EP0082456B1 - Konzentrierte Vormischungen von Wäscheweichspülmitteln - Google Patents

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EP0082456B1 EP82111555A EP82111555A EP0082456B1 EP 0082456 B1 EP0082456 B1 EP 0082456B1 EP 82111555 A EP82111555 A EP 82111555A EP 82111555 A EP82111555 A EP 82111555A EP 0082456 B1 EP0082456 B1 EP 0082456B1
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Hans-Walter Dr. Bücking
Manfred Schreiber
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Definitions

  • washed textiles especially those made from cellulose fibers, have an unpleasant hardening after drying. This occurs particularly when the laundry is done in the washing machine.
  • Such undesirable hardening of the handle can be eliminated by treating the textiles after washing in a rinsing bath with cationic substances which contain at least two long-chain aliphatic residues in the molecule.
  • the water-dispersible dialkyldimethylammonium salts or imidazoline derivatives of the formulas I ⁇ III are used in particular for this purpose:
  • R alkyl or alkenyl with 8-22, preferably 10-18, carbon atoms
  • R 3 is methyl or hydrogen
  • x is a number from 1-5
  • A is an anion such as Cl (-) , Br-I, CH 3 OSO 3 (-) or CH 3 OPO 3 (-) .
  • the products of these formulas I ⁇ III have a liquid or solid consistency. If R is a saturated residue, the product is solid at room temperature. The transport then takes place in heated tankers or rail tank cars. It is delivered in barrels for overseas transport. The manufacturers of fabric softeners then have the products transferred to heated tank systems. If the raw material is processed, the warmed-up product is dispersed in hot water. If barrel goods are processed, the products must first be liquefied in a barrel heating system and can then be further processed.
  • the alkyl radicals of the compounds I ⁇ III consist of unsaturated units
  • these derivatives are liquid at room temperature. They can be processed into dispersions with cold water. Liquid fabric softener raw materials, however, have a reduced softening effect compared to the saturated derivatives. In order to achieve comparable grip properties, much more cationic substance has to be offered to the tissue in the case of unsaturated compounds.
  • the softening effect corresponds to 1 kg of the compound types Formula to III with saturated radical R, approximately 1.33 kg of the compound types of Formula 1 to 111 with unsaturated radical R ,.
  • the quaternary ammonium compounds are mixed with a liquid fatty amine oxyethylate and combined with a paraffin, a fatty alcohol, a fatty acid, a fatty acid ester, a polyglycol or a polyglycol ester or mixtures thereof.
  • the premixes according to the invention can also contain further substances and auxiliaries.
  • auxiliaries such as cationic or nonionic surface-active substances, solubilizers such as e.g. p-cumene sulfonate, electrolytes, acidifying agents such as e.g. Phosphoric acid, acetic acid, organic complexing agents, optical brighteners as well as colors and fragrances. They serve to additionally influence the handle of the goods or other properties of the textiles to be treated or to adjust the viscosity, to regulate the pH or to increase the stability at low temperatures.
  • this premix can be diluted with water without further ado. With correspondingly less water, it is also possible to produce so-called 3-fold, 4-fold, 6-fold or 8-fold concentrate.
  • These fabric softeners are used as usual by adding them to the last rinsing bath after the textile wash and then drying the textile material.
  • laundry softener premixes according to the invention are described. Percentages are percentages by weight in all cases. In all cases, these premixes are prepared by simply stirring the liquid individual components in the cold.
  • Example 2 25 g of the premix from Example 2 are mixed with 0.9 g of perfume and 1 g of a nonionic emulsifier of the isotridecyl alcohol type with 10 EO. 5 ml of a 10% CaCl 2 solution in 61.4 ml of cold water are added. This solution is stirred into the premix. A stable emulsion is obtained. The viscosity is approx. 150 mPas.

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Description

  • Es ist bekannt, daß gewaschene Textilien, besonders solche aus Cellulosefasern, nach dem Trocknen eine unangenehme Verhärtung aufweisen. Dies tritt insbesondere dann ein, wenn die Wäsche im Waschautomaten erfolgt. Eine solche unerwünschte Griffverhärtung kann man dadurch beseitigen, daß man die Textilien nach der Wäsche in einem Spülbad mit kationischen Substanzen behandelt, die mindestens zwei langkettige aliphatische Reste im Molekül enthalten. In der Praxis werden für diesen Zweck besonders die in Wasser dispergierbaren Dialkyldimethylammoniumsalze bzw. Imidazolinderivate der Formeln I―III verwendet:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    In diesen Formeln bedeutet R, Alkyl oder Alkenyl mit 8-22, vorzugsweise 10-18, Kohlenstoffatomen, R2 Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, R3 Methyl oder Wasserstoff, x eine Zahl von 1-5 und A ein Anion wie z.B. Cl(-), Br-I, CH3OSO3 (-) oder CH3OPO3 (-).
  • Je nach Art des Alkylrestes R, sind die Produkte dieser Formeln I―III von flüssiger bzw. fester Konsistenz. Ist R, ein gesättigter Rest, so ist das Produkt bei Zimmertemperatur fest. Der Transport erfolgt dann in geheizten Tankzügen oder Bahnkesselwagen. Für den Transport nach Übersee wird es in Fässern geliefert. Die Hersteller von Wäscheweichspülmitteln lassen die Produkte dann in beheizbare Tankanlagen umfüllen. Wird der Rohstoff verarbeitet, so erfolgt eine Dispergierung des aufgewärmten Produktes in heißem Wasser. Wird Faßware verarbeitet, so müssen die Produkte zunächst in einer Faßerwärmungsanlage verflüssigt werden und können dann weiterverarbeitet werden.
  • Bestehen dagegen die Alkylreste der Verbindungen I―III aus ungesättigten Einheiten, so sind diese Derivate bei Zimmertemperatur flüssig. Sie können mit kaltem Wasser zu Dispersionen verarbeitet werden. Flüssige Wäscheweichspülmittelrohstoffe weisen aber im Vergleich zu den gesättigten Derivaten einen reduzierten Weichmachungseffekt auf. Um vergleichbare Griffeigenschaften zu erreichen, muß man bei ungesättigten Verbindungen wesentlich mehr kationische Substanz dem Gewebe anbieten. So entsprechen in der weichmachenden Wirkung 1 kg der Verbindungstypen Formel bis III mit gesättigtem Rest R, ca. 1,33 kg der Verbindungstypen der Formel 1 bis 111 mit ungesättigtem Rest R,.
  • Man bevorzugt daher Verbindungen der Formeln I―III mit gesättigten Alkylgruppen, die aber für den Hersteller von gebrauchsfertigen Wäscheweichspülmitteln die oben geschilderten Nachteile haben. Um diese Nachteile zu vermeiden, stellt sich daher für den Produzenten der genannten quartären Ammoniumverbindungen die Aufgabe, diese Verbindungen in einer solche Form dem weiterverarbeitenden Betrieb zur Verfügung zu stellen, daß sich eine Erwärmung oder Verflüssigung dieser Rohstoffe erübrigt. Dies erfolgt in der Weise, daß der Hersteller die quartären Ammoniumverbindungen in Form einer hochkonzentrierten flüssigen Einstellung, die als Vorkonzentrat bezeichnet wird, ausliefert. Mit Wasser allein lassen sich jedoch solche hochkonzentrierten Einstellungen nicht herstellen, man erhält damit nur Lösungen mit einem sehr niedrigen Gehalt an Wirksubstanz. Es wurde nun gefunden, daß man wesentlich höhere Konzentrationen erreichen kann, wenn man die quartären Ammoniumverbindungen mit einem flüssigen Fettaminoxethylat sowie mit einem Paraffin, einem Fettalkohol, einer Fettsäure, einem Fettsäureester, einem Polyglykol oder einem Polyglykolester oder deren Mischungen kombiniert.
  • Gegenstand der Erfindung sind somit konzentrierte Vormischungen von Wäscheweichspülmitteln die bestehen aus
    • a) 20 bis 70, vorzugsweise 35 bis 45 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der oben angegebenen Formeln I―III,
    • b) 20 bis 60, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% eines C8―C22-, vorzugsweise C13―C18-Paraffins, eines Cg--C22-, vorzugsweise C16―C16-Fettalkohols, einer C8―C22-, vorzugsweise C16―C18-Fettsäure, eines C8-C22-, vorzugsweise C16―C18-Fettsäure-C1―C13-Alkylesters, eines Polyethylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 600, eines Ce-Cz2-, vorzugsweise C14―C16-Alkylesters eines Polyethylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 600 oder eines Polypropylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 1000,
    • c) 5 bis 25 Gew.-% eines Aminoxethylats der Formel
      Figure imgb0004
      wobei R, Alkyl oder Alkenyl mit 8-22, vorzugsweise 16―18, Kohlenstoffatomen, x und y Wasserstoff oder Methyl, wobei x und y jedoch nicht gleichzeitig Methyl darstellen, n eine ganze Zahl von 2-40 bevorzugt 10, p eine Zahl von 0 bis 1 bevorzugt 0 und m eine Zahl von 0-3, für den Fall p * 1 ist m bevorzugt 3, bedeutet, sowie Wasser, weitere Substanzen und Hilfsmittel entsprechend dem ausgleich zu 100 Gew.-%. Als Komponenten b) kommen in Frage unter anderem handelsübliche Paraffine im C8―C22, bevorzugt im C13―C13 Bereich, Fettalkohole, z.B. Oleylalkohol, Fettsäuren z.B. Isostearinsäure, Fettsäureester, z.B. Butylstearat, 2-Ethylhexylstearat, Iso-Tridecylstearat, Polyglykol-400-monolaurat, Polyglykol-400-monostearat, Polyglykole mit einem Molgewicht von 200―600 oder Polypropylenglykol mit einem Molgewicht von 200-1000. Diese unter b) aufgeführten Hilfsweichmacher können jeweils für sich oder in Mischungen miteinander eingesetzt werden.
  • Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Vormischungen noch weitere Substanzen und Hilfsmittel enthalten. Hierbei handelt es sich um Substanzen oder Hilfsmittel, wie z.B. kationische oder nichtionische oberflächenaktive Substanzen, Lösungsvermittler wie z.B. p-Cumolsulfonat, Elektrolyte, Absäuerungsmittel wie z.B. Phosphorsäure, Essigsäure, organische Komplexbildner, optische Aufhellungsmittel sowie Farb- und Duftstoffe. Sie dienen zur zusätzlichen Beeinflussung des Warengriffs oder sonstiger Eigenschaften der zu behandelnden Textilien oder zur Viskositätseinstellung, zur pH-Regulierung oder zur Erhöhung der Kältestabilität.
  • Die Herstellung dieser konzentrierten Vormischungen erfolgt durch einfaches Verrühren der einzelnen Komponenten im angegebenen Verhältnis in Wasser. Man erhält Lösungen oder Dispersionen, die bei Zimmertemperatur flüssig sind und ohne Aufheizung transportiert werden können. Sie lassen sich auch unter normalen Bedingungen in Tanks lagern.
  • Für die Herstellung handelsüblicher Wäscheweichspülmittel mit einem Gehalt an Wirksubstanz von ca. 4 bis 8% lassen sich diese Vormischung ohne weiteres mit Wasser verdünnen. Mit entsprechend weniger Wasser kann man aber daraus auch sogenannte 3-fach, 4-fach, 6-fach oder 8-fach-Konzentrat herstellen. Die Anwendung dieser Wäscheweichspülmittel erfolgt wie üblich, indem man sie im anschluß an die Textilwäsche in das letzte Spülbad gibt und das Textilmaterial dann trocknet.
  • In den folgenden Beispielen sind einige erfindungsgemäße Wäscheweichspülmittel-Vormischungen beschrieben. Prozentangaben sind in allen Fällen Gewichtsprozente. Die Herstellung dieser Vormischungen erfolgt in allen Fällen durch einfaches Verrühren der flüssigen Einzelkomponenten in der Kälte.
    • Beispiel 1
  • Figure imgb0005
    • Aussehen bei Zimmertemperatur: flüssig, trüb
    • Viskosität: 700 mPas
    Beispiel 2
  • Figure imgb0006
    • Aussehen bei Zimmertemperatur: flüssig trüb
    • Viskosität: 650 mPas
    Beispiel 3
  • Figure imgb0007
    • Aussehen bei Zimmertemperatur: flüssig trüb
    • Viskosität: 700 mPas
    Beispiel 4
  • Figure imgb0008
    • Aussehen bei Zimmertemperatur: flüssig
    • Viskosität: 700 mPas
    Beispiel 5
  • Figure imgb0009
    • Aussehen: trüb flüssig
    • Viskosität: 600 mPas
    Beisciel 6
  • Figure imgb0010
    • Beispiel 7
  • Figure imgb0011
  • Aus den erfindungsgemäßen Beispielen lassen sich durch Zusatz von Wasser, Emulgatoren, Säure, Verflüssiger handelsübliche Wäscheweichspülmittel mit ca. 5―8% Gehalt an weichmachender Substanz produzieren. Als Emulgatoren können übliche Substanzen wie z.B. nichtionische Tenside des Typs Nonylphenoloxethylate bzw. Alkoholoxethylate eingesetzt werden. Es bereitet aber auch keine Schwierigkeiten, konzentrierte Wäscheweichspülmittel wie z.B. 3-fach-Konzentrate, 4-fach-Konzentrate, 6- fach-Konzentrate herzustellen.
  • In den folgenden Beispielen sind einige gebrauchsfertige Wäscheweichspülmittel in Form sogenannter 3-fach Konzentrate beschrieben, die aus den oben beschriebenen Vormischungen hergestellt werden.
    • Beispiel 8
  • 20 g der Vormischung aus Beispiel 1 werden mit 0,9 Parfüm und 0,5 g eines nichtionischen Emulgators des Typs Nonylphenol + 10 EO gemischt. Getrennt davon löst man 0,5 g Na-para-Cumolsulfonat (40%) sowie 8 ml 1n H3PO4 in 70,10 ml kaltem Wasser. Diese Lösung wird in die Vormischung eingerührt. Man erhält eine stabile Emulsion. Die Viskosität beträgt ca. 100 mPas.
    • Beispiel 9
  • 25 g der Vormischung aus Beispiel 2 werden mit 0,9 g Parfüm und 1 g eines nichtionischen Emulgators des Typs Isotridecylalkohols mit 10 EO gemischt. Man gibt 5 ml einer 10 %igen CaCl2-Lösung in 61,4 ml kaltem Wasser. Diese Lösung wird in die Vormischung eingerührt. Man erhält eine stabile Emulsion. Die Viskosität beträgt ca. 150 mPas.
  • In der gleichen Weise wie in den Beispielen 8 und 9 angegeben, werden folgende Wäscheweichspülmittel hergestellt:
    • Beispiel 10
  • Figure imgb0012
    • Beispiel 11
  • Figure imgb0013
    • Beispiel 12
  • Figure imgb0014
    • Beispiel 13
  • Figure imgb0015
    • Beispiel 14
  • Figure imgb0016

Claims (2)

1. Konzentrierte Vormischung von Wäscheweichspülmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß sie bestehen aus
a) 20 bis 70 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln I―III
Figure imgb0017
Figure imgb0018
Figure imgb0019
wobei R, Alkyl oder Alkenyl mit 8-22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise C10―C18 Kohlenstoffatome, R2 Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, vorzgusweise Methyl, R3 Methyl oder Wasserstoff, x eine Zahl von 1 bis 5 und A ein Anion bedeuten,
b) 20 bis 60 Gew.-%,, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, eines C8―C22-, vorzugsweise C13―C18-Paraffins, eines C8―C22-, vorzugsweise C16―C18-Fettalkohols, einer C8―C22-, vorzugsweise C16―C18-Fettsäure, eines C8―C22-, vorzugsweise C16―C18-Fettsäure-C1―C13-Alkylesters, eines Polyethylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 600, eines C8―C22-, vorzugsweise C14―C16-Alkylesters eines Polyethylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 600 oder eines Polypropylenglykols mit einem Molgewicht von 200 bis 1000,
c) 5 bis 25 Gew.-% eines Aminoxethylats der Formel
Figure imgb0020
wobei R, Alkyl oder Alkenyl mit 8-22, vorzugsweise 16-18, Kohlenstoffatomen, x und y Wasserstoff oder Methyl, wobei x und y jedoch nicht gleichzeitig Methyl darstellen, n eine ganze Zahl von 2-40, bevorzugt 10, p eine Zahl von 0 bis 1 bevorzugt 0 und m eine Zahl von 0 bis 3, für den Fall p = 1 bevorzugt 3, bedeutet, sowie Wasser, weitere Substanzen und Hilfsmittel entsprechend dem Ausgleich zu 100 Gew.-%.
2. Konzentrierte Vormischungen nach Anspruch 1, bestehend aus 35 bis 45 Gew.-% der Komponente a), 40 bis 60 Gew.-% der Komponente b) und 5 bis 20 Gew.-% der Komponente c) sowie Wasser bis zum Ausgleich von 100%.
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