384A DE4020384A1 (de) 1990-06-27 1990-06-27 O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2110421T3 ES2110421T3 (es) 1998-02-16
ES2110421T5 true ES2110421T5 (es) 2004-12-01

Family

ID=25894482

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES91109684T Expired - Lifetime ES2110421T5 (es) 1990-06-27 1991-06-13 O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
ES95106324T Expired - Lifetime ES2120100T3 (es) 1990-06-27 1991-06-13 O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES95106324T Expired - Lifetime ES2120100T3 (es) 1990-06-27 1991-06-13 O-bencil-oximeteres y agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.

Country Status (16)

Country Link
US (7) US5194662A (es)
EP (2) EP0463488B2 (es)
JP (1) JP3009505B2 (es)
KR (1) KR100200466B1 (es)
AT (2) ATE170511T1 (es)
AU (1) AU652159B2 (es)
CA (1) CA2045725A1 (es)
CZ (1) CZ287402B6 (es)
DE (2) DE59108900D1 (es)
DK (2) DK0669319T3 (es)
ES (2) ES2110421T5 (es)
GR (1) GR3026148T3 (es)
HU (1) HU209642B (es)
IL (1) IL98626A (es)
NZ (1) NZ238714A (es)
SK (1) SK280842B6 (es)

Families Citing this family (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd., London Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
PH11991042549B1 (es) * 1990-06-05 2000-12-04
DK0669319T3 (da) * 1990-06-27 1999-02-08 Basf Ag O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
AU1161992A (en) † 1991-01-30 1992-09-07 Zeneca Limited Fungicides
US6235887B1 (en) 1991-11-26 2001-05-22 Isis Pharmaceuticals, Inc. Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines
DE4206353A1 (de) * 1992-02-29 1993-09-02 Basf Ag Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
IL105191A (en) * 1992-04-04 1998-08-16 Basf Ag Acids and aminooxymethylbenzoic acids and their preparation
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
ES2093327T3 (es) * 1992-07-15 1996-12-16 Basf Ag Oximeteres substituidos, procedimiento para su obtencion y su empleo para la lucha contra las pestes y los hongos.
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
DE59304268D1 (de) * 1992-08-29 1996-11-28 Basf Ag N-Methylamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
IL106786A (en) * 1992-09-10 1997-02-18 Basf Ag Substituted pyridine derivatives and fungicidal compositions containing them
JP2783130B2 (ja) * 1992-10-02 1998-08-06 三菱化学株式会社 メトキシイミノ酢酸誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
GB9221526D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Ici Plc Fungicides
TW279845B (es) * 1992-12-01 1996-07-01 Ciba Geigy Ag
GB9226734D0 (en) * 1992-12-22 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
GB9226865D0 (en) * 1992-12-23 1993-02-17 Ici Plc Fungicides
ES2108897T3 (es) * 1993-03-19 1998-01-01 Ube Industries Compuesto del tipo oxima eter, procesos para su preparacion y fungicida que contiene dicho compuesto.
DE4310143A1 (de) * 1993-03-29 1994-10-06 Basf Ag Imino-substituierte Phenylessigsäureamide, ihre Herstellung und diese enthaltende Fungizide
TW299310B (es) 1993-05-18 1997-03-01 Ciba Geigy Ag
IL109785A0 (en) * 1993-06-03 1994-08-26 Basf Ag Azine-substituted phenylacetic acid derivatives and fungicidal compositions containing them
EP0656352A1 (de) * 1993-12-03 1995-06-07 BASF Aktiengesellschaft Thioimidate als Mittel gegen tierische Schädlinge und Schadpilze
SK88096A3 (en) * 1994-01-05 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Pesticidal compounds, preparation method thereof and intermediate products at this method and pesticidal agents containing them
US6008257A (en) * 1994-01-28 1999-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxamic-acid derivatives, method of preparing them and their use as fungicides
DE4402533A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag Hydroxamsäurederivate
CN1143361A (zh) * 1994-02-04 1997-02-19 巴斯福股份公司 苯乙酸衍生物及其制备和中间体以及含有它们的组合物
ATE236119T1 (de) * 1994-02-04 2003-04-15 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
NZ278587A (en) * 1994-02-04 1998-08-26 Basf Ag Oxime-substituted phenylacetic acid derivatives; biocides
DE4404373A1 (de) * 1994-02-11 1995-08-17 Bayer Ag Substituierte Oxazacycloalkene
HU219195B (en) † 1994-06-10 2001-03-28 Basf Ag Method of preparing alpha-methoxyiminocarboxylic acid methylamides
ES2137411T3 (es) * 1994-07-06 1999-12-16 Basf Ag Derivados de pirazolilo, su obtencion y su empleo como agentes pesticidas.
DE4426940A1 (de) * 1994-07-29 1996-02-01 Bayer Ag N-Alkoxy-amidin-Derivate
US5583249A (en) * 1994-08-19 1996-12-10 Ciba-Geigy Corporation Pesticides
PT779884E (pt) * 1994-09-09 2000-10-31 Bayer Ag Derivados de imidoacidos e sua utilizacao como pesticidas
DE4442560A1 (de) * 1994-11-30 1996-06-05 Basf Ag Iminooxybenzylcrotonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CN1182423A (zh) * 1995-02-24 1998-05-20 纳幕尔杜邦公司 杀菌环酰胺
JPH093031A (ja) * 1995-04-17 1997-01-07 Mitsubishi Chem Corp ヒドロキサム酸誘導体並びにそれを含有する農園芸用殺菌剤
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
UA54395C2 (uk) 1995-06-16 2003-03-17 Баєр Акціенгезельшафт Фітобактерициднa композиція, спосіб контролю та запобігання хворобам рослин, матеріал для розмноження рослин
DE19523288A1 (de) * 1995-06-27 1997-01-02 Basf Ag Iminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6054476A (en) * 1995-10-18 2000-04-25 Bayer Aktiengesellschaft Iminoacetic acid amides and their use as pest control agents
US5739140A (en) * 1995-11-03 1998-04-14 Monsanto Company Selected novel aryl acrylics
ES2173330T5 (es) * 1995-11-29 2007-03-16 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparacion de derivados de acido metoximinofenilglioxilico.
WO1997020808A1 (en) * 1995-12-07 1997-06-12 Novartis Ag Process for the preparation of pesticides
JP2000501401A (ja) 1995-12-07 2000-02-08 ノバルティス アクチェンゲゼルシャフト 農 薬
WO1997029093A1 (de) 1996-02-05 1997-08-14 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidinderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder von schadpilzen
FR2754254B1 (fr) * 1996-10-09 1998-10-30 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes hydroximiques et hydrazoniques
AP1119A (en) * 1996-12-13 2002-11-29 Bayer Ag A microbicide composition for plant protection.
DE19710609A1 (de) * 1997-03-14 1998-09-17 Bayer Ag Substituierte Aminosalicylsäureamide
DE19711168A1 (de) 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19716237A1 (de) 1997-04-18 1998-10-22 Basf Ag Substituierte Benzyloxyimino-Verbindungen
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
DE19732846A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
AU1407899A (en) * 1997-12-01 1999-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
EP0936213B1 (en) * 1998-02-10 2003-03-26 Dow AgroSciences LLC Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
CN1062711C (zh) * 1998-02-10 2001-03-07 化工部沈阳化工研究院 不饱和肟醚类杀虫、杀真菌剂
FR2777002A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-08 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
FR2777003A1 (fr) * 1998-04-07 1999-10-01 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux composes fongicides
AR029876A1 (es) * 1998-05-11 2003-07-23 Takeda Pharmaceutical Compuesto de acido oxiiminoalcanoilo, composicion farmaceutica y agente para controlar receptores relacionados con retinoide que lo comprenden y su uso
BR9910477A (pt) 1998-05-14 2001-01-02 Basf Ag Derivado de éter de bisoxima, processo para a preparação de um composto, composição contra pestes de animais ou fungos nocivos, processo para controlar pestes de animais ou fungos nocivos, uso de um cosposto, e, composto
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
GB9900963D0 (en) * 1999-01-15 1999-03-10 Novartis Ag Organic compounds
US6348627B1 (en) 1999-01-27 2002-02-19 Dow Agrosciences Llc Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides
US6063956A (en) * 1999-01-27 2000-05-16 Rohm And Haas Company Aryl and heteroarylcyclopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
EP1265837B1 (de) 1999-12-07 2004-06-09 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von o-chlormethylbenzoesäurechloriden
US6303818B1 (en) * 2000-08-08 2001-10-16 Dow Agrosciences Llc Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides
HU226907B1 (en) 2001-08-20 2010-03-01 Nippon Soda Co Tetrazoyl oxime derivatives and fungicidal compositions containing thereof
CN1179942C (zh) * 2002-09-13 2004-12-15 湖南化工研究院 具有杀菌活性的含硫不饱和肟醚类化合物及其制备方法
DE50310332D1 (de) * 2002-11-12 2008-09-25 Basf Se Verfahren zur ertragssteigerung bei glyphosate resistenten leguminosen
KR100624238B1 (ko) 2004-06-22 2006-09-19 한국화학연구원 알파-아릴메톡시아크릴레이트 유도체를 함유하는 대사성골 질환의 예방 및 치료용 약학 조성물
KR20080061408A (ko) * 2005-10-28 2008-07-02 바스프 에스이 유해 진균에 대한 저항성을 유도하는 방법
US7820010B2 (en) 2005-12-15 2010-10-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Treated tissue products having increased strength
US7879189B2 (en) 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Additive compositions for treating various base sheets
US8444811B2 (en) 2005-12-15 2013-05-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for increasing the basis weight of sheet materials
EA015354B1 (ru) * 2006-03-14 2011-06-30 Басф Се Способ индуцирования толерантности к бактериальному заражению растений
EA015449B1 (ru) 2006-03-24 2011-08-30 Басф Се Способ борьбы с фитопатогенными грибами
EP2001555A1 (de) * 2006-03-29 2008-12-17 Basf Se Verwendung von strobilurinen zur behandlung von störungen des eisen-stoffwechsels
MX2009011456A (es) 2007-04-23 2009-11-05 Basf Se Aumento de la productividad de las plantas por combinacion de agentes quimicos con modificaciones transgenicas.
WO2009003953A2 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Basf Se Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
CN101372470B (zh) * 2008-10-16 2013-05-15 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫、杀菌活性的肟醚甲氧丙烯酸酯类化合物
US20120129696A1 (en) 2009-07-28 2012-05-24 Basf Se Method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
CA2772814A1 (en) 2009-09-25 2011-03-31 Basf Se Method for reducing pistillate flower abortion in plants
WO2011125317A1 (ja) * 2010-04-02 2011-10-13 クミアイ化学工業株式会社 トリアゾール誘導体及び有害生物防除剤
JP6027465B2 (ja) * 2013-03-11 2016-11-16 東京エレクトロン株式会社 基板処理装置及び基板処理方法
CN104725276B (zh) * 2013-12-18 2017-05-10 浙江省化工研究院有限公司 一种含七氟异丙基的羰基肟醚类化合物、其制备方法及应用
CN109942461B (zh) * 2015-12-25 2020-12-01 沈阳中化农药化工研发有限公司 丙二腈肟醚类化合物及其用途
CN106946770B (zh) * 2017-03-17 2020-05-05 中国农业大学 高活性亚胺基苯乙酸酯类化合物及其制备方法和应用
JP2021176818A (ja) * 2018-07-31 2021-11-11 住友化学株式会社 Ｑｏ阻害剤に対して耐性を有するダイズさび病菌の防除方法
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
CN115460920A (zh) 2020-04-28 2022-12-09 巴斯夫欧洲公司 嗜球果伞素类型化合物防除在线粒体细胞色素b蛋白中含有赋予对Qo抑制剂II的耐受性的氨基酸替代F129L的植物病原性真菌的用途
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
AU2021266044A1 (en) 2020-04-28 2022-11-24 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution F129L in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to Qo inhibitors IV
WO2021219386A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
JP2023527959A (ja) 2020-04-28 2023-07-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ミトコンドリアチトクロムｂタンパク質中にＱｏ阻害剤ＩＩＩに対して耐性を付与するアミノ酸置換Ｆ１２９Ｌを含む植物病原性菌類を駆除するためのストロビルリン型化合物の使用
AU2021288898A1 (en) 2020-06-10 2023-01-19 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution F129L in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to Qo inhibitors V
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP4178943A1 (en) * 2020-07-08 2023-05-17 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors vi
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
BR112023002312A2 (pt) 2020-08-11 2023-03-21 Basf Se Uso de compostos, métodos para combater fungos fitopatogênicos, compostos, composições agroquímicas e uso de pelo menos um composto de fórmula i
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
EP4242199A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii
EP4242198A1 (en) 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xiv
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH120891A (de) * 1926-07-22 1927-06-16 Charles Heckman Henry Verbrennungskraftmaschine.
CH189190A (fr) * 1936-05-11 1937-02-15 Schmitz Freres & Co S A Boîte de montre-bracelet.
DE3783503T2 (de) * 1986-04-17 1993-05-13 Ici Plc Pyridylacrylsaeureester-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide.
GB8609455D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
DE3615473A1 (de) * 1986-05-07 1987-11-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von o-substituierten hydroxylaminen
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8629169D0 (en) * 1986-12-05 1987-01-14 Ici Plc Chemical compounds
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd., London Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
JP2907540B2 (ja) * 1988-12-29 1999-06-21 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト アクリル酸誘導体
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
US5228899A (en) * 1989-08-25 1993-07-20 Sumitomo Chemical Company Limited Hydroxamic acid esters and plant growth regulation therewith
EP0426460A1 (en) * 1989-11-02 1991-05-08 Ube Industries, Ltd. Oxime ether derivative, preparation thereof and germicide containing the same
PH11991042549B1 (es) * 1990-06-05 2000-12-04
DK0669319T3 (da) * 1990-06-27 1999-02-08 Basf Ag O-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
DE4020384A1 (de) * 1990-06-27 1992-01-02 Basf Ag O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
AU1161992A (en) * 1991-01-30 1992-09-07 Zeneca Limited Fungicides
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten
ES2173330T5 (es) * 1995-11-29 2007-03-16 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparacion de derivados de acido metoximinofenilglioxilico.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0463488B1 (de) 1997-12-10
IL98626A0 (en) 1992-07-15
DE59109047D1 (de) 1998-10-08
ES2110421T3 (es) 1998-02-16
US5387607A (en) 1995-02-07
CA2045725A1 (en) 1991-12-28
JPH04261147A (ja) 1992-09-17
EP0669319A3 (de) 1996-03-27
US6316459B1 (en) 2001-11-13
KR100200466B1 (ko) 1999-06-15
US5194662A (en) 1993-03-16
EP0463488B2 (de) 2004-04-21
AU7929691A (en) 1993-01-28
EP0669319A2 (de) 1995-08-30
US5563168A (en) 1996-10-08
DK0463488T3 (da) 1998-01-12
US6326399B1 (en) 2001-12-04
ATE161007T1 (de) 1997-12-15
ES2120100T3 (es) 1998-10-16
DE59108900D1 (de) 1998-01-22
HUT58692A (en) 1992-03-30
HU209642B (en) 1994-09-28
USRE37839E1 (en) 2002-09-10
DK0669319T3 (da) 1999-02-08
DK0463488T4 (da) 2004-05-10
KR920000709A (ko) 1992-01-29
IL98626A (en) 1995-11-27
HU912143D0 (en) 1991-12-30
EP0669319B1 (de) 1998-09-02
ATE170511T1 (de) 1998-09-15
AU652159B2 (en) 1994-08-18
GR3026148T3 (en) 1998-05-29
SK280842B6 (sk) 2000-08-14
JP3009505B2 (ja) 2000-02-14
US5292759A (en) 1994-03-08
NZ238714A (en) 1994-07-26
CZ287402B6 (cs) 2000-11-15
EP0463488A1 (de) 1992-01-02
CS196691A3 (en) 1992-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2110421T5 (es) O-bencil-oximeteres y los agentes protectores de las plantas que contienen estos compuestos.
KR100188986B1 (ko) 오르토-치환 페닐아세트아미드
JP2818222B2 (ja) 複素環式置換α―アリール―アクリル酸メチルエステル、ならびに該化合物を含有する殺菌剤および殺虫剤
EP0422597B1 (de) Phenylessigsäure-Derivate und diese enthaltende Fungizide
CA1309411C (en) 2-tert-butyl-5-isoxazolylmethylthio-3(2h)-pyridazin-3-one derivatives
US5294628A (en) Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
US5166216A (en) Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE4020384A1 (de) O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel
US5145873A (en) Specifically substituted cyclopropanecarboxamides and their use for controlling pests
KR0156913B1 (ko) 특이적으로 치환된 시클로프로판카르복스아미드 및 이를 사용하여 해충을 구제하는 방법
CA2011088A1 (en) Substituted benzyl 2-phenyl-1-alk(en)ylcyclopropane-carboxylates and the use thereof for controlling pests

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 463488

Country of ref document: ES