EP1879990A1 - Wasch- und reinigungsmittel enthaltend alkohol-ethoxylat-propoxylate - Google Patents

Wasch- und reinigungsmittel enthaltend alkohol-ethoxylat-propoxylate

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EP1879990A1
EP1879990A1 EP06724362A EP06724362A EP1879990A1 EP 1879990 A1 EP1879990 A1 EP 1879990A1 EP 06724362 A EP06724362 A EP 06724362A EP 06724362 A EP06724362 A EP 06724362A EP 1879990 A1 EP1879990 A1 EP 1879990A1
Authority
EP
European Patent Office
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formula
washing
detergents
alcohol
cleaners
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EP06724362A
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English (en)
French (fr)
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EP1879990B1 (de
Inventor
Johannes Himmrich
Guenther Schimmel
Hans Juergen Scholz
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Publication date
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Revoked legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the invention relates to the use of alcohol polyethoxylate polypropoxylates for the production of low-foaming detergents and cleaners with improved cleaning power against oily-greasy soils and stains.
  • Fatty alcohol ethoxylate propoxylates having from 1 to 10 EO and from 1 to 10 PO units as the foam suppressant.
  • the task was mild to provide low-foam surfactants, which show improved washing and cleaning ability, are well formulated and processable and even at low washing temperatures and low water input not to
  • the invention relates to detergents and cleaners containing alcohol Ethoxylate propoxylates of the formula 1
  • R 1 is C 6 -C 30 -alkyl or C 6 -C 30 -alkynyl
  • A is a group of the formula
  • R 2 is hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl
  • x is a number from 1 to 10
  • y is a number from 2 to 12, with the proviso that the value of the index y is always higher than the value of the index x.
  • R 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group and preferably contains 12 to 22, in particular 12 to 18 C-atoms.
  • R 2 is preferably hydrogen, but may also be methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl or n-octyl.
  • the compounds of formula 1 may have a narrow homolog distribution of the ethylene oxide or propylene oxide ("narrow range ethoxylates propoxylates”) or a broad homolog distribution of the ethylene oxide or propylene oxide ("broad range ethoxylates propoxylates").
  • ethylene oxide index x
  • propylene oxide index y
  • the sum of the numbers for x and y is preferably 3 to 14, 4 to 13 and 5 to 12. It is essential that in individual cases the value for the index y must be greater than the value for the index x.
  • the EO or PO units can be randomly distributed or arranged in a block, the latter variant is preferred.
  • the detergents and cleaners according to the invention contain one or more alcohol ethoxylate propoxylates according to formula 1, wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched radical of alcohols of native origin with 12 to 18
  • A is a group of the formula - (OC 3 H 6 ) y - (OC 2 H 4 ) x -, the subscript x is a number from 1 to 10, preferably 1 to 8, more preferably from 2 to 6 and most preferably from 2 to 4, the subscript y is from 1 to 12, preferably from 2 to 10, more preferably from 3 to 7, and most preferably from 4 to 6, and the sum of the numbers x + y is in the range from 2 to 20 3 to 14, more preferably 4 to 13 and most preferably 5 to 12, and R 2 is hydrogen.
  • the washing and cleaning agents according to the invention comprise one or more alcohol ethoxylate propoxylates according to formula 1, wherein R 1 is a linear or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, or mixtures thereof, preferably a Ci 2 / i 5 alkyl group, A is a group of the formula - (OC 3 He) Y - (OC ⁇ H- I ) x -, the index x is a number from 1 to 4, preferably 2, the index y is a number of 4 to 10, preferably 4 to 8, more preferably from 5 to 7 and exceptionally preferably 5 and the sum of the numbers x + y in the range of 5 to 14, preferably 6 to 10, particularly preferably 7 to 9 and exceptionally preferably 7 to 8 and R 2 is hydrogen.
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, or mixtures thereof, preferably a Ci 2 / i 5 alkyl group
  • A is a group of the formula - (OC 3 He)
  • the detergents and cleaners according to the invention comprise a C12 / 15-alcohol propoxylate ethoxylate having 5 propoxy groups and 2 ethoxy groups, wherein the EO and PO units are arranged in a block, prepared by propoxylating oxoalcohol with 5 molar equivalents of PO and subsequently
  • the detergents and cleaners according to the invention contain C 6 -C alcohol alcohol ethoxylates having from 2 to 6 mol of EO and from 4 to 8 mol of PO. These products are available under the trade names ® Genapol EP 6068, 2424, 2445 from Clariant GmbH.
  • the alcohol ethoxylate propoxylates used according to the invention in detergents can be prepared by known methods by ethoxylation and propoxylation of the corresponding alcohols of the formula R 1 -OH.
  • the detergents and cleaners according to the invention can be used in solid form as powder, granules, tablets or in liquid form as aqueous, aqueous / organic, aqueous / alcoholic or organic formulations are present.
  • Other embodiments may be: emulsions, dispersions, gels and suspensions.
  • the detergents and cleaners according to the invention containing the abovementioned alcohol ethoxylate propoxylates can be of different types. Preference is given to solid detergents, in particular heavy-duty detergents for white and colored laundry and mild detergent for the machine and for hand washing. Also preferred are liquid detergents, dishwashing detergents for the machine, hand dishwashing detergents, liquid all-purpose cleaners, bathroom cleaners, glass cleaners, and floor cleaners.
  • a preferred embodiment of the invention are solid detergents, as powder detergents, granular detergents or in the form of tablets, containing the abovementioned alcohol ethoxylate propoxylates in amounts by weight of 0.5 to 10%, preferably 1 to 8%, particularly preferably 3 to 7%. ,
  • a further preferred embodiment of the invention are liquid detergents containing the abovementioned fatty alcohol ethoxylate propoxylates in amounts by weight of 0.5 to 10%, preferably 1 to 8%, particularly preferably 3 to 6%.
  • Another preferred embodiment of the invention are hand dishwashing detergents containing the abovementioned fatty alcohol ethoxylate propoxylates in amounts by weight of 0.5 to 10%, preferably 1 to 7%, particularly preferably 1 to 5%.
  • Another preferred embodiment of the invention are all-purpose cleaners containing the abovementioned fatty alcohol ethoxylate propoxylates in amounts by weight of 0.5 to 10%, preferably 1 to 7%, particularly preferably 1 to 5%.
  • inventive washing, Detergent another nonionic surfactant from the class of Hyundaiethoxyiate and / or non-inventive Aikohol EO / PO adducts with high EO content and low PO content are preferred embodiments.
  • Suitable alcohol ethoxylates are fatty alcohol or oxo alcohol ethoxylates of the formula 2,
  • R 1 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms and n is from 1 to 50, preferably 4 to 25, particularly preferably 4 to 20.
  • Examples are the adducts of on average 1 to 50, preferably 4 to 25, particularly preferably 4 to 20 moles of ethylene oxide with caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol , Petroselinylalkohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures, eg in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from the Roelen 'see oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols incurred.
  • This class of surfactants includes the Genapol TM grades of Clariant GmbH.
  • the detergents and cleaners according to the invention may additionally also contain alcohol EO / PO adducts with a high EO content and low PO content.
  • Examples are the adducts of on average 1 to 50, preferably 4 to 25, particularly preferably 4 to 20 moles of ethylene oxide and 1 to 20, preferably 2 to 10, particularly preferably 2 to 6 moles of propylene oxide with the abovementioned fatty alcohol or oxo alcohols.
  • the detergents and cleaning agents according to the invention may contain other surfactants of nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature as well as customary auxiliaries and additives in different amounts.
  • nonionic surfactants which can be used are polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide adducts of alkylphenols having 6 to 12 C atoms in the alkyl chain, addition products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed from the condensation of propylene oxide with propylene glycol or addition products of ethylene oxide with a reaction product of propylene oxide and ethylene diamine.
  • semipolar nonionic surfactants for example amine oxides of the formula IV
  • R 8 represents an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenol group or mixtures thereof having a chain length of 8 to 22
  • R 9 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3
  • R 10 is an alkyl or
  • Hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a
  • Polyethylene oxide group with 1 to 3 ethylene oxide units may be linked together via an oxygen or nitrogen atom and thus form a ring.
  • amine oxides especially include C 1 -C 6 -alkyldimethylamine oxides and ce-
  • Ci 2 alkoxyethyl-dihydroxyethylamine instead of or in addition to the nonionic surfactants, the mixtures according to the invention may also contain anionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, straight-chain and branched alkyl sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates, alkyl ester sulfonates, arylalkyl sulfonates, alkyl ether sulfates and mixtures of the abovementioned compounds.
  • Suitable anionic surfactants will be described in more detail. Preference is given to secondary alkanesulfonates.
  • Secondary alkanesulfonates are surfactants of the formula R-SO 3 M, whose alkyl group R is saturated or unsaturated, linear or branched and which can also carry hydroxyl groups, wherein the terminal carbon atoms of the alkyl chain have no sulfonate group.
  • Counterion M may be sodium, potassium, ammonium, mono-, di- or tri-alkanol ammonium, calcium, magnesium ion or mixtures thereof.
  • alkyl ester sulfonates are linear esters of C 8 -C 2 o carboxylic acids (ie fatty acids) which are sulfonated by SO 3 as described in "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp.
  • Suitable starting materials are natural fatty derivatives, such as tallow or palm oil fatty acid, alkyl sulfates and alkyl ether sulfates are also used Alkyl sulfates are water-soluble salts or acids of the formula ROSO 3 M, wherein R is preferably a Cio-C 24 hydrocarbon radical, preferably an alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 20 carbon atoms, particularly preferably a C 2 -C 8 alkyl or hydroxyalkyl group represents.
  • M is hydrogen or a cation, eg, an alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted ammonium, for example Methyl, dimethyl and trimethylammonium cation or a quaternary ammonium cation, such as tetramethylammonium and Dimethylpiperidiniumkation and quaternary Ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine and mixtures thereof.
  • Alkyl chains of C 12 -C 16 are preferred for lower wash temperatures (eg below about 50 0 C) and alkyl chains of C 16 -C 18 are preferred for higher wash temperatures (eg above about 5O 0 C).
  • the alkyl ether sulfates are water soluble salts or acids of the formula RO (A) m SC> 3 M wherein R is an unsubstituted Cio-C 24 alkyl or hydroxyalkyl radical having 10 to 24 carbon atoms, preferably a C 2 -C 2 o alkyl - or hydroxyalkyl, more preferably a C- C 2 -C 8 alkyl or hydroxyalkyl.
  • A is an ethoxy or propoxy moiety
  • m is a number greater than 0, typically between about 0.5 and about 6, more preferably between about 0.5 and about 3
  • M is a hydrogen atom or a cation such as for example, a metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium, or a substituted ammonium cation.
  • substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as
  • Tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations as well as those derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like. May be mentioned as examples of C 2 -C 8 alkyl polyethoxylate (I .O) sulfate, C12 -Ci8 alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate, C 12 -C alkyl polyethoxylate-8 (3.0 sulfate), C 12 -C 8 alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate, wherein the cation is sodium or potassium.
  • alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof and the like. May be mentioned as examples of C 2 -C 8 alkyl polyethoxylate (I .O) sulfate, C12 -Ci8 alkyl polyethoxylate (
  • anionic surfactants useful in detergents are C 8 -C 24 olefinsulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of pyrolysis products of alkaline earth metal citrates such as described in British Patent GB 1 082,179, alkyl glycerol sulfates, fatty acyl glycerol sulfates, oleyl glycerol sulfates , alkylphenol ether sulfates, primary paraffinsulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, isethionates such as the acyl isethionates, N-acyl taurides, alkyl succinamates, sulfosuccinates, monoester of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 12 -C 8 monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C 2
  • Resin acids or hydrogenated resin acids such as rosin or hydrogenated rosin or tall oil resins and tall oil rosin acids are also useful. Further examples are described in "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I and II, Schwartz, Perry and Berch) A variety of such surfactants are also claimed in U.S. Patent 3,929,678.
  • amphoteric surfactants which can be used in the formulations of the present invention are, in particular, those which are broadly described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines in which the aliphatic radical can be linear or branched and in which one of the aliphatic radicals Substituents containing from 8 to 18 carbon atoms and an anionic, water-soluble group, such as Carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate contains.
  • amphoteric surfactants are alkyl dimethyl betaines, alkylamido betaines and alkyl dipolyethoxy betaines having an alkyl radical which may be linear or branched, having from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms and more preferably from 12 to 18 carbon atoms. These compounds are marketed by Clariant GmbH under the trade name Genagen ® CAB example.
  • the detergents and cleaners contain, in addition to the surfactants mentioned, the specific auxiliaries and additives, for example builders, salts, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, complexing agents, grayness inhibitors, solubilizers, acidic additives, Enzymes, thickeners, preservatives, perfumes and dyes, pearlescers, foam inhibitors, sequestering agents.
  • the specific auxiliaries and additives for example builders, salts, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, optical brighteners, complexing agents, grayness inhibitors, solubilizers, acidic additives, Enzymes, thickeners, preservatives, perfumes and dyes, pearlescers, foam inhibitors, sequestering agents.
  • Suitable organic and inorganic builders are neutral or in particular alkaline salts which precipitate calcium ions or to bind complex.
  • Suitable and in particular ecologically acceptable builder substances such as fine-crystalline, synthetic hydrous zeolites of the NaA type, which have a calcium binding capacity in the range from 100 to 200 mg CaO / g, find a preferred use.
  • phyllosilicates are preferably used. Zeolite and the
  • Layered silicates may be present in an amount of up to 20% by weight on average.
  • Useful organic builders are, for example, the percarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as citric acid and nitriloacetate (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid, if such use is not objectionable for ecological reasons.
  • NTA nitriloacetate
  • polymeric carboxylates and their salts include, for example, the salts of homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethyacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50% to 10% of maleic acid and also polyvinylpyrrolidone and urethanes.
  • the molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100,000, those of the copolymers between 2000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on the free acid, in particular water-soluble polyacrylates are suitable, for example, about 1% of a polyallyl ether the sucrose are cross-linked and have a molecular weight above one million. Examples of these are the polymers available under the name Carbopol 940 and 941.
  • the crosslinked polyacrylates are used in amounts of not more than 1% by weight, preferably in amounts of from 0.2 to 0.7% by weight.
  • the agents according to the invention can be used as foam inhibitors
  • foam inhibitors are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • the liquid detergents may contain optical brighteners, for example derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts, which can be incorporated well into the dispersion.
  • the maximum content of brighteners in the compositions according to the invention is 0.5% by weight, preferably amounts of 0.02 to 0.25% by weight are used.
  • the desired viscosity of the agents can be adjusted by adding water and / or organic solvents or by adding a combination of organic solvents and other thickening agents.
  • organic solvents all mono- or polyhydric alcohols are suitable as organic solvents.
  • Alcohols having 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, straight-chain and branched butanol, glycerol and mixtures of the alcohols mentioned are preferably used. More preferred alcohols are polyethylene glycols having a molecular weight less than 2,000.
  • polyethylene glycol having a molecular weight of between 200 and 600 and up to 45% by weight and polyethylene glycol having a molecular weight of between 400 and 600 in amounts of 5 to 25 wt .-% preferred.
  • An advantageous mixture of solvents consists of monomeric alcohol, for example ethanol and polyethylene glycol in the ratio 0.5: 1 to 1, 2: 1, wherein the liquid detergent according to the invention may contain 8 to 12 wt .-% of such a mixture.
  • Suitable solvents include triacetin (glycerol triacetate) and 1-methoxy-2-propanol.
  • Preferred thickeners are hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of from 0 to 5% by weight and in particular in amounts of from 0.5 to 2% by weight, for example sodium. Potassium, aluminum, magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, as well as polysaccharides, in particular xanthan gum, guar-guar, agar-agar, alginates and tyloses, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, also higher molecular weight Polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone used.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases or mixtures thereof. Their proportion can be 0.2 to 1 wt .-%.
  • the enzymes can be adsorbed to carrier substances and / or embedded in encapsulating substances.
  • Suitable acidic additives are organic or inorganic acids, preferably organic acids, more preferably alpha-hydroxy acids and acids selected from glycolic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, mandelic acid, salicylic acid, ascorbic acid, pyruvic acid, oligooxa mono- and dicarboxylic acids, fumaric acid, retinoic acid, aliphatic and organic sulfonic acids, benzoic acid, kojic acid, fruit acid, malic acid, gluconic acid, galacturonic acid, acidic plant and / or fruit extracts and their derivatives.
  • the salts of polyphosphoric acids such as 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid (HEDP) and diethylenetriamine penta-methylenephosphonic acid (DTPMP), preferably in amounts by weight of 0.1 to 1, 0 wt .-% become.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid
  • DTPMP diethylenetriamine penta-methylenephosphonic acid
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid.
  • Glycol distearic acid esters such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters are suitable as pigments.
  • salts or adjusting agents for example, sodium sulfate, sodium carbonate or sodium silicate (water glass) are used.
  • Typical individual examples of further additives include sodium borate, starch, sucrose, polydextrose, stilbene compounds, methylcellulose, toluenesulfonate, cumene sulfonate, soaps and silicones.
  • the agents according to the invention are usually at a pH value in the range 2 to 12, preferably adjusted to pH 2.1 to 7.8, particularly preferably 2.2 to 6.5.
  • Example 1 solid heavy duty detergent with (8 EO)
  • Tinopal DMS highly conc. 0.3
  • Tinopal DMS highly conc. 0.3
  • Example 3 solid heavy-duty detergent with C 12 -i 5 -oxo-alcoholethoxy (2 EO) propoxylate (5 PO)
  • Tinopal DMS highly conc. 0.3
  • I zeolite, sodium stearate, Wacker ASP 15, soda, 3 NaG, and Tylose was placed in the Lödige mixer at room temperature and mixed for 15 minutes.
  • Genapol OA 080 or Genapol 2552 or Genapol EP 2584 was melted at 70 0 C and sprayed onto I. Wacker ASP 15 was sprayed on I at room temperature
  • Ballast tissue 3.0 kg; (2 x sheets 1, 50 x 2.60 rri, 4 x pillows
  • Tinopal DMS highly conc.

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Abstract

Es werden Wasch- und Reinigungsmittel beschrieben, die als waschaktive Substanz Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate enthalten, die durch Addition von Ethylenoxid und Propylenoxid an Fettalkohole erhalten werden, wobei die Anzahl der addierten Propylenoxid-Einheiten höher sein muss als die Anzahl der addierten Ethylenoxid-Einheiten.

Description

Beschreibung
Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Alkohol-polyethoxylat-polypropoxylaten zur Herstellung schaumarmer Wasch- und Reinigungsmittel mit verbessertem Reinigungsvermögen gegenüber ölig-fettigen Verschmutzungen und Flecken.
Der Einsatz von Alkoholalkoxylaten als nichtionisches Tensid in Wasch- und Reinigungsmittel ist bekannt. In der Schrift „Comunicaciones presentadas a Ia Jornadas del Comite Espanol de Ia Detergencia (1989), 20, 45-61 ,CODEN: CJCDD7; ISSN: 0212-7466 werden Alkoholethoxylate als schaumarme Tenside, sowie das gute Schmutzablösevermögen von Alkohol-polyethoxylat- polypropoxylaten mit hohem EO-Gehalt beschrieben. In EP 694 606 werden Reinigungsmittel für harte Oberflächen beansprucht, enthaltend
Fettalkoholethoxylatpropoxylate mit 1 bis 10 EO- und 1 bis 10 PO-Einheiten als schaumunterdrückendes Mittel.
An moderne Wasch- und Reinigungsmittel werden hohe Ansprüche gestellt. Sie müssen neben einem guten und raschen Reinigungsvermögen gegenüber
Schmutz und Fett, anwendungsfreundlich sein, auch bei geringen
Waschtemperaturen eine hohe Waschleistung zeigen, sich schonend gegenüber
Farben und Textilfasern verhalten, aber auch umweltverträglich sein.
Aufgabe war milde, schaumarme Tenside bereitzustellen, die ein verbessertes Wasch- und Reinigungsvermögen zeigen, gut formulierbar und verarbeitbar sind und auch bei geringen Waschtemperaturen und geringem Wassereintrag nicht zur
Gelbildung neigen.
Es wurde überraschend gefunden, dass diese Aufgabe gelöst wird durch Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate, die dadurch gekennzeichnet sind, dass der Propoxylat- Gehalt größer ist als der Ethoxylat-Gehalt.
Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate der Formel 1
R1- A - OR2 (1 ) worin
R1 C6-C30-Alkyl oder C6-C30-Al kenyl, A eine Gruppe der Formel
-(OC2H4)X-(OC3H6V oder -(OC3H6)y-(OC2H4)x-,
R2 Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl, x eine Zahl von 1 bis 10 und y eine Zahl von 2 bis 12 bedeuten, mit der Maßgabe, dass der Wert des Index y stets höher ist als der Wert des Index x.
R1 ist eine lineare oder verzweigte Alkyl- bzw. Alkenylgruppe und enthält bevorzugt 12 bis 22, insbesondere 12 bis 18 C-Atome. R2 ist bevorzugt Wasserstoff, kann aber auch Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl bedeuten.
Die Verbindungen der Formel 1 können eine enge Homologenverteilung des Ethylenoxides bzw. Propylenoxids („Narrow Range Ethoxylates-Propoxylates") oder eine breite Homologenverteilung des Ethylenoxides bzw Propylenoxids („Broad Range Ethoxylates-Propoxylates") aufweisen.
Für den Gehalt an Ethylenoxid (Index x) sind folgende Bereiche bevorzugt: 1 bis 8, 2 bis 6, 2 bis 4. Für den Gehalt an Propylenoxid (Index y) sind folgende Bereiche bevorzugt: 2 bis 10, 3 bis 7 und 4 bis 6. Die Summe der Zahlen für x und y beträgt vorzugsweise 3 bis 14, 4 bis 13 und 5 bis 12. Wesentlich ist, dass im Einzelfall der Wert für den Index y größer sein muss als der Wert für den Index x. Die EO- bzw. PO-Einheiten können statistisch verteilt oder blockartig angeordnet sein, letztere Variante ist bevorzugt.
Die angegebenen Ethoxylierungsgrade bzw. Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, ein oder mehrere Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate gemäß der Formel 1 , wobei R1 für eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugt einen linearen oder verzweigten Rest aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18
Kohlenstoffatomen, sowie deren technische Mischungen darstellt, die z.B. bei Hochdruckhydrierungen von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen, z.B. aus Lauryl-, Kokos-, Palmfett, Palmkern-, Stearyl-, Isostearyl-, Oleyl-, Capron- , Capryl-, Caprin-, 2-Ethylhexyl-, Isotridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Elaidyl-, Petroselinyl-, Arachyl-, Gadoleyl-, Behenyl-, Erucyl-, Brassidylalkohol oder aus synthetischen Alkoholen, beispielsweise Guerbetalkohol.
A eine Gruppe der Formel -(OC3H6)y-(OC2H4)x- bedeutet, der Index x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 8, besonders bevorzugt von 2 bis 6 und außerordentlich bevorzugt von 2 bis 4, der Index y für eine Zahl von 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 10, besonders bevorzugt von 3 bis 7 und außerordentlich bevorzugt von 4 bis 6 steht und die Summe der Zahlen x + y im Bereich von 2 bis 20, bevorzugt 3 bis 14, besonders bevorzugt 4 bis 13 und außerordentlich bevorzugt 5 bis 12 liegt und R2 für Wasserstoff steht.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, ein oder mehrere Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate gemäß der Formel 1 , wobei R1 eine lineare, oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder Gemische hiervon, bevorzugt eine C-i2/i5-Alkylgruppe, A eine Gruppe der Formel -(OC3He)Y-(OC^H-I)x-, der Index x eine Zahl von 1 bis 4, bevorzugt 2, der Index y eine Zahl von 4 bis 10, bevorzugt 4 bis 8, besonders bevorzugt von 5 bis 7 und außerordentlich bevorzugt 5 bedeutet und die Summe der Zahlen x + y im Bereich von 5 bis 14, bevorzugt 6 bis 10, besonders bevorzugt 7 bis 9 und außerordentlich bevorzugt 7 bis 8 liegt und R2 für Wasserstoff steht. In einer außergewöhnlich bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- und Reinigungsmittel ein C12/15- Alkoholpropoxylat-ethoxylat mit 5 Propoxygruppen und 2 Ethoxygruppen, wobei die EO- und PO-Einheiten blockartig angeordnet sind, hergestellt durch Propoxylierung von Oxoalkohol mit 5 moläquivalenten PO und anschließend
Ethoxylierung des Ci2/15-Fettalkoholpropoxylats (5 PO) mit 2 Moläquivalenten EO. Dieses erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetzte Fettalkoholpropoxylatethoxylat ist unter dem Handelsnamen ®Genapol EP 2552 der Fa. Clariant GmbH erhältlich.
In einer weiteren außergewöhnlich bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel- und Reinigungsmittel C6-Cu- Alkoholpropoxylatethoxylate mit 2 bis 6 mol EO und 4 bis 8 mol PO. Diese Produkte sind unter den Handelsnamen ®Genapol EP 6068, 2424, 2445 der Fa. Clariant GmbH erhältlich.
Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden Verbindungen gemäß der Formel 1 , deren Schmelzpunkt unterhalb von +1O0C, bevorzugt unterhalb von +3°C, besonders bevorzugt unter O0C1 insbesondere bevorzugt unter -1O0C liegt.
Die erfindungsgemäß in Waschmittel eingesetzten Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate lassen sich nach bekannten Methoden durch Ethoxylierung und Propoxylierung der entsprechenden Alkohole der Formel R1-OH herstellen. Dabei wird der Fettalkohol bzw. Oxoalkohol vorgelegt, mit 50 %iger NaOH alkalisiert und anschließend bei ca. 1300C nacheinander propoxyliert, dann ethoxyliert bzw. ethoxyliert, dann propoxyliert und nach Reaktionsende, beispielsweise mit Isononansäure auf einem pH von 6 bis 8 eingestellt. Man erhält auf diese Weise die Verbindungen der Formel 1 mit R2=H. Für den Fall, dass R2 Alkyl bedeuten soll, werden die Verbindungen der Formel 1 mit R1=H in an sich bekannter Weise mit einem Alkohol der Formel R2-OH verethert.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können in fester Form als Pulver, Granulat, Tablette oder in flüssiger Form als wässrige, wässrig/organische, wässrig/alkoholische oder organische Formulierungen vorliegen. Weitere Ausführungsformen können sein: Emulsionen, Dispersionen, Gele und Suspensionen.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend die oben genannten Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate können unterschiedlicher Art sein. Bevorzugt sind feste Waschmittel, insbesondere Vollwaschmittel für die weiße und bunte Wäsche und Feinwaschmittel für die Maschine und für die Handwäsche. Ebenso bevorzugt sind Flüssigwaschmittel, Geschirrspülmittel für die Maschine, Handgeschirrspülmittel, flüssigen Allzweckreinigern, Badreiniger, Glasreiniger, und Bodenreiniger.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind feste Waschmittel, als Pulverwaschmittel, Granulatwaschmittel oder in Form von Tabletten, enthaltend die oben genannten Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 8 %, besonders bevorzugt 3 bis 7 %.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind flüssige Waschmittel, enthaltend die oben genannten Fettalkoholethoxylatpropoxylate in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 8 %, besonders bevorzugt 3 bis 6 %.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Handgeschirrspülmittel, enthaltend die oben genannten Fettalkoholethoxylatpropoxylate in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 7 %, besonders bevorzugt 1 bis 5 %.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Allzweckreiniger, enthaltend die oben genannten Fettalkoholethoxylatpropoxylate in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 7 %, besonders bevorzugt 1 bis 5 %.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungsmittel ein weiteres nichtionisches Tensid aus der Klasse der Alkoholethoxyiate und/oder nicht erfindungsgemäße Aikohol-EO/PO-Addukte mit hohem EO-Gehalt und geringem PO-Gehalt.
Als Alkoholethoxyiate kommen Fettalkohol- oder Oxoalkoholethoxylate der Formel 2 in Betracht,
R1- 0-(CH2CH2O) n- R2 (2)
wobei R1 für eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 50, bevorzugt 4 bis 25, besonders bevorzugt 4 bis 20 steht.
Beispiele sind die Addukte von durchschnittlich 1 bis 50, bevorzugt 4 bis 25, besonders bevorzugt 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und ölen oder Aldehyden aus der Roelen' sehen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Bevorzugt sind Addukte von 4 bis 25 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol. Unter diese Tensidklasse fallen die Genapol™-Marken der Clariant GmbH.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können zusätzlich auch Alkohol-EO/PO-Addukte mit hohem EO-Gehalt und geringem PO-Gehalt enthalten.
Beispiele sind die Addukte von durchschnittlich 1 bis 50, bevorzugt 4 bis 25, besonders bevorzugt 4 bis 20 Mol Ethylenoxid und 1 bis 20, bevorzugt 2 bis 10, besonders bevorzugt 2 bis 6 Mol Propylenoxid an die oben genannten Fettalkohol oder Oxoalkohole.
Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können weitere Tenside nichtionischer, anionischer, kationischer oder amphoterer Natur sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe in unterschiedlichen Mengen enthalten.
Als weitere nichtionische Tenside kommen in Frage Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutylenoxidaddukte von Alkylphenolen mit 6 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einer hydrophoben Base, gebildet aus der Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol oder Additionsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt von Propylenoxid und Ethylendiamin.
Des Weiteren können semipolare nichtionische Tenside, beispielsweise Aminoxide der Formel IV
R9
R8 N — •* O
Rio |V
eingesetzt werden, worin R8 eine Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkylphenolgruppe oder Mischungen hiervon darstellt mit einer Kettenlänge von 8 bis 22
Kohlenstoffatome; R9 ist eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3
Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon; R10 ist eine Alkyl- oder
Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine
Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten. Die R10/R9-Gruppen können miteinander über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom verbunden sein und somit einen Ring bilden.
Diese Aminoxide umfassen besonders Cio-Ciβ-Alkyldimethylaminoxide und Ce-
Ci2-Alkoxyethyl-Dihydroxyethylaminoxide. Anstelle oder zusätzlich zu den nichtionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen Mischungen auch anionische Tenside enthalten.
Als anionische Tenside kommen in Betracht vor allem geradkettige und verzweigte Alkylsulfate, -sulfonate, -carboxylate, -phosphate, Alkylestersulfonate, Arylalkylsulfonate, Alkylethersulfate und Mischungen aus den genannten Verbindungen. Im Folgenden sollen einige der in Frage kommenden Typen von anionischen Tensiden näher beschrieben werden. Bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate. Sekundäre Alkansulfonate sind Tenside der Formel R-SO3M, deren Alkylgruppe R gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt ist und die auch Hydroxylgruppen tragen können, wobei die endständigen Kohlenstoffatome der Alkylkette keine Sulfonatgruppe aufweisen. Bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate mit linearen Alkylgruppen mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen. Gegenion M kann Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Tri-Alkanol-Ammonium, Calcium-, Magnesiumion oder Mischungen daraus sein. Bevorzugt sind Natriumsalze der sekundären Alkansulfonate.
In Betracht kommen auch Alkylestersulfonate. Alkylestersulfonate stellen lineare Ester von C8-C2o-Carboxylsäuren (d.h. Fettsäuren) dar, die durch SO3 sulfoniert werden, wie in „The Journal of the American OiI Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329 beschrieben. Geeignete Ausgangsmaterialien sind natürliche Fettderivate, wie z.B. Talg- oder Palmölfettsäure. Ebenso kommen Alkylsulfate und Alkylethersulfate zum Einsatz. Alkylsulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel ROSO3M, worin R bevorzugt einen Cio-C24-Kohlenwasserstoffrest, bevorzugt einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 20 C-Atomen, besonders bevorzugt einen Ci2-Ci8-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. M ist Wasserstoff oder ein Kation, z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium) oder Ammonium oder substituiertes Ammonium, z.B. ein Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkation oder ein quaternäres Ammoniumkation, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniumkation und quartäre Ammoniumkationen, abgeleitet von Alkylaminen wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin und deren Mischungen. Alkylketten mit C12-C16 sind dabei bevorzugt für niedrige Waschtemperaturen (z.B. unter ca. 500C) und Alkylketten mit C16-C18 bevorzugt für höhere Waschtemperaturen (z.B. oberhalb ca. 5O0C).
Die Alkylethersulfate sind wasserlösliche Salze oder Säuren der Formel RO(A)mSC>3M, worin R einen unsubstituierten Cio-C24-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 10 bis 24 C-Atomen, bevorzugt einen C-i2-C2o-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest, besonders bevorzugt einen C-|2-Ci8-Alkyl- oder Hydroxyalkylrest darstellt. A ist eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit, m ist eine Zahl von größer als 0, typischerweise zwischen ca. 0,5 und ca. 6, besonders bevorzugt zwischen ca. 0,5 und ca. 3 und M ist ein Wasserstoffatom oder ein Kation wie z.B. ein Metallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium, etc.), Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation. Beispiele für substituierte Ammoniumkationen sind Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und quatemäre Ammoniumkationen wie
Tetramethylammonium und Dimethylpiperidiniumkationen, sowie solche, die von Alkylaminen, wie Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Mischungen davon und ähnliche, abgeleitet sind. Als Beispiele seien genannt Ci2-Ci8-Alkyl-polyethoxylat- (I .O)-sulfat, C12-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (2,25)sulfat, C12-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (3,0)sulfat, C12-Ci8-Alkyl-polyethoxylat (4,0)sulfat, wobei das Kation Natrium oder Kalium ist.
Andere anionische Tenside die nützlich für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln sind, sind C8-C24-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarboxylsäuren, hergestellt durch Sulfonierung der Pyrolyseprodukte von Erdalkalimetallcitraten, wie z.B. beschrieben im britischen Patent GB 1 ,082,179, Alkylglycerinsulfate, Fettacylglycerinsulfate, Oleylglycerinsulfate, Alkylphenolethersulfate, primäre Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauride, Alkylsuccinamate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte C12-Ci8-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte Ci2-Ci8-Diester), Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylolyglycosiden, verzweigte primäre Alkylsulfate und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH2CH2)KCH2COO-M+ worin R ein C8-C22Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein lösliches Salz bildendes Kation ist. Harzsäuren oder hydrierte Harzsäuren, wie Rosin oder hydriertes Rosin oder Tallölharze und Tallölharzsäuren sind ebenfalls einsetzbar. Weitere Beispiele sind in „Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I und II, Schwartz, Perry und Berch) beschrieben. Eine Vielzahl solcher Tenside sind auch im US-Patent 3,929,678 beansprucht.
Beispiele für amphotere Tenside, die in den Formulierungen der vorliegenden Erfindung Einsatz finden können, sind vor allem solche, die breit als Derivate von aliphatischen sekundären and tertiären Aminen beschrieben werden, in denen der aliphatische Rest linear oder verzweigt sein kann und in denen einer der aliphatischen Substituenten zwischen 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und eine anionische, wasserlösliche Gruppe, wie z.B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat enthält.
Weitere bevorzugte amphotere Tensid sind Alkyldimethylbetaine, Alkylamidobetaine und Alkyldipolyethoxybetaine mit einem Alkylrest, der linear oder verzweigt sein, mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen werden z.B. von der Clariant GmbH unter dem Handelnamen Genagen® CAB vermarktet.
Hilfs- und Zusatzstoffe Die Wasch- und Reinigungsmittel enthalten, je nach Anwendungszweck, neben den genannten Tensiden noch die jeweils spezifischen Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, optische Aufheller, Komplexbildner, Vergrauungsinhibitoren, Lösungsvermittler, saure Additive, Enzyme, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Duft- und Farbstoffe, Perlglanzmittel, Schauminhibitoren, Sequestriermittel.
Als organische und anorganische Gerüststoffe eignen sich neutral oder insbesondere alkalisch reagierende Salze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenkliche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische wasserhaltige Zeolithe von Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. In nichtwässrigen Systemen werden bevorzugt Schichtsilikate eingesetzt. Zeolith und die
Schichtsilikate können in einer Menge bis zu 20 Gew.-% im Mittel enthalten sein. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Percarbonsäuren, wie Citronensäure und Nitriloacetat (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure, sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. Analog hierzu können auch polymere Carboxylate und deren Salze eingesetzt werden. Hierzu gehören beispielsweise die Salze homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethyacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50% bis 10% Maleinsäure und auch Polyvinylpyrrolidon und Urethane. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100 000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure, insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol 940 und 941 erhältlichen Polymere. Die quervernetzen Polyacrylate werden in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als Schauminhibitoren
Fettsäurealkylesteralkoxylate, Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit signierter Kieselsäure, enthalten. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z.B. solche aus Silikonöl, Paraffinöl oder Wachsen. Vorzugsweise sind Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche oder dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Die Flüssigwaschmittel können optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten, die sich gut in die Dispersion einarbeiten lassen. Der maximale Gehalt an Aufhellern in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 0,5 Gew.-%, vorzugsweise werden Mengen von 0,02 bis 0,25 Gew.-% eingesetzt.
Die gewünschte Viskosität der Mittel kann durch Zugabe von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln oder durch Zugabe einer Kombination aus organischen Lösungsmitteln und weitere Verdickungsmitteln eingestellt werden. Prinzipiell kommen als organische Lösungsmittel alle ein- oder mehrwertigen Alkohole in Betracht. Bevorzugt werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, geradkettige und verzweigtes Butanol, Glycerin und Mischungen aus den genannten Alkoholen eingesetzt. Weitere bevorzugte Alkohole sind Polyethylenglykole mit einer relativen Molekülmasse unter 2000. Insbesondere ist ein Einsatz von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 600 und in Mengen bis zu 45 Gew.-% und von Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 400 und 600 in Mengen von 5 bis 25 Gew.-% bevorzugt. Eine vorteilhafte Mischung aus Lösungsmitteln besteht aus monomerem Alkohol, beispielsweise Ethanol und Polyethylenglykol im Verhältnis 0,5 : 1 bis 1 ,2 : 1 , wobei die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel 8 bis 12 Gew.-% einer solchen Mischung enthalten können.
Weitere geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Triacetin (Glycerintriacetat) und 1-Methoxy-2-propanol.
Als Verdickungsmittel werden bevorzugt gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-. Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium und/oder Kalium- Salze der Behensäure, sowie Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar- Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon eingesetzt.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 1 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägersubstanzen adsorbiert werden und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein.
Als saure Additive in Betracht kommen organische oder anorganische Säuren, bevorzugt organische Säuren, insbesondere bevorzugt alpha-Hydroxysäuren und Säuren ausgewählt aus Glykolsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Mandelsäure, Salicylsäure, Ascorbinsäure, Brenztraubensäure, Oligooxa Mono- und Dicarbonsäuren, Fumarsäure, Retinoesäure, aliphatische und organische Sulfonsäuren, Benzoesäure, Kojisäure, Fruchtsäure, Äpfelsäure, Gluconsäure, Galacturonsäure, saure Pflanzen- und/oder Fruchtextrakte und deren Derivate.
Um Spuren von Schwermetallen zu binden, können die Salze von Polyphosphorsäuren, wie 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) und Diethylentriaminpenta-methylenphosphonsäure (DTPMP), bevorzugt in Gewichtsmengen von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% eingesetzt werden.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure.
Als Peiiglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldistearinsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht.
Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilikat (Wasserglas) zum Einsatz.
Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, Stilbenverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsulfonat, Seifen und Silicone zu nennen.
Die erfindungsgemäßen Mittel sind üblicherweise auf einen pH Wert im Bereich 2 bis 12, bevorzugt pH 2,1 bis 7,8, besonders bevorzugt 2,2 bis 6,5 eingestellt.
Die nachfolgenden Beispiele und Anwendungen sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch darauf zu beschränken (bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gew.-%).
Beispiel 1 : festes Vollwaschmittel mit (8 EO)
Marion ARL 13,0
Genapol OA 080 5,9
Natriumstearat 2,0
Wacker ASP 15 5,0
Zeolith A 36,8
Soda 13,4
Sokalan CP5 5,9
3 NaG 3,8
Tylose CR 1500 P2 1 ,5
Dequest 2066 3,5
Tinopal DMS hochkonz. 0,3
Natriumsulfat 8,5
Termamyl 6OT 0,2
Savinase 6,OT 0,2
Beispiel 2: festes Vollwaschmittel mit Ci2-i5-Oxoalkoholethoxy(8 EO)propoxylat (4 PO)
Marion ARL 13,0
Genapol EP 2584 5,9
Natriumstearat 2,0
Wacker ASP 15 0,0
Zeolith A 36,8
Soda 13,4
Sokalan CP5 5,9 3 NaG 3,8
Tylose CR 1500 P2 1.5
Dequest 2066 3,5
Tinopal DMS hochkonz. 0,3
Natriumsulfat 8,5
Termamyl 6OT 0,2
Savinase 6,OT 0,2
Beispiel 3: festes Vollwaschmittel mit C12-i5-Oxoalkoholethoxy(2 EO)propoxylat (5 PO)
Marion ARL 13,0
Genapol EP 2552 5,9
Natriumstearat 2,0
Wacker ASP 15 0,0
Zeolith A 36,8
Soda 13,4
Sokalan CP5 5,9
3 NaG 3,8
Tylose CR 1500 P2 1 ,5
Dequest 2066 3,5
Tinopal DMS hochkonz. 0,3
Natriumsulfat 8,5
Termamyl 6OT 0,2
Savinase 6,OT 0,2
Herstellung:
I Zeolith, Natriumstearat, Wacker ASP 15, Soda, 3 NaG, und Tylose wurde im Lödige-Mischer bei Raumtemperatur vorgelegt und 15 Minuten gemischt.
II Genapol OA 080 bzw Genapol EP 2552 bzw Genapol 2584 wurde bei 700C aufgeschmolzen und auf I aufgesprüht. Wacker ASP 15 wurde bei Raumtemperatur auf I aufgesprüht
III Dequest 2066 wurde bei RT auf Il aufgesprüht.
IV Vermischen von Tinopal DMS-X mit Natriumsulfat im Multimixer.
V Zugabe zu IV unter Rühren
VI Zugabe von Marion ARL, Termamyl und Savinase.
Waschbedingungen:
Waschmaschine: Miele Novotronic W927 WPS
Ballastgewebe: 3,0 kg; (2 x Betttücher 1 ,50 x 2,60 rri, 4 x Kopfkissen
0,80 x 0,80 m, Standardgewebe nach ISO 2267)
Prüfverfahren: Einlaugenverfahren
Wasserhärte: 15° d Härte
Temperatur: 400C
Waschzyklus: 3-fach
Dosierung: 130 g tel quel
Anschmutzungen: Fleckenmonitor Empa 102
Waschergebnisse
Remissionsdifferenz gegen ungewaschen
Die Ergebnisse zeigen ein deutlich verbessertes Waschvermögen von C12/15- Oxoalkoholethoxylat(2 EO)-propoxylat(5 PO) im Vergleich zu C12/15- Oxoalkoholethoxylat(8 EO) und im Vergleich zu C12/i5-Oxoalkoholethoxylat(8 EO)- propoxylat(4 PO). Beim Einsatz von EO/PO- Fettalkoholalkoxylaten kann auf den Entschäumer Wacker ASP 15 verzichtet werden. Beispiel 4: Flüssigwaschmittel
A Kaliumhydroxid 1.5
Edenor KPK 1218 5,5 B Wasser ad 100
C Hostapur SAS 60 8,7
D Genapol EP 2552 10,1
1 ,2-Propandiol 1 ,0
Herstellung:
I Zugabe von KOH zu Edenor KPK 1218
II Zugabe von B zu I unter Rühren bei ca. 300C
III Erwärmen von C auf ca. 6O0C IV nacheinander Zugabe der Komponenten von D zu
Beispiel 5: Geschirrspülmittel
Wasser, dest. 18,0 %
Ethanol 2,8 %
B ®Hostapur SAS 60 20,0 %
®Genapol LRO liquid 42,9 %
®Genapol EP 2552 3,0 %
®Genagen CAB 44 13,3 %
Parfüm, Farbstoff, Konservierungsmittel q.s.
Herstellung:
Nacheinander Lösen der Komponenten B in A unter Rühren Beispiel 6: Allzweckreiniger
A Wasser, dest. 87,0 %
B ®Hostapur SAS 60 3,3 % ®Genapol EP 2552 4,0 %
C Natriumcumolsulfonat (c =4 0 %) 5,0 %
Tri-Natriumcitrat 0,7 %
Herstellung I Lösen der Komponenten B in A unter Rühren
Il Zugabe von C zu I
INCI-Bezeichnung der eingesetzten Handelsprodukte
Marion ARL Lineares Narium-alkylbenzolsulfonat
Genapol OA 080 Ci2/15-Oxoalkohol 8 EO-Addukt
Genapol EP 2552 Ci2/15-Oxoalkohol 5 PO-2 EO Addukt
Genapol EP 2584 Ci2/15-Oxoalkohol 4 PO-8 EO Addukt Wacker ASP 15 Polydimethylsiloxan + Füllstoff auf anorg./org. Träger
Sokalan CP5 Copolymer auf Basis von: Maleinsäure, Acrylsäure,
Natriumsalz
3 NaG Natriumsilikat
Tylose CR 1500 P2 Natrium-Carboxymethylcellulose Dequest 2066 Diethylentriamin-penta(Methylenphosphonsäure), Natriumsalz
Tinopal DMS hochkonz. Bis-(triazinylamino)-stilbene disulfonic acid derivative
Termamyl 6OT Alpha-Amylase (bacterial)
Savinase 6,0T Protease (Subtilisin)
Edenor KPK 1218 Fettsäure Hostapur SAS 60 sekundäres Alkansulfonat

Claims

Patentansprüche:
1. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate der Formel (1) R1- A - OR2 (1) worin R1 C6-C3o-Alkyl oder C6-C30-Alkenyl, A eine Gruppe der Formel
-(OC2H4)X-(OC3H6V oder -(OC3H6V(OC2H4)X-,
R2 Wasserstoff oder CrCβ-Alkyl, x eine Zahl von 1 bis 10 und y eine Zahl von 2 bis 12 bedeuten, mit der Maßgabe, dass der Wert des Index y stets höher ist als der Wert des Index x.
2. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein oder mehrere Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate gemäß der Formel 1 in Anspruch 1 , wobei R1 eine lineare Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bevorzugt einen linearen oder verzweigten Rest aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie deren technische Mischungen bedeutet, A eine Gruppe der Formel -(OC3H6)y-(OC2H4)x- bedeutet, der Index x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 8, besonders bevorzugt von 2 bis 6 und außerordentlich bevorzugt von 2 bis 4, der Index y für eine Zahl von 2 bis 12, bevorzugt 2 bis 10, besonders bevorzugt von 3 bis 7 und außerordentlich bevorzugt von 4 bis 6, steht und die Summe der Zahlen x + y im Bereich von 2 bis 20, bevorzugt 3 bis 14, besonders bevorzugt 4 bis 13 und außerordentlich bevorzugt 5 bis 12 liegt und R2 für Wasserstoff steht.
3. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein oder mehrere Alkohol- Ethoxylat-Propoxylate gemäß der Formel 1 in Anspruch 1 , wobei R1 eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder Gemische hiervon, bevorzugt eine Ci2/15-Alkylgruppe, A eine Gruppe der Formel -(OC3H6V (OC2H4)Xi der Index x eine Zahl von 1 bis 4, bevorzugt 2, der Index y eine Zahl von 4 bis 10, bevorzugt 4 bis 8, besonders bevorzugt von 5 bis 7 und außerordentlich bevorzugt 5 bedeutet und die Summe der Zahlen x + y im Bereich von 5 bis 14, bevorzugt 6 bis 10, besonders bevorzugt 7 bis 9 und außerordentlich bevorzugt 7 bis 8 liegt und R2 für Wasserstoff steht.
4. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Alkohol-Ethoxylat-Propoxylat der Formel 1 ein C12/15- Alkoholpropoxylatethoxylat mit 5 Propoxygruppen und 2 Ethoxygruppen, wobei die EO- und PO-Einheiten blockartig angeordnet sind, ist.
5. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Alkohol-Ethoxylat-Propoxylat der Formel 1 einen Schmelzpunkt unterhalb von +100C, bevorzugt unterhalb von +3°C, besonders bevorzugt unter 00C, insbesondere bevorzugt unter - 10°C aufweist.
6. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie in fester Form als Pulver, Granulat, Tablette oder in flüssiger Form als wässrige, wässrig/organische, wässrig/alkoholische oder organische Formulierungen vorliegen.
7. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als feste Waschmittel, insbesondere Vollwaschmittel, als Feinwaschmittel, als Flüssigwaschmittel, Geschirrspülmittel für die Maschine, Handgeschirrspülmittel, flüssigen Allzweckreinigern, Badreiniger, Glasreiniger oder Bodenreiniger vorliegen.
8. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als feste Waschmittel vorliegen und die Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate der Formel 1 in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 8 %, besonders bevorzugt 3 bis 7 % enthalten.
9. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als flüssige Waschmittel vorliegen und die
Fettalkoholethoxylatpropoxylate der Formel (1 ) in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 8 %, besonders bevorzugt 3 bis 6 % enthalten.
10. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie als Allzweckreiniger vorliegen und die Fettalkoholethoxylatpropoxylate der Formel 1 in Gewichtsmengen von 0,5 bis 10 %, bevorzugt 1 bis 7 %, besonders bevorzugt 1 bis 5 % enthalten.
11. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie ein weiteres nichtionisches Tensid aus der Klasse der Alkoholethoxylate und/oder nicht erfindungsgemäße Alkohol-EO/PO-Addukte mit hohem EO-Gehalt und geringem PO-Gehalt enthalten.
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