EP0607529B1 - Verwendung wässriger Weichspülmittel für die Behandlung von Textilien - Google Patents

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EP0607529B1
EP0607529B1 EP93118805A EP93118805A EP0607529B1 EP 0607529 B1 EP0607529 B1 EP 0607529B1 EP 93118805 A EP93118805 A EP 93118805A EP 93118805 A EP93118805 A EP 93118805A EP 0607529 B1 EP0607529 B1 EP 0607529B1
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fabric conditioning
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cationic
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EP0607529A3 (de
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Heike Dr. Kelkenberg
Michael Dr. Brock
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Wintershall Dea International AG
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Huels AG
Degussa Huels AG
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    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • D06M15/29—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing a N-methylol group or an etherified N-methylol group; containing a N-aminomethylene group; containing a N-sulfidomethylene group

Definitions

  • plasticizer emulsions are applied here in a relatively high concentration (10-50 g / l) according to various methods such as spraying, application or exhausting, depending on which soft effect is desired.
  • a good household laundry softener is required to draw on the textiles to be treated as quantitatively as possible from a highly diluted washing liquor emulsion (0.2 to 0.7 g / l).
  • the well-known good effect of the classic cationic fabric softener is based above all on the pronounced chemisorptivity of the emulsified cationic particles, which are absorbed by the ionic interaction with the anionic fiber surface on the fiber. It is known from the literature that good fabric softening effects can be achieved by mixing nonionic and cationic plasticizers. So z. B.
  • US-A-4 179 382 describes a combination of a conventional cationic fabric softener active ingredient such as tetraalkylammonium salts or alkylimidazolinium salts with a small amount of a polymeric special cationic salt such as cationic starch or cationic polyvinylpyrrolidone copolymers.
  • Textile laundry detergents with a stiffening effect are described in EP-A-0 017 120. They contain non-ionic and / or zwitterionic surfactants, water-soluble quaternary ammonium groups containing amino ethers of polysaccharides as well as framework salts and / or solvents which bind calcium ions.
  • a skin-mild shampoo contains a combination of the nonionic surfactant alkyl polyglycoside and a cationic polymer.
  • the mixture leads to excellent creamy foam.
  • a liquid detergent containing discoloration-inhibiting additives is described in EP-A-0 044 003.
  • the detergent contains two different nonionic surfactants, one of which is an ethoxylated C 13 -C 15 oxo alcohol with 55-65% by weight ethylene oxide and the other an ethoxylated C 9 -C 12 oxo or fatty alcohol with 60-70% by weight.
  • % Is ethylene oxide, laundry softening quaternary ammonium compounds such as distearyldimethylammonium chloride or quaternary imidazolinium compounds and cationic starch ethers as discoloration inhibitors.
  • the object of the invention was to produce a new fabric softener that is free of traditional quaternary ammonium bases with their known disadvantages.
  • the solution to the problem is emulsions of nonionic hydrophobic To add surfactants with a cationic protective colloid. That way the surfactant vesicles present in the emulsion are superficially cationized, so that the Tucked onto the textile fiber to be rinsed substantively.
  • nonionic fabric softening agents in particular as a hydrophobic component two similarly long C chains - the chain length of which can be C 10 - C 22 - and as a hydrophilic component a nonionic polyether or polyol chain or one Sugar or polysacchrid derivative included.
  • Guerbet alcohols which are produced by alkaline condensation of fatty alcohols.
  • the suitable degree of hydrophilization can be set by adding ethylene oxide or propylene oxide.
  • An ecologically interesting class of substances are saccharide difatty acid esters or fatty alkyl polyglycoside fatty acid esters, which can also be present in a mixture. If necessary, the degree of hydrophilization can also be increased with ethylene oxide or propylene oxide.
  • Another known class of substances are the fatty acid esters of sorbitol or sorbitan, which are preferably present as a mixture of mono-, di- and triesters.
  • the degree of hydrophilization can be varied by addition of alkylene oxide.
  • the diglycerides belong to the most ecologically and economically interesting class of substances because they can be produced on the basis of cheap natural fats and oils and are easily biodegradable.
  • the appropriate degree of hydrophilization is set by alkoxylation.
  • Their manufacture is state of the art (DE-A-38 26 179).
  • cationic protective colloid in fabric softener formulations is not yet known Generally colloidal Solutions can be stabilized considerably by means of hydrophilic protective colloids.
  • the Protective colloid forms a film around the particle to be protected and forms one Shell of water molecules from known protective colloids are gelatin, protein hydrolyzate, Glue etc.
  • a suitable cationic protective colloid is the technically accessible cationic starch (I). You can find it in the Paper industry use. Compared to the electroneutral protective colloids the advantage that they are substantive to the negatively charged cellulose fiber of the paper is raising.
  • Suitable cationic protective colloids in fabric softener formulations are the natural product chitosan (II) and chitosan derivatives.
  • Chitosan has gained economic importance as a renewable raw material mainly in Japan and the USA in recent years. It is produced by deacetylation of chitin, a waste product from crab fishing. Chitin is the second most common polysaccharide on earth after cellulose. Chitosan has a molecular weight of 300 to 500,000 and has a higher positive charge density than the cationic starch. As a primary polyamine, it is only effective as a cationic protective colloid in acidic systems.
  • synthetic polymers are also suitable as protective colloid additives according to the invention, such as, for example, polymers or copolymers of dimethylaminopropyl acrylamide or methacrylamide, which are technically accessible (III).
  • the nonionic water-insoluble surfactants exemplified are prepared in concentrations of 5 to 20% with the aid of small amounts of conventional emulsifiers such as fatty alcohol ethoxylates and, if appropriate, with the addition of acetic acid or lactic acid as solubilizer, aqueous emulsions.
  • the cationic protective colloids mentioned are added to this emulsion in amounts of 0.1 to 50%, based on the nonionic active substance. The preferred amount is 1 to 20%.
  • the protective colloids can also be added to the water before the emulsification process. In the case of chitosan, the addition of organic acid as a solubilizer is necessary to ensure a pH of 4 to 5 in the rinsing liquor.
  • the fabric softener emulsions thus produced are diluted so heavily during laundry treatment that the active substance combination is present in the rinse liquor in a concentration of 0.1 to 1 g / l.
  • Fabric softener tests carried out have shown that nonionic surfactants with at least two long hydrophobic chains in combination with small amounts of cationic protective colloid show good fabric softening effects.
  • alkoxylated diglycerides based on natural fats in combination with the natural product chitosan are particularly suitable.
  • the system is readily biodegradable and contains no quaternary amine functions.
  • the softening effect of the fabric softener claimed was in Form of a sensory soft grip test with 6 test persons as follows carried out:
  • test subjects were each given 3 wipes in encrypted form after the Test plan according to table A (so-called triangular test) submitted.
  • the task for the The examiner consisted of the differently treated cloth after sensory assessment find out.
  • the examiner noted whether the different cloth was softer or feels harder. If at least 5 or 6 examiners found the cloth treated differently (T according to DIN 10 951 with examiners 1 to 3, S with examiners 4 to 6) a probability of greater than 95% between the test substance and the Standard a significant difference. The result is calculated using 3 numbers Expressed: The 1st number indicates the number of examiners who with the standard treated wipes felt softer or those with the test substance harder.
  • the 2nd number indicates the number of examiners who treated the wipes treated with the standard perceived as harder or that with the test substance as softer
  • the 3rd number gives finally the number of examiners due to the low sensory Differences in the wipes treated with the test substance or the standard cloth treated differently could not determine or the correct answer gave.
  • the ecologically and economically interesting diglycerides based on natural fats were the preferred test substances.
  • a palm oil propoxylated with 15% by weight of propylene oxide and a skin fat from Stockhausen propoxylated with 15% by weight of propylene oxide were tested.
  • a synthetic C 18 diglyceride (21% triglyceride) ethoxylated with 22% by weight EO was used.
  • a Guerbet alcohol ethoxylated with 12 EO was used, which was synthesized by alkaline condensation of a technical C 16/18 fatty alcohol.
  • a technical product with a degree of cationization of 0.02 to 0.03 from Cerestar was selected as the cationic starch.
  • the chitosan was used as a cold-soluble hydrochloride (Kyowa Oil and Fat, Japan).
  • a technical polyaminoacrylamide copolymer with an acrylic acid content of 10% by weight and a molecular weight of approx. 1 million from the company Stockhausen was used as the synthetic protective colloid.
  • the active ingredients could easily be added by adding 1 to 5% by weight of a common one Emulsify fatty acid ethoxylate as an emulsifier in the presence of the protective colloids.
  • Solubilizer served acetic acid or lactic acid, used in such amounts was that a pH of 4.5 to 5.0 was ensured in the diluted rinse liquor.
  • chitosan 20% strength, stable, flowable emulsions could be produced will.
  • the cationic starch and the polyamine alkyllacrylamide those were Emulsions 10%.
  • Table 1 shows the test results compared to an untreated cloth. In all cases the addition of cation causes.
  • Protective colloid has a significant soft feel. In comparison to a commercially available ester quat, the same softness is achieved if the rinse liquor concentration is doubled (see Table 2).
  • Sensory soft grip test with 6 test persons according to DIN 10951 (so-called triangle test) Comparison against untreated cloths washed with PERSIL® Washing liquor Triangle test Test substance 0.35 g / l cation.

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Description

Das klassische Wäscheweichspülmittel - Distearyldimethylammonium-chlorid (DSDMAC) - ist in den letzten Jahren aufgrund seiner aquatischen Toxizität in die Umweltdiskussion geraten. Es ist inzwischen durch ester- oder amidhaltige quaternäre Ammoniumbasen bzw. Imidazoliniumsalze vom Markt verdrängt worden, die in ihrem Umweltverhalten als besser eingestuft werden.
In der Textilausrüstung werden für die Weichmachung in großen Mengen auch nichtkationische Hilfsmittel wie sulfierte Fette, Ethoxylate, Silikone und Wachse mit Erfolg eingesetzt. Im Unterschied zur Wäscheweichspülung im Haushalt werden hier die Weichmacheremulsionen in relativ hoher Konzentration (10-50 g/l) nach verschiedenen Verfahren wie Sprühung, Auftrags- oder Ausziehverfahren appliziert, je nachdem welcher Weicheffekt gewünscht wird.
Dagegen wird von einem guten Haushaltswäscheweichspüler gefordert, daß er aus einer hochverdünnten Spülflottenemulsion (0.2 bis 0.7 g/l) möglichst quantitativ auf die zu behandelnden Textilien aufzieht. Die bekanntermaßen gute Wirkung der klassischen kationaktiven Weichspüler beruht vor allem auf der ausgeprägten Chemisorptivität der emulgierten kationischen Partikel, die über die ionische Wechselwirkung mit der anionischen Faseroberfläche auf die Faser aufziehen. Aus der Literatur ist bekannt, daß sich durch Abmischen von nichtionischen und kationischen Weichmachern gute Weichspüleffekte erzielen lassen. So werden z. B. Weichspülemulsionen auf Basis eines Gemisches von Lanolin oder propoxyliertem Lanolin und einer traditionellen quaternären Ammoniumbase vorgeschlagen, die in der Wäschebehandlung gute Weichspüleffekte zeigen (EP-A-0 086 104). Ein weiterer Vorteil dieser Mischemulsionen ist, daß sie sich als hochkonzentrierte Emulsionen handhaben lassen, ohne einzudicken, was bei den rein kationischen Wirkstoffemulsionen häufig zu Problemen führt. Die gleiche Wirkung wird auch durch andere nichtionogene Zusätze, wie z B. Alkylenoxid-Addukte von Fettalkolen, Fettsäureamiden und Fettsäureestern sowie natürlichen Fetten, erreicht (EP-A-0 056 695; EP-A-0 159 919). Marktübliche Weichspülmittel enthalten heute ca. 15 % Co- Weichmacher wie z. B. Glycerinmonostearat oder Fettalkoholoxethylate (Tenside Surf. Det. 27, 34-40 (1990)).
Eine Kombination aus einem üblichen kationischen Weichspülerwirkstoff wie Tetraalkylammoniumsalzen oder Alkylimidazoliniumsalzen mit einer kleinen Menge eines polymeren speziellen kationischen Salzes wie kationischer Stärke oder kationischen Polyvinylpyrrolidon-Copolymeren beschreibt US-A-4 179 382.
Appretierend wirkende Textilwaschmittel mit steifender Wirkung werden in EP-A-0 017 120 beschrieben. Sie enthalten nichtionische und/oder zwitterionische Tenside, in Wasser lösliche quartäre Ammoniumgruppen aufweisende Aminoether von Polysacchariden sowie Calciumionen bindende Gerüstsalze und/oder Lösemittel.
Ein hautmildes Shampoo enthält nach EP-A-0 337 354 eine Kombination aus dem nichtionischen Tensid Alkylpolyglycosid und einem kationischen Polymer. Die Mischung führt zu ausgezeichnetem cremigen Schaum.
Ein flüssiges Waschmittel mit einem Gehalt an verfarbungsinhibierenden Zusätzen wird in EP-A-0 044 003 beschrieben. Das Waschmittel enthält zwei verschiedene nichtionische Tenside, von denen eines ein ethoxylierter C13-C15-Oxoalkohol mit 55 - 65 Gew.-% Ethylenoxid und das andere ein ethoxylierter C9-C12-Oxo- oder Fettalkohol mit 60 - 70 Gew.% Ethylenoxid ist, wäscheweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen wie Distearyldimethylammoniumchlorid oder quartäre Imidazoliniumverbindungen und kationische Stärkeether als Verfarbungsinhibitoren.
Aufgabe der Erfindung war es, ein neues Weichspülmittel herzustellen, das frei von den traditionellen quaternären Ammoniumbasen mit ihren bekannten Nachteilen ist.
Die Lösung der Aufgabe besteht darin, Emulsionen von nichtionischen hydrophoben Tensiden mit einem kationischen Schutzkolloid zu versetzen. Auf diese Weise werden die in der Emulsion vorhandenen Tensidvesikel oberflächlich kationisiert, so daß das Aufziehen auf die weichzuspülende Textilfaser substantiv erfolgt.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines wäßrigen Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien auf Basis wasserunlöslicher nichtionischer Tenside, deren Emulsionen oder Dispersionen durch Zusatz von Schutzkolloiden, die kationische Gruppen enthalten, stabilisiert sind,
wobei die Emulsionen oder Dispersionen
  • 5 - 20 Gew.-% nichtionische Tenside mit hydrophoben Ketten mit je 10 - 20 Kohlenstoffatomen,
  • 0,1 - 50 % bez. auf Tensid kationische Schutzkolloide
  • ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Stärken, Chitosane, Chitosanderivate oder synthetischen Polymeren und
  • kleine Mengen üblicher Emulgatoren
  • enthalten
  • und wobei das Mittel frei von kationischen, quartären, monomeren Ammoniumverbindungen mit 2 C12-22-Alkyl- oder Alkenylresten ist.
    • Als nichtionische Weichspül-Wirkstoffe kommt eine Vielzahl an sich bekannter Stoffklassen infrage, die insbesondere als hydrophoben Anteil zwei ähnlich lange C-Ketten - deren Kettenlänge C10 - C22 sein kann - und als hydrophilen Anteil eine nichtionische Polyether- oder Polyol-Kette oder einen Zucker- oder Polysacchrid-Abkömmling enthalten.
    Eine dieser Stoffklassen stellen die technisch verfügbaren Guerbet-Alkohole dar, die durch alkalische Kondensation von Fettalkoholen hergestellt werden. Der geeignete Hydrophilierungsgrad läßt sich durch Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Addition einstellen.
    Eine ökologisch interessante Stoffklasse stellen die Saccharid-Difettsäureester oder die Fettalkylpolyglycosid-Fettsäureester dar, die auch im Gemisch vorliegen können. Bei Bedarf kann auch hier der Hydrophilierungsgrad zusätzlich mit Ethylenoxid oder Propylenoxid erhöht werden.
    Eine andere bekannte Stoffklasse stellen die Fettsäureester des Sorbitols oder des Sorbitans dar, die bevorzugt als Gemisch von Mono- Di- und Triester vorliegen. Auch hier kann der Hydrophilierungsgrad durch Alkylenoxid-Addition vaniert werden. Die Diglyceride zählen zu der ökologisch und wirtschaftlich interessantesten Stoffklasse, da sie sich auf Basis billiger natürlicher Fette und Öle herstellen lassen und biologisch gut abbaubar sind. Auch hier wird der geeignete Hydrophilierungsgrad durch Alkoxylierung eingestellt. Ihre Herstellung ist Stand der Technik (DE-A-38 26 179).
    Der erfindungsgemäße Zusatz von kationischem Schutzkolloid in Wäscheweichspülformulierungen ist bisher nicht bekannt Allgemein können kolloidale Lösungen durch hydrophile Schutzkolloide beträchtlich stabilisiert werden. Das Schutzkolloid legt sich wie ein Film um das zu schützende Teilchen und bildet eine Hülle von Wassermolekülen aus Bekannte Schutzkolloide sind Gelatine, Eiweißhydrolysat, Leim u.a. Ein geeignetes kationisches Schutzkolloid ist die technisch zugängliche kationische Stärke (I). Sie findet unter anderem in der Papierindustrie Verwendung. Sie hat gegenüber den elektroneutralen Schutzkolloiden den Vorteil, daß sie substantiv auf die negativ geladene Cellulosefaser des Papiers aufzieht.
    Weitere geeignete kationische Schutzkolloide in Wäscheweichspülformulierungen sind das Naturprodukt Chitosan (II) und Chitosanderivate. Chitosan hat in den letzten Jahren als nachwachsender Rohstoff hauptsächlich in Japan und USA an wirschaftlicher Bedeutung gewonnen. Es wird durch Deacetylierung von Chitin, einem Abfallprodukt aus der Krabbenfischerei produziert. Chitin ist nach der Cellulose das zweithäufigste Polysaccharid der Erde.
    Chitosan hat ein Molgewicht von 300 bis 500 000 und hat im Vergleich zur kationischen Stärke eine höhere positive Ladungsdichte. Als primäres Polyamin ist es als kationisches Schutzkolloid nur in sauren Systemen wirksam.
    Neben den natürlichen kationischen Polymeren sind auch synthetische Polymere als erfindungsgemäßer Schutzkolloid-Zusatz geeignet, wie beispielsweise Polymere oder Copolymere des Dimethylaminopropyl-acrylamids oder -methacrylamids, die technisch zugänglich sind (III).
    Zur Herstellung des wäßrigen Weichspülmittels werden die beispielhaft aufgeführten nichtionischen wasserunlöslichen Tenside in Konzentrationen von 5 bis 20 % unter Zuhilfenahme kleiner Mengen üblicher Emulgatoren wie Fettalkoholethoxylate und gegebenenfalls unter Zugabe von Essigsäure oder Milchsäure als Lösungsvermittler wäßrige Emulsionen hergestellt. Zu dieser Emulsion werden die genannten kationischen Schutzkolloide in Mengen von 0.1 bis 50 %, bezogen auf die nichtionische Wirksubstanz, hinzugegeben.
    Die bevorzugte Menge beträgt 1 bis 20 %. Die Schutzkolloide können dem Wasser auch vor dem Emulgierungsprozeß zugesetzt werden Im Falle des Chitosans ist die Zugabe von organischer Säure als Lösungsvermittler erforderlich, um einen pH von 4 bis 5 in der Spülflotte zu gewährleisten.
    Die so hergestellten Weichspülemulsionen werden bei der Wäschebehandlung so stark verdünnt, daß die Wirkstoffkombination in der Spülflotte in einer Konzentration von 0.1 bis 1 g/l vorliegt.
    Durchgeführte Weichspülteste haben gezeigt, daß nichtionische Tenside mit mindestens zwei langen hydrophoben Ketten in Kombination mit kleinen Mengen an kationischem Schutzkolloid gute Wäscheweichspüleffekte zeigen. Aus ökologischer Sicht sind insbesondere alkoxylierte Diglyceride auf Basis natürlicher Fette in Kombination mit dem Naturprodukt Chitosan geeignet. Das System ist biologisch gut abbaubar und enthält keine quaternären Aminfunktionen.
    Die durchgeführten Weichspülversuche werden im folgenden Text genauer beschrieben und sollen die Erfindung näher erläutern.
    Beschreibung der Testmethode der weichmachenden Wirkung (Dreiecksprüfung)
    Die weichmachende Wirkung des beanspruchten Wäscheweichspülmittels wurde in Form einer sensorischen Weichgriff-Prüfung mit 6 Testpersonen wie folgt durchgeführt:
    Eine Charge von 72 Stück Frotteehandtüchern (44 cm  30 cm, ca. 60 g, von der WFK-Testgewebe GmbH) wurden, auch wenn nicht alle 72 Tücher gebraucht wurden (aus Gründen gleichmäßiger Abnutzung), einmal mit 100 g eines handelsüblichen Vollwaschmittels (PERSIL®) maschinell bei 95 ° C gewaschen, gespült und geschleudert. Anschließend folgte ein Waschvorgang bei 95 ° C ohne Waschmittel einschließlich Spülen und kurze Anschleuderung, so daß saubere, feuchte, etwa das 2,5fache ihres Trockengewichtes an Wasser enthaltene Tücher für manuelles Weichspülen entnommen werden konnten.
    Für einen Versuchsplan analog Tabelle A wurden jeweils 9 Tücher in 9 Spülflotten mit dem Standard (= S) und 9 Tücher in 9 Spülflotten mit der Testsubstanz (= T) weichgespült. Dazu wurden in Plastikschüsseln jeweils 2 1 Leitungswasser und 0.00 bzw 0,35 g/l Standard (Aktivsubstanz gerechnet) bzw. eine frei zu wählende Menge der Testsubstanz vordispergiert und die feuchten Tücher 10 min. darin belassen. Nach 5 min. wurden die Tücher einmal gewendet. Die weichgespülten Tücher wurden einzeln jeweils 30 sek. geschleudert und auf dem Wäscheständer in ruhender Luft getrocknet.
    Versuchsplan für die sensorische Weichgriffprüfung mit 6 Prüfern.
    Prüfer Tücherkombination mit verschlüsselter Kennzeichnung
    1 SST
    2 SST
    3 SST
    4 STT
    5 STT
    6 STT
    S = Vergleichssubstanz (Standard); T = Testsubstanz (Erfindung)
    Den Prüfpersonen wurden jeweils 3 Tücher in verschlüsselter Form nach dem Versuchsplan gemäß Tabelle A (sog. Dreieckstest) vorgelegt. Die Aufgabe für den Prüfer bestand darin, das abweichend behandelte Tuch nach sensorischer Begutachtung herauszufinden.
    War dies möglich, vermerkte der Prüfer, ob sich das abweichende Tuch weicher oder härter anfühlt. Fanden mindestens 5 oder 6 Prüfer das abweichend behandelte Tuch (T bei den Prüfern 1 bis 3, S bei den Prüfern 4 bis 6) heraus, besteht nach DIN 10 951 mit einer Wahrscheinlichkeit von größer 95 % zwischen der Testsubstanz und dem Standard ein signifikanter Unterschied. Das Ergebnis wird mit Hilfe von 3 Zahlen ausgedrückt: Die 1. Zahl gibt die Anzahl der Prüfer an, die die mit dem Standard behandelten Tücher als weicher empfanden bzw. die mit der Testsubstanz als härter. Die 2, Zahl gibt die Anzahl der Prüfer an, die die mit dem Standard behandelten Tücher als härter empfanden bzw. die mit der Testsubstanz als weicher Die 3. Zahl gibt schließlich die Anzahl der Prüfer an, die aufgrund der geringen sensorischen Unterschiede der mit der Testsubstanz bzw. dem Standard behandelten Tücher das abweichend behandelte Tuch nicht bestimmen konnte bzw. nicht die richtige Antwort gab.
    Als Testsubstanzen wurden die ökologisch und wirtschaftlich interessanten Diglyceride auf Basis natürlicher Fette bevorzugt untersucht.
    Zur Ausprüfung kam ein mit 15 Gew.-% Propylenoxid propoxyliertes Palmöl und ein mit 15 Gew.-% Propylenoxid propoxyliertes Hautfett der Firma Stockhausen. Daneben wurde ein synthetisches, mit 22 Gew.-% EO oxethyliertes C18-Diglycerid (21 % Triglycerid) eingesetzt. Als weiteres Beispiel wurde ein mit 12 EO oxethylierter Guerbet-Alkohol eingesetzt, der durch alkalische Kondensation eines technischen C16/18-Fettalkohols synthetisiert wurde.
    Als kationische Stärke wurde ein technisches Produkt mit einem Kationisierungsgrad von 0.02 bis 0.03 der Firma Cerestar ausgewählt. Das Chitosan wurde als kaltlösliches Hydrochlorid eingesetzt (Firma Kyowa Oil and Fat, Japan). Als synthetisches Schutzkolloid diente ein technisches Polyaminoacrylamid-Copolymerisat mit einem Acrylsäureanteil von 10 Gew.-% und einem Molgewicht von ca. 1 Mio. von der Firma Stockhausen.
    Die Wirkstoffe ließen sich problemlos unter Zusatz von 1 bis 5 Gew.-% eines gängigen Fettsäureethoxylats als Emulgator in Gegenwart der Schutzkolloide emulgieren. Als Lösungsvermittler diente Essigsäure oder Milchsäure, die in solchen Mengen eingesetzt wurde, daß ein pH von 4.5 bis 5.0 in der verdünnten Spülflotte gewährleistet war. Im Falle des Chitosans konnten so 20 %ige gut fließfähige, stabile Emulsionen hergestellt werden. Im Falle der kationischen Stärke und des Polyaminalkylacrylamids waren die Emulsionen 10 %ig.
    Als Vergleichssubstanz wurde ein marktübliches Esterquat von der Firma Stepan (STEPANTEX® VR 85) ausgewählt
    Die Versuchsergebnisse sind in den folgenden zwei Tabellen zusammengefaßt.
    In Tabelle 1 sind die Prüfergebnisse im Vergleich zu einem unbehandelten Tuch zusammengestellt. In allen Fällen bewirkt der Zusatz von kation. Schutzkolloid einen signifikanten Weichgriff. Im Vergleich zu einem marktgängigen Esterquat wird der gleiche Weichgriff erreicht, wenn die Spülflottenkonzentration verdoppelt ist (vgl. Tabelle 2). Dabei zeigte das Chitosan als kationisches Schutzkolloid die beste Wirkung. Bereits ein Zusatz von nur 2,5 %, bezogen auf Testsubstanz, genügt, um einen synergistischen Effekt zu erzielen.
    Sensorische Weichgriffprüfung mit 6 Prüfpersonen nach DIN 10951 (sog. Dreieckstest) Vergleich gegen unbehandelte mit PERSIL® gewaschene Tücher
    Spülflotte Dreiecksprüfung
    Teststubstanz 0.35 g/l kation. Schutzkolloid Gew.-% bez. auf Testsubstanz unbehandelt weicher Testsubstanz weicher kein Unterschied
    C32/36-Guerbitol ----- 0 1 5
    + 12 EO + 15 % kat. Stärke 0 5 1
    Palmöl/15 % PO ----- 0 2 4
    + 13 % kat. Stärke 0 5 1
    Hautfett/15 % PO ----- 0 3 3
    + 10 % kat. Stärke 0 6 0
    C18-Diglycerid/ ----- 0 1 5
    22 % EO + 10 % kat. Stärke 0 5 1
    --------- + 100 % Chitosan 0 3 3
    Palmöl/15 % PO + 5 % Chitosan 0 5 1
    Hautfett/15 % PO + 5 % Chitosan 0 6 0
    C18-Diglycerid/ 22 % EO + 5 % Chitosan 0 6 0
    ----------- + 10 % Polyaminoacrylamid 1 2 3
    Palmöl/15 % PO + 5 % Polyaminoacrylamid 0 5 1
    Hautöl/15 % PO + 5 % Polyaminoacrylamid 0 4 2
    C18-Diglycerid/ 22 % EO + 10 % Polyaminoacrylamid 0 5 1
    Sensorische Weichgriffprüfung mit 6 Prüfpersonen nach DIN 10951 (sog. Dreieckstest) Vergleich gegen marktübliches Esterquat (0.18 g/l STEPANTEX® VR 85)
    Spülflotte Dreiecksprüfung
    Teststubstanz 0.35 g/l kation. Schutzkolloid Gew.-% bez auf Testsubstanz Esterquat weicher Testsubstanz weicher kein Unterschied
    Palmöl/15 % PO ------ 4 0 2
    Palmöl/15 % PO + 5 % Chitosan 1 0 5
    Palmöl 15 % PO 2.5 % Chitosan 1 0 5
    Hautfett/15 % PO ------ 5 0 1
    Hautfett/15 % PO + 5 % Chitosan 1 0 5
    C18-Diglycerid/ 22 % EO ------ 4 0 2
    C18-Diglycerid/ 22 % EO + 5 % Chitosan 1 0 5

    Claims (13)

    1. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß als Weichspülmittel Emulsionen oder Dispersionen von nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, die durch Zusatz von Schutzkolloiden mit kationischen Gruppen stabilisiert sind,
      wobei die Emulsionen oder Dispersionen
      5 - 20 Gew.-% nichtionische Tenside mit hydrophoben Ketten mit je 10 - 20 Kohlenstoffatomen,
      0,1 - 50 % bez. auf Tensid kationische Schutzkolloide
      ausgewählt aus der Gruppe der kationischen Stärken, Chitosane, Chitosanderivate oder synthetischen Polymeren und
      kleine Mengen üblicher Emulgatoren
      enthalten
      und wobei das Mittel frei von kationischen, quartären, monomeren Ammoniumverbindungen mit 2 C12-22-Alkyl- oder Alkenylresten ist.
    2. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 1,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das kationische Schutzkolloid ein Chitosan oder ein Chitosan-Derivat ist und organische Säure anwesend ist.
    3. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 1,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das kationische Schutzkolloid ein Polymeres oder Copolymeres des Dimethylaminopropyl-acrylamids oder -methacrylamids ist.
    4. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 1,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß die nichtionischen Tenside zwei bis vier lange hydrophobe Kohlenstoffketten und als hydrophile Gruppe einen Glycose- oder Polysaccharid-Rest, eine Polyether- oder eine Polyol-Kette enthalten.
    5. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 4,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das nichtionische Tensid ein ethoxylierter oder propoxylierter verzweigter Alkohol der allgemeinen Formel
      Figure 00130001
      ist, in der R1 und R2 verzweigte oder geradkettige C10-C22-Alkylreste bedeuten und gleich oder verschieden sein können und R3 für Wasserstoff oder einen Methyl-Rest steht und n eine Zahl von 1 bis 30 ist.
    6. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 4,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das nichtionische Tensid ein Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-Fettsäureester eines Monosaccharids oder Polysaccharids ist, in dem die Acylreste verzweigte oder lineare C10-C22-Ketten und gleich oder verschieden sind.
    7. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 4,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das nichtionische Tensid ein Mono-, Di- oder Tri-Fettsäureester eines Fettalkylglycosids oder Fettalkylpolyglycosids ist, in dem die Acyl- und die Alkylreste verzweigte oder lineare C10-C22-Ketten und gleich oder verschieden sind.
    8. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach einem der Ansprüche 6 oder 7,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß die nichtionischen Tenside zusätzlich mit Ethylenoxid oder Propylenoxid alkoxyliert sind.
    9. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 4,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß das nichtionische Tensid ein Mono-, Di- oder Tri-Fettsäureester eines Polyols der allgemeinen Formel HOCH2-(CHOH)m-CH2OH darstellt, in der m eine Zahl von 1 - 4 ist, und die Acylreste verzweigte oder geradlinige C10-C22-Ketten und gleich oder verschieden sind.
    10. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 9,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß die nichtionischen Tenside zusätzlich mit Ethylenoxid oder Propylenoxid alkoxyliert sind.
    11. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 9,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß die nichtionischen Tenside Difettsäureester oder Gemische von Mono-, Di- und Trifettsäureester des Glycerins sind.
    12. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach Anspruch 1,
      dadurch gekennzeichnet,
      daß die nichtionischen Tenside aus alkoxylierten natürlichen Fetten, Ölen und/oder deren Mischungen mit freien Fettsäuren, Mono- und/oder Diglyceriden bestehen.
    13. Verwendung eines Weichspülmittels für die Behandlung von Textilien nach den Ansprüchen 1 bis 12 in einer Konzentration von 0,1 bis 1 g/l Wirkstoffkombination in der Spülflotte bei der Wäschebehandlung.
    EP93118805A 1993-01-20 1993-11-23 Verwendung wässriger Weichspülmittel für die Behandlung von Textilien Revoked EP0607529B1 (de)

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