HU207120B - Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces - Google Patents
Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces Download PDFInfo
- Publication number
- HU207120B HU207120B HU104090A HU104090A HU207120B HU 207120 B HU207120 B HU 207120B HU 104090 A HU104090 A HU 104090A HU 104090 A HU104090 A HU 104090A HU 207120 B HU207120 B HU 207120B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- vagy vagy
- illetve
- moles
- polyglycol ether
- degreasing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
(57) KIVONAT(57) EXTRAS
A találmány szerinti tisztítószerThe cleaning agent of the invention
a) 10-18 szénatomos természetes alapú telített, illetve 16 szénatomos telítetlen alkoholból, vagy 9-18 szénatomos szintetikus alkoholból előállított 25 mól etilén-oxid tartalmú alkil-poliglikoi-éter és 10 mól etilénoxid tartalmú nonil-fenil-poliglikoléter 2:1-4:1 tömegarányú, HLB 7-9 értékű tenzidkeveréket, mint felületaktív anyagot,(a) 25 molar alkyleneglycol ether of ethylene oxide and 10 molar nonylphenylpolyglycol ether containing 10 mol of ethylene oxide and 10 mol of ethylene oxide in saturated or unsaturated alcohol or in carbon monoxide of synthetic alcohol of 9 to 18 carbon atoms 2: 1-4 : 1 wt.% HLB 7-9 surfactant mixture as surfactant,
b) a tenzidkeverék mennyiségére számítva 3-5-szörös mennyiségű izopropanolt tartalmaz vizes oldatban.b) it contains 3 to 5 times the amount of the surfactant mixture in an aqueous solution.
A leírás terjedelme: 4 oldalScope of the description: 4 pages
HU 207 120 BHU 207 120 B
HU 207 120 BHU 207 120 B
A találmány környezetkímélő, szobahőmérsékleten is jó hatásfokkal dolgozó zsír- és olajmentesítő micelláris oldat, főleg fémfelületek tisztítására, mely vízben oldottan nemionos felületaktív anyagok optimalizált arányú, megfelelő HLB értékű elegyét és a szolubilizációt kedvezően befolyásoló, rövid szénláncú alkoholt tartalmaz.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an environmentally friendly liposuction and de-oiling micellar solution which is effective at room temperature, especially for cleaning metal surfaces containing an optimized HLB mixture of water-soluble nonionic surfactants and a lower alcohol favoring solubilization.
Az irodalomból és a gyakorlatból ismeretes, hogy a micellák olyan amphiphil - hidrofób és hidrofil csoportot tartalmazó - molekulákból álló strukturált aggregátumok, amelyekben a molekulák hidrofób részei közötti kölcsönhatások hozzák létre az ún. belső magot, míg a külső szférában a hidratált poláris csoportok helyezkednek el.It is well known in the literature and practice that micelles are structured aggregates of amphiphilic molecules containing hydrophobic and hydrophilic groups in which the hydrophobic moieties of the molecules produce interactions. the inner nucleus, while the outer sphere contains hydrated polar groups.
Egyéb amphiphil felépítésű („cosurfactant”) molekulák - alkoholok, karbonsavak - határozott orientáltsággal ugyancsak képesek a micella-szerkezetbe beépülni, amikor is ún. vegyes, vagy összetett micellák alakulnak ki. A vizes micelláris oldatok egyik nagyon lényeges sajátsága, hogy a micellák - a belső mag kémiai felépítésének megfelelően - lipofil molekulákat képesek szolubilizálni. Az oldat szolubilizációs kapacitásánál nagyobb mennyiségű olaj ugyanakkor egy elkülönült víz az olajban típusú emulziós fázisban koncentrálódik.Other amphiphilic ("cosurfactant") molecules - alcohols, carboxylic acids - can also be incorporated into the micelle structure with a certain orientation. mixed or complex micelles develop. One of the very important features of aqueous micellar solutions is that the micelles are capable of solubilizing lipophilic molecules according to the chemical structure of the inner core. However, larger amounts of oil than the solubilization capacity of the solution are concentrated in a separate water-in-oil type emulsion phase.
A vizes micelláris rendszerek szolubilizációs képessége összetett micellák oldataiban fokozottabb mértékben nyilvánul meg.The solubilization capacity of aqueous micellar systems is more pronounced in solutions of complex micelles.
A DE 3 232915 Al számú leírásból kétkomponensű felülettisztító anyag ismerhető meg, amely 0,5-5 tömeg% poliglikol-étert tartalmaz. Poliglikol-éterként pl. 3-12 mól etilén-oxidot és adott esetben 1—10 mól propilén-oxidot tartalmazó egyenes láncú, vagy elágazó telített vagy telítetlen, 6-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoholt, fenolt és 1-12 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-fenolt; 5-17 szénatomos alkil-, illetve alkenilcsoportot tartalmazó alkil- vagy alkenil-karbonsavat, vagy amidjait, mely hidroxilcsoporttal helyettesíthető és 6-18 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-aminokat alkalmaz. A poliglikol-éteren kívül a tisztítószer anionaktív tenzideket és/vagy komplexképzőt is tartalmaz. A találmány hátránya, hogy csak magas (70-80 °C) hőmérsékleten és adott pH mellett (7,5-9,5) fejti ki megfelelően hatékonyságát. A hatékonyság további fokozására adalékanyagokat kell alkalmazni.DE 3 232915 A1 discloses a two-component surface cleaning agent containing 0.5 to 5% by weight of polyglycol ether. As the polyglycol ether, e.g. Straight-chain or branched saturated or unsaturated C 6 -C 18 -alkyl alcohol, phenol and C 1 -C 12 -alkyl alkyl phenol containing from 3 to 12 moles of ethylene oxide and optionally from 1 to 10 moles of propylene oxide; Alkyl or alkenylcarboxylic acids having 5 to 17 carbon atoms or alkenyl groups which may be substituted by hydroxy and employ alkyl amines having 6 to 18 carbon atoms. In addition to the polyglycol ether, the detergent also contains anionic surfactants and / or complexing agents. A disadvantage of the present invention is that it is effective only at high temperatures (70-80 ° C) and at a given pH (7.5-9.5). Additives should be used to further increase efficiency.
A GB 2116557 9A szabadalmi leírásból alkanolamidokkal adalékolt két-, illetve háromkomponensű vizes, nemionos micelláris oldatú, szénhidrogén olajok eltávolítására alkalmas tisztítószer ismerhető meg.GB 2116557 9A discloses a two- or three-component aqueous nonionic micellar detergent with alkanolamides to remove hydrocarbon oils.
Az egyik komponens 5-95 tömeg%, 6-12 szénatomszámú 1—120 mól etilén-oxid tartalmú neminos felületaktív anyag (alkohol, karbonsav, alkil-fenol, nemionos foszfátészter), a másik komponens 95-5 tömeg%, 5-17 szénatomoszámú, 1-12 mól etilén-oxid tartalmú alkoholamidok vizes, és/vagy vízzel elegyedő hidroxilcsoportot tartalmazó szerves oldószeres oldat.One component is from 5 to 95% by weight of a non-surfactant (alcohol, carboxylic acid, alkylphenol, nonionic phosphate) containing from 1 to 120 moles of ethylene oxide having from 6 to 12 carbon atoms and the other component having from 95 to 5% by weight. Alcoholic amides containing from 1 to 12 moles of ethylene oxide in an organic solvent containing an aqueous and / or water miscible hydroxyl group.
E tisztítószer tercier amint tartalmaz, mely nem környezetbarát, és mint veszélyes hulladék kezelendő az ezzel járó összes hátrányokkal.This cleaner contains tertiary amine, which is not environmentally friendly and must be treated as hazardous waste with all the disadvantages that this entails.
A találmány célkitűzése olyan, a környezetre ke2 véssé ártalmas, szobahőmérsékleten is jó hatásfokú felülettisztító sajátságokkal rendelkező, megfelelő hőstabilitású vizes - túlnyomórészt vizet tartalmazó zsírtalanító micelláris oldat kifejlesztése, amely a fémfelületen megtapadó fémrészecskékkel és iszapokkal szennyezett zsír és/vagy olajréteg a vizes fázistól stabil emulzióként elkülönítve kis térfogatban koncentrálódik és megfelelő módszerrel megsemmisíthető, továbbá a kimerült vizes fázis regenerálás után ismét felhasználható.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a water-predominantly water-degreasing micellar solution which is environmentally friendly and has high surface-cleaning properties at room temperature and which it is concentrated in a small volume and can be disposed of by a suitable method, and the exhausted aqueous phase can be reused after regeneration.
A találmány zsír- és olajmentesítő micelláris oldat főleg fémfelületek tisztítására, mely vizes-szerves oldószeres oldatban maximum 5 tömeg% zsíralkohol- és alkil-fenil-poliglikol-éter tenzidkeveréket tartalmaz. A találmány szerinti tisztítószerbenFIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a degreasing and de-oiling micellar solution, mainly for cleaning metal surfaces, containing up to 5% by weight of a mixture of fatty alcohols and alkylphenyl polyglycol ether surfactants in an aqueous organic solvent solution. In the cleaning agent of the invention
a) zsíralkohol-poliglikol-éterként 10-18 szénatomos természetes alapú telített, illetve 16 szénatomos telítetlen alkoholból, vagy 9-18 szénatomos szintetikus alkoholból előállított 2-5 mól etilén-oxid tartalmú alkil-poligikol-éter és 10 mól etilénoxid tartalmú nonil-fenil-poligikol-éter 2:1-4:1 tömegarányú, HLB 7-9 értékű tenzidkeveréket, mint felületaktív anyagot,(a) 2-5 moles of alkylpolyglycol ether containing 10 to 5 moles of ethylene oxide and 10 moles of nonylphenyl containing ethylene oxide as the fatty alcohol polyglycol ether and containing 10 to 5 moles of naturally occurring saturated or C16-C18 unsaturated alcohol or 9 to 18 moles of synthetic alcohol; polyglycol ether as a surfactant in a weight ratio of 2: 1-4: 1, HLB 7-9,
b) szerves oldószerként a tenzidkeverék mennyiségére számítva 3-5-szörös mennyiségű izopropanolt tartalmaz.b) it contains 3-5 times the amount of isopropanol as the organic solvent in the amount of the surfactant mixture.
A találmány azon felismerésen alapszik, hogy a közepes HLB értékű nonil-fenil-poliglikol-éter vízoldható és olajban korlátoltan oldódó, a 10-18 szénatomoszámú kis HLB értékű alkil-poliglikol-éter olajban oldódó, de nem vízoldható felületaktív anyag megfelelő összetételű elegyük (HLB = 7-10) alkalmazásával biztosítható a micelláris oldat maximális olajszolubizáló sajátsága és nagy víztartalmú rendszer előállításának lehetősége.The present invention is based on the discovery that the HLB nonylphenyl polyglycol ether is a water-soluble and oil-soluble, low-HLB alkyl-polyglycol ether having a low HLB content of 10, but not a water-soluble surfactant (HLB). = 7-10) ensures the maximum oil solubilizing property of the micellar solution and the ability to produce a high water content system.
Ehhez különféle naturális és szintetikus alkoholok bázisán előállított etoxilátumokat kell alkalmazni. Ezek lehetnek egységesek vagy keverékek.This requires the use of ethoxylates based on various natural and synthetic alcohols. These can be uniform or blends.
Zsíralkoholok tekintetében a figyelembe vehető természetes eredetű, kizárólag páros szénatomoszámú alkoholok:For fatty alcohols, the only alcohols of natural origin which may be taken into consideration are those with even number of carbon atoms:
Cl2-alkohol (laurilalkohol) kókuszolaj bázisonC l2 alcohol (lauryl alcohol), coconut oil base,
C)6-Clg-alkoholok (palmitil-, illetve sztearilalkohol) természetes zsírok bázisán, tisztán, vagy keverve C) -C 6 Ig alcohols (palmityl or stearyl alcohol), natural fats base, neat or mixed with
C16-telítetlen alkohol (oleilalkohol).C 16 -unsaturated alcohol (oleyl alcohol).
Szinetikus alapon gyártott zsíralkoholok közül:Of the fatty alcohols produced on a sintered basis:
Cg-Cji-alkoholok; C|2-CI3-alkoholok; C|2-C15-alkoholok;Cji-Cg alcohols; C | 2- C13 alcohols; C | 2 -C 15 alcohols;
C|4-C15-alkoholok;C | 4 -C 15 alcohols;
C]2-C 14-alkoholok; C,2-Ci8-alkoholok;C 12 -C 14 alcohols; C 2 -C 18 alcohols;
Cl2-alkohol; izotridecil-(C13)-alkohol. C12 alcohol; izotridecil- (C13) alcohol.
A találmány szerinti tisztítószer másik összetevője a szolubilizációt egyik legkedvezőbben befolyásoló és környezetszennyezést nem okozó propil-alkohol.Another component of the detergent according to the invention is propyl alcohol, which is one of the most beneficial in solubilizing and does not cause environmental pollution.
Az alábbiakban leírt kísérleti eredményeink, példáink a Verolex-4 márkanevű 4 mól etoxi csoportú 10-18 szénatomos alkil-poliglikol-éter (továbbiakban REO4 jelöléssel) melynek HLB értéke 6, valamint a Neonol10 márkanevű 10 mól etoxi csoportú nonil-fenil-poliglikol-éter (továbbiakban NPEO10 jelöléssel), melynek HLB értéke 15 alkalmazásával adódtak.The experimental results described below, for example, are Verolex-4, 4 molar ethoxy-grouped C 10 -C 18 alkyl polyglycol ether (hereinafter REO 4 ) having an HLB of 6, and Neonol10-branded 10 mole ethoxy group nonylphenyl polyglycol. ether (hereinafter referred to as NPEO 10 ) having an HLB value of 15.
HU 207 120 ΒHU 207 120 Β
1. példa szerinti összetétel:Example 1 Composition:
3,284 tömeg% REO4 (Verolex-4 márkanevű) 0,821 tömeg% NPEO)0 (Neonol-10 márkanevű) 14,683 tömeg% IPA (izopropil-alkohol)3,284 wt% REO 4 (Verolex-4 brand name) 0.821 wt% NPEO ) 0 (Neonol-10 brand name) 14.683 wt% IPA (isopropyl alcohol)
81,218 tömeg% H2O.81.218% H 2 O.
2. példa szerinti összetétel:Example 2 Composition:
3,942 tömeg% REO4 (Verolex-4 márkanevű) 0,986 tömeg% NPEO10 (Neonol-10 márkanevű) 14,688 tömeg%IPA3.942% by weight REO 4 (Verolex-4) 0.986% NPEO 10 (Neonol-10) 14.688% IPA
80,386 tömeg%H2O.80.386 wt.% H 2 O.
Kísérleti eredményeink szerint szobahőmérsékleten a fenti összetételű micelláris oldatok a bennük lévő felületaktív anyag (továbbiakban FAA jelöléssel) mennyiségét mintegy hatszorosan meghaladó mennyiségű (2530 tf%) gépolajjal, motorolajjal (pl. Multisuper olaj MSE15 W-40) mechanikai hatásra (összerázás) 1-2 percen belül olyan stabil emulziót képeznek, amelyből napokig nem válik ki olaj, ezért eltávolításuk, lefölözésük nem okoz nehézséget. (Az alsó vizes fázis „kismerülését” az jelzi, hogy vízzel való hígításkor zavarosodás nem észlelhető. A vizsgált micelláris oldatok hőstabilitásukat 55 °Cig megtartják. Kísérleteink szerint ezen követelményeknek állandó FAA tartalom esetén, leginkább a REO4: NPEO10=4:l tömegarányt! tenzidkeverék felel meg HLB=7,8 és = 0,960 g/cm3 értékkel.According to our experimental results, at room temperature, micellar solutions of the above composition contain about 6 times (2530 vol.%) Of surfactant (hereinafter FAA) in mechanical oil, motor oil (eg Multisuper oil MSE15 W-40) for mechanical action (shaking). within minutes, they form a stable emulsion that does not oil out for days, so they are easy to remove and skim. (The "familiarity" with the lower aqueous phase is indicated by the absence of cloudiness when diluted with water. The micellar solutions tested maintain their thermal stability up to 55 ° C. In our experiments, these requirements are consistent with REO 4 : NPEO 10 = 4: l weight ratio. The surfactant mixture corresponds to HLB = 7.8 and = 0.960 g / cm 3 .
Vizsgálataink szerint, ezen összetételű tenzidkeverék esetén, a víz-IPA oidószerelegyekben a FAA oldatba viteléhez szükséges IPA-tartalom az FAA mennyiségével csak kismértékű növekedést, míg a fajlagos IPA-koncentráció (cf=cm3 IPA/cm3 FAA, az az IPA mennyiség, amely adott tenzidkoncentráció mellett térfogategységnyi FAA vizes micelláris oldattá való átalakításához szükséges) erősen csökkenő tendenciát mutat.According to our investigations, for this surfactant composition, the IPA content of the water-IPA solvent mixtures in the FAA solution is only slightly increased with the amount of FAA, while the specific concentration of IPA ( cf = cm 3 IPA / cm 3 FAA, , which, at a given concentration of surfactant, exhibits a strongly decreasing tendency to convert FAA to a volume of aqueous micellar solution.
Miután kis FAA-tartalomnál az oldat szolubilizáló, illetve emulgeáló képessége a gyakorlati igényeknek nem felel meg, viszont az FAA-koncentráció további növelésével 5 tömeg% FAA felett a hatás már csak alig fokozható, megállapítottuk, hogy cf=3-5cm3 IPA/cm3 FAA közötti fajlagos értékeknél előállított micelláris oldatok szolubilizáló, illetve emulgeáló sajátsága az optimális.After low FAA content of the solution a solubilizing or emulsifying ability of the practical needs not met, however, the FAA concentration further increase of over 5% FAA, the impact is hardly enhanced by established that c f = 3-5cm 3 IPA / The solubilizing or emulsifying properties of micellar solutions prepared at specific values between cm 3 and FAA are optimal.
A példákban szereplő összetételek mellett cf=4,5 volt. Az optimalizált összetételek esetén a célkitűzéseinknek megfelelő olyan micelláris oldatot nyerünk, amely a próbadarabokon levő szennyezett olajat jó hatásfokkal szolubizálja, illetve a kisméretű szilárd szennyezőkkel is stabilizált emulzióba diszpergálja.For the formulations in the examples, cf = 4.5. The optimized formulations provide a micellar solution, according to our objectives, which solubilizes the impurities in the specimens efficiently and disperses them in a stabilized emulsion with small solid impurities.
A próbadarabok felületén visszamaradó oldat, illetve a szolubilizált vagy emulgeált, olaj bő vízzel lemosható. A tisztítás után nyert fémfelület minősítésére a próbadarabokat lakkbenzinnel mostuk le. A mosófolyadékból mérhető mennyiségű olajat nem tudtuk kimutatni. A szolubilizáló, illetve emulgeáló képességre vonatkozó rázóhengerben végzett vizsgálatok alapján niegállapítattuk, hogy az olaj mennyiségének növekedésével az alsó vizes kiindulási FAA- és IPA-tartalma fokozatosan a vele egyensúlyban lévő olajos fázisban dúsul fel, aminek következtében ezen olajmennyiség stabilis, éles fázishatárral elkülönült víz az olajban típusú emulzióban, ún. átmeneti fázisban koncentrálódik egy harmadik, tiszta olajfázis megjelenése nélkül. Az emulzió alatt elhelyezkedő vizes fázis zavarosodás mentes, amely az olajos emulzió eltávolítása és regenerálás után újból felhasználható. Az olajos emulzió környezetszennyezés nélkül megsemmesíthető.The solution remaining on the surface of the specimens or the solubilized or emulsified oil may be washed off with plenty of water. To determine the metal surface obtained after cleaning, the specimens were washed with white spirit. No measurable amount of oil in the wash was detected. Studies of the solubilizing and emulsifying capacity of the shaker roller showed that as the oil content increased, the initial aqueous FAA and IPA contents gradually increased in the equilibrium oil phase, resulting in a stable, crisp type emulsion, so called it is concentrated in a transitional phase without the appearance of a third pure oil phase. The aqueous phase beneath the emulsion is free of turbidity and can be reused after removal and regeneration of the oily emulsion. The oily emulsion can be disposed of without pollution.
A találmány szerinti zsírtalanító oldat előnyösen használható fel gépalkatrészek hőkezelést megelőző zsírtalanító tisztításához, gépjárművek motorterének, motorblokkjának tisztításához.The degreasing solution of the present invention is advantageously used for cleaning degreasing machine parts prior to heat treatment, for cleaning the engine compartment, engine block of motor vehicles.
A szennyezett felületre a megfelelő mennyiségű zsírtalanító oldat szórással, ecseteléssel vagy bemártással vihető fel.Apply the appropriate amount of degreasing solution to the contaminated surface by spraying, brushing or dipping.
Aerosolos formában is forgalmazható.It is also available in aerosol form.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU104090A HU207120B (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU104090A HU207120B (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU901040D0 HU901040D0 (en) | 1990-05-28 |
HUT56873A HUT56873A (en) | 1991-10-28 |
HU207120B true HU207120B (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=10952587
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU104090A HU207120B (en) | 1990-02-26 | 1990-02-26 | Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
HU (1) | HU207120B (en) |
-
1990
- 1990-02-26 HU HU104090A patent/HU207120B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT56873A (en) | 1991-10-28 |
HU901040D0 (en) | 1990-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL194085C (en) | Liquid cleaning composition in the form of a micro-emulsion. | |
FI98927B (en) | Light liquid composition of detergent in the form of a microemulsion, and process for preparing it | |
US5462690A (en) | Liquid cleaning compositions | |
FI82946B (en) | DEMULGERANDE RENINGSMEDEL MED YTFUKTHAOLLANDE EFFEKT. | |
CA2002267A1 (en) | Stable microemulsion cleaning composition | |
KR940007170A (en) | Concentrated acidic microemulsion composition | |
RU2012129995A (en) | BINTERNESS MICROEMULSION WASHING COMPOSITION | |
RU2147312C1 (en) | All-purpose microemulsion liquid cleansing compositions | |
CA2136850A1 (en) | Improvements relating to cleaning compositions | |
US4822514A (en) | Compositions and methods for cleaning surfaces while selectively imparting gloss or shine thereto | |
AU684349B2 (en) | Microemulsions | |
HU207120B (en) | Degreasing and deoling micellar solution, particularly for cleaning metal surfaces | |
EP0748865B1 (en) | Stable liquid cleaners containing pine oil | |
EP0099377A4 (en) | Detergent cleaning composition. | |
US4407741A (en) | Hydrotropic cleaner | |
KR100462314B1 (en) | Deterent compositions for industrial use and preparing method thereof | |
Mankowich | Studies in detergency correlation | |
US5749977A (en) | Process and composition for degreasing the surface of an object | |
KR900701983A (en) | Liquid cleaner for hard surfaces | |
KR19980045930A (en) | Multipurpose Cleaner Composition | |
KR19980026528A (en) | Multipurpose Cleaner Composition | |
MXPA97003584A (en) | Liquid cleaning compositions for all microemulsproposites | |
JPH06321862A (en) | Glyceride composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HRH9 | Withdrawal of annulment decision | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HNF4 | Restoration of lapsed final prot. | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |