EP2516356B1 - Explosif solide malleable et son obtention - Google Patents

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EP2516356B1
EP2516356B1 EP10810850.7A EP10810850A EP2516356B1 EP 2516356 B1 EP2516356 B1 EP 2516356B1 EP 10810850 A EP10810850 A EP 10810850A EP 2516356 B1 EP2516356 B1 EP 2516356B1
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EP
European Patent Office
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explosive
weight
malleable solid
polyols
malleable
Prior art date
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Application number
EP10810850.7A
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EP2516356A1 (fr
Inventor
Bernard Mahe
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Eurenco SA
Original Assignee
Eurenco SA
Eurenco France SA
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Publication date
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Publication of EP2516356A1 publication Critical patent/EP2516356A1/fr
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Publication of EP2516356B1 publication Critical patent/EP2516356B1/fr
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Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product

Definitions

  • the present invention relates to a new malleable solid explosive, which constitutes an alternative, or even an improvement, to the plastic explosives known to date (see below). It also relates to a process for obtaining said new malleable solid explosive.
  • the technical field of the invention is that of (blocks of) malleable (pasty) solid explosives, commonly called plastic explosives, initiated by a detonator, for military and civil use. They are generally used in the form of breads weighing a few hundred grams. The malleability of these loaves of explosives makes it possible to perfectly adapt their shapes to the contours of the objects or structures to be destroyed.
  • the first known plastic explosive called "gelignite” was invented by Alfred Nobel in 1875. It consisted of nitrocellulose dissolved in nitroglycerin and mixed with wood pulp and saltpeter.
  • the patent US 3,113,894 describes a heterogeneous propellant composition comprising inorganic oxidant particles dispersed in a liquid fuel matrix consisting essentially of a liquid synthetic organic polymer.
  • the patent DE 198 21 150 describes a malleable explosive charge containing from 70 to 95% by mass of a solid explosive charge and optionally a plasticizer preferably chosen from a non-crosslinked silicone, a polyethylene glycol, a polyisobutylene, a polyol or a wax.
  • plastic explosives contain an explosive charge (hexogen (RDX) and / or pentrite, for example), a polymeric binder rubber (most often synthetic such as butadiene-styrene gum or polyisobutylene ), a plasticizer (such as bis (2-ethylhexyl) adipate or sebacate, di-n-octyl phthalate, tri-n-butyl citrate), and additives (such as dyes, antioxidants and detection).
  • RDX hexogen
  • pentrite a polymeric binder rubber
  • plasticizer such as bis (2-ethylhexyl) adipate or sebacate, di-n-octyl phthalate, tri-n-butyl citrate
  • additives such as dyes, antioxidants and detection.
  • the plasticizer (generally present at mass rates of 2 to 5%) has the role of conferring on plastic explosives their malleability and a better mechanical resistance not requiring their conditioning in a structure (see the teaching of the prior art recalled here above, relating to malleable explosives without plasticizer).
  • the best known plastic explosives with this type of formulation are C-4 plastic and Semtex®, which are familiar to those skilled in the art. These plastic explosives therefore contain, in their composition, with reference to their plastic nature, a polymeric rubber binder (solid) associated with a plasticizer. These two inert components do not participate in the desired explosive effect.
  • the controlled dosage of the binder (polymer) and of the plasticizer generally introduced at a low rate (a few percent) within the energy charge of the plastic explosive, complicates the process for manufacturing the plastic explosive.
  • the inventor sought a new type of "plastic” explosive, more precisely a new malleable solid explosive, more interesting in terms of composition (without plasticizer), of performance (with “less diluted” energy charge) and manufacturing process (simpler).
  • the present invention therefore relates to an original malleable solid explosive, which constitutes an alternative, or even an improvement, to the plastic explosives known to date (see above).
  • Said explosive is solid in that it does not flow by gravity (at room temperature and above: in fact, up to the temperature where the explosive charge it contains is no longer stable).
  • Said explosive is malleable in that it can be shaped by hand (manually) at temperatures from -40 ° C to + 70 ° C.
  • the malleable solid explosive of the invention is characterized in that it is in the form of a (solid) block consisting, for at least 98% of its mass, of a powdery explosive charge consisting of octogen (HMX), hexogen (RDX), pentaerythritis tetranitrate (pentrite or PETN), hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), triaminotrinitrobenzene (TATB), 5-nitro-2,2,4 -triazole-3-one (ONTA), hexanitrostilbene (HNS), 1,1-diamino-2,2-dinitroethene (DADNE or Fox-7) or one of their mixtures and of a liquid chosen from polyol polymers from the group of polyisobutylenes polyols, polybutadienes polyols, polyether polyols, polyester polyols and polysiloxane polyols, the number average molecular weight of which is between 500
  • the malleable solid explosive of the invention is therefore in the form of a block, ie in the form of a compact mass. It is in fact a block, obtained by molding or by cutting a paste (see its process of obtaining described below).
  • the malleable solid explosive of the invention can thus be obtained by molding a pasty component A according to the patent application EP-A-1 333 015 .
  • the presently claimed invention offers an original outlet for this component A, proposes a completely original use for it (in the context of the invention, said component is not crosslinked but used "as is"", after a simple formatting). Note however that the scope of the invention is in no way limited to said components A according to the patent application EP-A-1 333 015 .
  • the powder explosive charge (whose particle size (s), not original (s) per se, is (are), conventionally, generally between 2 and 500 ⁇ m) of the block contains one or more explosives (mixed).
  • the said explosive (s) present (s) is (are) advantageously at different particle sizes (particle size sections). It is thus possible to have high charge rates.
  • the powder explosive charge of the block represents at least 85% by mass of the total mass of the block.
  • the liquid present also consists of a liquid (chosen from the polyol polymers specified above) or a mixture of liquids (chosen from the polyol polymers specified above). It may or may not be a solvent for the powder explosive charge. Assuming that said liquid is a solvent for said filler, it is understood that said filler is present at concentrations beyond the saturation concentration, insofar as a solid block is involved.
  • the block of solid malleable explosive is essentially (for at least 98% of its mass) made up of said charge and of said liquid. In addition to said charge and said liquid, it is only likely to contain additives (see below). It can quite entirely (100%) consist of said charge and said liquid. No plasticizer is present in its composition.
  • the mass ratio (S / L) is a priori high.
  • the powder explosive charge of the block advantageously represents at least 85% by mass of the total mass of the block.
  • a liquid of dynamic viscosity between 0.1 and 1 Pa.s is advantageously combined in the temperature range: - 40 ° C and + 70 ° C and an explosive charge with a particle size between 1 and 150 ⁇ m.
  • a solid explosive charge is chosen having several particle size sections between 1 and 150 ⁇ m.
  • the explosive charge of the solid explosive blocks of the invention is not per se original. It consists, as indicated above, of octogen (HMX), hexogen (RDX), pentaerythritis tetranitrate (pentrite or PETN), hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), triaminotrinitrobenzene, TATB), 5-nitro-2,2,4-triazole-3-one (ONTA), hexanitrostilbene (HNS), 1,1-diamino-2,2-dinitroethene (DADNE or Fox-7) or one of their mixtures. It is advantageously chosen from octogen, hexogen, penthrite and CL20. Hexogen is the preferred (energetic) explosive charge of the blocks of the invention.
  • the liquid is therefore chosen from the following polyol polymers: polyisobutylene polyols, polybutadiene polyols, polyether polyols, polyester polyols and polysiloxane polyols, the molecular mass of which number average is between 500 and 10,000, and mixtures thereof.
  • Said liquid is advantageously chosen from said polybutadien polyols and their mixtures.
  • Said liquid very advantageously consists of a hydroxytelechelic polybutadiene of this type. In fact, they are perfectly suitable, as liquid for the malleable solid explosives of the invention, the hydroxytelechelic polybutadienes usually used in the crosslinked state as a binder of solid propellants for self-propulsion.
  • this type of polymer see in particular the teaching of the application EP-A-1 333 015 ).
  • said charge and said liquid constitute from 98% to 100% (by mass) of the malleable solid explosive of the invention, of the malleable solid explosive blocks of the invention.
  • Said explosive blocks are in fact capable of containing additives, in particular antioxidants, anti-aging agents, chemical detection markers, for at most 2% of their total mass.
  • the blocks of the invention generally have a mass of between 100 g and 5 kg.
  • Said blocks of malleable solid explosive can be considered as loaves (in the sense of the loaves of plastic explosives of the prior art).
  • the blocks of the invention have rheological qualities and performances superior to those of blocks of malleable explosives incorporating a plasticizer. They can be stored and used in large mass breads (for example several kilograms) without any precaution with reference to their mechanical strength, unlike the malleable explosives of the prior art without plasticizer.
  • Mixing powdery explosive charge + polyol polymer liquid, to obtain the paste can be carried out at room temperature or hot.
  • the mixing temperature is obviously compatible with safety standards, given the exact nature of the explosive charge. In this spirit, it is generally less than 80 ° C.
  • the process for obtaining the original explosive of the invention can be carried out continuously or discontinuously.
  • the constituents of the blocks of the invention are hot mixed (typically 60 ° C.) in a mixer; the mixture obtained (whose mass can for example vary from 100 kg to 5 tonnes) is then discharged from the mixer to be introduced into a funnel terminated by a worm; said mixture is driven by the worm to be placed in molds (the volume of which can be variable, typically between 100 and 700 cm 3 depending on the intended applications, generally 350 cm 3 ); said mixture contained in each mold is then removed from the mold in order to obtain a block of malleable explosive.
  • the constituents of the blocks of the invention are hot mixed (typically 60 ° C.) in a mixer; the mixture obtained (whose mass can for example vary from 100 kg to 5 tonnes) is then discharged from the mixer to be introduced into a funnel terminated by a worm; said mixture is driven by the worm to be placed in molds (the volume of which can be variable, typically between 100 and 700 cm 3 depending on the intended applications, generally 350 cm 3 ); said mixture contained in each mold is then removed from the mold in
  • the mixture is obtained by continuous hot mixing and then directly extruded in molds (the volume of which can be variable, typically between 100 and 700 cm 3 depending on the intended applications, generally 350 cm 3 ).
  • the mixture is obtained by continuous hot mixing and then directly extruded, the extruded rod being chopped so as to directly obtain blocks of determined mass.
  • the density of the explosive block obtained can vary depending on the amount of air trapped in the explosive charge during the obtaining process. Said density is advantageously between 1300 and 1700 kg / m 3 .
  • Table 1 below presents the composition of said malleable solid explosive according to the invention.
  • the liquid is a hydroxytelechelic polybutadiene (PBHT). It is the PBHT R45HTLO marketed by the company Sartomer (Mn ⁇ 3000). It intervenes at around 10% by mass.
  • PBHT hydroxytelechelic polybutadiene
  • the mass composition of the malleable solid explosive block also contains additives (an antioxidant, an anti-aging agent and a chemical marker), for less than 2 percent of its total mass.
  • Table 1 Composition of the malleable solid explosive block Constituents mass percentage (%) Granulometry Liquid Hydroxytelechelic polybutadiene 10.4 / Explosive charge
  • Antioxidant agent 2,2-methylene bis (4-methyl-6-tertio butyl) phenol 0.4% / Chemical marker 2,3-dimethyl-2,3-dinitrobutane 1 / Anti-hardening agent in aging soy lecithin 0.2 /
  • the constituents of the malleable solid explosive block of the invention are kneaded hot (60 ° C +/- 10 ° C), each kneading operation uses approximately 200 kg of material.
  • the dough obtained is then discharged and introduced into a funnel fitted with an endless screw for filling molds.
  • the volume of the molds is approximately 50 cm 3 .
  • the solid block of malleable explosive generated in each mold is then removed from the mold to obtain a strip of malleable explosive of approximately 0.5 kg.
  • the density of the explosive bars obtained by this process can vary depending on the amount of air trapped in the dough during the process. Said density is between 1480 and 1520 kg / m 3 .

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description

  • La présente invention a pour objet un nouvel explosif solide malléable, qui constitue une alternative, voire un perfectionnement, aux explosifs plastiques connus à ce jour (voir ci-après). Elle concerne également un procédé d'obtention dudit nouvel explosif solide malléable.
  • Le domaine technique de l'invention est celui des (blocs d') explosifs solides malléables (pâteux), communément appelés explosifs plastiques, amorcés par un détonateur, à usage militaire et civil. Ils sont généralement utilisés sous la forme de pains de quelques centaines de grammes. La malléabilité de ces pains d'explosifs permet d'adapter parfaitement leurs formes aux contours des objets ou structures à détruire.
  • Le premier explosif plastique connu, sous le nom de "gelignite", a été inventé par Alfred Nobel en 1875. Il consistait en de la nitrocellulose dissoute dans de la nitroglycérine et mélangée avec de la pâte de bois et du salpêtre.
  • Il a aussi été décrit par le passé des explosifs plastiques composés d'une charge explosive et d'un liant de type cire ou huile minérale, ayant l'inconvénient de présenter des propriétés de malléabilité dégradées à froid. La demande de brevet DE 20 27 209 a décrit, en 1971, un explosif malléable contenant, en vue d'améliorer sa plasticité à froid, de 8 à 15 % en masse d'huile de silicone à titre de liant (ledit explosif contient aussi avantageusement de l'oxystéarate de zinc comme additif). Cependant, les qualités rhéologiques de ces explosifs restant insuffisantes, il est apparu indispensable de conditionner lesdits explosifs, notamment lorsqu'ils sont mis en œuvre ou stockés en éléments de plusieurs centaines de grammes, dans des emballages, afin d'éviter leur déformation par gravité. Ainsi, la demande de brevet DE 30 46 562 propose ce type d'explosifs incorporés dans des feuilles métalliques ou plastiques. Le brevet US 3 113 894 décrit une composition de propergol hétérogène comprenant des particules d'oxydant inorganique dispersées dans une matrice de combustible liquide constituée essentiellement d'un polymère organique synthétique liquide. Le brevet DE 198 21 150 décrit une charge explosive malléable contenant de 70 à 95% en masse d'une charge explosive solide et éventuellement un plastifiant choisi de préférence parmi un silicone non-réticulée, un polyéthylène glycol, un polyisobutylène, un polyol ou une cire.
  • Aujourd'hui, les explosifs plastiques les plus communs contiennent une charge explosive (hexogène (RDX) et/ou pentrite, par exemple), un liant polymérique caoutchouc (le plus souvent de synthèse tel qu'une gomme de butadiène-styrène ou un polyisobutylène), un plastifiant (tel que le bis (2-éthylhexyl) adipate ou sébacate, le di-n-octyl phtalate, le tri-n-butyl citrate), et des additifs (tels que des colorants, anti-oxydants et marqueurs de détection). Le plastifiant (généralement présent à des taux massiques de 2 à 5 %) a pour rôle de conférer aux explosifs plastiques leur malléabilité et une meilleure tenue mécanique ne nécessitant pas leur conditionnement dans une structure (voir l'enseignement de l'art antérieur rappelé ci-dessus, relatif à des explosifs malléables sans plastifiant). Les explosifs plastiques les plus connus présentant ce type de formulation sont le plastique C-4 et le Semtex®, familiers à l'homme du métier. Ces explosifs plastiques renferment donc, dans leur composition, en référence à leur caractère plastique, un liant polymérique caoutchouc (solide) associé à un plastifiant. Ces deux composants, inertes, ne participent pas à l'effet explosif recherché. Par ailleurs, le dosage maîtrisé du liant (polymère) et du plastifiant, généralement introduits à faible taux (quelques pourcents) au sein de la charge énergétique de l'explosif plastique, complexifie le procédé de fabrication de l'explosif plastique.
  • Dans un tel contexte, l'inventeur a cherché un nouveau type d'explosif "plastique", plus précisément un nouvel explosif solide malléable, plus intéressant en termes de composition (sans plastifiant), de performance (avec charge énergétique "moins diluée") et de procédé de fabrication (plus simple).
  • Sans aucun lien avec le problème technique identifié ci-dessus, on a décrit, plus particulièrement dans la demande de brevet
  • EP-A-1 333 015 , la fabrication d'explosifs solides composites. La fabrication de ces explosifs (non malléables) comprend la coulée d'une composition explosive pâteuse dans des moules puis la réticulation de ladite composition pâteuse dans lesdits moules. Ladite composition pâteuse est obtenue par mélange de deux composants, préconstitués :
    • un composant A pâteux, comprenant la charge explosive (et éventuellement d'autres ingrédients pulvérulents tels que de l'aluminium) et un polymère liquide réticulable, tel qu'un polybutadiène hydroxytéléchélique ; et
    • un composant B liquide, comprenant le réticulant dudit polymère liquide réticulable,
    (un plastifiant étant indifféremment réparti entre les composants A et B). Ledit composant A pâteux (obtenu par simple mélange de ses constituants dans un malaxeur) n'existe pas sous la forme de blocs, n'est jamais moulé. Il n'est formulé qu'en vue de son mélange avec le réticulant et de sa réticulation ultérieure, conduisant à l'explosif solide composite.
  • Selon son premier objet, la présente invention concerne donc un explosif solide malléable original, qui constitue une alternative, voire un perfectionnement, aux explosifs plastiques connus à ce jour (voir ci-dessus). Ledit explosif est solide en ce qu'il ne coule pas par gravité (à la température ambiante et au-delà : en fait, jusqu'à la température où la charge explosive qu'il contient n'est plus stable). Ledit explosif est malléable en ce qu'il peut être modelé à la main (manuellement) à des températures de -40°C à +70°C. Ces "définitions" ne surprendront pas l'homme du métier ; ledit explosif solide malléable de l'invention présente des propriétés du type de celles des explosifs plastiques de l'art antérieur (mais sans plastifiant dans sa composition, voir ci-après).
  • L'explosif solide malléable de l'invention est caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un bloc (solide) constitué, pour au moins 98 % de sa masse, d'une charge explosive pulvérulente consistant en de l'octogène (HMX), de l'hexogène (RDX), du tétranitrate de pentaérythrite (pentrite ou PETN), de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), du triaminotrinitrobenzène (TATB), de la 5-nitro-2,2,4-triazole-3-one (ONTA), de l'hexanitrostilbène (HNS), du 1,1-diamino-2,2-dinitroéthène (DADNE ou Fox-7) ou en un de leurs mélanges et d'un liquide choisi parmi les polymères polyols du groupe des polyisobutylènes polyols, polybutadiènes polyols, polyéthers polyols, polyesters polyols et polysiloxanes polyols, dont la masse moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 500 et 10 000 et leurs mélanges. Ledit explosif solide malléable de l'invention combine, de façon originale, des caractéristiques de présentation (d'état) physique et de composition.
  • L'explosif solide malléable de l'invention se présente donc sous la forme d'un bloc, i.e. sous la forme d'une masse compacte. Il s'agit en fait d'un bloc, obtenu par moulage ou par découpage d'une pâte (voir son procédé d'obtention décrit ci-après). L'explosif solide malléable de l'invention peut ainsi être obtenu par moulage d'un composant A pâteux selon la demande de brevet EP-A-1 333 015 . L'invention présentement revendiquée offre un débouché original à ce composant A, propose une utilisation tout-à-fait originale à celui-ci (dans le cadre de l'invention, ledit composant n'est pas réticulé mais utilisé "en l'état", après une simple mise en forme). Notons toutefois que le champ de l'invention n'est aucunement limité auxdits composants A selon la demande de brevet EP-A-1 333 015 .
  • On se propose maintenant de développer les caractéristiques de composition de l'explosif solide malléable de l'invention.
  • La charge explosive pulvérulente (dont la(les) granulométrie(s), non originale(s) per se, est(sont), de façon classique, généralement comprise(s) entre 2 et 500 µm) du bloc renferme un ou plusieurs explosifs (en mélange). Le(s)dit(s) explosif(s) présent(s) l'est (le sont) avantageusement à différentes granulométries (coupes granulométriques). Il est ainsi possible d'avoir des taux de charge élevés. Avantageusement, la charge explosive pulvérulente du bloc représente au moins 85 % en masse de la masse totale du bloc.
  • Le liquide présent consiste également en un liquide (choisi parmi les polymères polyols précisés ci-dessus) ou un mélange de liquides (choisis parmi les polymères polyols précisés ci-dessus). Il peut être ou non un solvant de la charge explosive pulvérulente. Dans l'hypothèse où ledit liquide est un solvant de ladite charge, on comprend que ladite charge est présente à des concentrations au-delà de la concentration de saturation, dans la mesure où un bloc solide est en cause.
  • Le bloc d'explosif solide malléable est essentiellement (pour au moins 98 % de sa masse) constitué de ladite charge et dudit liquide. En sus de ladite charge et dudit liquide, il n'est susceptible de renfermer que des additifs (voir ci-après). Il peut tout-à-fait être uniquement (à 100 %) constitué de ladite charge et dudit liquide. Aucun plastifiant n'est présent dans sa composition.
  • L'homme du métier a d'ores et déjà saisi le nouveau type d'explosif solide malléable proposé par l'invention, à base d'un liquide et d'un solide (charge explosive) pulvérulent. Il conçoit que les liquide(s) et solide(s) associés le sont opportunément pour l'obtention du but recherché : un bloc solide malléable (voir les "définitions" données ci-dessus aux deux qualificatifs : "solide" et "malléable"). Il conçoit que les principaux paramètres en cause, pour l'obtention d'un bloc présentant des propriétés rhéologiques adéquates (une consistance adéquate), sont :
    • la granulométrie de la charge solide ; on a vu ci-dessus qu'il est opportun d'utiliser en mélange plusieurs coupes granulométriques ;
    • la viscosité du liquide ou mélange de liquides ;
    • le rapport massique solide(s)/liquide(s) (S/L).
  • Notons par ailleurs que des interactions chimiques sont tout-à-fait susceptibles de se développer entre lesdits solide(s) et liquide(s) (voir ci-après), qu'en tout état de cause le(s)dit(s) liquide(s) assure(nt) la fonction de liant de la charge pulvérulente.
  • En référence aux trois paramètres ci-dessus, on peut, de façon nullement limitative, préciser ce qui suit. En vue de l'obtention d'un solide, le rapport massique (S/L) est a priori élevé. On a vu ci-dessus que la charge explosive pulvérulente du bloc représente avantageusement au moins 85 % en masse de la masse totale du bloc. Par ailleurs, on associe avantageusement un liquide de viscosité dynamique comprise entre 0,1 et 1 Pa.s dans la gamme de température : - 40°C et + 70°C et une charge explosive de granulométrie comprise entre 1 et 150 µm. Très avantageusement, on choisit une charge explosive solide présentant plusieurs coupes granulométriques entre 1 et 150 µm.
  • En tout état de cause, dans d'autres domaines techniques (agroalimentaire et pharmaceutique, notamment), on maîtrise parfaitement l'association d'une charge pulvérulente et d'un liquide pour obtenir un solide malléable. L'enseignement dans ces domaines, relatif aux paramètres ci-dessus et au procédé décrit ci-après, est tout-à-fait transposable au domaine de l'invention.
  • La charge explosive des blocs explosifs solides de l'invention n'est pas per se originale. Elle consiste, comme indiqué ci-dessus, en de l'octogène (HMX), de l'hexogène (RDX), du tétranitrate de pentaérythrite (pentrite ou PETN), de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), du triaminotrinitrobenzène (TATB), de la 5-nitro-2,2,4-triazole-3-one (ONTA), de l'hexanitrostilbène (HNS), du 1,1-diamino-2,2-dinitroéthène (DADNE ou Fox-7) ou en un de leurs mélanges. Elle est avantageusement choisie parmi l'octogène, l'hexogène, la penthrite et le CL20. L'hexogène est la charge explosive (énergétique) préférée des blocs de l'invention.
  • Le liquide est donc choisi parmi les polymères polyols ci-après : polyisobutylènes polyols, polybutadiènes polyols, polyéthers polyols, polyesters polyols et polysiloxanes polyols, dont la masse moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 500 et 10 000, et leurs mélanges. Ledit liquide est avantageusement choisi parmi lesdits polybutadiènes polyols et leurs mélanges. Ledit liquide consiste très avantageusement en un polybutadiène hydroxytéléchélique de ce type. En fait, conviennent parfaitement, à titre de liquide pour les explosifs solides malléables de l'invention, les polybutadiènes hydroxytéléchéliques habituellement utilisés à l'état réticulé comme liant des propergols solides pour l'auto-propulsion. L'homme du métier connaît ce type de polymère (voir notamment l'enseignement de la demande EP-A-1 333 015 ).
  • On a vu ci-dessus que ladite charge et ledit liquide constituent de 98 % à 100 % (en masse) de l'explosif solide malléable de l'invention, des blocs d'explosif solide malléable de l'invention. Lesdits blocs d'explosif sont en fait susceptibles de renfermer des additifs, notamment des agents anti-oxydants, des agents anti-durcissement au vieillissement, des marqueurs chimiques de détection, pour au plus 2% de leur masse totale.
  • Des additifs, susceptibles d'être renfermés dans lesdits blocs d'explosif sont notamment :
    • au moins un agent anti-oxydant (du liquide type polymère polyol), tels que, par exemple, le di-tertiobutyl paracrésol méthane, le 2,2-méthylène bis (4-méthyl-6-tertio butyl) phénol et leurs mélanges ;
    • au moins un agent anti-durcissement en vieillissement, notamment à chaud, tels que, par exemple, une huile de silicone, le tétraéthylènepentamineacrylonitrile (TEPAN), la lécithine de soja et leurs mélanges ;
    • au moins un marqueur chimique de détection tels que, par exemple, le EGDN (DiNitrate d'EthylèneGlycol), le DMDNB (2,3-DiMéthyl-2,3-DiNitroButane), le p-MNT (para-MonoNitroToluène) ou o-MNT (ortho-MonoNitroToluène). La présence d'un marqueur chimique est en fait obligatoire pour être en conformité avec la convention de Montréal du 1er mars 1991 portant sur le "marquage des explosifs plastiques et en feuilles aux fins de leur détection".
  • Selon une variante avantageuse, le bloc d'explosif solide malléable de l'invention renferme, en pourcentages en masse :
    • de 0 % à 2 % d'au moins un additif, et
    • pour au moins 98 % (de sa masse) :
      • + de 85 % à 95 %, très avantageusement de 87 % à 90 %, d'une charge explosive pulvérulente (une unique charge ou un mélange de charges de nature ou(et) de granulométrie différente(s)), et
      • - de 3 % à 13 %, très avantageusement de 8 à 12 %, d'un liquide polymère polyol du type précisé ci-dessus (un unique liquide ou un mélange d'au moins deux liquides).
  • Les blocs de l'invention ont généralement une masse comprise entre 100 g et 5 kg. On peut considérer lesdits blocs d'explosif solide malléable comme des pains (au sens des pains d'explosifs plastiques de l'art antérieur).
  • Les blocs de l'invention présentent des qualités rhéologiques et des performances supérieures à celles des blocs d'explosifs malléables incorporant un plastifiant. Ils peuvent être stockés et mis en œuvre en pains de forte masse (par exemple de plusieurs kilogrammes) sans précaution aucune en référence à leur tenue mécanique, contrairement aux explosifs malléables de l'art antérieur sans plastifiant.
  • Sans être lié par une quelconque théorie, on peut penser que la charge explosive et le liquide polymère polyol formant l'explosif malléable de l'invention interagissent pour conférer audit explosif des propriétés rhéologiques particulièrement intéressantes. La présence de fonctions hydroxy (OH) dans la formule chimique des polymères polyols (fonctions hydroxy non présentes dans les formules chimiques des liants polymériques de l'art antérieur) est très certainement à l'origine de cette interaction particulière.
  • Selon son deuxième objet, la présente invention concerne un procédé d'obtention d'un explosif solide malléable tel que décrit ci-dessus (premier objet de ladite invention). Ledit procédé comprend :
    • l'obtention d'une pâte par malaxage d'un mélange constitué, pour au moins 98% de sa masse, d'une charge explosive pulvérulente (telle que précisée ci-dessus) et d'un liquide (tel que précisé ci-dessus),
    • le moulage de ladite pâte dans un(des) moule(s) et le démoulage de ladite pâte moulée pour l'obtention d'un(de) bloc(s) dudit explosif solide malléable ou le découpage de ladite pâte extrudée pour obtenir des blocs dudit explosif solide malléable.
  • On comprend qu'il s'agit d'un procédé par analogie préconisé pour la première fois dans un contexte de mélanges : charge explosive pulvérulente + liquide polymère polyol tel que précisé ci-dessus.
  • Le malaxage charge explosive pulvérulente + liquide polymère polyol, pour l'obtention de la pâte, peut être mise en œuvre à température ambiante ou à chaud. La température de malaxage est évidemment compatible avec les normes de sécurité, au vu de la nature exacte de la charge explosive. Dans cet esprit, elle est généralement inférieure à 80°C.
  • Le procédé d'obtention de l'explosif original de l'invention peut être mis en œuvre en continu ou en discontinu.
  • On précise ci-après, à titre purement illustratif, trois variantes de mise en œuvre dudit procédé. Selon une première variante : on mélange à chaud (typiquement 60°C) les constituants des blocs de l'invention dans un malaxeur ; le mélange obtenu (dont la masse peut par exemple varier de 100 kg à 5 tonnes) est ensuite déchargé du malaxeur pour être introduit dans un entonnoir terminé par une vis sans fin ; ledit mélange est entrainé par la vis sans fin pour être disposé dans des moules (dont le volume peut être variable, typiquement compris entre 100 et 700 cm3 selon les applications visées, généralement de 350 cm3); ledit mélange contenu dans chaque moule est ensuite démoulé pour l'obtention d'un bloc d'explosif malléable. Selon une seconde variante, le mélange est obtenu par malaxage en continu à chaud puis directement extrudé dans des moules (dont le volume peut être variable, typiquement compris entre 100 et 700 cm3 selon les applications visées, généralement de 350 cm3). Selon une troisième variante, le mélange est obtenu par malaxage en continu à chaud puis directement extrudé, le jonc extrudé étant haché de façon à obtenir directement des blocs de masse déterminée.
  • La masse volumique du bloc d'explosif obtenu peut varier en fonction de la quantité d'air piégée dans la charge explosive pendant le procédé d'obtention. Ladite masse volumique est avantageusement comprise entre 1300 et 1700 kg/m3.
  • L'invention, sous ses aspects de produit et de procédé, est maintenant illustrée, de façon nullement limitative, par l'exemple ci-après de réalisation d'un explosif solide malléable selon l'invention (à partir de ses ingrédients constitutifs).
  • Le tableau 1 ci-après présente la composition dudit explosif solide malléable selon l'invention.
  • Le liquide est un polybutadiène hydroxytéléchélique (PBHT). Il s'agit du PBHT R45HTLO commercialisé par la société Sartomer (Mn ≈ 3000). Il intervient à environ 10 % en masse.
  • La charge explosive pulvérulente (qui intervient à 88 % en masse) est constituée de RDX. Elle est plus précisément constituée de deux charges de RDX de granulométrie différente, référencées charge 1 et charge 2 dans le tableau 1. La granulométrie de ces deux charges 1 et 2 est donnée par trois valeurs relevées sur la courbe de cumul des pourcentages volumiques de particules en fonction du diamètre (sphérique équivalent) des particules, cumul selon les diamètres croissants :
    • D10 : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égale à 10% ;
    • D50 : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égale à 50% ;
    • D90 : diamètre pour lequel le pourcentage volumique cumulé est égale à 90 %.
  • La composition massique du bloc d'explosif solide malléable contient, par ailleurs, des additifs (un agent anti-oxydant, un agent anti-durcissement au vieillissement et un marqueur chimique), pour moins de 2 pourcents de sa masse totale. Tableau 1
    Composition du bloc d'explosif solide malléable
    Constituants pourcentage massique (%) Granulométrie
    Liquide Polybutadiène hydroxytéléchélique 10,4 /
    Charge explosive Charge 1 : RDX 67 d10=40 µm,
    d50=100 µm,
    d90=220 µm.
    Charge 2 : RDX 21 d10=1 µm,
    d50=4 µm,
    d90=10 µm.
    Agent anti-oxydant 2,2-méthylène bis (4-méthyl-6-tertio butyl) phénol 0,4 % /
    Marqueur chimique 2,3-diméthyl-2,3-dinitrobutane 1 /
    Agent anti-durcissement au vieillissement lécithine de soja 0,2 /
  • Les constituants du bloc d'explosif solide malléable de l'invention sont malaxés à chaud (60°C +/-10°C), chaque opération de malaxage met en œuvre environ 200 kg de matière. La pâte obtenue est ensuite déchargée et introduite dans un entonnoir muni d'une vis sans fin pour le remplissage de moules. Le volume des moules est d'environ 50 cm3. Le bloc solide d'explosif malléable généré dans chaque moule est ensuite démoulé pour l'obtention d'un pain d'explosif malléable d'environ 0,5 kg.
  • La masse volumique des pains d'explosif obtenus par ce procédé peut varier en fonction de la quantité d'air piégée dans la pâte pendant le procédé. Ladite masse volumique est comprise entre 1480 et 1520 kg/m3.

Claims (12)

  1. Explosif solide malléable caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'un bloc constitué, pour au moins 98 % de sa masse :
    d'une charge explosive pulvérulente consistant en de l'octogène (HMX), de l'hexogène (RDX), du tétranitrate de pentaérythrite (pentrite ou PETN), de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), du triaminotrinitrobenzène (TATB), de la 5-nitro-2,2,4-triazole-3-one (ONTA), de l'hexanitrostilbène (HNS), du 1,1-diamino-2,2-dinitroéthène (DADNE ou Fox-7) ou en un de leurs mélanges ; et
    d'un liquide choisi parmi les polymères polyols du groupe des polyisobutylènes polyols, polybutadiènes polyols, polyéthers polyols, polyesters polyols et polysiloxanes polyols, dont la masse moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 500 et 10 000 et leurs mélanges.
  2. Explosif solide malléable selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite charge explosive pulvérulente représente au moins 85 % en masse de la masse totale dudit bloc.
  3. Explosif solide malléable selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite charge explosive est choisie parmi l'octogène (HMX), l'hexogène (RDX), le tétranitrate de pentaérythrite (pentrite ou PETN) et l'hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20).
  4. Explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit liquide est choisi parmi lesdits polybutadiènes polyols et leurs mélanges.
  5. Explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit liquide consiste en un polybutadiène hydroxytéléchélique.
  6. Explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que ledit bloc renferme jusqu'à 2 % en masse d'au moins un additif.
  7. Explosif solide malléable selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit au moins un additif est choisi parmi : les agents anti-oxydants, les agents anti-durcissement au vieillissement, les marqueurs chimiques de détection.
  8. Explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ledit bloc renferme :
    - de 0 à 2 % en masse d'au moins un additif, et
    - pour au moins 98 % de sa masse :
    + de 85 à 95 %, avantageusement de 87 à 90 %, en masse de ladite charge explosive,
    + de 3 à 13 %, avantageusement de 8 à 12 %, en masse dudit liquide.
  9. Explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que ledit bloc ou pain a une masse comprise entre 100 g et 5 kg.
  10. Procédé d'obtention d'un explosif solide malléable selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend :
    - l'obtention d'une pâte par malaxage d'un mélange constitué, pour au moins 98% de sa masse, d'une charge explosive pulvérulente consistant en de l'octogène (HMX), de l'hexogène (RDX), du tétranitrate de pentaérythrite (pentrite ou PETN), de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane (CL20), du triaminotrinitrobenzène (TATB), de la 5-nitro-2,2,4-triazole-3-one (ONTA), de l'hexanitrostilbène (HNS), du 1,1-diamino-2,2-dinitroéthène (DADNE ou Fox-7) ou en un de leurs mélanges et d'un liquide choisi parmi les polymères polyols du groupe des polyisobutylènes polyols, polybutadiènes polyols, polyéthers polyols, polyesters polyols et polysiloxanes polyols, dont la masse moléculaire en nombre est comprise entre 500 et 10 000 et leurs mélanges,
    - le moulage de ladite pâte dans un(des) moule(s) et le démoulage de ladite pâte moulée pour l'obtention d'un(de) bloc(s) dudit explosif solide malléable ou le découpage de ladite pâte extrudée pour l'obtention de blocs dudit explosif solide malléable.
  11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit malaxage est mis en oeuvre à la température ambiante ou à chaud, à une température inférieure ou égale à 80°C.
  12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu'il est mis en œuvre en continu ou en discontinu.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2026068533A1 (fr) * 2024-09-24 2026-04-02 Aeeg Applied Explosives & Energetics Gmbh Explosif plastique

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2991317B1 (fr) 2012-06-04 2014-06-20 Eurenco France Explosif factice simulant un explosif malleable et son procede d'obtention
CN102887803B (zh) * 2012-09-22 2014-09-24 山西北化关铝化工有限公司 低压力成型炸药
FR3027598B1 (fr) 2014-10-28 2018-05-04 Arianegroup Sas Produit pyrotechnique composite avec charges d'adn et de rdx dans un liant de type pag et sa preparation
FR3028852B1 (fr) * 2014-11-21 2017-01-06 Herakles Produits explosifs composites de faible epaisseur et leur preparation
CN104447144B (zh) * 2014-11-22 2016-07-06 山西北化关铝化工有限公司 超高温石油射孔弹用高聚物粘结炸药及其制备方法
RU2610613C1 (ru) * 2015-09-07 2017-02-14 Федеральное Казенное Предприятие "Бийский Олеумный Завод" Граммонит
CN106478322B (zh) * 2016-10-13 2018-04-17 西南科技大学 一种微纳米cl‑20基热固化炸药乳液制备方法
CN112980116B (zh) * 2021-01-22 2022-02-15 北京理工大学 一种可伸缩螺旋结构储能破片的制备方法
CN113860978A (zh) * 2021-06-09 2021-12-31 沈阳消应爆破工程有限公司 一种用于金属爆炸硬化的炸药及制备方法
WO2024058449A1 (fr) * 2022-09-13 2024-03-21 국방과학연구소 Composition à haute énergie coulable à base de liant de polysiloxane, composition explosive de noyau, composition de carburant d'enveloppe, composition explosive thermobarique unique, et ogive la comprenant

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821150C1 (de) * 1998-05-12 1999-10-28 Daimler Chrysler Ag Detonativ deformierbare Sprengladung

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU439A1 (ru) * 1913-10-08 1924-09-15 Адде С. Способ приготовлени пластического взрывчатого состава
US2999744A (en) * 1955-05-06 1961-09-12 Hercules Powder Co Ltd Plastic explosive compositions
US3113894A (en) * 1962-06-27 1963-12-10 Atlantic Res Corp Thixotropic heterogeneous monopropellant compositions
US4047990A (en) * 1967-08-01 1977-09-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Plastic bonded explosive composition
DE2027709C3 (de) * 1970-06-05 1978-10-19 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Plastische, von Hand leicht verformbare Sprengmasse
US4214928A (en) * 1976-11-29 1980-07-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Dimethyl hydantoin bonding agents in solid propellants
US4293351A (en) * 1979-08-06 1981-10-06 Johannes Gerald E Silicone rubber explosive and method of making
DE3046562A1 (de) * 1980-12-10 1982-07-15 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Plastischer, selbsthaftender sprengkoerper
CA1195122A (fr) * 1981-05-25 1985-10-15 Paul Arni Methode de preparation d'un explosif brisant; produit ainsi obtenu, et sa mise en forme
JPS5973488A (ja) * 1982-10-20 1984-04-25 日本油脂株式会社 固体推進薬用粘結剤
JPS6398562A (ja) * 1986-10-15 1988-04-30 Zenkoku Kayakurui Hoan Kyokai 伝爆性の試験方法
EP0266973A3 (fr) * 1986-11-06 1990-01-10 Thiokol Corporation Copolymère en blocs PCP/PBHT et liant pour propargol préparé à partir de celui-ci
CN1029118C (zh) * 1990-06-27 1995-06-28 冶金工业部长沙矿冶研究院 高分散度粉状铵油炸药
JPH05294773A (ja) * 1992-04-23 1993-11-09 Nissan Motor Co Ltd コンポジット推進薬
SE470480B (sv) * 1992-10-02 1994-05-24 Bofors Explosives Ab Drivmedel för Air bags
RU2086525C1 (ru) * 1993-01-12 1997-08-10 Центральный научно-исследовательский институт химии и механики Взрывчатый состав (варианты)
US5529649A (en) * 1993-02-03 1996-06-25 Thiokol Corporation Insensitive high performance explosive compositions
JPH07232988A (ja) * 1994-02-18 1995-09-05 Nippon Koki Kk 爆薬組成物
JPH08338312A (ja) * 1995-06-14 1996-12-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 非自燃性固体推進薬
FR2750421B1 (fr) * 1996-06-28 1998-08-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Propergols a forte impulsion specifique comportant des derives du furazane
GB9712748D0 (en) * 1997-06-17 1997-08-20 Dimitrov Stokyo I Plastic explosive
US5996501A (en) * 1997-08-27 1999-12-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Blast and fragmentation enhancing explosive
JP2770018B1 (ja) * 1997-11-26 1998-06-25 旭化成工業株式会社 ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン組成物及び該組成物を配合して成る高性能火薬組成物
US6009810A (en) * 1998-07-08 2000-01-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Airbag propellant
US6736913B1 (en) * 2000-10-31 2004-05-18 Alliant Techsystems Inc. Method for processing explosives containing 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.05,903,11]-dodecan (CL-20) with naphthenic and paraffinic oils
DE10057673A1 (de) * 2000-11-21 2002-05-23 Rheinmetall W & M Gmbh Gefechtskopf
FR2835519B1 (fr) * 2002-02-01 2004-11-19 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede bicomposant semi-continu d'obtention d'un chargement explosif composite a matrice polyurethanne
US6748842B1 (en) * 2003-05-09 2004-06-15 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Darts containing explosives for defeating buried mines
JP2005274071A (ja) * 2004-03-25 2005-10-06 Nippon Koki Co Ltd 積層爆薬の弾頭
IL165231A (en) * 2004-11-16 2010-12-30 Rafael Advanced Defense Sys Highly-filled, high-viscosity paste charge and method and device for the production thereof
FR2917169B1 (fr) * 2007-06-06 2009-09-11 Eurenco France Sa Procede de determination du caractere sensible ou insensible d'un hexogene.
CN100548937C (zh) * 2007-10-08 2009-10-14 安徽理工大学 用于粉状硝铵炸药的复合油相
JP2009137820A (ja) * 2007-12-11 2009-06-25 Daicel Chem Ind Ltd インフレータ用ゲル状伝火薬
US7854811B1 (en) * 2009-07-11 2010-12-21 Kemzecur, Inc. Mouldable plastic explosives and inert simulants for mouldable plastic explosives
CN101813439B (zh) * 2009-12-06 2013-09-11 湖北凯龙化工集团股份有限公司 一种耐压型膏状或液体炸药药柱

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19821150C1 (de) * 1998-05-12 1999-10-28 Daimler Chrysler Ag Detonativ deformierbare Sprengladung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2026068533A1 (fr) * 2024-09-24 2026-04-02 Aeeg Applied Explosives & Energetics Gmbh Explosif plastique

Also Published As

Publication number Publication date
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