EP1603999B1

EP1603999B1 - Textilbehandlungsmittel

Info

Publication number: EP1603999B1
Application number: EP04717600.3A
Authority: EP
Inventors: Wilfried Rähse; Ulrike Ruffer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2003-03-17
Filing date: 2004-03-05
Publication date: 2013-06-19
Anticipated expiration: 2024-03-05
Also published as: EP1603999B2; JP2006520434A; WO2004083355A1; PL1603999T3; US20060070189A1; EP1603999A1; JP4425268B2; ES2420931T3; PL1603999T5; ES2420931T5; DE10311852A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Textilbehandlungsmittel, ein Wäschebehandlungs- bzw. Nachbehandlungsmittel, ein Waschmittel sowie die Verwendung des Textilbehandlungs- bzw. Nachbehandlungsmittels im Rahmen eines Wasch- oder Textiltrocknungsverfahrens oder Textilbehandlungsverfahrens. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Konditioniersubstrat, welches ein Textilbehandlungsmittel enthält, sowie ein Konditionierverfahren unter Einsatz des Konditioniersubstrates in einem Textiltrocknungsprozeß. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Waschmittel.
Die Haut ist mit einer Fläche von bis zu 2 m² das größte Körperorgan des Menschen und vielfältigen, schädlichen Umwelteinflüssen ausgesetzt. Die Zahl der Menschen mit empfindlicher Haut und dermatologischen Problemen, die von leichten Hautirritationen über Sensibilisierungen, Allergien bis hin zur Neurodermitis reichen können, nimmt zu. Daß Textilien eine wichtige Rolle für die Hautgesundheit spielen können, liegt auf der Hand, zumal die menschliche Haut für gewöhnlich den größten Teil des Tages sowie der Nacht in unmittelbarem Kontakt mit textilen Kleidungsstücken steht.
Die klassische Behandlung textiler Kleidungsstücke mit Textilbehandlungsmitteln erfüllt vielfältige Bedürfnisse hinsichtlich der damit zu behandelnden Textilien, z. B. der Hygiene, des Wohlgeruches oder des Weichgriffs.
Hierbei ist zu bedenken, daß textile Kleidungsstücke als solche oder aber auf diesen verbliebene Rückstände, die z. B. nach einem Reinigungsvorgang in den textilen Strukturen zurückbleiben, hautschädigend wirken können.
Zur Reduzierung dieser Problematik werden z. B. zur Beseitigung von Waschmittelresten mitunter Spülmittel verwendet, um hautverträglichere Textilien zu erhalten. So beschreibt die DE 199 23 303 C2 Spülmittel, die bestimmte Mindestmengen an Zitronensäure, Milchsäure, Cyclodextrin und Ascorbinsäure enthalten und zur Herstellung hautverträglicherer Textilien geeignet sind.
Daneben existiert die zusätzliche Möglichkeit, Textilien mit Substanzen auszurüsten, die der Haut einen kosmetischen bzw. rein sensorischen Vorteil verleihen, und die bei Kontakt von Haut und Textil diese Substanzen an die Haut abgeben. Ein solcher Weg besteht z. B. darin, Textilbehandlungsmittel mit derartigen Substanzen auszurüsten, so daß bei der herkömmlichen Textilbehandlung, beispielsweise im Verlauf des Weichspülens, diese Substanzen auf die Textilfasern übergehen, wobei die Textilfasern als temporärer Wirt agiert und die Substanzen bei Hautkontakt auf diese überträgt.
Demgemäß beschreibt die EP 0 789 070 Weichspülerzusammensetzungen, die hautpflegende Inhaltsstoffe offenbart, z. B. in Form von Silikonen. Behandelt man Wäsche mit solchen Weichspülerzusammensetzungen und bringt diese Wäsche dann in sehr intensiven Kontakt mit der Haut, so finden sich Spuren der zuvor genanten Inhaltsstoffe bzw. Spuren von Silikon auf der Haut.
Im erweiterten Kontext dieser Erfindung sind auch noch die folgenden Schriften zu nennen.
US 5,610,189 beschreibt eine Zusammensetzung zum Behandeln von Haushaltswäsche, welche Teebaumöl enthält.
DE 197 37 072 A1 beschreibt die Verwendung einer Mischung enthaltend ein Citrusölkonzentrat und Rizinusöl zur Wäschereinigung.
DE 198 21 106 A1 offenbart ein milbentötendes Reinigungsmittel mit hohem Anteil an ätherischen Ölen. Bei den ätherischen Ölen kann es sich um Baumöle wie Teebaumöl oder Zedemöl oder Pflanzenöle wie Kümmel-Öl und Dill-Öl handeln.
US 6,494,920 B1 beschreibt Reinigungsmittel mit Weichspülwirkung, welche Aloe Vera und Esterquats enthalten.
JP 06136386 offenbart Reinigungsmittel mit Hautschutzmittel auf Basis des Aspalathus Linearis.
WO 00/40687 A1 beschreibt ein Textilpflegemittel, welches einen Weichmacher und ein Protein aufweist, wobei sich das Protein auf der Faser abscheiden kann. Von der Faser kann es später an die Haut abgegeben werden.
US 3,640,883 offenbart pulverförmige Feinwaschmittel, die 1-5 Gew.% einer hautschützenden Substanz aufweisen.
US 6,413,529 B1 beansprucht ein Reinigungstuch, welches eine Reinigungsflüssigkeit enthält, welche essentielle natürliche Öle enthält.
Vor diesem Hintergrund ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen zur Textilbehandlung und/oder -konditionierung bereitzustellen, durch die es ermöglicht wird, daß damit behandelte Textilien für das Wohlergehen der Haut im Hinblick auf dermatologische Probleme weniger problematisch sind als mit herkömmlichen Mitteln behandelte Textilien, so daß z. B. das Risiko von Hautreizungen als Folge des Kontaktes Haut/behandeltes Textil nicht zusätzlich erhöht, sondern eher vermindert ist, oder so daß bereits gereizte oder irritierte oder sensibilisierte Haut durch den Kontakt mit dem behandelten Textil nicht noch weiter geschädigt wird.
Gegenstand dieser Erfindung ist daher Textilbehandlungsmittel in Form einer Emulsion, welches ein oder mehrere hautschützende Aktivstoffe oder hautschützende Aktivstoffe und hautheilende Aktivstoffe enthält, wobei

a) ein hautschützendes Öl, ausgewählt aus der Gruppe: Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aprikosenkemöl Prunus armeniaca, Arnikaöl Amica montana, Avocadoöl Persea americana, Borretschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnußöl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Pfirsichkernöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum, und
b) zusätzlich Harnstoff und/oder dessen Derivate und/oder Milchsäure und/oder Zitronensäure und/oder deren Salze enthalten ist.

Der Erfindungsgegenstand bietet zahlreiche Vorteile. Es ist vorteilhaft, daß Wäschebehandlungsmittel im Rahmen eines ganzheitlichen und multifunktionellen Ansatzes auch besondere Funktionen übernehmen, indem sie z. B. zusätzlich direkt oder indirekt der Hautgesundheit zuträglich sind. Solche Textilbehandlungsmittel sind als Ergänzungen zu den klassischen Textilbehandlungsmitteln wie Waschmitteln oder Weichspüler zu sehen.
Es ist vorteilhaft, die Hautgesundheit bereits bei der Textilbehandlung ins Auge zu fassen. Es gilt, die Behandlung textiler Kleidungsstücke mit hautfunktionellen Wäschebehandlungsmitteln zu ermöglichen, die einen aktiven positiven Beitrag für die Gesundheit der Haut leisten, die mit den damit behandelten Textilien in Berührung kommt.
Es ist vorteilhaft, auf diese Weise ein Konzept anzustreben, in dem eine aktive Hautpflege in Form einer Stimulierung der Hautregeneration, Unterstützung der Hautphysiologie, Stärkung der Barrierefunktion der Haut bereits bei der Textilbehandlung eingeleitet wird. Vorteilhaft ist es weiterhin, der Haut durch solcherart behandelte Textilien zu helfen, ihren natürlichen Säureschutzmantel zu erneuern bzw. intakt zu halten. Der pH-Wert der Hautoberfläche ist abhängig von der Schweißsekretion, Bakterienflora u. Talgzusammensetzung. Je nach Hautregion liegt der pH-Wert dabei zwischen 4 und 7, bei gesunder Haut insbesondere um die 5,5.
Es ist vorteilhaft, der Haut hierdurch zu helfen, genügend Feuchtigkeit zu speichern. Vorteilhaft ist es überdies, die Haut über das Textil mit heilenden Aktivstoffen zu versorgen.
Es ist vorteilhaft, auf diese Weise eine unterstützende und/oder prophylaktische Behandlung gesunder und/oder irritierter und/oder sensibilisierter und/oder sonst wie geschädigter Haut zu ermöglichen.
Ohne an diese oder eine andere Theorie gebunden zu sein, geht die Anmelderin davon aus, daß bei Kontakt der Haut mit einem erfindungsgemäß behandeltem Textil von diesem ein oder mehrere, die Haut unterstützende oder gar heilende Mittel zumindest teilweise an die Haut abgegeben werden, wobei die natürliche Hautflora des Menschen durch die abgegebenen Stoffe nicht beeinträchtigt, sondern in vorteilhafterweise in ihren Selbstregulierungskräften unterstützt wird.
Der Begriff, "dem Wohlergehen der Haut zuträglich", bedeutet im Sinn dieser Erfindung eine Wirkung, die deutlich über eine bloße kosmetische Hautpflege oder sensorische Wahrnehmung hinausgeht.
Dabei läßt sich der Begriff Hautheilung bzw. das Attribut hautheilend im Kontext dieser Erfindung am einfachsten über den Zustand der gesunden menschlichen Haut definieren. Gesunde menschliche Haut zeichnet sich dadurch aus, daß sie mittels ihres intakten Säuremantels einen ausreichenden Schutz gegen Mikroorganismen, Keime und Krankheitserreger liefert, daß ihre Pufferkapazität und ihr Alkali-Neutralisationsvermögen ausreichen, um schädliche Einflüße umgebender Fluide abzuwehren, daß eine weitgehende Freiheit von Rötungen besteht und daß eine Freiheit von Hautschäden wie Schnitt-, Schürf- und Brandwunden, Reizungen, Entzündungen und Allergien besteht, sowie daß sie weder rissig noch ausgetrocknet ist. Ferner zeichnet sich gesunde Haut dadurch aus, daß sie eine Depotfunktion für Fett, Wasser und Blut und eine wichtige Rolle im Stoffwechsel übernimmt. Ist die Haut nicht in der Lage o. g. Funktionen zu übernehmen oder zeigt sie offensichtliche Schädigungen bzw. geht von der Haut ein Juckreiz aus, so ist sie nicht mehr als gesund einzustufen. Hautheilend im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist nun alles das, was der Haut hilft, in ihren ursprünglichen Zustand zurückzukehren. Dabei ist auch alles das hautheilend, was die Selbstregulierungskräfte der Haut stimuliert, trainiert, unterstützt und fördert, so daß diese in der Lage ist, ihre Funktionen zu erfüllen, dadurch daß sie in den natürlichen Gleichgewichtszustand zurückkehrt. Weiter versteht man unter dem Begriff der Hautheilung im Kontext dieser Erfindung alle Einflüsse, die dazu führen, daß offensichtliche Hautkrankheiten wie beispielsweise Ekzeme, Ausschläge, Rötungen, Juckreiz, Schwellungen, Bläschenbildung, Nässen, Krusten in unterschiedlichsten Ausprägungen zumindest gelindert werden, wenn nicht gar geheilt.
Unter dem Begriff des Hautschutzes wiederum versteht man alles das, was zur Aufrechterhaltung der gewöhnlichen Leistung der Haut hinsichtlich ihrer Funktionen unter spezifischen Belastungssituationen erforderlich ist und über ihre eigenen Schutzmechanismen hinausgeht. Damit unterscheidet sich auch dieser Begriff deutlich von der Hautpflege, denn die Hautpflege erzielt nur einen kosmetischen Nutzen hinsichtlich sensorischer Bedürfnisse z. B. der Weichheit oder des Glanzes unter normalen Bedingungen. Der Hautschutz aber unterstützt die Haut mit zusätzlichen Mitteln, die der Haut beispielsweise auch unter widrigen Bedingungen helfen, ihre vielfältigen Funktionen zu erfüllen. Solche widrige Bedingungen können z. B. Reibung, Kälte, Hitze, UV-Strahlung, aggressive Umgebungsfluide, Kontakt mit hautreizenden Materialien sein.
Der Vollständigkeit halber sei festgestellt, daß im Sinne dieser Erfindung unter dem Begriff Textil, Textilfaser bzw. Wäsche alle erdenklichen Textilfasern und daraus herstellbaren textilen Flächengebilde aber auch ungeformte Gebilde verstanden werden, also beispielsweise Naturfasern pflanzlicher wie tierischer wie mineralischer Herkunft, ebenso wie Chemiefasern, die man auch als Kunstfasern oder als Synthesefasern bezeichnet, aus natürlichen und synthetischen Polymeren sowie anorganischen Stoffen. Bei den wichtigsten dieser Fasergattungen handelt es sich in alphabetischer Reihenfolge um Acetat, Alfagras, Alginat, Alpaka, Angora, Aramid, Asbest, Baumwolle, Cellulose, Cupro, Elastan, Elastodien, Fique, Flachs, Leinen, Fluoro, Glas, Guanako, Gummi, Hanf, Henequen, Jute, Kamel, Kanin, Kapok, Kaschmir, Kenaf, Kohlenstoff, Kokos, Lama, Manila (Abacä), Metall, Modacryl, Modal, Mohair, Phormium, Polyacryl, Polyamid, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Ramie, Rinderhaar, Rosella, Roßhaar, Schurwolle, Seide (Maulbeerseide), Sisal, Sunn, Triacetat, Tussahseide, Urena, Vikunja, Viskose, Wolle (Schafwolle), Yak, Ziegenhaar. Neben ausgewählten Synthesefasern wie beispielsweise Polyamid oder Polyester und vielen anderen sind vor allem Baumwolle, Cellulosefasern, Jute, Wolle, Flachs, Sisal, Hanf, Seide in ganz besonderer Weise geeignet, um mit den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln im Sinne der Erfindung behandelt zu werden. Alle anderen Fasern sind ebenfalls sehr gut geeignet für eine Behandlung im Sinne dieser Erfindung.
Im engeren Sinne dieser Erfindung sind unter Textilien solche gemeint sind, die den Zwecken der Bekleidung dienen oder aber typischerweise oft in Kontakt mit der Haut treten wie z. B. Handtücher, Taschentücher, Bettzeug oder dergleichen mehr. Es soll aber betont werden, daß neben solchen Produkten der Bekleidungs-Industrie auch alle übrigen textilen Gebilde im Sinne der Erfindung behandelt werden können, mit der einzigen Maßgabe, daß diese textilen Gebilde, sofern sie in Kontakt mit menschlicher Haut treten, die im Sinne der Erfindung hautheilenden und/oder hautschützenden Aktivstoffe zumindest in Spuren an die Haut abzugeben vermögen. Damit sind also im weitesten Sinne unter dem Begriff Textilien oder Textil im Zusammenhang mit dieser Erfindung beispielsweise auch Teppiche und andere Heimtextilien sowie technischen Zwecken dienende textile Gebilde zu verstehen. Ebenso zählen zu den behandelbaren Textilien auch alle erdenklichen ungeformte Gebilde wie Flocken, linienförmige Gebilde wie Bindfäden, Garne, Leinen, Schnüre, Seile, Zwirne sowie flächenförmige bzw. Körpergebilde wie Filze, Gewebe, Vliesstoffe u. Watten.
Ebenso ist unter dem Begriff Textil im Rahmen dieser Erfindung auch Papier, Karton, Pappe zu verstehen, insbesondere dann, wenn das Papier, Karton, Pappe Kleidungszwecken dient.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind solche Substanzen oder Aktivstoffe besonders dann vorteilhaft, wenn sie antiseptisch wirksam sind.
Im Kontext dieser Erfindung ist unter dem Attribut der antispetischen Wirksamkeit eine Wirkung gemeint, die den Selbstregulierungskräften menschlicher Haut dienlich ist. Diese Wirksamkeit ist in ihrer Ausprägung nicht mit der von klassischen keimtötenden bzw. germiziden Mitteln wie z. B. Phenolen, Halogenen, Alkoholen mit denen man z. B. Haut u. Schleimhäute Wunden oder auch medizinische Instrumente behandelt, um Asepsis (Keimfreiheit) zu erzielen, zu vergleichen.
Die klassische Antiseptik umfaßt antimikrobielle Maßnahmen am Ausgangsort bzw. an der Eintrittspforte einer möglichen Infektion bzw. am Infektionsherd auf der Körperoberfläche.
Eine solche starke Wirksamkeit ist jedoch im Kontext der Erfindung nicht angestrebt, da sie zwar zweifellos zur Beseitigung schädlicher Keime o. ä. führen würde, dabei aber auch die natürliche Hautflora des Menschen beeinträchtigen würde.
Die besondere Vorteilhaftigkeit der antiseptisch wirkenden Aktivstoffe, die erfindungsgemäß einsetzbar sind, ergibt sich durch ein synergistisches Zusammenwirken dieser Substanzen mit den allgemeinen Funktionsmechanismen menschlicher Haut, da diese mild antiseptisch wirkenden Substanzen z. B. Keime, darunter schädliche Keime reduzieren, aber nicht vollkommen, also bis zur Keimfreiheit, vernichten. Es verbleiben auf der Haut also genug Keime, die ausreichen, um die Selbstregulierungskräfte menschlicher Haut zu trainieren und dadurch zu stärken. Durch das Zusammenwirken der Selbstregulierungskräfte der Haut mit dem antiseptischen Vermögen der im Mittel enthaltenen Aktivstoffe werden die allgemeinen Funktionsmechanismen der Haut unterstützt. Dies ist gerade im Hinblick auf bereits irritierte und/oder anderweitig geschädigte Haut von großem Vorteil. Bei bereits irritierter und/oder sensibilisierter und/oder sonst wie geschädigter oder aber auch besonders empfindlicher Haut sind die Selbstregulierungskräfte der Haut teilweise nicht mehr in der Lage, wenn auch nur vorübergehend, die Hautgesundheit aus eigener Kraft sicherzustellen. Im synergistischen Zusammenwirken mit den erfindungsgemäßen Mitteln und deren erfindungsgemäßer Verwendung werden diese Selbstregulierungskräfte unterstützt, trainiert und gestärkt.
Auf diese Weise unterstützt das Textilbehandlungsmittel bzw. die mit diesem behandelte Wäsche die natürliche Hautflora des Menschen.
Um die natürliche Hautflora des Menschen nicht zu beeinträchtigen, ist es wichtig, solche Stoffe (weitestgehend) auszuschließen, die zwar stark desinfizierend bzw. antiseptisch wirksam sind, wie z. B. Glutaraldehyd, aber gleichzeitig ein hohes Allergisierungspotential bergen und haut- sowie schleimhautreizend sind.
Unerwarteterweise sind Zusammensetzungen einer solchen Ausführungsform besonders dann ihrem Zweck dienlich, wenn der antiseptisch wirksame Stoff ein Öl, vorzugsweise ein ätherisches Öl ist.
Bei diesem antiseptisch wirksamen Öl handelt es sich vorzugsweise um ätherisches Öl, das insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe der Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella Anisum, Benzoe siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam - Copaifera reticulata, Costuswurzel - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fenchel - Foeniculum dulce Fichtennadel - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho-Blätter - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra - Zingiber off., Johanniskraut - Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch - Matricaria recutita, Kamille blau fine - Matricaria chamomilla, Kamille röm. - Anthemis nobilis, Kamille wild - Ormensis multicaulis, Karotte - Daucus carota, Latschenkiefer - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scoparium, Melisse - Melissa officinalis, Meerkiefer - Pinus pinaster, Myrrhe - Commiphora molmol, Myrthe - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin. viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patschuli, Perubalsam - Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz - Aniba rosae odora, Salbei - Salvia officinalis Schachtelhalm - Equisetaceae, Schafgarbe extra - Achillea millefolia, Spitzwegerich - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum - Melaleuca alternifolia, Tolubalsam - Myroxylon Balsamum L., Virginia-Zeder - Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) - Boswellia carteri, Weißtanne - Abies alba.
Ein weiterer Vorteil der zuvor bezeichneten ätherischen Öle liegt in deren besonderer Multifunktionalität, die sich neben der beschrieben mild antiseptischen Wirksamkeit aus einer Vielzahl weiterer wünschenswerter organoleptischer Eigenschaften ergeben, die gerade diesen Ölen zuzurechnen sind. Dabei wird diesen Ölen in den meisten Fällen eine schleimlösende Wirkung zugemessen, da sie auf die Schleimhäute der Atmungsorgane einen milden, positiven Reiz ausüben. Ferner kann sich eine wünschenswertes Wärmegefühl einstellen. Desodorierende, schmerzlindernde, durchblutungsfördernde, beruhigende Wirkungen konnten im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Einsatz dieser bezeichneten Ölen von der Anmelderin beobachtet und als besonders vorteilhaft erkannt werden. Dabei werden die organoleptischen Eigenschaften dieser Öle in der Regel nicht von den Hauptkomponenten, sondern von den Neben- od. Spurenbestandteilen geprägt, die oftmals in die Hunderte gehen können und mitunter synergistisch zusammenwirken. Ein anderer Vorteil im Zusammenhang mit den genannten Ölen ist der von ihnen ausgehende, harmonisierende Wohlgeruch und Duft, der in vielen Fällen bei Menschen zu positiven Gefühlen führt.
Auf diese Weise unterstützt das Textilbehandlungsmittel bzw. die mit diesem behandelte Wäsche nicht nur die natürliche Hautflora des Menschen, sondern verhilft dem menschlichen Organismus zu zusätzlichen Vorteilen eben beschriebener Art.
Vor diesem Hintergrund ist besonders das Teebaumöl von großer Vorteilhaftigkeit für den Erfindungsgegenstand. Neben seiner beachtlichen keimtötenden, antiseptischen, fungiziden, antiviralen, wundheilenden, entzündungshemmenden, vernarbungsfördernden Wirkung weist es eine hervorragende Hautverträglichkeit auf und bietet ein breitgefächertes weiteres Anwendungsspektrum beispielsweise hinsichtlich der unterstützenden Behandlung von Erkältungskrankheiten oder von Krankheiten des rheumatischen Formenkreises, Gicht, Muskelschmerzen.
Alle die gerade aufgeführten Öle sind natürliche Emollientien, d. h. Mittel, die Körpergewebe weicher und geschmeidiger machen und die Rauhigkeit der Haut vermindern. Diese Öle wirken also zum einen hautpflegend. Zum anderen weisen gerade diese Öle weitere spezifische Wirkungen auf, die ein synergistisches Zusammenwirken mit der Haut und deren Selbstregulierungskräften nach sich ziehen und einen Schutz auch unter widrigen Bedingungen ermöglichen.
Ein besonders bevorzugtes Öl im Sinne dieser Erfindung ist z. B. das Hanföl. Hanföl, das einen hohen Anteil essentieller Fettsäuren aufweist, und außerdem bis zu 6 Gew. % der wertvollen γ-Linolensäure (GLA) beinhaltet, wirkt zusätzlich entzündungshemmend, leicht schmerzstillend, heilend, pflegend, Hautstrukturverbessernd, Alterserscheinungen vorbeugend. Es verbessert Erneuerungsprozesse im Gewebe und übt eine hohe regenerierende Wirkung auf verletztes Gewebe aus. Zudem kann es die Pflege-Eigenschaften oder andere Eigenschaften anderer Öle insbesondere aller hier explizit genannten Öle erhöhen. Da essentielle Fettsäuren maßgeblich an der Aufrechterhaltung der Barrierefunktion der Haut beteiligt sind, weil sie helfen, den transepidermalen Wasserverlust über die Haut zu regulieren und zu normalisieren, kommt dem Hanföl im Sinne dieser Erfindung als Folge seines hohen GLA-Gehaltes eine besondere Rolle zu, da bei gestörtem transepidermalen Wasserverlust eine örtliche Behandlung mit GLA zur stärksten Reduktion des transepidermalen Wasserverlusts führt. Ferner zeigt Hanföl weitere positive Wirkungen auf den menschlichen Organismus hinsichtlich Arteriosklerose, rheumanoider Artritis, diabetischer Neuropathie bis hin zu Herzbeschwerden.
Ein ebenso bevorzugtes Öl im Sinne dieser Erfindung ist das Borretschöl.
Es hat infolge seines hohen GLA-Gehaltes (bis zu 25 Gew.-%) dem Hanföl vergleichbare Eigenschaften und Vorteile.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel hautheilende Aktivstoffe, die einen Mindestgehalt von 0,1 Gew.-% an GLA aufweisen, bevorzugt von 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-%. Hierzu zählen beispielsweise auch Schwarzkümmelöl, Nachtkerzenöl, Echiumöl, Trichodesmaöl sowie das Kernöl der schwarzen Johannisbeere.
Ein ebenfalls bevorzugtes Öl ist Mandelöl. Es zeichnet sich dadurch aus, daß es die Wirkung anderer Öle verstärken kann, weshalb es vorteilhafterweise in Kombination mit anderen Ölen eingesetzt wird.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es vorteilhaft, verschiedene Öle zu kombinieren, d. h. also die antiseptisch wirksamen mit den hautschützenden zu kombinieren oder aber auch die antiseptisch wirksamen und die hautschützenden untereinander zu kombinieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Textilbehandlungsmittel mindestens 1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, in ganz besonderer Weise bevorzugt mindestens 15 Gew.-% eines oder mehrerer hautschützender und/oder hautheilender Aktivstoffe bzw. Öle bzw. ätherischen Öle, wobei es noch vorteilhafter ist, wenn sogar mindestens 20 Gew.-%, insbesondere sogar mehr als 25 Gew.-%, am besten sogar mehr als 30 Gew.-% eines oder mehrerer hautschützender und/oder hautheilender Aktivstoffe bzw. Öle bzw. ätherischen Öle im Textilbehandlungsmittel enthalten sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Textilbehandlungsmittel farbstofffrei. Die Farbstofffreiheit ist besonders vorteilhaft, weil Farbstoffe im Allgemeinen ein deutliches Allergisierungspotential bergen. Zudem gibt es große Personengruppen die nachgewiesene allergische Reaktionen gegen eine Vielzahl von Farbstoffen zeigen. Um das Allergisierungspotential zu senken ist es daher vorteilhaft, den Farbstoffgehalt in den erfindungsgemäßen Mitteln zu minimieren, bestenfalls bis hin zur Farbstofffreiheit. Sollten Farbstoffe beispielsweise aus optischen Gründen erwünscht sein, so werden die üblichen Farbmittel wie z. B. Pigmente, bevorzugt aber organische Farbstoffe eingesetzt. Organische Farbstoffe erweisen sich als hautverträglicher im Kontext der Erfindung. Bevorzugt liegt der Farbmittelgehalt unter 0,002 Gew.-% der Zusammensetzung, insbesondere beträgt er 0 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Textilbehandlungsmittel in fester, dispergierter, pulvriger, gepreßter oder granulärer Form vor, vorzugsweise aber in flüssiger Form, insbesondere emulgiert.
In einer weiteren Ausführungsform liegt das Textilbehandlungsmittel in nicht wäßriger Form vor. Unter nichtwäßriger Form im Rahmen dieser Erfindung werden Wassergehalte unter 15 Gew.-% bezogen auf das Mittel verstanden, bevorzugt Wassergehalte unter 10 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 8 Gew.-%, wobei bei diesen wiederum Wassergehalte kleiner 6 Gew.-% bevorzugt sind, insbesondere sind aber Wassergehalte zwischen 2 und 0,001 Gew.-% bezogen auf das Mittel bevorzugt.
Der Vorteil einer Reduktion des Wasseranteils im Mittel liegt darin, daß die Inhaltsstoffe des Textilbehandlungsmittel bei der Applikation in konzentrierter und damit noch wirksamerer Form eingesetzt werden können, sowie daß die Mittel besser verarbeitbar, beispielsweise emulgierbar sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Textilbehandlungsmittel keine zusätzlichen Duftstoffe oder Parfumöle. Dies ist besonders vorteilhaft, da die meisten dieser Duftstoffe oder Parfumöle, die keine hautheilenden und/oder hautschützenden Aktivstoffe im Sinne der Erfindung sind, ein Allergisierungspotential aufweisen, das der vorliegenden Erfindung entgegenwirkt. Zudem gibt es große Personengruppen die sicher nachgewiesene allergische Reaktionen gegen eine Vielzahl solcher Duftstoffen und/oder Parfumölen zeigen.
Zwar sind die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise frei von vorgenannten Riechstoffen, es kann jedoch erwünscht sein, eine besonders ansprechende Duftnote zu erzeugen, die sich nicht alleine aus den erfindungsgemäßen hautheilenden Aktivstoffen und deren inhärenter Duftwirkungen generieren läßt. Daher ist es in einer bevorzugten Ausführungsform möglich, eine geringe Menge solcher Riechstoffe, die keine hautheilenden und/oder hautschützenden Aktivstoffe im Sinne der Erfindung sind, zu den betreffenden Mitteln hinzuzufügen. Hierbei ist sicherzustellen, daß von diesen zusätzlichen Riechstoffen keine allergischen Reaktionen verursacht werden.
Zu den gewöhnlichen Duftstoffen bzw. Riechstoffen bzw. Parfumölen zählen z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. In Parfümölen können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten sein, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pineöl, Muskateller, Nelkenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Orangenschalenöl. Diese letztgenannten Öle sind jedoch keine hautheilenden und/oder hautschützenden Öle im Sinne der Erfindung.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Textilbehandlungsmittel um ein Nachbehandlungsmittel, vorzugsweise um ein Nachspülmittel.
Unter Nachbehandlungsmittel versteht man Mittel, die erst nach der eigentlichen Textilreinigung zu einer nachfolgenden Textilbehandlung eingesetzt werden. Unter Nachspülmittel sind ganz allgemein solche Mittel zu verstehen, die erst nach der eigentlichen Textilreinigung der Flotte zugesetzt werden und vorzugsweise im sauren Medium appliziert werden. Derartige Nachspülmittel gelangen also für gewöhnlich erst nach dem letzten Spülgang in die Flotte, um nicht beim Spülen mit der eigentlichen Waschflotte ohne Zurücklassen oder Entfaltung einer Wirkung abgezogen zu werden. Eine sachgemäße Applikation eines Nachspülmittels läßt sich dabei manuell bewerkstelligen, also durch eine nachträgliche manuelle Zugabe des Nachspülmittels als separates Mittel. Eine sachgemäße Applikation läßt sich aber auch über einen controlled-release-Mechanismus bewerkstelligen. In diesem Zusammenhang ist unter einem controlled-release-Mechanismus die zeitliche kontrollierte Freisetzung von Aktivstoffen gemeint. Eine derartige Steuerung der Aktivstofffreisetzung läßt sich über verschiedene Stellglieder steuern. Beispielsweise ist es möglich, die betreffenden Aktivstoffe mit einem sensitiven Material zu umhüllen, vorzugsweise mit Mischungen aus Polyvinylalkohol und Celluloseether (Methylhydroxycellulose, Methylcellulose Methylhydroxypropoylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethycellulose).
Dabei macht man sich das jeweils charakteristische Auflösungsverhalten des Umhüllungsmaterials als Funktion bestimmter Parameter zu Nutze. Dabei kann das Auflösungsverhalten eine Funktion der Zeit, der Temperatur, des pH-Wertes, der Ionenstärke, der mechanischen Beanspruchung oder entsprechender Parameter sein. Bei der Applikation eines Nachspülmittels ist es z. B. zweckmäßig, ein pH-sensitives, aber temperaturrobustes Umhüllungsmaterial zu wählen. Auf diese Weise kann das Nachspülmittel nach erfolgtem Waschgang dadurch freigesetzt werden, daß sich der pH-Wert vom alkalischen ins saure Milieu verlagert, so daß sich das Umhüllungsmaterial auflöst.
Zur Ausführung der Erfindung werden Wäsche oder Textilien beliebiger Art mit einem entsprechenden Textilbehandlungsmittel derart behandelt, daß das jeweilige Textil zumindest kurzzeitig oder teilweise mit dem Textilbehandlungsmittel in Kontakt tritt. Ein solcher Kontakt kann bei der gewöhnlichen Wäschebehandlung, z. B. im Verlaufe der Maschinenwäsche, des Weichspülens, der Handwäsche, der Maschinentrocknung hergestellt werden. Bevorzugt wird das Textilbehandlungsmittel als Nachbehandlungsmittel eingesetzt, d. h. man kann es als Nachspülmittel nach der Wäsche in die Waschmaschine geben, man kann es in Form eines Konditioniersubstrates in den Wäschetrockner geben, man kann auch die bereits vollständig gewaschene und getrocknete Textilien einzeln nachbehandeln. Für die gesonderte Behandlung einzelner Textilien sind vielfältige Methoden anwendbar, z. B. das Aufsprühen durch die Verwendung eines Sprühapplikators oder das Einlegen des Textils in ein entsprechendes Behandlungsbad. Man kann das Textilbehandlungsmittel auch beim Bügeln durch Aufsprühen oder Aufdampfen applizieren. Es ist lediglich auf die eine oder andere Weise ein Kontakt des Textilbehandlungsmittels mit dem Textil herzustellen, so daß das Textilbehandlungsmittel in den Stand gesetzt wird, nach der Applikation zumindest teilweise auf dem Textil zu verbleiben.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen insbesondere dann ihrem Zweck dienlich, wenn die in den Ausführungsformen genannten Substanzen nach der Textilbehandlung zumindest teilweise auf dem Textil verbleiben und, bei Kontakt der Haut mit dem Textil, teilweise an die Haut abgegeben werden. Entscheidend ist lediglich, daß die genannten Substanzen bei Kontakt Textil/Haut zumindest in Spuren auf die Haut übergehen. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung sind folglich Textilbehandlungsmittel, die sich dadurch auszeichnen, daß der hautheilende und/oder hautschützende Aktivstoff im Zuge der Textilbehandlung mit einem solchen Mittel auf das Textil übergeht, zumindest teilweise auf dem Textil verbleibt und zumindest teilweise vom Textil wieder an die Haut abgegeben wird, wenn das Textil mit der Haut in Kontakt tritt.
Das teilweise Verbleiben der im erfindungsgemäßen Sinne hautheilenden und/oder hautschützenden Substanz auf der Textilfaser ist aus zwei Gründen als vorteilhaft einzuschätzen:
Zum einen gibt es mitunter dermatologische Probleme als Resultat einer unmittelbaren Hautunverträglichkeit bestimmter Fasergattungen. Dadurch, daß die hautheilende Substanz teilweise auf dem Textil verbleibt, kommt es zu einer Reduzierung des Kontaktes zwischen Faser und bloßer Haut, so daß die hautheilende Substanz im weitesten Sinne als eine Faserumhüllung verstanden werden kann.
Zum anderen haben es moderne Waschmittel ermöglicht, hervorragende optische Reinigungseffekte bereits bei relativ niedrigen Waschtemperaturen zu erzielen. Durch die Absenkung der Waschtemperatur ist anzunehmen, daß bestimmte, der natürlichen Hautflora des Menschen abträgliche Mikroorganismen, die bei höheren Temperaturen vernichtet werden, den Waschgang nun überstehen. Die antiseptisch wirksamen Bestandteile der hautheilenden Substanz auf den Fasern wirken diesem Problem entgegen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Harnstoff und/oder dessen Derivate. Harnstoff und/oder dessen Derivate fördern die Hautgesundheit, da sie antimikrobiell, wasserbindend, Juckreiz stillend, Hautschuppen lösend, hautglättend wirken können sowie übermäßiges Zellwachstum hemmen können. Ferner können sie der Haut als Feuchthaltefaktor dienen, d. h. sie können der Haut helfen, Feuchtigkeit zu speichern.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Milchsäure und/oder Citronensäure und/oder deren Salze. Diese beiden hautfreundlichen Säuren und/oder deren Salze dienen u. a. dazu, den natürlichen Säureschutzmantel bzw. Hydrolipidfilm der Haut zu unterstützen bzw. zu erneuern. Der Hydrolipidfilm der Haut wird durch alkalische Einflüsse angegriffen oder zerstört, woraus ein Verlust der Barrierefunktion der Haut resultiert, so daß Mikroorganismen oder Schadstoffe leichter in die Haut eindringen können. Durch die Milch- und/oder Citronensäure in den erfindungsgemäßen Mitteln läßt sich z. B. Restalkali aus der Kleidung entfernen und der pH-Wert der Textilien auf einen pH-Bereich um 5 einstellen. Dabei wirkt die zusätzliche Milchsäure, die ohnehin Bestandteil der Oberhaut ist, zusätzlich stabilisierend auf den sauren pH-Wert der Haut (pH ca. 5,2) und dient als Feuchthaltefaktor, da sie die Wasserbindungsfähigkeit der Haut verbessern kann. Ferner wirkt die Milchsäure hautglättend und unterstützt die Ablösung von Hautschuppen.
In einer weiteren Ausführungsform liegt der pH-Wert des Textilbehandlungsmittels zwischen 4 - 6,5, gemessen bei einer Temperatur von 20°C insbesondere an einer 1 %-igen wässrigen Lösung des Textilbehandlungsmittels. Dies entspricht dem pH-Wert der Haut eines gesunden Menschen.
Da im Bereich der großen Schweißdrüsen, die z.B. im Genitalbereich und in den Achselhöhlen vorhanden sind, die Hautoberfläche nur schwach sauer (pH 5,5 - 6,5) ist, besteht gerade dort eine reduzierte Abwehrfähigkeit gegen Keime oder Bakterien, so daß es im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft ist, wenn der pH-Wert des Textilbehandlungsmittel nicht größer als pH 5,5 ist, gemessen bei einer Temperatur von 20°C.
Ein weiterer Vorteil dieses pH-Wert-Bereiches für das Textilbehandlungsmittel ist im Zusammenhang mit der Körperhygiene zu sehen. Wird der Körper mit Seife gewaschen, so erhöht sich der pH-Wert der gewaschenen Haut auf etwa 9, so daß der natürliche Schutzmantel der Haut massiv gestört ist. Über ihre Selbstregulierungskräfte vermag es die Haut, den sauren pH-Wert wiedereinzustellen. Allerdings kann dieser Prozeß bis zu 3 h Zeit beanspruchen, in der Regel aber mindestens 30 Minuten. Dies differiert von Hauttyp zu Hauttyp und verläuft z. B. bei Kleinkindern sehr langsam.
Besonders vorteilhaft ist ein solcher pH-Wert Bereich hinsichtlich eines Personenkreises mit besonders empfindlicher Haut, wie Babys oder Kleinkinder, oder eines Personenkreises mit bereits bestehenden Hautproblemen, z. B. Allergiker. So ist beispielsweise Babyhaut erheblich dünner als die Haut eines erwachsenen Menschen. Da auch die Talgproduktion der Babyhaut deutlich vermindert ist, weist sie nur eine unvollständige Barrierefunktion und einen sehr dünnen Hydrolipidfilm auf. Hier besteht ein besonderer Bedarf an den erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmitteln.
Der Vorteil des Textilbehandlungsmittel mit einem pH-Wert wie zuvor beschrieben, liegt darin, daß damit behandelte Textilien es vermögen, die Selbstregulierungskräfte der Haut, was ihre Alkalineutralisationsfähigkeit betrifft, zu unterstützen, dadurch daß das mit der Haut in Kontakt tretende Textil, wie z. B. ein Abtrockentuch oder Leibwäsche, einen hautoptimalen pH-Wert aufweist.
Auf diese Weise unterstützt das Textilbehandlungsmittel bzw. die mit diesem behandelte Wäsche die natürliche Hautflora des Menschen.
Neben den genannten besonderen Feuchthaltefaktoren können die erfindungsgemäßen Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform weitere Feuchthaltefaktoren beinhalten beispielsweise solche, die ausgewählt sind aus folgender Gruppe: Aminosäuren, Chitosan oder Chitosansalze/-derivate, Ethylenglycol, Glucosamin, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Harnsäure, Honig und gehärteter Honig, Kreatinin, Spaltprodukte des Kollagens, Lactitol, Polyole und Polyolderivate (beispielsweise Butylenglycol, Erythrit, Propylenglycol, 1,2,6-Hexantrlol, Polyethylenglycole wie PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), Pyrrolidoncarbonsäure Zucker und Zuckerderivate (beispielsweise Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sorbit, Sorbitylsilandiol,-Suerose, Trehalose, Xylose, Xylit, Glucuronsäure und deren Salze), ethoxyliertes Sorbit (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), gehärtete Stärkehydrolysate sowie Mischungen aus gehärtetem Weizenprotein und PEG-20-Acetatcopolymer, insbesondere Panthenol
In einer bevorzugten Ausführungsform dient das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel als Weichspüler. Dabei enthalten die Mittel vorzugsweise geringe Mengen an quartären Ammoniumverbindungen wie z. B. Esterquats, bevorzugt enthalten die Mittel jedoch keine quartären Ammoniumverbindungen wie z. B. Esterquats als Inhaltsstoffe. Esterquats sind quartäre Ammoniumverbindungen, bei denen hydrophobe Gruppen über Esterbindungen mit einem quaternierten Di- oder Tri-ethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind. Der Vorteil einer weitgehenden bis vollständigen Esterquat-Freiheit bzw. Freiheit von quartären Ammoniumverbindungen resultiert aus deren Wirkprinzip. Der durch Anwendung von quartären Ammoniumverbindungen bzw. Esterquats erzielte, charakteristische Weichgriff ergibt sich durch das Aufziehen dieser Substanzen auf die Textilfasern. Gleichzeitig stellt sich dadurch jedoch u. U. eine Verringerung der Saugfähigkeit und der Wasseraufnahme der Fasern ein. Menschlicher Schweiss kann möglicherweise nicht mehr vollständig von der Hautoberfläche durch die Textilfasern nach außen abtransportiert, sondern verbleibt z. T. in Form eines nässenden Schweissfilmes auf der Haut, der Hautgesundheit abträglich ist. Ein Feuchtigkeitsstau kombiniert mit Körperwärme kann leicht zur Ekzem- oder Pilzbildung führen oder zumindest ein Milieu schaffen, indem sich Erkrankungen dieses Formenkreises leichter ansiedeln können. Wird nun der Gehalt an quartären Ammoniumverbindungen bzw. Esterquatgehalt des Mittels weitgehend bis vollständig reduziert, wird das Saugvermögen und die Wasseraufnahmefähigkeit nicht mehr durch diese Substanzen reduziert.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das Textilbehandlungsmittel jedoch nichtionische Textilweichmacher enthalten, wie beispielsweise Silikonöle.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel liegt darin, daß sie in einer bevorzugten Ausführungsform, trotz weitgehender oder absoluter Freiheit von quartären Ammoniumverbindungen bzw. Esterquats als Weichspüler fungieren.
Dies ist darauf zurückzuführen, daß die erfindungsgemäßen Inhaltsstoffe des Textilbehandlungsmittel , die bereits aufgeführt wurden oder noch aufgeführt werden, wie z. B. diverse Öle, wie z. B. Mandelöl, wie z. B. Hanföl, wie z. B. Citronensäure und/oder Milchsäure zum Teil faserweichmachende Eigenschaften aufweisen oder aber in einer Wiese wirksam sind, daß sich ein weicherer Griff von Textilien einstellt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel ein Bügelerleichterungsmittel und/oder Knitterreduktionsmittel, beispielsweise solche, die im Verlauf der Beschreibung an anderer Stelle noch genannt werden. Der Vorteil dieser Ausführungsform liegt darin, daß durch den Bügelerleichterungs- und Knitterreduktionseffekt, die Bügeldauer herabgesetzt werden kann, so daß die wertvollen Inhaltsstoffe des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels keiner zu langen thermischen Belastung durch das Bügeln ausgesetzt sind, und so ihre volle Wirkkraft behalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Textilbehandlungsmittel reversibel an einem polymeren Träger fixiert, z. B. über Adsorptionskräfte, gegebenenfalls unter Mitwirkung von oberflächenaktiven Stoffe, so daß eine verzögerte Abgabe der heilenden Aktivstoffe ermöglich wird. Dies ist besonders vorteilhaft, da auf diese Weise eine noch länger andauernde Wirkung erreicht werden kann, die vor allem für Verbraucher mit besonders irritierter Haut von Nutzen ist. Dadurch, das die heilenden Substanzen kontinuierlich über einen längeren Zeitraum z. B. in relativ niedriger Dosierung an die Haut abgegeben werden, wird es möglich, auf ganz behutsame Weise in das besonders empfindliche Gleichgewicht der Selbstregulierungskräfte stark irritierter Haut unterstützend einzugreifen. Die Wirkung der heilenden Substanzen ist dabei so mild, daß sie trotz ihrer Wirksamkeit die bereits stark irritierte Haut in keiner Weise überfordert.
Besonders bevorzugte polymere Träger gehören zur Klasse der Kieselsäureester. Es können aber auch alle erdenklichen anderen Träger sein, mit den einzigen Maßgaben, daß sie verzögerte Wirkstofffreigabe ermöglichen und dabei als solche keine negativen oder irritierenden Einfluß auf die Haut haben, sofern man sie im Sinne dieser Erfindung einsetzt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erhält das Textilbehandlungsmittel zusätzlich zu den heilenden Aktivstoffen einen oder mehrere desodorierende Wirkstoffe.
Hierbei muß beachtet werden, daß viele der bereits namentlich genannten Öle als solche ebenfalls eine desodorierende Wirkung haben. Der besondere Vorteil des Hinzufügens eines oder mehrer desodorierender Wirkstoffe zu dem erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel besteht darin, daß diese Wirkstoffe zusammen mit den genannten Ölen einen besonders verstärkten, weil synergistischen Effekt bezüglich der desodorierenden Wirksamkeit bringen. Dabei besteht die Wirkungsweise nur in einer Facette aus dem Überdecken von übelriechenden oder unangenehmen Gerüchen. Im Zusammenhang mit der Wirkung des Mittels auf die Haut, hervorgerufen durch den Kontakt Haut/behandeltes Textil tritt ein zusätzlicher Effekt auf, der auf dem synergistischen Zusammenspiel der heilenden Aktivstoffe im Sinne der Erfindung mit dem zugesetzten desodorierenden Wirkstoff sowie den Selbstregulierungskräften beruht, so daß nicht alleine das Symptom, der üble Geruch, sondern das diesen Geruch auslösende Moment beseitigt wird. Dabei handelt es sich in der Regel um Bakterien, die auf der Haut oder im Haar- bzw. Schamhaarbereich in unterschiedlicher Zahl angesiedelt sind. Diese Bakterien können Eiweiße und Fette, z. B. aus Körperschweiß, in übelriechende Schwefelverbindungen zersetzen. Diesen Bakterien wird durch das synergistische Zusammenwirken der genannten Faktoren wirkungsvoll entgegengewirkt.
Gleichzeitig werden die Selbstregulierungskräfte der Haut stimuliert und trainiert.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Textilbehandlungsmittel in Form einer Mikroemulsion vor. Bei Emulsionen handelt es sich um disperse Systeme von mindestens zwei nicht mischbaren Flüssigkeiten, wobei die eine Phase in Form feiner Tröpfchen in der anderen, zusammenhängenden Phase verteilt ist. Man unterscheidet hierbei zwischen Makro - und Mikroemulsionen, wobei diese Erfindung beide Emulsionsgattungen umfaßt. Mikroemulsionen sind jedoch besonders vorteilhaft.
Ein Vorteil von Mikroemulsionen ist, daß in der dispersen Phase Wirkstoffe wesentlich feiner dispers vorliegen können als in der dispersen Phase von Makroemulsionen. Ein weiterer Vorteil ist, daß sie aufgrund ihrer in der Regel niedrigen Viskosität gut versprühbar sind.
Eine Übersicht zu Herstellung und Anwendung von Mikroemulsionen wird gegeben durch H.Eicke im SÖFW-Journal, 118, 311 (1992) und Th.Förster et al. im SÖFW-Joumal, 122, 746 (1996).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Emulsionen erfolgt nach den klassischen Vorgehensweisen, z. B. durch Schütteln, Schlagen, Rühren, turbulentes Mischen, Einspritzen einer Flüssigkeit in eine andere, durch Emulgierzentrifugen, Kolloidmühlen, Homogenisatoren, durch Schwingungen und Kavitation in der Mischung und vielen andere mehr. Die Emulsionen können sich auch spontan aus den Komponenten bilden.
Die Emulsionen können dabei mit sogenannten Emulgatoren oder Stabilisatoren stabilisiert werden, so daß ein mögliches Aufrahmen oder Sedimentieren oder die Neigung der dispergierten Teilchen zur Zusammenballung erschwert ist. Solche Verbindungen haben für gewöhnlich einen amphiphilen Charakter, weisen also mindestens eine polare sowie eine unpolare Gruppe auf, wobei es auch ein Übergewicht der apolaren Gruppe geben kann, man spricht dann von Co-Emulgatoren. Als unpolare Gruppen gelangen in der Regel gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Alkylreste sowie Aryl bzw. Alkylaryl-Reste zur Anwendung. Als polare Engruppen treten Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, Phosphat, Polyphosphat, Lactat, Citrat , Tartrat, Amin-Salze, quartäre Ammoniumverbindungen, Betaine, Alkohol-, Polyether,- Glycerin-, Sorbit-, Pentaerythrit-, Saccharose-, Essigsäure-, Milchsäure-Reste auf, als polare Zwischengruppen fungieren Hydroxy-, Ester-, Sulfamid-, Amid-, Polyamid-, Polyamin-, Amin-, Ether-, Polyether-, Glycerin-, Sorbit-, Pentaerythrit und Saccharose-Gruppen, um nur wenige zu nennen. Man unterscheidet ganz allgemein zwischen anionischen, kationischen, amphoteren und zwitterionischen sowie nichtionischen Emulgatoren, wobei im Rahmen dieser Erfindung prinzipiell alle dieser Emulgatoren zur Anwendung gelangen können und auch solche, die nicht in die vorgenannten Kategorien passen. Zu beachten ist im Rahmen dieser Erfindung jedoch eine physiologische und toxikologische Unbedenklichkeit des Emulgators bei erfindungsgemäßer Verwendung, die im Einklang mit dem Sinn der Erfindung steht, nämlich der Haut einen Vorteil zu verschaffen. Bevorzugt werden nichtionische Emulgatoren verwendet. Auch alle erdenklichen und üblichen Emulgierhilfsstoffe können erfindungsgemäß vorteilhafterweise zur Anwendung gelangen. Ebenso kann es erwünscht sein, daß die erfindungsgemäßen Mittel, besonders dann wenn sie emulgiert sind, insbesondere dann wenn sie versprüht werden, gegebenenfalls Penetrationsbeschleuniger beinhalten. Dies sind Substanzen, die die Penetration der Aktivstoffe vom Textil in die Haut beschleunigen. Es handelt sich hier beispielsweise um Phenoxyethanol oder Phenylethanol.
Die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel in Gestalt solcher Emulsionen können auf verschiedene Art und Weise auf das Textil appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Textilbehandlungsmittel dabei direkt und unmittelbar auf das Textil aufgebracht. Dies kann z. B. durch Aufsprühen mit Hilfe eines Sprühapplikators o. ä. erfolgen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel in eine wasserlösliche Verpackung inkorporiert, vorzugsweise portioniert in einer Einmalportion. Unter Einmalportion versteht man im Sinne der Erfindung diejenige Menge an Textilbehandlungsmittel, die für einen Behandlungsvorgang, insbesondere für einen Nachspülvorgang, insbesondere in der Maschine erforderlich ist. Diese Einmalportionen sind jeweils vorzugsweise in wasserlösliche Verpackungen inkorporiert. Das hat den Vorteil, daß die wertvollen Inhaltsstoffe des Mittels besser von äußeren Einwirkungen geschützt sind.
In einer anderen Ausführungsform liegt das Textilbehandlungsmittel in Tablettenform vor, die vorzugsweise aus mehreren separaten Phasen besteht. Dies hat den Vorteil einer leichten Dosierbarkeit. Durch die Auftrennung der Tablette in verschiedene Phasen oder Regionen ist es möglich, die wertvollen heilenden Inhaltsstoffe räumlich gesondert von übrigen Aktivstoffen in einer Dosiereinheit zu inkorporieren, so daß keine negative Wechselwirkung zwischen einzelnen Inhaltsstoffen auftreten kann. Vorzugsweise enthalten die vorgenannten Formkörper Sprengsysteme, die eine leichte Freisetzung der Aktivstoffe ermöglichen. Geeignete Sprengsysteme sind neben den klassischen Brausesystemen, wie Säure/Carbonat, beispielsweise Zitronensäure oder Citrat mit Natriumcarbonat, auch quellende Polymere, wie beispielsweise feinteilige Cellulose und dergleichen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben den erfindungsgemäßen hautschützenden und/oder hautheilenden Substanzen eine oder weitere zusätzliche Substanzen, die eine Wirkung auf den menschlichen Organismus, z. B. die Atemorgane und/oder die menschliche Psyche haben. Solche Substanzen können natürlich auch hautfunktionell im Sinne der erfindungsgemäßen Attribute hautheilend und/oder hautschützend sein, brauchen es aber nicht. Ein Teil der bereits aufgeführten Substanzen, z. B. Johanniskraut, Lavandin, Melisse, Weihrauch hat beispielsweise nicht nur eine hautfunktionelle Wirkungsweise, sondern wirkt auch beruhigend oder stimmungsaufhellend auf die menschliche Psyche. Über den Riechkolben (Bulbus Olfactorius) in der Nase gelangen die ätherischen Öle solcher Substanzen in das limbische System des Gehirns. Hier wirken die ätherischen Öle z. T. ohne daß die ätherischen Öle zuvor vom Geruchssinn erfasst worden sind, da die wirkenden Konzentrationen oft unterhalb der bewußt riechbaren Konzentration liegen. Hierin besteht eine deutliche Abgrenzung zu den weiter oben aufgeführten klassischen Riechstoffen, für deren Zwecke es unabdingbar ist, daß sie vom Geruchssinn erfasst werden. In diesem erfindungsgemäßen Zusammenhang geht es jedoch nicht um Erzeugung eines Wohlgeruches, sondern um Erzeugung von bestimmten Wirkungen auf den menschlichen Organismus.
Durch die Verwendung von Sprühapplikatoren, die die erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel beinhalten, lassen sich Kleidungsstücke und andere Textilien die mit der Haut in Kontakt treten, von Handtüchern über Bettwäsche bis hin zu Taschentüchern durch Besprühen funktionalisieren. Zur unterstützenden, schleimlösenden bzw. hustenlindernden oder abschwellenden Behandlung bei Grippe, Husten oder Bronchitis oder anderen Erkrankungen dieses Formenkreises kann man beispielsweise auf das Schlafanzugoberteil oder ein Stofftaschentuch Substanzen wie z. B. Benzoe, Eucalyptus, Thymian, Limette, Minze, Grapefruit, Zitrone, Petitgrain, Bergamotte, Citronella, Latschenkiefe,r Pfefferminze, Ysop oder Lavendel applizieren. So kann vorteilhafterweise die Heilung der Atemwege und der Bronchien unterstützt werden. Zur unterstützenden Behandlung von Einschlafschwierigkeiten oder nervöser Unruhe oder auch depressiven Verstimmungszuständen kann man z. B. Substanzen wie Kamille, Lavendel, Melisse, Neroli, Sandelholz, Rose, Geranie, Weihrauch in gleicher Weise applizieren.
Ebenso ist es möglich, um die Fülle der Anwendungsmöglichkeiten durch ein exotischeres Beispiel zu untermauern, erotisierende oder aphrodisierende Substanzen wie z. B. Vanille, Ylang-Ylang, Jasmin, Moschus, Sandelholz, Tonkabohne, Zimtrinde entsprechend zu applizieren. In all diesen Fällen erfolgt die Resorption über die Atemwege und/oder Nervenwege.
Ebenso ist es möglich, durchblutungsfördernde Textilgewebe durch Einsprühen mit Substanzen wie z. B. Senföl, Gaultheria, Lorbeeröl, Rosmarinöl, Campher, Thymian, Arnika bereitzustellen, wie z. B. Socken oder Handschuhe bei mangelnder Durchblutung der Extremitäten. Hier erfolgt die Resorption über die Atemwege und die Haut.
Es ist lediglich im Sinne der Erfindung sicherzustellen, daß ebenfalls mindestens ein hautfreundlicher Stoff auf das zu behandelnde Textil mitübertragen wird, so daß dieser bei Kontakt Textil/Haut zumindest in Spuren auf die Haut übertragen wird.
In ähnlicher Weise sind Textilien bereitstellbar, die eine unterstützende Behandlung von Hautkrankheiten ermöglichen, z. B. Hautpilz (Anwendung von Teebaumöl) oder die körperlichen Dysfunktionen, wie z. B. Hyperhidrose (Anwendung von Salbei), entgegenwirken. Hier besteht ein Vorteil darin, bestimmte Kleidungsstücke, wie z. B. Socken durch ein Spray entsprechend auszurüsten und so eine lokale Applikation zu gewährleisten.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Erzeugnis, enthaltend ein erfindungsgemäßes Textilbehandlungsmittel in flüssiger Form, insbesondere emulgiert, und einen Sprühspender.
Bevorzugt ist der Sprühspender ein manuell aktivierbarer Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polyethylen oder Polyethylenterephthalat.
Solche und ähnliche Sprühspender oder damit verwandte Applikationsvorrichtungen sind handelsüblich und sämtliche handelsüblichen Sprühspender oder verwandte Applikationsvorrichtungen kommen zur erfindungsgemäßen Applikation in Betracht.
Demgemäß ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Textilbehandlung, bei dem eine wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Mittels, vorzugsweise unter Verwendung eines eben beschriebenen Erzeugnisses, auf das zu behandelnde Textil vorzugsweise durch Sprühen aufgebracht wird. Unter einer wirksamen Menge wird dabei ein Menge verstanden, die die Unterstützung und Förderung der selbstregulierenden Kräfte menschlicher Haut im oben beschriebenen erfindungsgemäßen Sinne ermöglicht. Diese Menge ist eine individuelle, die von vielen Faktoren wie z. B. Hauttyp, Schädigungsgrad der Haut, gewünschtes bzw. zu erzielendes Ergebnis abhängt. Maßgeblich ist lediglich, daß das behandelte Textil bei Kontakt mit der Haut an diese zumindest im Spurenbereich erfindungsgemäße heilende Aktivstoffe abgeben kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform des eben genannten Verfahrens wird das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Erzeugnisses, auf und/oder in den textilen Gegenstand oder auf die textile Oberfläche, insbesondere aus einer Entfernung von 10 bis 100 cm, vorzugsweise 20 bis 50 cm, besonders bevorzugt 25 bis 40 cm, äußerst bevorzugt etwa 30 cm, gesprüht.
In einer weiteren Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel, einen oder mehrere all jener Aktivstoffe, die in der EP 0 789 070 A1 offenbart sind, also Aktivstoffe aus den Gruppen der Wachse, der hydrophoben Pflanzenextrakte, bestimmter Kohlenwasserstoffe, höherer Fettsäuren und Ester, essentieller Öle, Lipide, Vitamine, Sonnenschutzmittel, Phospholipide Derivate von alpha-Hydroxysäuren und/oder Mischungen vorgenannter Komponenten jeweils im dort genannten Umfang und noch über diesen hinaus, wobei gleichzeitig keine quartären Ammoniumverbindungen oder andere einschlägige textilweichmachende Verbindungen enthalten sind. Die Abwesenheit einschlägige textilweichmachender Verbindungen ist im eben genannten Zusammenhang notwendig, da einerseits durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel keine klassische Textilweichmachung angestrebt wird, sondern eine neue Produktklasse etabliert wird, die im Wirkungsdreieck Waschmittel/kosmetisches Hilfsmittel/medizinisches Hilfsmittel seinen Schwerpunkt auf dem Sektor des medizinischen Hilfsmittels hat. Zum anderen sollen die oben aufgezeigten Problemen hinsichtlich quartärer Ammoniumverbindungen, beispielsweise Verminderung des Fasersaugvermögens ausgeschlossen sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sind die Textilbehandlungsmittel tensidfrei.
Die Erfindung betrifft ferner ein Waschmittel, insbesondere ein Flüssigwaschmittel bestehend aus mindestens zwei Komponenten. Bei diesen Komponenten handelt es sich um mindestens eine Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente sowie um mindestens eine Textilbehandlungskomponente im o. g. Sinn, welche also ein oder mehrere hautschützende und/oder hautheilende Aktivstoffe enthält, wobei diese beiden Komponenten bevorzugt zu unterschiedlichen Zeitpunkten eines Wasch- bzw. Textilbehandlungsvorganges freigesetzt werden. Dabei wird die Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente bevorzugt zuerst freigesetzt werden, die Textilbehandlungskomponente bevorzugt erst zu einem späteren Zeitpunkt. Die beiden Komponenten des Waschmittels können strikt räumlich getrennt sein, z. B. in Form zweier separater Kammern oder zweier Beutel. Sie können aber auch ineinander inkorporiert sein, z. B. in Form von Kapseln, die sich in einem Gel, einer Flüssigkeit, einem Pulver o. ä. befinden, oder sie sind miteinander vermischt oder vermengt. Bevorzugt ist jedoch, daß die Textilbehandlungskomponente bei der Textilbehandlung zeitlich verzögert und kontrolliert freigesetzt werden kann.
Unter Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Zubereitungen bzw. Komponenten aller denkbaren, im Zusammenhang mit einem Wasch- oder Reinigungsvorgang relevanten Substanzen verstanden. Dies sind in erster Linie die eigentlichen Waschmittel oder Reinigungsmittel mit ihren im weiteren Verlauf der Beschreibung näher erläuterten Einzelkomponenten. Darunter fallen Aktivstoffe wie Tenside (anionische, nichtionische, kationische und amphotere Tenside), Buildersubstanzen (anorganische und organische Buildersubstanzen), Bleichmittel (wie beispielsweise Peroxo-Bleichmittel und Chlor- Bleichmittel), Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, spezielle Polymere (beispielsweise solche mit Cobuilder-Eigenschaften), Vergrauungsinhibitoren, ohne daß der Begriff auf diese Substanzgruppen beschränkt ist.
Es werden unter dem Begriff Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente jedoch auch Waschhilfsmittel und Reinigungshilfsmittel verstanden. Beispiele für diese sind optische Aufheller, UV-Schutzsubstanzen sowie sog. Soil Repellents, also Polymere, die einer Wiederanschmutzung von Fasern oder harten Oberflächen entgegenwirken.
Handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Waschmittel um ein Flüssigwaschmittel, so besteht auch dieses aus mindestens zwei Komponenten, nämlich mindestens einer Wasch - oder Reinigungsmittelkomponente sowie mindestens einer Textilbehandlungskomponente. Insbesondere wenn die Textilbehandlungskomponente ein Öl umfaßt, so liegt das Flüssigwaschmittel vorzugsweise als Emulsion, insbesondere als Mikroemulsion vor, was einer bevorzugten Ausführungsform entspricht. Unter Flüssigwaschmitteln werden im Rahmen dieser Erfindung bei 20°C flüssige bis gelförmige Textilreinigungsmittel verstanden, die universell eingesetzt werden können. Diese können wässrig oder auch nicht wässrig sein. Nichtwäßrige Flüssigwaschmittel im Rahmen dieser Erfindung sind flüssige bis gelförmige Textilreinigungsmittel, die bevorzugt einen geringen Wassergehalt aufweisen und bevorzugt in wasserlösliche Umhüllungen portioniert einpackbar sind.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können in ihrer Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente folglich gegebenenfalls ein oder mehrere Aniontenside enthalten.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium - oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri-ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium - oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R¹ O-(CH₂-CH₂-O) _p -CH₂-COOH mit R¹ = C₁-C₁₈ und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf. Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Seifen, Öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) und Tenside Deterg. 25, 308 (1988) beschrieben.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise auch die Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolen mit den En-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einer Säurezahl von 10 bis 140, die in der DE 38 08 114 A1 (Grillo-Werke ) und der EP 0 046 070 A (Grillo-Werke ), auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren beider Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben werden.
Bevorzugte anionische Tenside weisen neben einem unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen, acylclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkylrest mit 4 bis 28, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, zwei oder mehr anionische, insbesondere zwei, Säuregruppen, vorzugsweise Carboxylat-, Sulfonat - und/oder Sulfatgruppen, insbesondere eine Carboxylat- und eine Sulfatgruppe, auf. Beispiele dieser Verbindungen sind die Sulfofettsäuresalze, die Acylglutamate, die Monoglyceriddisulfate und die Alkylether des Glycerindisulfats sowie insbesondere die nachfolgend beschriebenen monoveresterten Sulfosuccinate.
Besonders bevorzugte anionische Tenside sind die Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobernsteinsäure HOOCCH(SO₃H)CH₂COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited by H. W. Stache; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-8247-9394-3; Marcel Dekker, Inc., New York 1996, S. 501-549).
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acylclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-Salz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego ^® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C_16-18-alkoxy-propylensulfosuccinamat.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Waschmittel in seiner Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccinamide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,05 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,7 bis 2 Gew.-%, beispielsweise 0,75 oder 1,5 Gew.-%.
Als weitere Komponente können die erfindungsgemäßen Waschmittel in ihrer Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente gegebenenfalls ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C₈-C₁₆-Alkoholalkoxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C₁₀-C₁₅-Alkoholalkoxylate, insbesondere C₁₂-C₁₄-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x, z. B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-trissulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768 . Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus.
So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch - oder Reinigungsverfahren eignen.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A-95/19953 , WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R³ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁴ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind ein oder mehrere mit Ethylen- (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C_10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C_10-18-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C_12-14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C_12-14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO, wie sie beispielsweise in der DE 40 14 055 C2 (Grillo-Werke ), auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben werden.
Die nichtionischen Tenside können üblicherweise in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 und insbesondere von 2 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, vorliegen.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Waschmittel gegebenenfalls amphoterische Tenside enthalten. Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar.
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U. Ploog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A. O'Lennick et al. in HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. in Tens. Surf. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. in Soap Cosm. Chem. Spec., Apr. 46 (1990) und P. Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994). Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die folgender Formel folgen,
in der R⁵ für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁶ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁷ für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X¹ für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C_12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C_16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der folgenden Formel folgen,
in der R⁸CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R⁶, R⁷, n und X¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C_8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylamino-propylamid mit Natriumchloracetat.
Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der folgenden Formel folgen,
in der R⁹ für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR⁹- oder NHCOR⁹-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C_12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Waschmittel in flüssiger Form vor. Zum Erreichen einer flüssigen Konsistenz kann der Einsatz sowohl flüssiger organischer Lösungsmittel, wie auch der von Wasser angezeigt sein. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten daher gegebenenfalls Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können vorteilhafterweise auch kationische Tenside enthalten, vorzugsweise quartäre Ammoniumverbindungen, insbesondere solche, die biologisch abbaubar sind. Vorteilhafterweise können auch kationische Polymere enthalten sein.
Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv^® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve^®, Carbitol^® oder Propasol^® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol^®, HexylCarbitol^®, MethylCarbitol^®, und Carbitol^® selbst, (2-(2-Ethoxy)-ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an der gesamten Dispersion und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C₈-C₁₂-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt als alleinige Lösungsmittel oder als Bestandteil eines Lösungsmittelgemisches sind Glycerinderivate, insbesondere Glycerincarbonat.
Zu den Alkoholen, die in der vorliegenden Erfindung als Cosolventien eingesetzt werden können, gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete Cosolventien sind andere Alkohole, zum Beispiel (a) niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, (b) Ketone wie Aceton und Methylethylketon, (c) C₂-C₄-Polyole wie ein Diol oder ein Triol, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon. Insbesondere bevorzugt ist aus der Klasse der Diole 1,2-Octandiol.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Waschmittel ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe, umfassend C₁- bis C₄-Monoalkohole, C₂- bis C₆-Glykole, C₃- bis C₁₂-Glykolether und Glycerin, insbesondere Ethanol. Die erfindungsgemäßen C₃- bis C₁₂-Glykolether enthalten Alkyl- bzw. Alkenylgruppen mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 8, insbesondere bis zu 6, besonders bevorzugt 1 bis 4 und äußerst bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte C₁- bis C₄-Monoalkohole sind Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol und tert-Butanol. Bevorzugte C₂- bis C₆-Glykole sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol, insbesondere Ethylenglykol und 1,2-Propylenglykol. Bevorzugte C₃- bis C₁₂-Glykolether sind Di-, Tri-, Tetra- und Pentaethylenglykol, Di-, Tri-und Tetrapropylenglykol, Propylenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether sowie die gemäß INCI bezeichneten Lösungsmittel Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, Butyloctanol, Ethoxydiglycol, Ethoxyhanol, Ethyl Hexanediol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, 3-Methoxybutanol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol und Methoxymethylbutanol.
Das erfindungsgemäße Waschmittel kann ein oder mehrere Lösungsmittel in einer Menge von üblicherweise bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 3 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 5 bis 12 Gew.-%, beispielsweise 5,3 oder 10,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Waschmittel gegebenenfalls Wasser in einer Menge von mehr als 50 Gew.-%, insbesondere 60 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 70 bis 93 Gew.-% und äußerst bevorzugt 80 bis 90 Gew.-%.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Waschmittel in der Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente ein oder mehrere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Elektrolyte, Farbmittel, Riechstoffe, pH-Stellmittel, Komplexbildner, Fluoreszenzmittel, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absorber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Germizide, Viskositätsregulatoren, Perlglanzgeber, Farbübertragungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Hydrotrope, Silikonöle sowie Quell- und Schiebefestmittel sowie quartären Ammoniumverbindungen gegebenenfalls mit Esterbindungen enthalten.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Waschmitteln können üblicherweise in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln eingesetzte Gerüststoffe in der Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silicate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilicate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+₁·H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch ö-Natriumdisilicate Na₂Si ₂O₅·yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.
Ein gegebenenfalls eingesetzter feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith des P-Typs wird Zeolith MAP (z. B. Handelsprodukt: Doucil A24 der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus den Zeolithen A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co- Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGO- BOND AX® vertrieben wird Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 m (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter. Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern deren Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- und Reinigungsmittel- Portionen gemäß der Erfindung. Insbesondere sind in diesem Zusammenhang Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen von diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70.000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um gewichtsmittlere Molmassen M_W der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molmasse von 2.000 bis 20.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate bevorzugt sein, die Molmassen von 2.000 bis 10. 000 g/mol, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 g/mol, aufweisen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure oder der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2.000 bis 70. 000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 50.000 g/mol und insbesondere 30.000 bis 40.000 g/mol.
Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an (co-) polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B 0 727 448 , Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure als Monomer enthalten.
Insbesondere bevorzugt sich auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A 43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der DE-C 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weiter bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A 43 03 320 und DE-A 44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat enthalten.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A 195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Co-Builder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, die durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren erhalten werden können, die 5 bis 7 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxygruppen aufweisen, beispielsweise wie beschrieben in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 280 223 . Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500.000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose ist, welche ein DE von 100 besitzt. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2.000 bis 30.000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, die in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren zu ihrer Herstellung sind insbesondere aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A 0 232 202 , EP-A 0 427 349 , EP-A 0 472 042 und EP-A 0 542 496 sowie aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542 , WO 93/08251 , WO 93/16110 , WO 94/28030 , WO 95/07303 , WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A 196 00 018 . Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat sind weitere geeignete Co-Builder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in der Druckschrift US-A 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US- Patentschriften US-A 4,524,009 und US-A 4,639,325 , in der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 150 930 und in der japanischen Patentanmeldung JP-A 93/339,896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.- %.
Weitere brauchbare organische Co-Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und wenigstens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Co-Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.
Eine weitere Substanzklasse mit Co-Builder-Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Co- Builder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH = 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutralreagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octanatriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetall- Bindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalimetallionen zu bilden, als Co-Builder eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Waschmittel gegebenenfalls zusätzlich ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Aminoalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ethergruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Triethanolamin und Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-propyl)ethylendiamin). Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind in der DE 40 14 055 C2 (Grillo-Werke ) beschrieben, auf die in dieser Hinsicht Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird.
Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethyan-1,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Waschmittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2-hydroxypropylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.
Das erfindungsgemäße Waschmittel enthält Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1,5 bis 6 Gew.-%, beispielsweise 1,5, 2,1, 3 oder 4,2 Gew.-%.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Waschmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Viskositätsregulatoren, die vorzugsweise als Verdicker fungieren.
Die Viskosität der Mittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter RVD-VII bei 20 U/min und 20°C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 mPas. Bevorzugte flüssige bis gelförmige Mittel haben Viskositäten von 20 bis 4000 mPas, wobei Werte zwischen 40 und 2000 mPas besonders bevorzugt sind.
Geeignete Verdicker sind anorganische oder polymere organische Verbindungen. Es können auch Gemische aus mehreren Verdickern eingesetzt werden.
Zu den anorganischen Verdickern zählen beispielsweise Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuern, Aluminiumsilikate, Schichtsilikate und Bentonite.
Die organischen Verdicker stammen aus den Gruppen der natürlichen Polymere, der abgewandelten natürlichen Polymere und der vollsynthetischen Polymere.
Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdicker Verwendung finden, sind beispielsweise Xanthan, Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Gellan-Gum, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.
Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien hier Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose, hochveretherte Methylhydroxyethylcellulose sowie Kernmehlether genannt.
Eine große Gruppe von Verdickern, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, die vernetzt oder unvernetzt und ggf. kationisch modifiziert sein können, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, aktivierte Polyamidderivate, Rizinusölderivate, Polyimine, Polyamide und Polyurethane. Beispiele für derartige Polymer sind Acrylharze, Ethylacrylat-Acrylamid-Copolymere, Acrylsäureester-Methacrylsäureester-Copolymere, Ethylacrylat-Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, N-Methylolmethacrylamid, Maleinsäureanhydrid-Methylvinylether-Copolymere, Polyether-Polyol-Copolymere sowie Butadien-Styrol-Copolymere.
Weitere geeignete Verdicker sind Derivate organischer Säuren sowie deren Alkoxid-Addukte, beispielsweise Arylpolyglykolether, carboxylierte Nonylphenolethoxylatderivate, Natriumalginat, Diglycerinmonoisostearat, Nichtionogene Ethylenoxid-Addukte, Kokosfettsäurediethanolamid, Isododecenylbernsteinsäureanhydrid sowie Galactomannan
Verdicker aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol®-820 (Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig in Wasser, Rohm & Haas), Dapral®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol®-Polymer-11 (Dicarbonsäure-Copolymer, Schöner GmbH), Deuteron®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von b-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron®-XN (nichtionogenes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 und EMA®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan-Emulsion, 19-21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymer-Dispersion, 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Shellflo®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell), Kelzan, Keltrol T (Kelco) angeboten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Waschmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und β-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Die Waschmittel können gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung.
Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H₂N-CO-NH₂·H₂O₂ beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-amino-percapronsäure) können eingesetzt werden.
Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Farbstoffe können im erfindungsgemäßen Waschmittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, daß nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel aber frei von Farbstoffen.
Die Waschmittel können weiterhin gegebenenfalls UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast® H), in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kommerziell als Tinosorb^® FD oder Tinosorb^® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethyl-amino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium-und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Die UV-Absorber können in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt werden.
Weiterhin können die Waschmittel gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügelns der behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.
Weiterhin können die Waschmittel gegebenenfalls Knitterschutzmittel btw. -reduktionsmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern. Fettsäureamiden, -alkylolestem, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditioniersubstrat für den Einsatz in Textiltrocknungsverfahren, welches mit einem erfindungsgemäßen Mittel imprägniert und/oder beschichtet und/oder getränkt ist. Die Ausgestaltungsform des Imprägnier- bzw. Beschichtungsmittels bzw. Tränkmittels ist der vorstehenden Beschreibung zu entnehmen.
Konditioniersubstrate finden ihren Einsatz vor allem in der Textilbehandlung und insbesondere in Textiltrocknungsverfahren. Das Substratmaterial besteht vorzugsweise aus porösen flächigen Tüchern. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- bzw. Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.
Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) verwendet. Vliese sind im allgemeinen als adhesiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind. Die Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Die hier eingesetzten ungewebten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie zum Beispiel in einem haushaltsüblichen Wäschetrockner eingesetzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt. Bevorzugte poröse und flächige Konditionierungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Konditioniersubstrate in Tuchform eine Fläche von 0,2 bis 0,005 m², vorzugsweise von 0,15 bis 0,01 m², insbesondere von 0,1 bis 0,03 m² und besonders bevorzugt von 0,09 bis 0,06 m² auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 1000 g/m², vorzugsweise von 30 bis 500 g/m² und insbesondere von 50 bis 150 g/m². Konditioniersubstrate können durch Tränken oder Imprägnierung oder auch durch Aufschmelzen der erfindungsgemäßen Mittel oder Konditioniermittel auf ein Substrat erhalten werden.
Demgemäß ist ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ein Textilkonditionierverfahren bei dem ein oder mehrere Konditioniersubstrate gemäß der eben gemachten Ausführungen in einem Textiltrocknungsprozeß eingesetzt werden.
Ebenso ist die Verwendung einer zur Textilbehandlung geeigneten Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein oder mehrere hautheilende und/oder hautschützende Aktivstoffe im Sinne der Erfindung ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung, wobei der hautheilende und/oder hautschützende Aktivstoff vorteilhafterweise antiseptisch wirksam ist, bevorzugt ein Öl ist und besonders bevorzugt ein ätherisches Öl, insbesondere ausgewählt aus den vormals namentlich bezeichneten ätherischen Ölen.
In einer bevorzugten Ausführungsform geht die Verwendung einer eben beschriebenen zur Textilbehandlung geeigneten Zusammensetzung damit einher, daß bei dieser Verwendung wenigstens ein heilender Aktivstoff im Zuge der Textilbehandlung auf die Fasern eines entsprechend behandelten Textils übergeht und auch bei Hautkontakt zumindest teilweise auf dem Textil verbleibt, wenn auch nur in Spuren, mit der Maßgabe das wenigstens ein Teil dieses heilenden Aktivstoffes beim Kontakt der Haut mit einem entsprechend behandelten Textil von diesem an die Haut abgegeben wird.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung in einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Textilbehandlungsmittels gemäß den der Beschreibung zu entnehmenden Merkmalen des erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittels zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut sowie zur prophylaktischen Behandlung gesunder Haut.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung in einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Konditioniersubstrates gemäß den der Beschreibung zu entnehmenden Merkmalen zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden und/oder prophylaktischen Behandlung gesunder und/oder irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut.
Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung in einer bevorzugten Ausführungsform ist die Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Waschmittels gemäß den der Beschreibung zu entnehmenden Merkmalen zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden und/oder prophylaktischen Behandlung gesunder und/oder irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut.

Beispiel

Nachfolgend ist eine Rezeptur für ein medizinisches Textilbehandlungsmittel im Sinne dieser Erfindung angegeben.

Dabei handelt es sich um eine Milch (Emulsion), bestehend aus:

Pro Anwendung = 45 g		pro kg Produkt

1 g	Citronensäure	22,2 g
1 g	Na-Citrat	22.2 g
2 g	Harnstoff	44.4 g
0,5 g	abgebaute Stärke	11,1 g
0,2 g	Ricinusöl+40 EO	4,4 g
3 g	Mandelöl	66,6 g
3 g	Hanföl	66,6 g
3 g	Borretschöl	66,6 g
2 g	Teebaumöl	44,4 g
29,3 g	Wasser	651,5 g

45 g	Summe	1000 g entsprechen 22 Anwendungen

Die Emulsion wurde hergestellt in einem Labor-Homogenisator (Rotor-Stator-System, Typ Janke & Kunkel) bei 30°C, anschließend Abkühlung auf 20°C. Bei der abgebauten Stärke handelt es sich um natürliche Stärke aus Reis, Mais, Weizen, Kartoffel, Hafer u. a., bevorzugt partiell hydrolysierte Stärke (Säure- oder Enzymhydrolyse).
In das vorgelegte Wasser werden die Feststoffe Citronensäure, Natriumcitrat, Harnstoff und Stärke bei ca. 30°C nacheinander unter Rühren aufgelöst. Anschließend erfolgt nacheinander die Zugabe der Öle und des Emulgators (ethoxyliertes Ricinusöl). Die Emulsion wird durch Einsatz eines Homogenisators erzeugt.
Die Applikation dieser Emulsion kann auf alle zuvor beschriebenen Arten im Rahmen einer Textilbehandlung erfolgen.
Nachfolgend werden zwei Methoden beschrieben, die geeignet sind, den Übertrag von Aktivstoffen von Textilien auf die Haut nachzuweisen. Dem Nachweis geht jeweils eine Phase voraus, in der eine Anzahl von Probanden (üblicherweise 10-50) das Textil für einen definierten Zeitraum tragen oder eine Probe des Textils auf dem Rücken oder Arm der Probanden fixiert wird. Gegebenenfalls kann auch ein einminütiges Reiben der Haut der Probanden mit dem Textil erfolgen.

Nachweis-Methode 1 (bevorzugt): Tape-Strippings

Zur in-vivo Probennahme werden Sebutapes® an drei Stellen der Innenseite des Unterarms bzw. den betreffenden Körperstellen an denen der Kontakt Textil/Haut vorlag für jeweils eine Minute appliziert. Mit einer Walze (1000g) wird standardisiert sechsmal über das beklebte Areal gewalzt.
Zur Quantifizierung der Proteine auf den Sebutapes® werden diese mit jeweils 1,5 ml des Lysepuffers (0,9 Gew.-% NaCl + 0,1 Gew.-% Triton X in Aqua bidest.) versetzt. Die Behandlung erfolgte in 6 Wellschalen, die sorgfältig mit Parafilm verschlossen wurden. Jeweils drei Platten werden zusammen im Ultraschallbad für 10 Minuten behandelt. Die Quantifizierung des Gesamtproteins erfolgt nach einer gängigen Methode z. B. mit dem MicroBCA-Protein-Assays der Firma Pierce nach den Angaben des Herstellers.
Zur Quantifizierung des Aktivstoffes wird dieser von den Sebutapes mit einem geeigneten Puffer eluiert. Die Analyse erfolgt mit geeigneten Methoden (z.B. HPLC/GC/MS oder andere).

Nachweis-Methode 2: Elution

Nachdem die Textilien 1 Tag auf der Haut getragen wurden, werden die Aktivstoffe von der Haut extrahiert vermöge eines Baumwoll-Pads mit 2 ml analysereinem Ethanol.
Ein Plastik-Ring mit einem inneren Durchmesser von 40 mm wird auf die Haut gelegt, und das zu testende Hautareal 3 mal mit kreisförmiger Bewegung extrahiert.
Das Pad wird in 8 ml Einheiten analytischen Ethanols deponiert. Die Quantifizierung der Aktivstoffe erfolgt anschließend beispielsweise über HPLC/GC/MS oder andere übliche analytische Methoden.
Bei diesen beiden Methoden gilt die Wirksamkeit der Aktivstoffe als belegt. Sie dokumentieren den Transfer der Aktivstoffe vom Textil auf die Haut.
Für einen Wirksamkeitsnachweis ist ein weiterer Test erforderlich. Hierzu sind Vergleichsversuche durchzuführen, beispielsweise die folgenden a) und b).

a) Eine leichte Vorschädigung der Haut lag vor, deren schnellere Regeneration im Vergleich durch Aufbringen des Textils im Vergleich zu einem unbehandelten Areal beobachtet wurde. Geeignet zur Beurteilung der (schnelleren) Regeneration sind z. B. optische Begutachtung, Messung des TEWL (Transepidermaler Wasserverlust), Haut-pH.
b) Beurteilung von erfindungsgemäß behandelten Textilien durch Probanden mit leicht vorgeschädigter Haut im Vergleich zu herkömmlich behandelten Textilien. Die Probanden mußten beide Arten von Textilien über einen definierten Zeitraum (8 Stunden) tragen und dann beurteilen, ob durch das Tragen der unterschiedlichen Textilien eine Wirkung auf der Haut festgestellt wird, z. B. eine Verminderung von Juckreiz oder ein anderer Effekt der dem Probanden mit geschädigter Haut auffällt und dessen subjektives Wohlbefinden bessert.

Claims

Textilbehandlungsmittel in Form einer Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere hautschützende Aktivstoffe oder hautschützende Aktivstoffe und hautheilende Aktivstoffe enthält, wobei
a) ein hautschützendes Öl, ausgewählt aus der Gruppe: Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aprikosenkemöl Prunus armeniaca, Amikaöl Arnica montana, Avocadoöl Persea americana, Borretschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnußöl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Pfirsichkemöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum, und

b) zusätzlich Harnstoff und/oder dessen Derivate und/oder Milchsäure und/oder Zitronensäure und/oder deren Salze enthalten ist.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der Aktivstoffe antiseptisch wirksam ist oder zumindest einen antiseptisch wirksamen Stoff enthält.
Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem antiseptisch wirksamen Stoff um ein Öl, insbesondere um ein etherisches Öl handelt.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens 1 Gew.-% eines oder mehrerer hautschützender und/oder hautheilender Aktivstoffe enthält.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es hautschützende und/oder hautheilende Aktivstoffe enthält, die einen Mindestgehalt von 0,1 Gew.-% an γ-Linolensäure (GLA) aufweisen.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH-Wert bei einer Temperatur von T = 20 °C nicht größer als 5,5 ist.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung farbstofffrei ist.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung nichtwäßrig ist.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß keine zusätzlichen Duftstoffe oder andere Parfumöle enthalten sind.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß es ein Bügeler leichterungsmittel und/oder Knitterreduktionsmittel enthält.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es reversibel an einem polymeren Träger fixiert ist, so daß eine verzögerte Abgabe der hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffe möglich ist.
Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Träger ein Kieselsäureester ist.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen desodorierenden Wirkstoff enthält.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er eine geringe Menge, insbesondere aber keine quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere keine quartären Ammoniumverbindungen, bei denen hydrophobe Gruppen über Esterbindungen mit einem quatemierten Di- oder (Tri-)ethanolamin oder einer analogen Verbindung verknüpft sind, enthält.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in eine wasserlösliche Verpackung inkorporiert ist, insbesondere portioniert, so daß die einzelnen Portionen in wasserlösliche Verpackungen inkorporiert sind.
Mittel nach einem der vorigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Mikroemulsion vorliegt.
Verwendung eines Mittels nach einem der vorigen Ansprüche 1-16 als Nachspülmittel.
Verwendung eines Mittels nach einem der vongen Ansprüche 1-16 als Weichspüler.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1-16 zur Textilbehandlung, dadurch gekennzeichnet, daß die Applikation des Mittels auf das Textil mittels eines Sprühapplikators erfolgt, mit der Maßgabe, daß die Zusammensetzung in flüssiger Form vorliegt.
Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Mittels nach einem der Ansprüche 1-16 zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden Behandlung irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut sowie zur prophylaktischen Behandlung gesunder Haut.
Verfahren zur Textilbehandlung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel nach einem der Ansprüche 1-16 unter, Verwendung eines Sprühapplikators auf das zu behandelnde Textil aufgebracht wird, mit der Maßgabe, daß das Textilbehandlungsmittel In flüssiger Form vorliegt.
Konditioniersubstrat für den Einsatz in Textiltrocknungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß es ein mit einem Mittel nach einem der Ansprüche 1-16 imprägniertes und/oder getränktes und/oder beschichtetes Substrat ist.
Konditioniersubstrat nach Anspruch 22 dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem Vliesmaterial; insbesondere einem Viskosevlies besteht.
Konditioniersubstrat nach einem der Ansprüche 22-23, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Grammatur von 20 bis 1000 g/m², insbesondere von 30 bis 500 g/m² aufweist.
Konditioniersubstrat nach einem der Ansprüche 22-24, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Größe von 0,2 bis 0,005 m² aufweist.
Verfahren zur Textilkonditionierung, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder mehrere Konditioniersubstrate nach einem der Ansprüche 22-25 in einem Textiltrocknungsprozeß eingesetzt werden.
Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Konditioniersubstrates nach einem der Ansprüche 22-26 zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden Behandlung irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut sowie zur prophylaktischen Behandlung gesunder Haut.
Waschmittel, bestehend aus mindestens zwei Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei diesen Komponenten um mindestens eine Wasch- oder Reinigungsmittelkomponente sowie um mindestens eine Textilbehandlungskomponente gemäß den Ansprüchen 1-16 handelt, wobei diese beiden Komponenten insbesondere zu unterschiedlichen Zeitpunkten eines Wasch- bzw. Textilbehandlungsvorganges freigesetzt werden.
Waschmittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Flüssigwaschmittel handelt, welches insbesondere als Mikroemulsion vorliegt.
Erzeugnis, bestehend aus einem Sprühapplikator und einem Textilbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-16, mit der Maßgabe, daß das Textilbehandlungsmittel in flüssiger Form, insbesondere als Mikroemulsion vorliegt.