EP0496745A1 - Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen. - Google Patents

Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen.

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EP0496745A1
EP0496745A1 EP90914734A EP90914734A EP0496745A1 EP 0496745 A1 EP0496745 A1 EP 0496745A1 EP 90914734 A EP90914734 A EP 90914734A EP 90914734 A EP90914734 A EP 90914734A EP 0496745 A1 EP0496745 A1 EP 0496745A1
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EP
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carboxylic acid
oils
partial esters
groups
polyols
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Reinhard Bunte
Hans-Herbert Friese
Jochen Hieber
Friedrich Pieper
Rudolf Zauns-Huber
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring

Definitions

  • the invention relates to whale oils for fur skins, a process for the fat greasing of fur skins and the use of certain carboxylic acid partial esters for the fat greasing of fur skins.
  • Wool fat as such is difficult to incorporate into fur skins due to its pasty consistency. It is therefore usually liquefied with mineral oils, which considerably improves the penetration of the wool fat into the fur skins.
  • the fur skins are first subjected to an extraction with solvents, mineral oils being extracted practically quantitatively and wool fat due to its poor solubility only being extracted to a small extent.
  • the fur skins are then refined in order to remove adhering wool fat from the skins.
  • the object on which the invention is based was therefore to develop constant-quality whale oils which give fur skins consistently good performance properties. Furthermore, the whale oils to be developed should not have their own smell, be liquid and be easy to incorporate into fur skins.
  • the invention accordingly relates to whale oils for furs, which are characterized in that they contain C5_36 ⁇ carboxylic acid partial esters of polyols having 3 to 22 OH groups.
  • the invention furthermore relates to the use of C5_36 carboxylic acid partial esters of polyols having 3 to 22 OH groups for the fat lubrication of fur skins.
  • Preferred whale oils contain C6-36 ⁇ carboxylic acid partial esters, preferably Ci2-18 ⁇ ar -O n --ure partial esters, of polyols with 4 to 15 OH groups. Walk oils that are particularly preferred
  • Ci2-i8 ⁇ carboxylic acid triglycerol partial esters contain.
  • the whale oils according to the invention can contain non-volatile hydrocarbons, for example mineral oils and / or alkylbenzenes, the hydrocarbon content resulting from the desired viscosity and from the desired penetration capacity of the whale oils to be used.
  • non-volatile hydrocarbons for example mineral oils and / or alkylbenzenes
  • Most of the liquid carboxylic acid partial esters to be used according to the invention already have such a good penetration ability into the fur skins that there is no need to add hydrocarbons.
  • the inventive Walk oils complex active emulsifiers for example Ci of citric-C8-22 -a l '(yl ester and / or organophosphate can alkoxy- profiled C8-22 "
  • Wrought oils consisting of carboxylic acid partial esters are particularly preferred.
  • the carboxylic acid partial esters to be used according to the invention in whale oils can be prepared in a manner known per se by esterification of linear and / or branched-chain, saturated and / or unsaturated C36 carboxylic acids with polyols having 3 to 22 OH groups in the presence of catalysts, for example sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid or Caustic soda, with and without
  • Solvents are produced at elevated temperatures (Drew Myers: "Surfactant Science and Technology", pages 69 to 71, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1988; Fette, Seifen, Anstrich ⁇ 82, 93 (1980); J. Am. Oil Chem. Soc. 66, 153 (1989)).
  • Suitable C5_36 carboxylic acids of natural and / or synthetic origin are, for example, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Ci5 ⁇ guerbetanoic acid, palmitoleic acid, stearic acid, 2-methylheptadecanoic acid, oleic acid, C20 ⁇ gueretic acid, behenic acid C32 ⁇ Guerbet Acid and / or C36 ⁇ Guerbet Acid.
  • Guerbet acids can be prepared from fatty alcohols, which are converted into Guerbet alcohols in the presence of alkaline catalysts and then oxidized to the corresponding Guerbet acids (G.
  • Saturated and / or unsaturated, naturally occurring carboxylic acids having 12 to 18 carbon atoms are preferred, and suitable polyols having 3 to 22 OH groups, preferably having 4 to 15 OH groups, optionally with ethylene oxide and / or propylene oxide alkoxylated are, for example, diglycerin, polyglycerols, pentaerytrite, dipentaerytrite and / or sugar alcohols, such as sorbitol and / or mannitol. Diglycerin and / or triglycerol are particularly preferred as " alcohol components.
  • a further subject of the invention is a process for the fat greasing of fur skins, which is characterized in that fur skins are rolled at 30 to 50 ° C. with wool oils containing C6-36 "carboxylic acid partial esters of polyols with 3 to 22 OH groups, and then the the fur adhering to the fur skins is removed in a manner known per se by refining.
  • Carboxylic acid partial esters are used in amounts of 50 to 400 g per fur skin.
  • the wool greasing is carried out, for example, in a hammer or crank roller.
  • the whale oils are either applied to the skins before drumming or added directly when drumming.
  • the walking time is usually between 1 and 3 hours.
  • the skins are thinly cut in a manner known per se - unless tanned, thinly cut fur skins are already used - and refined in a refining drum with sawdust which has been moistened with water and wetting agents in order to obtain carbon which adheres to the surface ⁇ to remove partial acid esters from the skins.
  • the whale oils according to the invention are liquid and have a water absorption or emulsification capacity which corresponds to an above-average wool fat quality. Furthermore, most of the carboxylic acid partial esters already have such good penetration ability in the skins that there is no need to use hydrocarbons, for example mineral oils and / or alkylbenzenes. If the whale lubrication is carried out with whale oils which contain no or only small amounts of mineral oils, the solvent extraction before the refining process is unnecessary and the disposal problems of solvent-containing extraction residues are eliminated.
  • Fur skins which have been greased with whale oils containing carboxylic acid partial esters are very soft and supple, have, compared to fur skins which have been treated with wool grease, a significantly better odor and very good lightfastness and heat transfer properties.
  • whale oils according to the invention good usage properties can be achieved on all types of fur, for example rabbit fur, mink fur, muskrat and Nutria fur.
  • Triglycerin esterified with 2.5 mol oleic acid Triglycerin esterified with 2.5 mol oleic acid.
  • the fur skins treated with one of the whale oils A, B or C were refined in a refining drum with sawdust moistened with water and some wetting agent for one hour. Then the used sawdust was replaced by fresh, again sawdust moistened with water and wetting agent and cleaned for one hour. The used sawdust was then replaced by dry one and refined for another hour.
  • the fur skins treated with the commercial whale oil were extracted in a closed system in a Böwe degreasing system in a closed system 2 x 3 minutes with perchlorethylene and then refined in a refining drum with sawdust which had been moistened with water and a little wetting agent for 2 hours.
  • the fur skins treated with one of the whale oils A to D were placed in a chute drum and the sawdust adhering to the skins was removed within 30 minutes.
  • the fur skins were refined with dry sawdust in a refining drum for one hour and then freed of adhering sawdust in a shaking drum within 30 minutes.
  • the following table contains the assessment of the fur skins treated with the Walk oils A to D.
  • the overall judgment is not an average of the individual values.
  • the overall impression is assessed in the overall judgment.

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Description

"Carbonsäurepartialesterhaltige Walköle"
Die Erfindung betrifft Walköle für Pelzfelle, ein Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen sowie die Verwendung bestimmter Carbonsäurepartialester zur Walkfettung von Pelzfellen.
Für die Fettung von Pelzfellen in Hammerwalken und ähnlichen für diesen Zweck konzipierten Einrichtungen werden sogenannte Walköle eingesetzt, die als Hauptbestandteile Wollfett und Mineralöle enthalten ("Rauchwarenherstellung und Pelzkonfektion", Seite 123, VEB Fachbuchverlag Leipzig, 1970).
Wollfett als solches läßt sich aufgrund seiner pastösen Konsistenz nur schwer in Pelzfelle einarbeiten. Es wird daher üblicherweise mit Mineralölen verflüssigt, wodurch die Penetration des Woll¬ fettes in die Pelzfelle erheblich verbessert wird.
Nach dem Walkprozeß mit wollfetthaltigen Walkölen und gegebenen¬ falls Dünnschneiden werden die Pelzfelle zunächst einer Extraktion mit Lösungsmitteln unterworfen, wobei Mineralöle praktisch quan¬ titativ und Wollfett aufgrund seiner schlechteren Löslichkeit nur zu geringen Teilen extrahiert wird. Anschließend werden die Pelz¬ felle geläutert, um anhaftendes Wollfett aus den Fellen zu ent¬ fernen.
Durch die Walkfettung mit wollfetthaltigen Walkölen erhalten Pelzfelle günstige Gebrauchseigenschaften, insbesondere Weichheit, Zügigkeit und Griffigkeit. Die Verwendung von Wollfett in Walkölen ist jedoch mit einigen Nachteilen verbunden: die erzielten Ge¬ brauchseigenschaften gewalkter Pelzfelle hängen von dem in der Qualität immer schwankenden Naturprodukt Wollfett ab. Um Pelzfelle mit gleichbleibend guten Gebrauchseigenschaften zu erhalten, ist es daher erforderlich, das Mischungsverhältnis Wollfett zu Mine¬ ralölen und/oder die Walkdauer der Qualität des eingesetzten Wollfettes anzupassen. Die Notwendigkeit, Mineralöle in wollfetthaltigen Walkölen einzusetzen, erfordert darüberhinaus eine Extraktion der Mineralöle mit Lösungsmitteln, beispielsweise halogenierten Kohlenwasserstoffen, wodurch sich Entsorgungspro¬ bleme der lösungs ittelhaltigen Extraktionsrückstände ergeben. Des weiteren besitzen Pelzfelle, die mit wollfetthaltigen Walkölen behandelt wurden, immer den typischen Wollfettgeruch.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung von Walkölen konstanter Qualität, die Pelzfellen gleichbleibend gute Gebrauchseigenschaften verleihen. Des weiteren sollen die zu entwickelnden Walköle keinen Eigengeruch besitzen, flüssig sein und sich gut in Pelzfelle einarbeiten lassen.
Es wurde nun gefunden, daß die an die zu entwickelnden Walköle gestellten hohen Anforderungen von bestimmten Carbonsäurepartial- estern erfüllt werden.
Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Walköle für Pelz¬ felle, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie C5_36~Carbon- säurepartialester von Polyolen mit 3 bis 22 OH-Gruppen enthalten.
Ferner ist Erfindungsgegenstand die Verwendung von C5_36-Carbon- säurepartialestern von Polyolen mit 3 bis 22 OH-Gruppen zur Walk¬ fettung von Pelzfellen. Bevorzugte Walköle enthalten C6-36~Carbonsäurepartialester, vor¬ zugsweise Ci2-l8~-ar-On--urepartialester, von Polyolen mit 4 bis 15 OH-Gruppen. Besonders bevorzugt werden Walköle, die
Ci2-l8-Carbonsäurediglycerinpartialester und/oder
Ci2-i8~Carbonsäuretriglycerinpartialester enthalten.
Die erfindungsgemäßen Walköle können nichtflüchtige Kohlenwasser¬ stoffe, beispielsweise Mineralöle und/oder Alkylbenzole, enthal¬ ten, wobei sich der Gehalt an Kohlenwasserstoffen aus der gewün¬ schten Viskosität und aus dem gewünschten Penetrationsvermögen der einzusetzenden Walköle ergibt. Die meisten erfindungsgemäß einzu¬ setzenden flüssigen Carbonsäurepartialester besitzen bereits ein so gutes Penetrationsvermögen in die Pelzfelle, daß sich ein Zu¬ satz von Kohlenwasserstoffen erübrigt. Ferner können die erfin¬ dungsgemäßen Walköle komplexaktive Emulgatoren, zum Beispiel Ci- tronensäure-C8-22-al'(ylester und/oder Phosphorsäureester alkoxy- lierter C8-22"|re--aT<ohole, und/oder nichtionische Emulgatoren, wie alkoxylierte C8-22~'e"t'ta^'ζohole, enthalten.
Walköle, die aus Carbonsäurepartialestern bestehen, werden beson¬ ders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß in Walkölen einzusetzenden Carbonsäurepartialester können in an sich bekannter Weise durch Veresterung von linearen und/oder verzweigtkettigen, gesättigten und/oder ungesättigten Cö_36-Carbonsäuren mit Polyolen mit 3 bis 22 OH-Gruppen in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder Natronlauge, mit und ohne
Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden (Drew Myers: "Surfactant Science and Technology", Seiten 69 bis 71, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1988; Fette, Seifen, Anstrich¬ mittel 82, 93 (1980); J. Am. Oil Chem. Soc. 66. 153 (1989)). Ge¬ eignete C5_36-Carbonsäuren natürlichen und/oder synthetischen Ur¬ sprungs sind beispielsweise Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ci5~Guerbetsäure, Pa- mitoleinsäure, Stearinsäure, 2-Methylheptadecansäure, Ölsäure, C20~Guerbetsäure, Behensäure, C32~Guerbetsäure und/oder C36~Guer- betsäure. Guerbetsäuren können aus Fettalkoholen hergestellt wer¬ den, die in Gegenwart alkalischer Katalysatoren in Guerbetalkohole überführt und anschließend zu den entsprechenden Guerbetsäuren oxidiert werden (G. Dieckelmann und H. J. Heinz: "The Basics of Industrial Oleochemistry, S. 145 - 147, Peter Pomp GmbH 1988). Bevorzugt werden gesättigte und/oder ungesättigte, natürlich vor¬ kommende Carbonsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen. Geeignete Polyole mit 3 bis 22 OH-Gruppen, vorzugsweise mit 4 bis 15 OH-Gruppen, die gegebenenfalls mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid alkoxyliert sind, sind beispielsweise Diglycerin, Polyglycerine, Pentaerytrit, Dipentaerytrit und/oder Zuckeralkohole, wie Sorbit und/oder Man- nit. Diglycerin und/oder Triglycerin werden als" Alkoholkomponenten besonders bevorzugt.
Weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man Pelz¬ felle bei 30 bis 50 °C mit Walkölen, enthaltend C6-36"Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 3 bis 22 OH- Gruppen, walkt und anschließend die an den Pelzfellen oberfläch¬ lich anhaftenden Ester in an sich bekannter Weise durch Läutern entfernt.
Carbonsäurepartialester werden in Mengen von 50 bis 400 g pro Pelzfell eingesetzt. Die Walkfettung wird nach der Gerbung der Pelzfelle beispielsweise in einer Hammer- oder Kurbelwalke durchgeführt. Die Walköle werden entweder vor dem Walken auf die Felle aufgetragen oder direkt beim Walken zugegeben. Die Walkzeit liegt üblicherweise zwischen 1 und 3 Stunden. Nach dem Walkprozeß werden die Felle in an sich be¬ kannter Weise dünngeschnitten - sofern nicht bereits gegerbte, dünngeschnittene Pelzfelle eingesetzt werden - und in einer Läu¬ tertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und Netzmitteln ange¬ feuchtet sind, geläutert, um oberflächlich anhaftende Carbon¬ säurepartialester aus den Fellen zu entfernen.
Die erfindungsgemäßen Walköle sind flüssig und besitzen ein Was¬ seraufnahme- bzw. Emu1giervermögen, das einer überdurchnittlichen Wollfettqualität entspricht. Des weiteren haben die meisten Car¬ bonsäurepartialester bereits ein so gutes Penetrationsvermögen in die Felle, daß sich die Mitverwendung von Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Mineralölen und/oder Alkylbenzolen, erübrigt. Wird die Walkfettung mit Walkölen durchgeführt, die keine oder nur ge¬ ringe Mengen an Mineralölen enthalten, so erübrigt sich die Lö¬ sungsmittelextraktion vor dem Läuterungsprozeß und es entfallen die Entsorgungsprobleme lösungsmittelhaltiger Extraktionsrück¬ stände.
Pelzfelle, die mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen ge¬ fettet wurden, sind sehr weich und geschmeidig, besitzen im Ver¬ gleich zu Pelzfellen, die mit Wollfett behandelt wurden, einen deutlich besseren Geruch sowie sehr gute Lichtechtheits- und Wär- mevergi1bungseigenschaften. Mit den erfindungsgemäßen Walkölen lassen sich auf allen Pelz¬ felltypen, beispielsweise Kaninchenfellen, Nerzfellen, Bisamfellen und Nutriafellen, gute Gebrauchseigenschaften erzielen.
B e i s p i e l e
Nach üblichen Verfahren gegerbte, dünngeschnittene Zuchtkanin¬ chenfelle wurden mit einem der folgenden Walköle in einer Hammer¬ walke behandelt:
Walkδl A:
Diglycerinmonooleat
Walköl B:
Diglycerindioleat
Walköl C:
Triglycerin mit 2,5 mol Ölsäure verestert.
Walkδl D:
Handelsübliches Walköl bestehend aus 50 Gew.-% Wollfett und 50 Gew.-% Mineralöl
Pro Pelzfell wurden 200 g Walköl eingesetzt. Die Walkzeit betrug 2 Stunden und die Walktemperatur 33 bis 40 °C. Anschließend wurden die Pelzfelle über Nacht abgelagert und anschließend 24 Stunden hängegetrocknet.
Zur Weiterverarbeitung wurden die mit einem der Walköle A, B oder C behandelten Pelzfelle in einer Läutertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und etwas Netzmittel angefeuchtet waren, eine Stunde geläutert. Danach wurden die gebrauchten Sägespäne durch frische, wiederum mit Wasser und Netzmittel angefeuchtete Sägespäne ersetzt und eine Stunde geläutert. Danach wurden die gebrauchten Sägespäne durch trockene ersetzt und eine weitere Stunde geläutert.
Die mit dem handelsüblichen Walköl behandelten Pelzfelle wurden in einer Böwe-Entfettungsanlage in einem geschlossenen System 2 x 3 Minuten mit Perchlorethylen extrahiert und anschließend in einer Läutertrommel mit Sägespänen, die mit Wasser und etwas Netzmittel angefeuchtet waren, 2 Stunden geläutert.
Nach dem Läuterungsprozeß wurden die mit einem der Walköle A bis D behandelten Pelzfelle in eine SchütteItrommel gegeben und inner¬ halb von 30 Minuten von den an den Fellen anhaftenden Sägespänen befreit. Nach dem Strecken auf einer Kürschnerbank wurden die Pelzfelle in einer Läutertrommel mit trockenen Sägespänen eine Stunde geläutert und anschließend in einer SchütteItrommel inner¬ halb von 30 Minuten von anhaftenden Sägespänen befreit.
Die nachfolgende Tabelle enthält die Beurteilung der mit den Walkölen A bis D behandelten Pelzfelle.
Tabelle
Beurteilung: 5 = sehr gut
1 = sehr schlecht
- Das Gesamturteil ist kein Mittelwert der Einzelwerte. Im Gesamturteil wird der Gesamteindruck bewertet.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Walköle für Pelzfelle, dadurch gegekennzeichnet, daß Walköle Cδ-36-Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 3 bis 22 OH- Gruppen enthalten.
2. Walköle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Walköle Cδ_36-Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH- Gruppen, vorzugsweise Ci2-i8~Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH-Gruppen enthalten.
3. Walköle nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß Walköle Ci2-i8-Carbonsäurediglycerinpar- tialester und/oder Ci2_i8-Carbonsäuretriglycerinpartialester enthalten.
4. Walköle nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da¬ durch gekennzeichnet, daß Walköle aus Carbonsäurepartialestern bestehen.
5. Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß Pelzfelle bei 30 bis 50 °C mit Walkölen, die -6-36~Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 3 bis 22 OH- Gruppen enthalten, gewalkt werden und anschließend die an den Pelzfellen oberflächlich anhaftenden Carbonsäurepartialester in an sich bekannter Weise durch Läutern entfernt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Pelz¬ felle mit Walkölen, die C6-36~Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH-Gruppen, vorzugsweise Cj2-i8"Carbon- säurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH-Gruppen ent¬ halten, gewalkt werden.
7. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 5 bis 6, da¬ durch gekennzeichnet, daß Pelzfelle mit Walkölen, enthaltend C^-iβ^^boπsäurβdiglyce ingpartialeste und/oder Ci2-i8-Carbonsäuretriglycerinpartialester, gewalkt werden.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, da¬ durch gekennzeichnet, daß Pelzfelle mit Walkölen, bestehend aus Carbonsäurepartialestern, gewalkt werden.
9. Verwendung von C6_36~Carbonsäurepartialestern von Polyolem mit 3 bis 22 OH-Gruppen zur Walkfettung von Pelzfeilen.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß C5_35-Carbonsäurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH- Gruppen, vorzugsweise Ci2-l8~Car>bonsäurepartialester von Polyolen mit 4 bis 15 OH-Gruppen verwendet werden.
11. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 9 bis 10, da¬ durch gekennzeichnet daß Ci2-i8~Carbonsäurediglycerinpartial- ester und/oder Ci2-i8-Carbonsäuretriglycerinpartialester ver¬ wendet werden.
EP90914734A 1989-10-19 1990-10-10 Verfahren zur Walkfettung von Pelzfellen mit carbonsäurepartialesterhaltigen Walkölen Expired - Lifetime EP0496745B2 (de)

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EP0496745A1 true EP0496745A1 (de) 1992-08-05
EP0496745B1 EP0496745B1 (de) 1994-06-01
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