DE3046352C2

DE3046352C2 -

Info

Publication number: DE3046352C2
Application number: DE3046352A
Authority: DE
Inventors: Karl Martin Edvin Oedsmaal Se Hellsten; Jan Gunnar Emanuelsson; Svante Ludvig Waahlen; Axel Ingemar Stenungsund Se Thebrin
Original assignee: Berol Kemi AB
Current assignee: Nouryon Surface Chemistry AB
Priority date: 1979-12-10
Filing date: 1980-12-09
Publication date: 1992-06-17
Also published as: FI803794L; FR2482092B1; US4476323A; DE3046352A1; IT8068870A0; FR2482092A1; JPS5692251A; SE7910131L; NO152003C; GB2070040B; FI76318C; GB2070040A; CA1151213A; FI76318B; NO152003B; SE443138B; IT1147790B; NO803717L

Description

Beim Waschen von Textilien wird dem letzten Spülwasser gewöhnlich ein kationisches Tensid zugesetzt, um den Textilien größere Weichheit zu verleihen und die elektrostatische Aufladung von Synthesefasern, z. B. Polyamid- oder Polyacrylnitrilfasern, zu verringern. Beispiele für diese kationischen Verbindungen sind quaternäre Ammoniumverbindungen vom Typ der Difettalkylammoniumchloride. Um die Anwendung zu erleichtern, werden diese kationischen Tenside üblicherweise in Form von wäßrigen Dispersionen mit einer Konzentration von 3 bis 7% vertrieben. Diese Wasserdispersionen sind im allgemeinen hochviskose trübe Flüssigkeiten, die sich nach längerer Lagerung, insbesondere nach mehrmaligem Einfrieren und Auftauen, in zwei Schichten trennen, die gerührt werden müssen, bevor man sie wieder homogenisieren kann. Ein weiterer Nachteil von kationischen Tensiden ist darin zu sehen, daß sie gewönlich die Wasserabsorptionsfähigkeit des behandelten Textilmaterials stark beeinträchtigen, was insbesondere beim Frottieren nachteilig ist.

Um diese Nachteile von Difettalkyldimethylammoniumverbindungen zu beheben, wurde ein spezieller Typ von quaternären Ammoniumverbindungen entwickelt, der in der US-PS 39 32 495 beschrieben ist und die folgende allgemeine Formel hat:

in der R₁ und R₂ aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen sind, R₃ und R₄ Methyl-, Äthyl- oder Hydroxylgruppen bedeuten, n eine ganze Zahl von 2 bis 4 und n₁ und n₂ ganze Zahlen von 0 bis 10 sind und X ein salzbildendes Anion ist.

Unter diesen Verbindungen haben Verbindungen mit einer kurzen Alkylkette, d. h. einer Alkylette mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, und mit n = 0, d. h. ohne Oxyalkyleneinheiten, eine gute Einfrier-Auftau-Stabilität. Wenn die Anzahl von Oxyalkyleneinheiten pro Kette größer as 2,0 ist, nimmt allmählich die Fähigkeit der Verbindungen ab, den Textilien einen weicheren Griff zu verleihen und eine elektrostatische Aufladung zu verhindern. Außerdem beeinträchtigen die Verbindungen die Wasserabsorptionsfähigkeit der Textilien, selbst wenn dies nicht so ausgeprägt ist wie bei den genannten Difettalkyldimethylammoniumverbindungen. Obwohl somit die in der US-PS 39 72 855 beschriebenen Verbindungen einen beträchtlichen Fortschritt gegenüber den bisher verwendeten Difettalkyldimethylammoniumchloriden mit sich bringen, besteht immer noch ein Bedürfnis für verbesserte Eigenschaftskombinationen.

Bei der Herstellung von Celluloseflaum werden quaternäre Ammoniumverbindungen zugesetzt, um die Zwischenfaserhaftung zu verringern und die Defibrierung der trockenen Cellulose zu erleichtern. Insbesondere die in den FR-PS 21 61 717 und 22 58 892 beschriebenen Verbindungen haben sich als brauchbar erwiesen, da sie trotz beträchtlicher Verringerung der Festigkeit der Zwischenfaserbindungen eine nur beschränkte Abnahme des natürlichen hydrophilen Charakters der Cellulose mit sich bringen. Auch hier besteht jedoch weiterhin das Bedürfnis, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaftskombinationen bereitzustellen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine neue Gruppe von grenzflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindungen eine gegenüber herkömmlichen quaternären Ammoniumverbindungen wesentlich verbesserte Eigenschaftskombination aufweisen und bei der Behandlung von Textil- und Cellulosematerialien deren elektrostatische Aufladung verringern und/oder deren Weichheit verbessern und/oder die mechanische Festigkeit der Zwischenfaserbindungen verringern, gleichzeitig aber die guten hydrophilen Eigenschaften dieser Materialien beibehalten. Der hydrophile Charakter dieser Materialien nimmmt nur wenig ab und wird in manchen Fällen sogar verbessert. Hierdurch können auch höhere Dosierungen angewandt werden.

Gegenstand der Erfindung sind grenzflächenaktive quaternäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel

in der R^I und R^II unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen sind, R^III und R^IV unabhängig voneinander Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppen bedeuten, A jeweils eine Oxyalkylengruppe ist, die sich von Äthylenoxid und Propylenoxid ableitet, wobei das Verhältnis von Äthylenoxid-Einheiten zur Gesamtzahl der Oxyalkylengruppen 1 : 6 bis 5 : 6 beträgt, n einen durchschnittlichen Wert von 6 bis 30 hat und X ein Anion ist.

Verbindungen, bei denen R^I und R^II aliphatische Reste oder alkylsubstituierte Phenylgruppen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen sind und R^III und R^IV Methylgruppen bedeuten, sind bevorzugt. Besonders geeignete Additive für die Textilveredelung sind Verbindungen, bei denen R^I und R^II aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten und n einen durchschnittlichen Wert von 6 bis 15 hat. Bei der Flaumherstellung sind Verbindungen bevorzugt, bei denen R^I und R^II alkylsubstituierte Phenylgruppen mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten und n einen durchschnittlichen Wert von 8 bis 30 hat. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen können klare, niedrig-viskose, wäßrige Lösungen mit einer Konzentration von 3 bis 7% hergestellt werden.

Untersuchungenn des Effekts dieser Verbindungen bei Textil- und Cellulosematerialien haben gezeigt, daß sie im allgemeinen bessere hydrophile Eigenschaften verleihen, als herkömmliche quaternäre Ammoniumverbindungen, wenn die weichmachenden und Zwischenfaserbindungs-reduzierenden Eigenschaften auf demselben Wert eingestellt bleiben. Es ist besonders überraschend, daß die Einfügung von Propylenoxid-Einheiten verbesserte hydrophile Eigenschaften bewirkt, obwohl normalerweise eine Zunahme des hydrophoben Charakters zu erwarten wäre.

Erfindungsgemäß können noch zusätzlich verbesserte Eigenschaften erzielt werden, wenn man die quaternären Ammoniumverbindungen mit einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Alkylenoxid-Addukt kombiniert, z. B. Addukten, die durch Umsetzen von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen oder aromatischen oder aliphatischen Säuren mit Äthylenoxid und/ oder Propylenoxid erhalten werden. Diese Verbindungen haben z. B. die allgemeine Formel

R^IO(A)_nH

in der R^I ein Kohlenwasserstoff- oder Acylrest mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen ist, A jeweils eine von Äthylenoxid und Propylenoxid abgeleitete Oxyalkylengruppe bedeutet und n einen durchschnittlichen Wert von 6 bis 30 hat. Die Zusatzmenge des nicht-ionischen grenzflächenaktiven Alkylenoxid- Addukts beträgt normalerweise 0 bis 400, vorzugsweise 10 bis 250 Gewichtsprozent, bezogen auf die erfindungsgemäßen quaternären Ammoniumverbindungen.

Ein wesentlicher Vorteil der kationenaktiven Verbindungen der Erfindung besteht darin, daß sie leicht in technischem Maßstab hergestellt werden können. Sie können z. B. dadurch erhalten werden, daß man 6 bis 30 Mol Äthylenoxid oder Propylenoxid zu einem Alkohol oder alkylsubstituierten Phenol mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen gibt, mit Epichlorhydrin zu dem entsprechenden Chlorglyceryläther umsetzt und diesen Glyceryläther mit einem sekundären Amin der allgemeinen Formel

R³R⁴NH

in der R³ und R⁴ unabhängig voneinander Methyl- oder Äthylgruppen sind, zu einer quaternären Verbindung in Form eines Natriumchlorids umsetzt.

Gegebenenfalls kann dieses Anion gegen andere Anionen ausgetauscht werden, z. B. durch Zusatz eines Natriumsalzes mit höherer Löslichkeitskonstante als Natriumchlorid oder durch Ionenaustausch mit einem Anionenaustauscher. Andere Anionen als das Chloridion sind z. B. Hydroxyl-, Bromid-, Methylsulfat-, Acetat-, Sulfat-, Carbonat-, Citrat- und Tartrationen, wobei einwertige Ionen bevorzugt sind.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch nach Abwandlungen des vorstehenden Verfahrens hergestellt werden. Der Chlorglyceryläther kann z. B. mit Methyl- oder Äthylchlorid oder Dimethyl- oder Diäthylsulfat umgesetzt werden. Dieses Verfahren ist jedoch komplizierter als das beschriebene Verfahren und ergibt eine größere Zahl von Nebenprodukten und eine geringere Gesamtausbeute.

Nähere Angaben über Verfahren und geeignete Reaktionsbedingungen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden können, finden sich in der US-PS 39 32 495.

Zur Herstellung der Verbindungen geeignete Alkohole enthalten z. B. 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und sind synthetischen oder natürlichen Ursprungs. Die natürlichen, sogenannten Fettalkohole werden gewöhnlich durch Reduktion von Fettsäuren oder Fettsäureestern hergestellt, die aus Pflanzenölen, wie Kokosöl, Palmöl, Sojaöl, Leinöl, Maisöl oder Rizinusöl, oder tierischen Fetten, wie Fischöl, Walöl, Talg oder Speck, erhalten werden. Geeignete Alkohole sind z. B. Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Cetyl-, Stearyl-, Eicosyl-, Oleyl- und Eicosenylalkohol. Synthetische Alkohole werden gewöhnlich nach dem Ziegler- oder Oxo-Verfahren hergestellt. Die meisten nach dem Oxo-Verfahren erhaltenen Alkohole haben eine mehr oder weniger verzweigte Kohlenstoffkette, so daß eine große Anzahl von Isomeren vorliegen kann. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften dieser Alkohole sind sehr ähnlich denen von geradkettigen primären Alkoholen.

Beispiele für Phenole, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet werden können, sind Octylphenol, Nonylphenol, Decylphenol, Dodecylphenol, Tetradecylphenol, Hexadecylphenol, Octadecylphenol, Eicosylphenol, Dioctylphenol, Dinonylphenol, Dodecylphenol, Didodecylphenol, Ditetradecylphenol, Dihexadecylphenol, Dioctadecylphenol, Tributylphenol, Trihexylphenol, Trioctylpenol, Tridecylphenol und Tridodecylphenol, wobei Octadecylphenol, Didecylphenol, Didodecylphenol und Ditetradecylphenol bevorzugt sind.

Erfindungsgemäß verwendbare sekundäre Amine sind z. B. Dimethylamin und Diäthylamin, die Handelsprodukte darstellen. Verwendbare primäre Amine sind z. B. Methyl- und Äthylamin.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können aufgrund ihrer guten Affinität für Textilfasern während dem Spülen der Textilmaterialien zugesetzt werden, wobei die Zugabe beliebig zu einem der Spülwasser erfolgen kann, obwohl man das Additiv vorzugsweise dem letzten Spülwasser zusetzt. Die Menge der beim Spülen von Textilien zugesetzten quaternären Verbindung richtet sich nach dem Textilmaterial, den Waschbedingungen und dem gewünschten Effekt, beträgt jedoch gewöhnlich 0,01 bis 0,50 g, vorzugsweise 0,05 bis 0,15 g/Liter Spülwasser. Die Verbindungen können auch während der Vorwaschstufe oder dem Hauptwaschgang zugesetzt werden, jedoch erzielt man in diesem Fall einen etwas geringeren Effekt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden üblicherweise in Form von wäßrigen Lösungen verwendet, die 3 bis 10 Gewichtsprozent der Verbindung und neben der Wirksubstanz gegebenenfalls z. B. Lösungsvermittler wie Äthyldiäthylenglykol enthalten, um die Viskosität der Lösung zu verringern. Den Mitteln können auch nicht-ionische Tenside, z. B. durch Umsetzen von aliphatischen Alkoholen, Alkylphenolen, aliphatischen oder aromatischen Säuren mit Äthylenoxid oder dessen Gemischen mit höheren Alkylenoxiden hergestellte Addukte, zugesetzt werden, um die Benetzbarkeit des behandelten Textilmaterials zu verbessern.

Für spezielle Anwendungszwecke kann man die erfindungsgemäßen Verbindungen in einem flüchtigen Lösungsmittel lösen, das schnell verdampft. Lösungsmittel dieser Art sind z. B. Aceton, Methanol, Äthanol, Isopropanol und deren Gemische.

Wenn die erfindungsgemäßen Verbindungen auf dem Zellstoffgebiet eingesetzt werden, können sie der Pulpe zu beliebiger Zeit nach dem Bleichen zugesetzt werden. Gewöhnlich werden die Verbindungen vor oder während der Drainage (Entwässerung) oder dem Trocknen zugesetzt, z. B. während der Herstellung einer kontinuierlichen Bahn auf einer Zellstoff- oder Papiermaschine oder von Flocken in einem Schnelltrockner. Die Cellulosepulpe kann eine beliebige Pulpe sein, z. B. eine mechanische, halbchemische oder chemische Pulpe. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen gute Wirkung bei mechanischen oer halbchemischen Pulpen sowie bei chemischer Pulpe, z. B. Sulfit- oder Sulfatpulpe, wobei letztere gewöhnlich zur Herstellung von weichen Produkten mit guter Absorptionsfähigkeit verwendet wird.

Die Verbindungen werden gewöhnlich in Form einer wäßrigen Lösung mit einer Wirksubstanzkonzentration von 1 bis 15 Gewichtsprozent verwendet. In dieser Lösung können auch viskositätssenkende Additive enthalten sein, z. B. Äthanol oder Diäthylenglykoläthyläther. Die Zusatzmenge der erfindungsgemäßen quaternären Stickstoffverbindungen kann je nach dem gewünschten Effekt z. B. 0,01 bis1,5, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht der Cellulose, betragen. Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelte Cellulose bzw. das Papier können für verschiedene Zwecke verwendet werden. Beispielsweise kann man Cellulose zu sogenanntem Flaum defibrillieren, der zu verschiedenen Hygieneprodukten verarbeitet werden kann. Außerdem können die Verbindungen zur Herstellung von besonders weichem Papier verwendet werden, z. B. Hygienepapier, Papiertüchern und Papier, das als Ersatzstoff für Bettleinen, Handtücher, Tischtücher und Kleider verwendet wird.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

In ein mit Heizeinrichtung, Rührer und Rückflußkühler ausgerüstetes Gefäß werden 322,4 g Cetyl- und Stearylalkohol (1 : 1) und 4 g 46prozentige Kalilauge eingebracht. Der Wassergehalt wird durch Vakuumbehandlung und Erhitzung auf weniger als 0,05% gesenkt, worauf man allmählich innerhalb 1 Stunde 299,3 g Äthylenoxid und 378,2 g Propylenoxid einleitet. Die Reaktionstemperatur wird bei 130°C gehalten. Nach der Reaktion wird das Gemisch auf 80°C abgekühlt, neutralisiert und filtriert. Man erhält 964 g eines Alkohol- Alkylenoxid-Addukts.

724 g dieses Addukts werden zusammen mit 3,7 g SnCl₄ in ein neues Reaktionsgefäß eingebracht, auf 60°C erhitzt und hierauf innerhalb 1 Stunde mit 86 g Epichlorhydrin versetzt. Nach weiteren 60 Minuten neutralisiert man den Katalysator mit 10 prozentiger Natronlauge und filtriert das kristalline NaCl ab.

810 g des erhaltenen Reaktionsprodukts, 19 g Dimethylamin, 44,5 g 46prozentige Natronlauge und 20 g Wasser werden in einen mit einer Heizeinrichtung ausgerüsteten Rührautoklaven eingebracht. Die Zugabe erfolgt bei einer Temperatur von 60 bis 70°C, worauf man die Temperatur innerhalb 3 Stunden auf 100°C erhöht und dann das übrige Dimethylamin durch Einleiten von Stickstoff entfernt. Das Endprodukt ist eine leicht beige viskose Substanz (Ausbeute 85%) der allgemeinen Formel

wobei "alkylenoxy" eine von Äthylenoxid und Propylenoxid abgeleitete Gruppe ist und das Verhältnis von Äthylenoxid- Einheiten zur Gesamtzahl der Oxyalkylengruppen 7 : 15 beträgt. Das Produkt ist mit Wasser in allen Gewichtsverhältnissen kombinierbar und ergibt im Intervall von 0 bis 20 Gewichtsprozent klare, niedrigviskose Lösungen. Bei höheren Konzentrationen entstehen Formulierungen mit gelartigem Aussehen. Das Infrarotspektrum des Endprodukts ist in Fig. 1 gezeigt.

Beispiel 2

Gemäß Beispiel 1 wird eine quaternäre Ammoniumverbindung in techmischem Maßstab hergestellt. Hierzu setzt man 8312 kg eines Alkylenoxid-Addukts von 1 Mol Dinonylphenol und 14 Mol Äthylenoxid und Propylenoxid (30 : 70), 720 kg Epichlorhydrin und 155 kg Dimethylamin um. Das Endprodukt hat die allgemeine Formel

in der A jeweils eine von Äthylenoxid und Propylenoxid abgeleitete Oxyalkylengruppe bedeutet, wobei das Verhältnis von Äthylenoxid-Einheiten zur Gesamtzahl der Oxyalkylengruppen 3 : 10 beträgt. Die Ausbeute beträgt etwa 80%. Das Infrarotspektrum des Produkts ist in Fig. 2 gezeigt.

Beispiel 3

In einem Becherglas, das 0,8 Liter Wasser mit einer Härte von 5° dH und einer Temperatur von 22°C enthält, werden 50 mg der Verbindung aus Beispiel 1 gelöst, worauf man Textil- Testproben einbringt und das ganze 5 Minuten rührt. Als Testproben werden Terry-Stoff und Polyamid verwendet. Nach dem Zentrifugieren und Trocknen werden die Terry-Stoffproben auf ihre Weichheit und Wasserabsorptionsfähigkeit und die Polyamidproben auf ihre elektrische Leitfähigkeit untersucht. Zum Vergleich werden auch Versuche mit unbehandelten Testproben und Testproben, die mit der kationischen Verbindung

[C_10-12-14H_21-25-29(OCH₂CH(OH)CH₂)]₂ N⊕(CH₃)₂Cl⊖

behandelt wurden, durchgeführt. Eine Gruppe von Prüfern bewertet dann die Proben nach einer Skala von 1 bis 3, wobei 1 am schlechtesten und 3 am besten ist. Die Leitfähigkeit wird durch Anlegen einer Anfangsspannung von 100 Volt mit einem Rotschild-Voltmeter und Messen der Zeit bestimmt, innerhalb der die Spannung auf 50 Volt abfällt.

Die Wasserabsorptionsfähigkeit des Tery-Stoffs wird dadurch bestimmt, daß man eine kreisförmige Probe, die mit 1 g/kg Stoff der Verbindung behandelt worden ist, gegen die Oberfläche einer Glasfaserplatte preßt, deren Unterseite vollständig mit einem bestimmten Wasservolumen in Berührung steht, und die Abnahme des Wasservolumens als Funktion der Zeit mißt. Hierbei werden die folgenden Ergebnisse erhalten.

Tabelle I

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine etwas bessere Weichheit als die Vergleichsverbindung ermöglicht, während gleichzeitig die Wasserabsorptionsfähigkeit wesentlich besser und nur geringfügig schlechter als die Wasserabsorption des unbehandelten Terry-Gewebes ist. Die antistatische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung bei Polyamidgewebe ist besser als die der Vergleichsverbindung.

Beispiel 4

Einer gebleichten Sulfatpulpe mit einer Zellstoffkonzentration von 2% wird eines der Additive A bis F in einer Menge von 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf trockenen Zellstoff, zugesetzt. A ist die Verbindung aus Beispiel 1, B die Verbindung aus Beispiel 2 und C ein 50 : 50-Gemisch des Additivs B mit einem nicht-ionischen grenzflächenaktiven Alkylenoxid-Addukt, das durch Umsetzen von 1 Mol Dinonylphenol mit einem Gemisch aus 7,2 Mol Äthylenoxid und 12,6 Mol Propylenoxid erhalten wurde. D ist eine Verbindung der allgemeinen Formel

(C₁₆H₃₃)₂N⊕(CH₃)₂Cl⊖

E ist eine Verbindung der Formel

[C₁₈H₃₇(OCH₂CH₂)₆OCH₂CH(OH)CH₂]₂N⊕(CH₃)₂Cl⊖

und F ist eine Verbindung der Formel

Die Additive A bis C sind erfindungsgemäße Verbindungen, während die Additive D bis F den Stand der Technik darstellen.

Aus der Pulpe werden Testbögen hergestellt und nach dem Trocknen auf ihre mechanische Festigkeit (Berstzahl gemäß SCAN) und Wasserabsorption (gemäß SCAN-C 42; 5. Vorschlag) untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle II genannt.

Tabelle II

Die Ergebnisse zeigen, daß die mit den erfindungsgemäßen Additiven A bis C behandelte Zellstoffpulpe sehr günstige Eigenschaften aufweist, d. h. höhere Benetzbarkeit und geringere mechanische Festigkeit als die mit einer der Vergleichsadditive behandelte Pulpe. Der Zusatz eines nicht-ionischen grenzflächenaktiven Alkylenoxid-Addukts hat ferner einen günstigen Einfluß auf die Eigenschaftskombination.

Beispiel 5

Einer gebleichten Sulfatpulpe mit einer Zellstoffkonzentration von 2 Gew.-% wird eine der sechs Verbindungen, die in der Tabelle III gezeigt sind, in einer Menge von 0,2 Gew.-%, bezogen auf den trockenen Zellstoff, zugesetzt. Aus der Pulpe werden Testbögen hergestellt und nach dem Trocknen auf ihre mechanische Festigkeit (Berstzahl gemäß SCAN P-24:68) und Wasserabsorption (gemäß SCAN C-33:80) untersucht.

Tabelle III

Die Additive, die nur Oxypropylen-Gruppen enthalten, nämlich die Additive 2 und 5, bildeten eine ölige Phase auf der wäßrigen Aufschlämmung und dispergierten nicht in der Zellstoffpulpe. Dementsprechend ist es nicht überraschend, daß der Berstfaktor und die Wasserabsorption die gleichen sind, wie wenn kein Additiv zugesetzt wird.

Die erfindungsgemäßen Additive 3 und 6, die gemischte Oxyäthylen-Oxypropylen-Einheiten im Verhältnis 1 : 2 enthalten, weisen eine beträchtlich verminderte Berstzahl im Vergleich zu der Zellstoffpulpe, die die Additive 1 bzw. 4 enthält, auf, wobei die Additive des Standes der Technik nur Oxyäthylen-Einheiten enthalten. Die Berstzahl ist bei den erfindungsgemäßen Verbindungen ungefähr halb so groß wie die des Zellstoffs, der kein Additiv enthält, und 80% vom Wert der Verbindungen des Standes der Technik, die nur Oxyäthylen-Einheiten enthalten. Die Wasserabsorption wird darüber hinaus nicht so stark vermindert, wie wenn die Verbindungen, die nur Oxyäthylen- Einheiten enthalten, nämlich die Additive 1 und 4, verwendet werden.

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Additive mit gemischten Oxyäthylen-/Oxypropylen-Einheiten dem Zellstoff eine bessere Weichheit sowie eine höhere Wasserabsorption verleihen als die Additive des Standes der Technik.

Claims

1. Quaternäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel in der R^I und R^II unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen sind, R^III und R^IV unabhängig voneinander Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylgruppen bedeuten, A jeweils eine Oxyalkylengruppe ist, die sich von Äthylenoxid und Propylenoxid ableitet, wobei das Verhältnis der von Äthylenoxid abgeleiteten Einheiten zur Gesamtzahl von Oxyalkylengruppen 1 : 6 bis 5 : 6 beträgt, n einen durchschnittlichen Wert von 6 bis 30 hat und X ein Anion ist.

2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Behandeln von Textil- oder Cellulosematerialien.