EP0944697A2 - Wasserfreie tensidgemische - Google Patents

Wasserfreie tensidgemische

Info

Publication number
EP0944697A2
EP0944697A2 EP97951883A EP97951883A EP0944697A2 EP 0944697 A2 EP0944697 A2 EP 0944697A2 EP 97951883 A EP97951883 A EP 97951883A EP 97951883 A EP97951883 A EP 97951883A EP 0944697 A2 EP0944697 A2 EP 0944697A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
carbon atoms
weight
water
surfactant mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP97951883A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0944697B1 (de
Inventor
Karl-Heinz Schmid
Ditmar Kischkel
Thomas Krohnen
Andreas Syldath
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0944697A2 publication Critical patent/EP0944697A2/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0944697B1 publication Critical patent/EP0944697B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds

Definitions

  • the invention relates to water-free surfactant mixtures with a reduced potential for irritation, containing selected fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates in selected mixing ratios, and their use for the preparation of surface-active agents.
  • fatty alcohol sulfates are anionic surfactants, which are becoming increasingly important for the production of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
  • DE-C2 2857292 discloses detergent preparations containing alkyl sulfates and alkyl benzenesulfonates, which contain selected polymers as soil repellants.
  • free-flowing surfactant granules are also obtained by 33 to 55% by weight of a liquid, acidic anionic surfactant mixture (for example alkylbenzenesulfonic acid or alkylsulfuric acid half-ester) with 20 to 50% by weight of zeolite and 2 up to 25% by weight of alkali metal carbonate.
  • the complex object of the invention was, however, to provide new water-free surfactant mixtures which at the same time are distinguished by a significantly reduced potential for irritation, improved flowability and solubility.
  • the invention relates to anhydrous surfactant mixtures containing
  • R 1 is a linear alkyl radical having 16 and / or 18 carbon atoms and X is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium, and
  • R 2 represents an alkyl radical having 10 to 14 carbon atoms
  • Ph represents a phenyl radical
  • X in turn represents an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium
  • the preparations according to the invention have a synergistic decrease in the potential for irritation with equally good application properties, in particular improved flowability and solubility in cold water.
  • Fatty alcohol sulfates which form component (a) are known anionic surfactants and are usually prepared by reacting fatty alcohols with sulfating agents such as sulfuric acid, oleum, chlorosulfonic acid and in particular gaseous sulfur trioxide. The resulting Sulfuric acid half-esters are then neutralized with suitable bases.
  • the fatty alcohol sulfates of the formula (I) are sulfation products of fatty alcohols having 16 to 18 carbon atoms. Typical examples are the sulfates of cetyl alcohol and stearyl alcohol.
  • Technical fatty alcohol cuts such as, for example, tallow alcohol are preferred, which may have shorter or longer-chain homologs in minor amounts.
  • Alkylbenzenesulfonates which form component (b) are also known anionic surfactants which are usually prepared by core sulfonation of linear alkylbenzenes and then neutralized in a suitable manner. Typical examples are sulfonation products of decylbenzene, dodecylbenzene and tetradecylbenzene and their technical mixtures, which are used in the form of their sodium or potassium salts.
  • the mixing of the components is not critical.
  • the aqueous pastes resulting after the neutralization of the crude sulfonation products are mixed, for example, in a Schugi mixer and simultaneously processed into an anhydrous, lumpy product.
  • dry-neutralized or spray-dried or steam-dried powders of the two components can also be mixed.
  • the acidic sulfonation products can also be neutralized together and then processed further.
  • the starting point is a tower powder which is produced by conventional processes and which, in addition to typical detergent components, may also already contain one of the two anionic surfactant components.
  • the powder is placed in a mixer and continuously mixed with at least one of the two anionic surfactant components, preferably in the form of an aqueous paste, dried and optionally further mechanically solidified.
  • the result is a dry detergent powder, granulate or extrudate with excellent detergent properties, high dissolution rate and reduced irritation potential.
  • the surfactant mixtures according to the invention are not only distinguished by very good detergent properties, but above all also by a potential for irritation which is reduced in a synergistic manner, i.e. improved skin and eye mucosa tolerance. They are therefore suitable for the production of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, in particular solid detergents, in which they can be present in amounts of 1 to 90, preferably 10 to 50% by weight, based on the detergent.
  • Typical examples of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents which can contain the water-free surfactant mixtures according to the invention are liquid to pasty fabric softeners, hand dishwashing detergents, machine dishwashing detergents, rinse aids, and universal, household and sanitary cleaners, and powdered or granulated universal detergents.
  • the agents can have other typical ingredients such as builders, enzymes, enzyme stabilizers, bleaches, optical brighteners, thickeners, soil repellants, foam inhibitors, solubilizers, inorganic salts and fragrances and dyes.
  • Suitable builders are zeolites, phyllosilicates, phosphates and ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid and inorganic phosphonic acids.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other bleaching agents are, for example, peroxy carbonate, citrate perhydrates and H ⁇ O ⁇ -delivering peracidic salts of peracids such as perbenzoates, peroxyphthalates or diperoxydodecanedioic acid. They are usually used in amounts of 8 to 25% by weight.
  • the use of sodium perborate monohydrate in amounts of 10 to 20% by weight and in particular 10 to 15% by weight is preferred. Due to its ability to bind free water with the formation of the tetrahydrate, it contributes to increasing the stability of the agent.
  • thickeners which can be used are hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of 0 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 2% by weight, for example sodium, potassium, aluminum, magnesium - And titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and other polymeric compounds are used.
  • the latter preferably include polyvinylpyrrolidone, urethanes and the salts of polymeric polycarboxylates, for example homopolymeric or copolymeric polyacrylates, polymethacrylates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid, preferably those of 50 to 10% Maleic acid.
  • the relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably between 50,000 to 120,000, based on the free acid.
  • water-soluble polyacrylates are suitable that the sucrose are crosslinked, for example with about 1% of a polyallyl ether and which have a relative molecular mass above 1,000,000 own Examples of these are under the name Carbopol ® 940 and 941 available polymers.
  • the crosslinked polyacrylates are preferably used in amounts not exceeding 1% by weight, particularly preferably in amounts of 0.2 to 0.7% by weight.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipase, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis and Strptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentes are preferably used. Their proportion can be about 0.2 to 2% by weight. The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances to protect them against premature decomposition.
  • the agents can contain further enzyme stabilizers.
  • enzyme stabilizers For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H3BO3), metaboric acid (HBO2) and pyrobic acid (tetraboric acid H2B4O7), is particularly advantageous.
  • Suitable foam inhibitors contain, for example, known organopolysiloxanes, paraffins or waxes.
  • the free-flowing properties of the products were subjectively determined in the clump test; (+) means high flowability, (-) restricted flowability and (-) high tendency to clump.
  • (+) means high flowability, (-) restricted flowability and (-) high tendency to clump.
  • 10 g of the anhydrous formulations were dissolved or dispersed in 100 ml of water (30 ° C., 16 ° d). After 120 s, the solutions or dispersions were filtered and the residue was dried and weighed out. The information is given in% -rel based on the amount used.
  • the irritation potential was determined in accordance with OECD Method No.404 and the EEC Directive 84/449 EEC, Pt.B.4. The specified stimulus sum scores were formed from the stimulus scores obtained after 24, 48 and 72 hours.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Es werden neue wasserfreie Tensidgemische vorgeschlagen, enthaltend (a) Fettalkoholsulfate mit 16 und/oder 18 Kohlenstoffatomen und (b) Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest im Gewichtsverhältnis von 50 : 50 bis 90 : 10. Die Gemische zeichnen sich bei ausgezeichneten Detergenseigenschaften durch ein in synergistischer Weise vermindertes Reizpotential aus.

Description

Wasserfreie Tensidgemische
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft wasserfreie Tensidgemische mit einem verminderten Reizpotential, enthaltend ausgewählte Fettalkoholsulfate und Alkylbenzolsulfonate in ausgewählten Mischungsverhältnissen sowie deren Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln.
Stand der Technik
Fettalkoholsulfate stellen wegen ihren guten anwendungstechnischen Eigenschaften und ihrer ausgezeichneten ökologischen Verträglichkeit Aniontenside dar, die in zunehmendem Maße für die Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln an Bedeutung gewinnen.
Für Lagerung und Transport sind naturgemäß möglichst hoch konzentrierte wäßrige bzw. wasserfreie, feste Anbietungsformen anionischer Tenside erwünscht. Diese haben jedoch den Nachteil, im Gegensatz zu den auf die Anwendungskonzentration verdünnten Produkten als stark haut- bzw. schleimhautreizend gekennzeichnet werden zu müssen, was im Hinblick auf das Inverkehrbringen erhöhte Anforderungen an die Arbeitssicherheit stellt. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß Zubereitungen des Stands der Technik weder eine ausreichende Rieselfähigkeit noch Löslichkeit, insbesondere in kaltem Wasser, zeigen.
Aus der DE-C2 2857292 sind Waschmittelzubereitungen mit einem Gehalt an Alkylsulfaten und Alkyl- benzolsulfonaten bekannt, die ausgewählte Polymere als soil repellants enthalten. Gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 95/02036 (Unilever) werden ferner rieselfähige Tensidgranulate erhalten, indem man 33 bis 55 Gew.-% einer flüssigen, sauren Aniontensidmischung (z.B. Alkylbenzol- sulfonsäure oder Alkylschwefelsäurehalbester) mit 20 bis 50 Gew.-% Zeolith und 2 bis 25 Gew.-% Alka- limetallcarbonat mischt. Die komplexe Aufgabe der Erfindung hat indes darin bestanden, neue wasserfreie Tensidgemische zur Verfügung zu stellen, die sich gleichzeitig durch ein signifikant vermindertes Reizpotential, verbesserte Rieselfähigkeit und Löslichkeit auszeichnen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind wasserfreie Tensidgemische, enthaltend
(a) Fettalkoholsulfate der Formel (I),
R10-S03X (I)
in der R1 für einen linearen Alkylrest mit 16 und/oder 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und
(b) Alkylbenzolsulfonate der Formel (II),
R -Ph-S03X (II)
in der R2 für einen Alkylrest mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X wiederum für ein Alkali- und/ oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht,
im Gewichtsverhältnis von 50 : 50 bis 90 : 10, vorzugsweise 60 : 40 bis 85 : 15 und insbesondere 75 : 25 bis 80 : 20.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine synergistische Abnahme des Reizpotentials bei gleichermaßen sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften, insbesondere verbesserter Rieselfähigkeit und Löslichkeit in kaltem Wasser aufweisen.
Fettalkoholsulfate
Fettalkoholsulfate, die die Komponente (a) bilden, stellen bekannte anionische Tenside dar und werden üblicherweise durch Umsetzung von Fettalkoholen mit Sulfatierungsmitteln wie Schwefelsäure, Oleum, Chlorsulfonsäure und insbesondere gasförmigem Schwefeltrioxid hergestellt. Die resultierenden Schwefelsäurehalbester werden anschließend mit geeigneten Basen neutralisiert. Im Sinne der Erfindung sind unter den Fettalkoholsulfaten der Formel (I) Sulfatierungsprodukte von Fettalkoholen mit 16 bis 18 Kohienstoffatomen zu verstehen. Typische Beispiele sind die Sulfate von Cetylalkohol und Stearylalkohol. Vorzugsweise kommen technische Fettalkoholschnitte wie beispielsweise Talgalkohol in Betracht, die in untergeordneten Mengen noch kürzer- oder längerkettige Homologe aufweisen können. Es ist ferner möglich, technische Fettalkoholschnitte in solcher Weise abzumischen, daß ein Alkoholgemisch mit einem Schwerpunkt der C-Kettenverteilung im Bereich von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen resultiert. Dies ist beispielsweise dann vorteilhaft, wenn man den Anteil an pflanzlichen Alkoholen im Gemisch möglichst hoch einstellen will.
Alkylbenzolsulfonate
Auch Alkylbenzolsulfonate, die die Komponente (b) bilden, stellen bekannte anionische Tenside dar, die man üblicherweise durch Kernsuifonierung von linearen Alkylbenzolen herstellt und dann in geeigneter Weise neutralisiert. Typische Beispiele sind Sulfonierungsprodukte von Decylbenzol, Dodecyl- benzol und Tetradecylbenzol sowie deren technische Mischungen, die in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt werden.
Mischung der Komponenten
Das Vermischen der Komponenten ist unkritisch. Im einfachsten Fall werden die nach der Neutralisation der rohen Sulfierprodukte resultierenden wäßrigen Pasten beispielsweise in einem Schugi-Mischer vermischt und gleichzeitig zu einem wasserfreien, stückigen Produkt verarbeitet. In gleicher Weise können auch trockenneutralisierte bzw. sprüh- oder heißdampfgetrockente Pulver der beiden Komponenten ausgemischt werden. Weiterhin ist es möglich, eine entsprechende Mischung in situ durch Co-Sulfierung von Fettalkoholen und Alkylbenzolen, nachfolgende Neutralisation und gegebenenfalls Trocknung herzustellen. Schließlich können die sauren Sulfierprodukte auch gemeinsam neutralisiert und dann weiterverarbeitet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung geht man von einem nach konventionellen Verfahren hergestelltem Turmpulver aus, das neben typischen Waschmittelbestandteilen auch bereits eine der beiden Aniontensidkomponenten enthalten kann. Das Pulver wird in einem Mischer vorgelegt und kontinuierlich mit mindestens einer der beiden Aniontensidkomponenten, vorzugsweise in Form einer wäßrigen Paste versetzt, gemischt, getrocknet und gegebenenfalls weiter mechanisch verfestigt. Es resultiert ein trockenes Waschmittelpulver, - granulat oder -extrudat mit ausgezeichneten Detergenseigenschaften, hoher Auflösungsgeschwindigkeit und verminderten Reizpotential. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können wäßrige Pasten mit einem Aktivsubstanzgehalt von 10 bis 60, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% in einem sogenannten Flashdryer, wie er von der VRV/IT erhältlich ist, getrocknet und gleichzeitig granuliert werden.
Die erfindungsgemäßen Tensidgemische zeichnen sich nicht nur durch sehr gute Detergens- eigenschaften, sondern vor allem auch durch ein in synergistischer Weise vermindertes Reizpotential, d.h. verbesserte Haut- und Augenschleimhautverträglichkeit aus. Sie eignen sich daher zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, insbesondere festen Waschmitteln, in denen sie in Mengen von 1 bis 90, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.
Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
Typische Beispiele für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen wasserfreien Tensidgemische enthalten können, sind flüssige bis pastöse Textilweichspülmittel, Handgeschirrspülmittel, maschinelle Geschirrspüimittel, Klarspülmittel sowie Universal-, Haushalts- und Sanitärreiniger sowie pulverförmige bzw. granulierte Universalwaschmittel. Die Mittel können weitere typische Inhaltsstoffe wie beispielsweise Builder, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Bleichmittel, optische Aufheller, Verdickungsmittel, Soil repellants, Schauminhibitoren, Lösungsvermittler, anorganische Salze sowie Duft- und Farbstoffe aufweisen.
Geeignete Builder sind Zeolithe, Schichtsilicate, Phosphate sowie Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Citronensäure sowie anorganische Phosphonsäuren.
Unter den als Peroxy-BIeichmittel dienenden Verbindungen haben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Peroxycarbonat, Citratperhydrate sowie H∑O∑-liefernde persaure Salze der Persäuren wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähigkeit, unter Ausbildung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können , trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei.
Als Verdickungsmittel können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Aluminium-, Magnesium- und Titanstearate oder die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt werden. Zu den letzten gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Poly- carboxylate, beispielsweise homopolymerer oder copolymerer Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 bis 10% Maleinsäure. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise zwischen 50000 bis 120000, bezogen auf die freie Säure. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1 % eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Molekülmasse oberhalb 1000000 besitzen Beispiele hierfür sind unter dem Namen Carbopol® 940 und 941 erhältliche Polymere. Die quervernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-% besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipase, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenformis und Strptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentes gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Zusätzlich zu mono- und polyfunktionellen Alkoholen und Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Cal- ciumgehalt von vorzugsweise etwa 1 ,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
Beim Einsatz im maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete Schauminhibitoren enthalten beispielsweise bekannte Organopoly- siloxane, Paraffine oder Wachse.
Beispiele
Die Rieselfähigkeit der Produkte wurde subjektiv im Klumptest bestimmt; dabei bedeutet (+) hohe Rieselfähigkeit, (-) eingeschränkte Rieselfähigkeit und (-) hohe Tendenz zur Verklumpung. Zur Bestimmung der Löslichkeit wurden 10 g der wasserfreien Rezepturen in 100 ml Wasser (30°C, 16°d) gelöst bzw. dispergiert. Nach 120 s wurden die Lösungen bzw. Dispersionen filtriert und der Rückstand getrocknet und ausgewogen. Die Angabe erfolgt in %-rel bezogen auf die eingesetzte Menge. Die Bestimmung des Reizpotentials erfolgte gemäß der OECD-Methode No.404 und der EEC Directive 84/449 EEC, Pt.B.4. Die angegebenen Reizsummenscores wurden aus den nach 24, 48 und 72 Stunden erhaltenen Reizscores gebildet. Dabei wurde der im Vergleichsversuch V1 ermittelte Reizsummen- score für ein 100 %iges Ci6/i8-Talgalkoholsulfat-Natriumsalz zu 100 % gesetzt und die in den übrigen Versuchen erhaltenen Reizsummenscores zu diesem ins Verhältnis gesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Rezepturen 1 bis 4 sind erfindungsgemäß, die Rezepturen V1 bis V5 dienen dem Vergleich.
Tabelle 1
Anwendungstechnische Eigenschaften

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreie Tensidgemische, enthaltend
(a) Fettalkoholsulfate der Formel (I),
in der R1 für einen Alkylrest mit 16 und/oder 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/ oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht, und
(b) Alkylbenzolsulfonate der Formel (II),
in der R2 für einen Alkylrest mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X wiederum für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht,
im Gewichtsverhältnis von 50 : 50 bis 90 : 10.
2. Tensidgemische nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis von 60 : 40 bis 85 : 15 enthalten.
3. Tensidgemische nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis von 75 : 25 bis 80 : 20 enthalten.
4. Verwendung von Tensidgemischen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
EP97951883A 1996-11-20 1997-11-11 Wasserfreie tensidgemische Expired - Lifetime EP0944697B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19648014 1996-11-20
DE19648014A DE19648014C2 (de) 1996-11-20 1996-11-20 Wasserfreie Tensidgemische
PCT/EP1997/006273 WO1998022561A2 (de) 1996-11-20 1997-11-11 Wasserfreie tensidgemische

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0944697A2 true EP0944697A2 (de) 1999-09-29
EP0944697B1 EP0944697B1 (de) 2001-10-17

Family

ID=7812238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97951883A Expired - Lifetime EP0944697B1 (de) 1996-11-20 1997-11-11 Wasserfreie tensidgemische

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6165961A (de)
EP (1) EP0944697B1 (de)
DE (2) DE19648014C2 (de)
ES (1) ES2166106T3 (de)
WO (1) WO1998022561A2 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9914050B1 (pt) * 1998-09-25 2009-01-13 gránulo ou tablete de detergente que compreende um sistema tensoativo aniÈnico que compreende um tensoativo de sulfato aniÈnico e um tensoativo de sulfonato aniÈnico e outros ingredientes ativos detergentes, processo para a sua obtenção e composição detergente.
US20070270612A1 (en) * 2006-02-08 2007-11-22 Pompeo Michael P Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
US20110166370A1 (en) 2010-01-12 2011-07-07 Charles Winston Saunders Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof
ES2939553T3 (es) 2014-09-08 2023-04-24 Procter & Gamble Composiciones detergentes que contienen un tensioactivo ramificado
EP3191570B1 (de) 2014-09-08 2019-05-15 The Procter and Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen mit einem verzweigten tensid

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1317465A (en) * 1969-07-07 1973-05-16 Sterling Drug Inc Process for drying and grinding fluorescent whitening agents
US3703772A (en) * 1971-07-27 1972-11-28 Colgate Palmolive Co Drying of detergents
DE2226988A1 (de) * 1972-06-02 1973-12-20 Henkel & Cie Gmbh Geschirrspuel- und reinigungsmittel
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
US4715979A (en) * 1985-10-09 1987-12-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having improved solubility
GB9012612D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Detergents compositions
US5066425A (en) * 1990-07-16 1991-11-19 The Procter & Gamble Company Formation of high active detergent particles
DE4124701A1 (de) * 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
EP0560001B1 (de) * 1992-03-10 1999-05-19 The Procter & Gamble Company Hochaktive Tensidpasten
GB9313878D0 (en) * 1993-07-05 1993-08-18 Unilever Plc Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
DE4332373C2 (de) * 1993-09-23 2003-03-13 Cognis Deutschland Gmbh Wasserfreie Detergensgemische
DE4415369C1 (de) * 1994-05-02 1995-08-31 Henkel Kgaa Heterogene Tensidgranulate
DE4432365A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-14 Henkel Kgaa Wasserfreie Tensidgemische
DE19510099C1 (de) * 1995-03-20 1996-08-22 Henkel Kgaa Wasserfreie Tensidgemische enthaltend lang- und kurzkettige sekundäre 2,3-Alkylsulfate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9822561A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998022561A3 (de) 1998-10-15
DE59705005D1 (de) 2001-11-22
US6165961A (en) 2000-12-26
EP0944697B1 (de) 2001-10-17
DE19648014C2 (de) 2002-09-19
WO1998022561A2 (de) 1998-05-28
DE19648014A1 (de) 1998-06-04
ES2166106T3 (es) 2002-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1148868B1 (de) Detergensgemische
EP0541608B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- und reinigungsaktiver granulate
EP0538294B1 (de) Verfahren zur herstellung wasch- und reinigungsaktiver tensidgranulate
DE2805128A1 (de) Verfahren zum trocknen eines mit wasser befeuchteten materialgemisches
EP0306843A2 (de) Verdickte wässrige Tensidlösungen, insbesondere für deren Einsatz auf dem Gebiet kosmetischer Präparate
CH667669A5 (de) Im wesentlichen wasserfreies, fluessiges grobwaschmittel.
EP0944697B1 (de) Wasserfreie tensidgemische
EP0623593A2 (de) Verfahren zur Neutralisation der Säureform von anionischen Tensiden, danach erhaltene Agglomerate und Waschmittel
DE4332373C2 (de) Wasserfreie Detergensgemische
EP0758374B1 (de) Heterogene tensidgranulate
WO1993012215A1 (de) Verfahren zur herstellung hydrophilisierter triglyceride
DE69727567T2 (de) Reinigungsmittel
WO2002044314A1 (de) Mehrphasiges wasch- und reinigungsmittel mit bleiche
WO2001038477A1 (de) Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel
DE19635555C2 (de) Wäßrige Handgeschirrspülmittel
EP0707565B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylsulfaten
DE4300321A1 (de) Oligoglycerinethersulfate
EP0781318B1 (de) Wasserfreie tensidgemische
DE2402520A1 (de) Schaumbildendes und konditionierendes detergensgemisch
DE19510099C1 (de) Wasserfreie Tensidgemische enthaltend lang- und kurzkettige sekundäre 2,3-Alkylsulfate
EP0937123A2 (de) Wasserfreie tensidgemische
EP3910049A1 (de) Verfahren zur herstellung einer tensid-haltigen flüssigkeit
AT224245B (de) Reinigungs- insbesondere Waschmittel in Stückform auf der Basis von kapillaraktiven Substanzen
DE4432364A1 (de) Wasserfreie Tensidgemische
DE19640571A1 (de) Tensidmischungen mit einem Gehalt an Acyloxialkansulfonaten

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19990511

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE DE DK ES FR GB IT NL SE

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

RTI1 Title (correction)

Free format text: WATER-FREE MIXTURES OF SURFACE-ACTIVE AGENTS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20010116

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE DK ES FR GB IT NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 59705005

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20011122

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011130

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020117

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020117

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20020117

ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2166106

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

BERE Be: lapsed

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND G.M.B.H.

Effective date: 20011130

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND II GMBH & CO. KG

Owner name: COGNIS CHEMIE GMBH & CO. KG

NLT1 Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20090514 AND 20090520

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: COGNIS IP MANAGEMENT GMBH

Effective date: 20090507

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20141128

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20141128

Year of fee payment: 18

Ref country code: NL

Payment date: 20141125

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20150129

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20151124

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20151221

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 59705005

Country of ref document: DE

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20151111

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20151201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20160729

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20160601

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151111

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20151130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20161111

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20180507

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20011017

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20161112