JPH05501269A - カルボン酸部分エステルを含有する縮充油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 カルボン酸部分エステルを含有する縮充油水発明は、皮革（Ｐ　ｅｌｚｆｅｌ　 ｌ）用の縮充油（Ｗａｌｋｏｅｌ）、皮革の油性縮充方法、並びに皮革の油性縮 充のためのカルボン酸部分エステルの用途に関する。

皮革をオイリングするために、その目的のために設計されたハンマー型縮充ミル および同様の機械において、いわゆる縮充油を使用する。縮充油の主成分は、羊 毛術および鉱油である［「ラウフヴアーレンへルシュテルング・ラント・ベルツ コンフェクツィオーン（Ｒａｕｃｈｗａｒｅｎｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎｄ 　Ｐｅｌｚｋｏｎｆｅｋｔｉｏｎ月、１２３頁、ＶＥＲ〕７ツハブーフフエアラ ーク（Ｐ　ａｃｈｂｕｃｈｖｅｒｌａｇ）、ライブツィヒ、１９７０］。

羊毛術はペースト状である故に、そのままでは皮革中に浸透させるのは困難であ る。従って、通例、羊毛術を鉱油により液化し、皮革への羊毛術の浸透を顕著に 改善する。

羊毛脂含有縮充油により縮充し、要すれば薄く切断した後、皮革をまず溶媒によ る抽出に付す。鉱油は実質的に定量的に抽出されるが、羊毛術は、溶解性か小さ い故に、わずかしか抽出されない。次いで、付着した羊毛術を除去するために皮 革を清浄する。

羊毛脂含有縮充油で油性縮充することにより、好ましい性質、とりわけ柔軟性、 しなやかさ、および感触の良さが皮革に付与される。

しかし、縮充油中の羊毛術の使用は、ある種の不都合を伴う：すなわち、縮充し た皮革の性質は、常に品質が一定ではない天然物（羊毛術）によって左右される 。従って、一様に良好な性質を有する皮革を得るためには、羊毛術と鉱油との混 合比および／または縮充時間を、使用する羊毛術の品質に応じて調節しなければ ならない。更に、羊毛術含有縮充油中には鉱油を使用しなければならないので、 鉱油を、たとえばハロゲン化炭化水素のような溶媒で抽出する必要があり、溶媒 を含有する抽出物の廃棄の問題が生じる。更に、羊毛脂含有縮充油で処理した皮 革は例外なく、羊毛術独特の臭気を有する。

従って、本発明の課題は、一様に良好な性質を皮革に付与することのできる、品 質の一定した縮充油を開発することであった。更に、本発明に従って開発する縮 充油は、無臭の液体であり、皮革に容易に浸透するものである。

この開発すべき縮充油の厳しい条件は、ある種のカルボン酸部分エステルによっ て満たされることがわかった。

従って、本発明は、ＯＨ基３〜２２個を有するポリオールのＣＩ＋−１１１力ル ボン酸部分エステルを含有することを特徴とする皮革用の縮充油に関する。

本発明は、ＯＨ基３〜２２個を有するポリオールのＣ＠−５＠力ルボン酸部分エ ステルの、皮革の油性縮充のための用途にも関する。

好ましい縮充油は、ＯＨ基４〜１５個を有するポリオールのｃｓ−ａｍカルボン 酸部分エステル、好ましくはＣ１２−１゜カルボン酸部分エステルを含有する。

Ｃｌｔ−ｌ１ｍカルボン酸ジグリセロール部分エステルおよび／またはＣ，、、 、カルボン酸トリグリセロール部分エステルを含有する縮充油が特に好ましい。

本発明の縮充油は、不揮発性炭化水素、例えば鉱油および／またはアルキルベン ゼンを含有し得、炭化水素の含量は、使用する縮充油の所望の粘度および所望の 浸透力によって決定する。本発明に従って使用する液体カルボン酸部分エステル の多くは、それ自体皮革への浸透力が良好であるので、炭化水素を加える必要は 無い。更に、本発明の縮充油は、錯化乳化剤、例えばクエン酸Ｃ８−、アルキル エステルおよび／またはアルコキソル化Ｃ８−□脂肪アルコールのリン酸エステ ル、および／またはノニオン性乳化剤、例えばアルコキン化Ｃ＠　−２２脂肪ア ルコールを含有し得る。

カルボン酸部分エステルから成る縮充油が特に好ましい。

本発明に従って縮充油中に使用するカルボン酸部分エステルは、触媒、例えば硫 酸、ｐ−）ルエンスルホン酸または水酸化ナトリウムの存在下、および溶媒の存 在下または不存在下に、直鎖および／または分枝状の飽和および／または不飽和 のＣＢ−３６カルボン酸を、０ＨＪｆ数３〜２２のポリオールにより高温でエス テル化することによって、既知の方法で製造し得る［トリュー・マイヤーズ（Ｄ ｒｅｗＭｙｅｒｓ）：　ｒサーファクタント・サイエンス・アンド・テクノロジ ー（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） Ｊ、　６９＝７１頁、ＶＣＨ出版社（Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ 　ｌｌ１ｂＨ）、ヴアインハイム、１９８８、フェッチ、ザイフェン、アンノユ トリブヒミツテル（Ｆｅｔｔｅ。

５ｅｉｆｅｎ、　Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ）、８２．９３（＋　９８０） ；　ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（Ｊ、Ａｍ 。

Ｏ４ｌ　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）、６６．１５３（１９８９）］。天然物およ び／または合成物由来の適当なＣ＠−３８カルボン酸は、例えば、カプロン酸、 カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、Ｃｌ１ｌ ゲルベ（Ｇ　ｕｅｒｂｅｔ）酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、２−メチル ヘプタデカン酸、オレイン酸、Ｃｔａゲルベ酸、ベヘン酸、Ｃ３ｔゲルベ酸およ び／またはＣ３８ゲルベ酸である。ゲルベ酸は、脂肪アルコールをアルカリ性触 媒の存在下にゲルベアルコールに変換し、次いで対応するゲルへ酸に酸化するこ とによって得ることができる〔ゲー・ディツケルマン（ｃ；　、　Ｄ　ｉｅｃｋ ｅｌｍａｎｎ）およびバー・ヨツト・ハインツ（Ｈ，Ｊ、　Ｈｅ１ｎｚ）：　ｒ ザ・ヘイシクス・インダストリアル・オレオケミストリー（Ｔｈｅ　Ｂａ５ｉｃ ｓ　ｏｆ　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉａｌｏ　１ｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊ、＋　４ ５〜ｌ　４７頁、ベーター・ポンプ社（ＰｅｔｅｒＰｏｍｐ　ＧｍｂＨ）、＋９ ８８］。炭素原子数１２〜＋８の飽和および／または不飽和の天然カルボン酸が 好ましい。要すればエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドでアル コキン化してよいＯＨ基数３〜２２、好ましくは４〜１５の適当なポリオールの 例は、ジグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエ リスリトールおよび／または糖アルコール、例えばソルビトールおよび／または マンニトールである。特に好ましいアルコール成分は、ノグリセロールおよび／ またはトリグリセロールである。

本発明は、皮革の油性縮充方法であ尾て、ＯＨ基３〜２２個を存するポリオール のＣ１１−３１Ｉ力ルボン酸部分エステルを含有する縮充油により、３０〜５０ ℃の温度で皮革を縮充し、次いて、皮革の表面に付着したエステルを、既知の方 法で清浄することにより除去することを特徴とする方法にら関する。

カルボン酸部分エステルは、皮革１枚当たり５０〜４００９の量で使用する。

油性縮充は、ハンマー−またはクランク型の縮充機内で、皮革を社した後イこ行 なう。縮充油は、縮充前または縮充中に皮革に適用する。縮充時間は通例、１〜 ３時間である。縮充後、（既に薄く切断した揉皮を使用しなかった場合は）皮革 を既知の方法で薄く切断し、清浄ドラム内で水と湿潤剤とで湿潤した鋸屑で清浄 して、皮革表面に付着したカルボン酸部分エステルを除去する。

本発明の縮充油は液体であり、平均以上の品質の羊毛脂に匹敵する吸水および乳 化力を有する。更に、カルボン酸部分エステルの多くは、皮革への浸透力が既に 良好であるので、炭化水素、例えば鉱油および／またはアルキルベンゼンを使用 する必要は無い。鉱油を含有するとしてもごく少量含有する縮充油を用いて油性 縮充を行なう場合、清浄工程の前に溶媒抽出を行なう必要が無く、溶媒を含有す る抽出物の廃棄による問題が排除される。

カルボン酸部分エステルを含有する縮充油で縮充した皮革は、非常に柔軟でしな やかであり、羊毛脂で処理した皮革と比較して臭気が顕著に改善されており、非 常に良好な耐光性および熱黄変性を示す。

本発明の縮充油を使用すると、例えばウサギ皮、ミンク皮、ノヤコウネズミ皮お よびコイブー皮を含むすべての種類の皮革に対して、良好な性質を付与すること が可能である。

寒搬賎 標準的な方法で社した、薄く切断した純血ウサギ皮を、ノ１ンマー型縮充機内で 、下記縮充油の１種により処理した。

縮充油Ａ： ノグリセロールモノオレエート 縮充油Ｂ・ ジグリセロールジオレエート 縮充油Ｃ・ オレイン酸２５モルによりエステル化したトリグリセロール縮充油り 羊毛脂５０重量％および鉱油５０重量％から成る市販の縮充油。

皮革１枚当たり、縮充油２００ｇを使用した。縮充時間は２時間、縮充温廣は３ ３〜４０℃であった。次いで、皮革を一晩貯蔵した後、吊して２４時間乾燥した 。

更に加工するために、縮充油Ａ、ＢまたはＣの１種で処理した皮革を、水および 少量の湿潤剤で湿潤した鋸屑により、清浄ドラム内で１時間清浄した。次いで、 使用後の鋸屑を、同様に水および少量の湿潤剤で湿潤した新たな鋸屑に取替え、 皮革を更に１時間清浄した。次いで、使用後の鋸屑を、乾燥した鋸屑に取替え、 皮革を更に１時間清浄した。

市販の縮充油で処理した皮革は、密閉環状へ一ヴエ（Ｂｏｅｗｅ）脱脂器内で、 パークロロエチレンにより２×３分間抽出し、次いで、水および少量の湿潤剤で 湿潤した鋸屑により、清浄ドラム内で２時間清浄した。

清浄後、縮充油Ａ−Ｄの１種で処理した皮革を振とうドラムに入れ、付着した鋸 屑を３０分間にわたって除去した。キュルンユナ−（Ｋ　ｕｅｒｓｃｈｎｅｒ） 台の上で伸張後、皮革を清浄ドラム内で、乾燥鋸屑により１時間清浄し、次いで 付着した鋸屑を、振とうドラム内で３０分間にわたって除去した。

縮充油Ａ−Ｄで処理した皮革の評価結果は下２己の通りである表 評価：５−非常に良好 １−非常に不良 １総合評価は、個々の値の平均値ではなく、全体としての印象の評価である。

国際調査報告 −一一一一一一一熱−，ＰＣＴ／ＥＰ９０１０１７０２国際調査報告

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．皮革用の縮充油であって、ＯＨ基３〜２２個を有するポリオールのＣ８−３ ６カルボン酸部分エステルを含有することを特徴とする縮充油。
2. ２．ＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣ８−３６カルボン酸部分エステル、好ま しくはＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣ１２−１６カルボン酸部分エステルを 含有することを特徴とする請求項１記載の縮充油。
3. ３．Ｃ１２−１６カルボン酸ジグリセロール部分エステルおよび／またはＣ１２ −１６カルボン酸トリグリセロール部分エステルを含有することを特徴とする請 求項１または２記載の縮充油。
4. ４．カルボン酸部分エステルから成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか に記載の縮充油。
5. ５．皮革の油性縮充方法であって、ＯＨ基３〜２２個を有するポリオールのＣ６ −３６カルボン酸部分エステルを含有する縮充油により、皮革を３０〜５０℃で 縮充し、その後、皮革の表面に付着したカルボン酸部分エステルを既知の方法で 清浄により除去することを特徴とする方法。
6. ６．ＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣ６−３６カルボン酸部分エステル、好ま しくはＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣＩ２−１６カルボン酸部分エステルを 含有する縮充油で皮革を縮充することを特徴とする請求項５記載の方法。
7. ７．Ｃ１２−ｌ６カルボン酸ジグリセロール部分エステルおよび／またはＣ１２ −１６カルボン酸トリグリセロール部分エステルを含有する縮充油で皮革を縮充 することを特徴とする請求項５または６記載の方法。
8. ８．カルボン酸部分エステルから成る縮充油で皮革を縮充することを特徴とする 請求項５〜７のいずれかに記載の方法。
9. ９．ＯＨ基３〜２２個を有するポリオールのＣ６−３６カルボン酸部分エステル の、皮革の油性縮充のための用途。
10. １０．ＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣ６−３６カルボン酸部分エステル、好 ましくはＯＨ基数４〜１５のポリオールのＣは１２−１６カルボン酸部分エステ ルを使用することを特徴とする請求項９記載の用途。
11. １１．Ｃ１２−１６カルボン酸ジグリセロール部分エステルおよび／またはＣ１ ２−１６カルボン酸トリグリセロール部分エステルを使用することを特徴とする 請求項９または１０記載の用途。