EP1632588B1 - Verfahren zum Herstellen eines Aufbewahrungsmittels - Google Patents
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- EP1632588B1 EP1632588B1 EP04019964A EP04019964A EP1632588B1 EP 1632588 B1 EP1632588 B1 EP 1632588B1 EP 04019964 A EP04019964 A EP 04019964A EP 04019964 A EP04019964 A EP 04019964A EP 1632588 B1 EP1632588 B1 EP 1632588B1
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F15/00—Other methods of preventing corrosion or incrustation
Definitions
- the invention relates to a method for producing a storage means according to the preamble of claim 1, and a storage means for metal parts, in particular silver parts, the type described in the preamble of claim 7.
- a method and a storage means of the type defined above is known from DE-B-1 081 746 known.
- the known storage means is formed as a container with an upper and a lower part and contains a protective filter against the penetration of sulfur compounds into the interior of the container, which is arranged in a Questiondeckungs- or contact gap between the two container parts.
- the protective filter is made of imperfection fibers or flocks provided on at least one of the gap-defining surfaces.
- sulfur-binding substances are metal salts, such as lead, copper, iron, silver, zinc or cadmium salts, which are present in finely divided form.
- the US-A-2 590 095 describes a container for silverware, which is provided with a tarnish inhibitor and a flocking.
- a layer of an adhesive is first applied to a carrier and a layer of silver particles is applied to the adhesive.
- a further layer of a flocking is applied, which is preferably held by the adhesive layer which also holds the silver particles. Again, the available reaction area is limited.
- the DE-C-886 996 describes a silverware tarnish protection agent formed in the form of a liner which is added to the silverware packages.
- the insert body consists of paper, textile material, pulp or art materials and is wavy, fluted or waffle-shaped to increase the effective surface.
- the insert body is impregnated with the anti-tarnish agent, the type of impregnation has not been described.
- the anti-tarnish agent preferably contains lead acetate, but may also contain silver salts. A flocking is not provided.
- the well-known anti-tarnish agent is a vapor-phase corrosion inhibitor, whose principle of action is based on the fact that it maintains or enhances the inherent, but mostly limited protective primary oxide layer formed very rapidly by contact with the atmosphere.
- the known vapor-phase corrosion inhibitors are present as powders and are introduced into the packaging in a suitable manner. The effectiveness of such corrosion inhibitors, however, depends on their content in the vapor phase, which inevitably causes a release of chemical substances into the atmosphere.
- the invention has for its object to provide a method for producing a storage means, can be effectively and safely protected against tarnishing with the metal parts.
- the object is achieved by the method according to claim 1 and the storage means according to claim 7.
- the combination according to the invention of a flocking storage means and a tarnish protection agent containing a sacrificial material provides a greatly enlarged surface for receiving a large amount of the tarnish protection agent by the flocking.
- no chemical substances are released into the atmosphere by the anti-tarnish agent acting through a sacrificial material and the solvent used.
- the anti-tarnish agent is also effective when airborne pollutants are present. Due to the large amount of anti-tarnish that can absorb flocking, the tarnish protection nevertheless lasts for a very long time.
- the tarnishing agent is applied before application to the carrier by dipping the flock in an aqueous solution, since this is a particularly uniform and intensive distribution of the tarnishing agent is achieved.
- a rinsing bath in particular the rinsing bath of a dyeing process for the flock, so that no separate process step is necessary for applying the tarnishing agent.
- the anti-tarnishing agent should be selected in view of a particularly high degree of dissociation of the sacrificial material in the dipping bath, as a particularly fine distribution and an ionic form is achieved with a particularly high responsiveness.
- a silver compound in particular silver nitrate, is preferably used as the sacrificial material.
- the storage means 1 shows a highly schematic representation of an exemplary method for producing a storage means 1 for metal parts, in particular for silver-plated parts, Parts of solid silver, parts of copper, copper parts, parts with surfaces of other non-ferrous metals or the like.
- the method of the invention is particularly suitable for cutlery, coins, jewelry or the like.
- the storage means 1 is cup-shaped in the illustrated embodiment and can be used, for example, as an insert for an outer packaging or directly serve as a packaging or storage container. However, the storage means 1 may be formed as a cloth for wrapping or covering or the like.
- the storage medium according to the invention is preferably produced by a simple modification of a conventional flocking process.
- a sufficient amount of flock is initially provided, consisting of extremely short, no longer spinnable or weavable fibers, which may have a length of between 0.5 to 2 mm.
- the flock used in the method according to the invention preferably has a fiber length between 1 mm and 1.5 mm.
- the flock can be made from cotton fibers, viscose fibers, polyamide fibers or other suitable fibers or filaments.
- the flock 2 is first dyed in a conventional dyeing device 3 and then rinsed in water, which happens in one or more immersion baths 4.
- a tarnish-protection agent 5 is added to the single or preferably the last immersion bath 4 in the process according to the invention.
- the tarnish protection agent 5 is present in the immersion bath 4 in aqueous solution and contains a sacrificial material, with the sacrificial material preferably forming the sole constituent of the tarnish protection agent.
- the anti-tarnish agent may optionally contain additives to improve, for example, the wetting or the like.
- the term "sacrificial material” is to be understood as meaning a material which shows a greater chemical reactivity than the metal to be protected against the particular pollutant against which the metal should be protected by the anti-tarnish agent.
- silver is attacked primarily by sulfur compounds, in particular hydrogen sulfide, in the air, forming the known gray or black tarnish layer.
- a sacrificial material is therefore suitable especially a silver compound, and in particular silver nitrate, which has a high degree of dissociation and thus is in ionogenic form.
- the silver nitrate has a high reaction surface and is thus much more responsive than metallic silver or the usual metallic silver alloys.
- the anti-tarnish agent 5 is added in sufficient quantity to soak as possible and substantially the entire surface of each fiber of the flock 2 with the aqueous solution of the anti-tarnish agent and to occupy with anti-tarnish agent.
- Useful amounts are for example up to 6 kg to 130 kg of flock. If less tarnish protection agent is used, this does not affect the overall protective effect; only the duration of full protection is reduced.
- the soaked with anti-tarnish 5 flock 2 is dried in a drying device 6 and is ready for further processing.
- a carrier 7 is provided.
- the carrier 7 may be any suitable sheet or plate material, but is preferably a polystyrene sheet and is unwound, for example, from a coil.
- an adhesive 9 is applied by means of an applicator 8 and equalized by a doctor blade 10 to a uniformly thick layer.
- coated with adhesive carrier 9 7 passes through the total designated 11 flocking device having a first Beflockungsschacht 12. In this flocking shaft impregnated with anti-tarnish and dried flock 2 is blown, wherein the fibers are aligned by means of a flocking 13 perpendicular to the carrier 7.
- the tarnish protection can also be sprayed or painted.
- a rinsing bath as a dip is particularly useful because it saves a further step, it is quite possible to use a separate immersion bath only for applying the tarnish protection or another possibly necessary in the course of the process becoming immersion bath analogous to the rinse during dyeing twice use.
- the flock can be applied by any known method. Furthermore, it is not absolutely necessary for the process to be continuous, in particular in the area of the flocking device. Thus, for example, it is also possible to subsequently flock preformed and pre-cut carriers.
- silver nitrate for example, silver sulfate can be used as a sacrificial material. If other metals are to be protected against sulfur compounds or if they are to be protected against other pollutants, then the sacrificial material can also be different.
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Description
- Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen eines Aufbewahrungsmittels gemäß dem Oberbegriff von Anspruch 1, und ein Aufbewahrungsmittel für Metallteile, insbesondere Silberteile, der im Oberbegriff des Anspruchs 7 beschriebenen Art.
- Bei Gegenständen aus Silber, aber auch aus Kupfer und anderen Buntmetallen, besteht das Problem des sogenannten "Anlaufens", d.h. der Ausbildung einer Korrosionsschicht bei längerer Aufbewahrung an der Luft, insbesondere infolge von Luftverunreinigungen wie beispielsweise Schwefelverbindungen oder dgl
- Ein Verfahren und ein Aufbewahrungsmittel der oben definierten Art ist aus der
DE-B-1 081 746 bekannt. Das bekannten Aufbewahrungsmittel ist als Behälter mit einem Ober- und einem Unterteil ausgebildet und enthält ein Schutzfilter gegen das Eindringen von Schwefelverbindungen in das Innere des Behälters, das in einem Überdeckungs- oder Berührungsspalt zwischen den beiden Behälterteilen angeordnet ist. Das Schutzfilter besteht aus Besamtungsfasem oder -flocken, die an mindestens einer der Spaltbegrenzungsflächen vorgesehen sind. Vor oder nach dem Aufbringen der Fasern oder Flocken werden diese mit schwefelbindenden Stoffen vermischt. Als schwefelbindende Stoffe kommen Metallsalze, wie Blei-, Kupfer-, Eisen-, Silber-, Zink- oder Cadmiumsalze in Frage, die in feinverteilter Form vorliegen. Ein Aufbringen des Anlaufschutzmittels durch Tauchen der Beflockung in eine wässrige Lösung ist nicht beschrieben. - Die
US-A-2 590 095 beschreibt einen Behälter für Silberwaren, der mit einem Anlaufschutzmittel und einer Beflockung versehen ist. Zum Herstellen des Behälters wird zunächst auf einen Träger eine Schicht eines Klebstoffs und auf den Klebstoff eine Schicht von Silberpartikeln aufgebracht. Auf die Schicht der Silberpartikel wird eine weitere Schicht aus einer Beflockung aufgebracht, die bevorzugt durch die auch die Silberpartikel haltende Klebstoffschicht gehalten wird. Auch hier ist die zur Verfügung stehende Reaktionsfläche begrenzt. - Die
DE-C-886 996 beschreibt ein Anlaufschutzmittel für Silberwaren, das in Form eines Einlagekörpers ausgebildet ist, der den Verpackungen für Silberteile beigegeben wird. Der Einlagekörper besteht aus Papier, Textilmaterial, Zellstoff oder Kunstmassen und ist zur Vergrößerung der wirksamen Oberfläche gewellt, geriffelt oder waffelförmig ausgebildet. Der Einlagekörper ist mit dem Anlaufschutzmittel getränkt, wobei die Art der Tränkung nicht beschrieben wurde. Das Anlaufschutzmittel enthält bevorzugt Bleiacetat, kann jedoch auch Silbersalze enthalten. Eine Beflockung ist nicht vorgesehen. - Weiterhin beschreibt die
DE-C-198 34 226 ein Anlaufschutzmittel für Metallgegenstände, das innerhalb von geschlossenen Räumen, z.B. in Verpackungen oder Schaukästen, eingesetzt werden kann. Das bekannte Anlaufschutzmittel ist ein Dampfphasen-Korrosionsinhibitor, dessen Wirkprinzip darauf beruht, dass er die sich durch Berührung mit der Atmosphäre sehr schnell bildende inhärente, jedoch meistens nur begrenzt schützende Primäroxydschicht aufrechterhält bzw. verstärkt. Die bekannten Dampfphasen-Korrosionsinhibitoren liegen als Pulver vor und werden in geeigneter Weise in die Verpackung eingebracht. Die Wirksamkeit derartiger Korrosionsinhibitoren steht und fällt jedoch mit ihrem Gehalt in der Dampfphase, was unabdingbar eine Freisetzung chemischer Substanzen in die Atmosphäre bedingt. Selbst wenn diese Inhibitoren ungiftig und unschädlich sind, ist eine derartige Freisetzung doch vermeidbar, insbesondere dann, wenn beispielsweise Besteck oder Besteckteile zu schützen sind. Darüber hinaus muss die Verpackung immer fest geschlossen sein, da die Inhibitoren bei Anwesenheit der Luftschadstoffe, die ein Anlaufen verursachen, nicht oder weniger wirksam sind. - Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen eines Aufbewahrungsmittels aufzuzeigen, mit dem Metallteile wirksam und unbedenklich gegen ein Anlaufen geschützt werden können.
- Die Aufgabe wird durch das Verfahren gemäß Anspruch 1 und das Aufbewahrungsmittel gemäß Anspruch 7 gelöst.
- Durch die erfindungsgemäße Kombination eines mit einer Beflockung versehenen Aufbewahrungsmittels und einem Anlaufschutzmittel, das ein Opfermaterial enthält, wird zum einen durch die Beflockung eine stark vergrößerte Oberfläche zum Aufnehmen einer großen Menge des Anlaufschutzmittels bereitgestellt. Zum anderen werden durch das durch ein Opfermaterial wirkende Anlaufschutzmittel und das verwendete Lösungsmittel keine chemischen Substanzen in die Atmosphäre freigesetzt. Das Anlaufschutzmittel ist auch wirksam, wenn laufend Luftschadstoffe Zutritt haben. Durch die große Menge an Anlaufschutzmittel, die die Beflockung aufnehmen kann, hält der Anlaufschutz trotzdem sehr lange vor. Das Anlaufschutzmittel wird vor dem Aufbringen auf den Träger durch Tauchen des Flocks in eine wässrige Lösung aufgebracht, da damit eine besonders gleichmäßige und intensive Verteilung des Anlaufschutzmittels erreicht wird.
- Besonders bevorzugt wird zum Aufbringen des Anlaufschutzes ein Spülbad, insbesondere das Spülbad eines Färbeverfahrens für den Flock eingesetzt, so dass zum Aufbringen des Anlaufschutzmittels kein gesonderter Verfahrensschritt notwendig ist.
- Das Anlaufschutzmittel sollte im Hinblick auf einen besonders hohen Dissoziationsgrad des Opfermaterials im Tauchbad ausgewählt werden, da dadurch eine besonders feine Verteilung und eine ionogene Form mit einer besonders hohen Reaktionsbereitschaft erreicht wird.
- Zum Schutz von Silber oder Buntmetallen wird bevorzugt als Opfermaterial eine Silberverbindung, insbesondere Silbernitrat verwendet.
- Ein Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nachfolgend anhand Fig. 1 näher erläutert.
- Fig. 1 zeigt in stark schematisierter Darstellung ein beispielhaftes Verfahren zum Herstellen eines Aufbewahrungsmittels 1 für Metallteile, insbesondere für versilberte Teile, Teile aus Massivsilber, Teile aus Kupfer, verkupferte Teile, Teile mit Oberflächen aus anderen Buntmetallen oder dgl. Besonders eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren für Besteck, Münzen, Schmuck oder dgl. Das Aufbewahrungsmittel 1 ist im dargestellten Ausführungsbeispiel schalenförmig ausgebildet und kann beispielsweise als Einsatz für eine Umverpackung oder direkt als Verpackung oder Aufbewahrungsbehältnis dienen. Das Aufbewahrungsmittel 1 kann jedoch auch als Tuch zum Einwickeln oder Abdecken oder dgl. ausgebildet sein.
- Das erfindungsgemäße Aufbewahrungsmittel wird bevorzugt durch eine einfache Abwandlung eines herkömmlichen Beflockungsverfahrens hergestellt. Gemäß Fig. 1 wird bei einem beispielhaften, herkömmlichen Beflockungsverfahren zunächst eine ausreichende Menge Flock bereitgestellt, bestehend aus äußerst kurzen, nicht mehr verspinnbaren oder verwebbaren Fasern, die eine Länge zwischen 0,5 bis 2 mm haben können. Der beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Flock hat bevorzugt eine Faserlänge zwischen 1 mm und 1,5 mm. Der Flock kann aus Baumwollfasern, Viskosefasern, Polyamidfasern oder anderen geeigneten Fasern oder Filamenten hergestellt werden.
- Der Flock 2 wird zunächst in einer üblichen Färbeeinrichtung 3 eingefärbt und anschließend in Wasser gespült, was in einem oder mehreren Tauchbädern 4 geschieht.
- Abweichend vom herkömmlichen Verfahren wird beim erfindungsgemäßen Verfahren in das einzige oder bevorzugt das letzte Tauchbad 4 ein Anlaufschutzmittel 5 zugegeben. Das Anlaufschutzmittel 5 liegt im Tauchbad 4 in wässriger Lösung vor und enthält ein Opfermaterial, wobei bevorzugt das Opfermaterial den einzigen Bestandteil des Anlaufschutzmittels bildet. Das Anlaufschutzmittel kann jedoch gegebenenfalls noch Zusätze enthalten, um beispielsweise die Benetzung zu verbessem oder dgl. Unter dem Begriff "Opfermaterial" soll ein Material verstanden werden, das eine grö-ßere chemische Reaktionsbereitschaft als das zu schützende Metall gegen den speziellen Schadstoff zeigt, gegen den das Metall durch das Anlaufschutzmittel geschützt werden soll. So wird beispielsweise Silber primär durch Schwefelverbindungen, insbesondere Schwefelwasserstoff, in der Luft angegriffen, wodurch sich die bekannte graue oder schwarze Anlaufschicht bildet. Als Opfermaterial eignet sich demzufolge besonders eine Silberverbindung, und insbesondere Silbernitrat, das einen hohen Dissoziationsgrad aufweist und somit in ionogener Form vorliegt. In dieser Form weist das Silbernitrat eine hohe Reaktionsfläche auf und ist somit wesentlich reaktionsbereiter als metallisches Silber oder die üblichen metallischen Silberlegierungen.
- Das Anlaufschutzmittel 5 wird in ausreichender Menge zugegeben, um möglichst und im Wesentlichen die gesamte Oberfläche jeder Faser des Flocks 2 mit der wässrigen Lösung des Anlaufschutzmittels zu tränken und mit Anlaufschutzmittel zu besetzen. Zweckmäßige Mengen sind beispielsweise bis zu 6 kg auf 130 kg Flock. Wird weniger Anlaufschutzmittel verwendet, so beeinträchtigt dies nicht die generelle Schutzwirkung; nur die Zeitdauer des vollen Schutzes wird verringert.
- Anschließend wird der mit Anlaufschutzmittel 5 getränkte Flock 2 in einer Trocknungseinrichtung 6 getrocknet und ist fertig zur Weiterverarbeitung.
- Bei einer bevorzugten Weiterverarbeitung wird ein Träger 7 bereitgestellt. Der Träger 7 kann jedes geeignete Bahn- oder Plattenmaterial sein, ist jedoch bevorzugt eine Polystyrolbahn und wird beispielsweise von einem Coil abgewickelt. Auf den Träger 7 wird mit Hilfe einer Auftragseinrichtung 8 ein Klebstoff 9 aufgebracht und durch eine Rakel 10 zu einer gleichmäßig dicken Schicht egalisiert. Dann durchläuft der mit Klebstoff 9 beschichtete Träger 7 die insgesamt mit 11 bezeichnete Beflockungseinrichtung, die einen ersten Beflockungsschacht 12 aufweist. In diesen Beflockungsschacht wird der mit Anlaufschutzmittel getränkte und getrocknete Flock 2 eingeblasen, wobei die Fasern mit Hilfe einer Beflockungselektrode 13 senkrecht zum Träger 7 ausgerichtet werden. In einem weiteren Schacht 14 wird mit einer gegenpoligen Elektrode 15 nicht haftender Flock ausgetrieben und über eine Saugeinrichtung 16 entfernt. Anschließend kann der mit Klebstoff versehene und beflockte Träger 7 eine weitere Trocknungseinrichtung 17 durchlaufen, um den Klebstoff auszuhärten. Anschließend wird in einer Tiefzieheinrichtung 18 der beflockte Träger 7 geschnitten und zum Aufbewahrungsmittel 1 tiefgezogen.
- In Abwandlung des beschriebenen und gezeichneten Ausführungsbeispiels kann beispielsweise das Anlaufschutzmittel auch aufgesprüht oder gestrichen werden. Obwohl die Verwendung eines Spülbads als Tauchbad besonders zweckmäßig ist, da dadurch ein weiterer Arbeitsschritt eingespart wird, ist es durchaus möglich, ein gesondertes Tauchbad einzig zum Aufbringen des Anlaufschutzmittels einzusetzen oder ein weiteres eventuell im Verlaufe des Verfahrens notwendig werdendes Tauchbad analog dem Spülbad beim Färben doppelt zu nutzen. Der Flock kann nach jedem bekannten Verfahren aufgebracht werden. Es ist weiterhin nicht unbedingt notwendig, dass das Verfahren, insbesondere im Bereich der Beflockungseinrichtung, kontinuierlich verläuft. So ist es beispielsweise möglich auch bereits vorgeformte und vorgeschnittene Träger nachträglich zu beflocken. Statt Silbernitrat kann beispielsweise auch Silbersulfat als Opfermaterial eingesetzt werden. Sollen andere Metalle gegen Schwefelverbindungen oder soll gegen andere Schadstoffe geschützt werden, so kann auch das Opfermaterial ein anderes sein.
Claims (9)
- Verfahren zum Herstellen eines Aufbewahrungsmittels (1) für Metallteile, insbesondere Silberteile, wobei eine Oberfläche eines Trägers (7) mit einer Beflockung (2) und einem ein Opfermaterial enthaltendem Anlaufschutzmittel (5) versehen wird, gekennzeichnet durch die folgenden Schritte:- Bereitstellen einer Menge eines Flocks (2);- Bereitstellen eines Tauchbades (4) mit einer wässrigen Lösung des Anlaufschutzmittels (5);- Eintauchen des Flocks (2) in das Tauchbad (4) zum Tränken des Flocks (2) mit dem Anlaufschutzmittel (5);- Trocknen des Flocks (2); und- Aufbringen des Flocks (2) auf den Träger (7).
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Tauchbad (4) ein Spülbad eines Färbeverfahrens ist.
- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Opfermaterial im Tauchbad (4) einen hohen Dissoziationsgrad aufweist.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Opfermaterial eine Silberverbindung, insbesondere Silbernitrat verwendet wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Opfermaterial in chemisch reaktionsbereiter, insbesondere ionogener Form vorliegt.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Träger (7) eine Trägerplatte, insbesondere aus Polystyrol, verwendet wird.
- Aufbewahrungsmittel (1) für Metallteile, insbesondere Silberteile, mit einem mit einer beflockten Oberfläche versehenen Träger (7), wobei die Beflockung (2) ein Anlauf schutzmittel (5) mit einem Opfermaterial enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Beflockung (2) vor dem Aufbringen auf den Träger (7) mit einer wässrigen Lösung des Anlaufschutzmittels (5) getränkt wurde.
- Verpackung für Metallteile, insbesondere silberne Besteckteile, mit einem schalenförmigen Träger (7) aus einer Polystyrolbahn oder -platte, der eine beflockte Oberfläche aufweist, wobei die Beflockung (2) ein Anlaufschutzmittel (5) mit einem Opfermaterial enthält, und wobei die Beflockung (2) vor dem Aufbringen auf den Träger (7) mit einer wässrigen Lösung des Anlaufschutzmittels (5) getränkt wurde.
- Tuch zum Einwickeln oder Abdecken von Metallteilen, insbesondere Silberteilen, mit einer beflockten Oberfläche, wobei die Beflockung (2) vor dem Aufbringen auf das Tuch mit einer wässrigen Lösung des Anlaufschutzmittels (5) getränkt wurde.
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