EP0302340B1 - Flüssigwaschmittel - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/40—Dyes ; Pigments
- C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
Definitions
- the present invention relates to liquid detergents containing white toner with improved behavior with regard to the formation of white toner spots ("spotting").
- this phenomenon is understood to mean the undesired soiling of an unbleached white or pastel-colored textile material when it comes into direct contact with a liquid detergent containing whitening agent, as is the case, for example, when treating a dirt stain with such an agent.
- This "spot" caused by the high concentration of the white toner in the undiluted detergent is not or only partially removed or compensated for in a subsequent wash with the same liquid detergent.
- EP-A-0 021 752 discloses liquid detergent preparations which contain bis-triazinylamino-stilbenesulfonic acid compounds having 3 to 5 sulfonic acid groups as optical brighteners.
- said C1-C4-alkyl radicals are C2H5 and in particular CH3, while the higher alkyl radicals X1 are especially n-butyl to n-hexyl.
- Cyclohexyl is particularly suitable as the cycloalkyl.
- Preferred white toners are those of the formula (I) in which B is not NH or NY.
- the compounds of the formula I can of course also be present in the form of their salts, in particular alkali metal, amine and ammonium salts.
- Suitable alkali salts are the Na, Li or K salts.
- the whiteners of the formula (I) are known (cf. DE-A 1 545 920 CA 65 (1966) 12317c) or can be obtained by methods known per se, for example by using compounds of the formula with compounds of the formula AH - preferably in the presence of an acid acceptor.
- Suitable surfactants are described in U.S. Patent 4,559,169, columns 2-4.
- non-ionic surfactants e.g. the addition products of ethylene oxide with higher aliphatic alcohols and alkylphenols, acids such as higher fatty acids, resin acids, tall oil acids and acids of the oxidation products of the petroleum, and alkylene oxide adducts of higher fatty acid amides, the fatty acid part generally having 8 to 22 carbon atoms and 10 to 50 mol Ethylene oxide is condensed.
- Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates and alkylbenzenesulfonates and fatty acids, as described in US Pat. No. 4,559,169, column 6.
- Suitable “builder” -containing detergents are described in GB 2 028 365.
- Preferred builders are phosphates, NTA, citrates and polycarboxylates.
- the liquid medium for the detergents according to the invention is aqueous and can consist of water alone or of water and additional solvents as solubilizers.
- the additional solvents can make up up to 20, preferably up to 15% of the total solvent content.
- the following are suitable: low alkanols or a low diol or polyol.
- the liquid detergent according to the invention can also contain conventional additives, such as soil suspending agents or graying inhibitors, foam inhibitors, preservatives and perfumes. These are of course chosen so that they are compatible with the main components of the detergent.
- the whiteners to be used according to the invention are added in quantities of 0.005 to 1% or more, based on the weight of the detergent, regardless of the surfactant system.
- the detergents according to the invention can be used in soft or hard water at temperatures of 10 to 60 ° C. and above.
- the washing treatment is carried out, for example, as follows: the textiles are treated in a washing bath at 20 to 100 ° C. for 1 to 30 minutes, that contains 0.1 to 10 g / kg of detergent.
- the liquor ratio can be 1: 3 to 1:50.
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Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weißtönerhaltige Flüssigwaschmittel mit verbessertem Verhalten hinsichtlich der Bildung von Weißtönerflecken ("spotting").
- Unter diesem Phänomen versteht man auf dem Waschmittelsektor die unerwünschte Weißtöneranschmutzung eines ungebleichten weißen oder pastellfarbenen Textilmaterials beim direkten Kontakt mit einem weißtönerhaltigen Flüssigwaschmittel, wie es beispielsweise bei der lokalen Behandlung eines Schmutzfleckens mit einem solchen Mittel der Fall ist. Dieser durch die hohe Konzentration des Weißtöners im unverdünnten Waschmittel verursachte "spot" wird bei einem anschließenden Waschgang mit dem gleichen Flüssigwaschmittel nicht oder nur unvollständig entfernt bzw. ausgeglichen.
- Es ist daher bereits vorgeschlagen worden (vgl. US 4 559 169 = EP 167 205), anstelle der sonst üblichen zwei- oder mehrfach sulfonierten Weißtöner, die durch eine hohe Substantivität ausgezeichnet sind, die weniger faseraffinen Weißtöner-Monosulfonsäuren in die Flüssigwaschmittel einzuarbeiten.
- Auf diese Weise wird zwar tatsächlich eine verringerte Neigung zum "spotting" erreicht, aber auf der anderen Seite wird dieser Vorteil durch einen geringeren Gesamtweißeffekt des aufzuhellenden Materials erkauft.
- Aus der EP-A-0 021 752 sind flüssige Waschmittelzubereitungen bekannt, die als optische Aufheller Bis-triazinylamino-stilbensulfonsäure-Verbindungen mit 3 bis 5 Sulfonsäuregruppen enthalten.
- Die US-A-3,632,491 beschreibt Bis-triazinylamino-stilbendisulfonsäure-Verbindungen, die in beiden Triazinylteilen durch einen 2,6-Dimethylmorpholinrest substituiert sind und als optische Aufheller in Pulverwaschmitteln eingesetzt werden.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man weißtönerhaltige Flüssigwaschmittel mit verbessertem "spotting"-Verhalten und gleichzeitig guter Aufhellerwirkung erhält, wenn man als Weißtöner solche Verbindungen verwendet, die in Form der freien Säure der Formel
oder deren Salzen entsprechen, worin unabhängig voneinander
- B =
- O, NH, NY oder NH(CH₂)n
- R =
- H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-O-Alkyl, F, Cl, CF₃ oder OCF₃
- X₁ =
- C₄-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₇-Cycloalkyl
- X₂ =
- H oder C₁-C₁₂-Alkyl
- O =
- -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder direkte Bindung,
- Y =
- C₁-C₄-Alkyl
- Z =
- R
- n =
- 1, 2 oder 3
- R
- für H, n für 1 und A für
- R
- für m-CF₃ oder p-OCF₃, n für 1 und A für
- Vorzugsweise stehen die genannten C₁-C₄-Alkylreste für C₂H₅ und insbesondere CH₃, während die höheren Alkylreste X₁ vor allem für n-Butyl bis n-Hexyl stehen.
- Als Cycloalkyl kommt insbesondere Cyclohexyl in Betracht.
- Bevorzugt einzusetzende Weißtöner sind solche der Formel (I), worin B ungleich NH oder NY ist.
- Besonders bevorzugt sind solche dieser Formel, worin
- R =
- H und
- Diese Weißtöner zeigen nicht nur gute anwendungstechnische Eigenschaften, sondern sind auch sehr leicht zugänglich.
- Selbstverständlich können die Verbindungen der Formel I auch in Form ihrer Salze, insbesondere Alkali-, Amin-und Ammoniumsalze vorliegen. Geeignete Alkalisalze sind die Na-, Li- oder K-Salze.
- Die Weißtöner der Formel (I) sind bekannt (vgl. DE-A 1 545 920 C.A. 65 (1966) 12317c) bzw. nach an sich bekannten Methoden zugänglich, indem man beispielsweise Verbindungen der Formel
mit Verbindungen der Formel A-H umsetzt - vorzugsweise in Gegenwart eines Säureakzeptors. - Die Flüssigwaschmittel lassen sich bezüglich der verwendeten Tensid-Systeme in folgende Klassen aufteilen:
- a) Kombination anionisch/nichtionisch
- b) Kombination anionisch/nichtionisch/kationisch
- c) Kombination nichtionisch/kationisch
- d) Kombination anionisch/nichtionisch + "Builder"
- e) Rein nichtionisch.
- Im Rahmen dieser Erfindung sind die Systeme a), b), d) und e) bevorzugt.
- Geeignete Tenside sind in der US-Patentschrift 4 559 169, Spalten 2-4 beschrieben.
- Als bevorzugte nicht-ionische Tenside kommen handelsübliche Produkte in Betracht, z.B. die Additionsprodukte von Ethylenoxid mit höheren aliphatischen Alkoholen und Alkylphenolen, Säuren wie höhere Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren und Säuren der Oxidationsprodukte des Erdöls, sowie Alkylenoxidaddukte höherer Fettsäureamide, wobei der Fettsäureteil in der Regel 8 bis 22 C-Atome aufweist und mit 10 bis 50 Mol Ethylenoxid kondensiert ist.
- Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate und Alkylbenzolsulfonate sowie Fettsäuren, wie sie in US 4 559 169, Spalte 6, beschrieben sind.
- Geeignete "builder"-haltige Waschmittel sind in GB 2 028 365 beschrieben. Bevorzugte Builder sind Phosphate, NTA, Zitrate und Polycarboxylate.
- Das flüssige Medium für die erfindungsgemäßen Waschmittel ist wäßrig und kann aus Wasser allein oder aus Wasser und zusätzlichen Lösungsmitteln als Lösungsvermittler bestehen.Die zusätzlichen Lösungsmittel können bis zu 20, vorzugsweise bis 15 % des gesamten Lösungsmittelanteils ausmachen. Als solche kommen in Betracht: niedrige Alkanole oder ein niedriges Diol oder Polyol.
- Das erfindungsgemäße flüssige Waschmittel kann im übrigen übliche Zusätze enthalten, wie Schmutzsuspendiermittel oder Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Konservierungsmittel und Parfüme. Diese werden selbstverständ - lich so gewählt, daß sie mit den Hauptkomponenten des Waschmittels verträglich sind.
- Die erfindungsgemäß zu verwendenden Weißtöner werden unabhängig vom Tensidsystem in Mengen von 0,005 bis 1 % oder mehr, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, zugesetzt. Die erfindungsgemäßen Waschmittel können in weichem oder hartem Wasser bei Temperaturen von 10 bis 60°C und darüber zur Anwendung gelangen.
- Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt: Die Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100°C in einem Waschbad behandelt, das 0,1 bis 10 g/kg des Waschmittels enthält. Das Flottenverhältnis kann 1:3 bis 1:50 betragen.
- In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Prozente" Gewichtsprozente.
- In einem Flüssigwaschmittel des Typs d) bestehend aus
- 12,5 %
- Kokos-Seife
- 8,5 %
- Lineares Alkylbenzolsulfonat
- 5,5 %
- C₁₂₋₁₅-Fettalkoholethoxylat (7 EO)
- 7,5 %
- Kaliumcitrat
- 5,0 %
- Propylenglykol
- 8,5 %
- Ethanol
- 1,0 %
- Na-Formiat
- 13,5 %
- C₁₂₋₁₄-Fettalkoholethersulfat
- ad 100,0 %
- vollentsalztes Wasser
- Mit den so erhaltenen Waschmitteln wurden Waschversuche durchgeführt:
- Material:
- gebleichter Baumwoll-Nessel
- Dosierung:
- 5 g/l
- Flottenverhältnis:
- 1:20
- Temperatur:
- 50°C
- Wasserhärte:
- 6° DH
- Nach 9 Wäschen wurde der Weißgrad der Baumwoll-Lappen mit einem Farbmeßgerät (RFC 3, Fa. Zeiß) bestimmt und nach der CIE-Formel berechnet.
- Das "Spotting" der Flüssigwaschmittel auf dem ungewaschenen Textil wurde wie folgt geprüft:
- 1 ml des Flüssigwaschmittels wurde auf 20 g des Prüflings (gebleichter Baumwoll-Nessel), Grundweiß CIE = 78) aufgetragen. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit wurde der Prüfling in einer Waschflotte von 5 g/l des gleichen Waschmittels bei 50°C einmal gewaschen. Der Weißtöner-Fleck wurde unter einer UV-Lampe bewertet.
- (O =
- kein Fleck
- + =
- geringer Fleck
- ++ =
- starker Fleck).
wenn Z = H und B = NH,
oder Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen entsprechen, worin
bedeuten.
Claims (4)
- Weißtönerhaltige Flüssigwaschmittel enthaltend als Weißtöner eine Bis-triazinylamino-stilbensulfonsäure-Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die Bis-triazinylamino-stilbendisulfonsäure-Verbindung der freien Säure der Formel (I)
B = O, NH, NY oder NH(CH₂)nR = H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-O-Alkyl, F, Cl, CF₃ oder OCF₃X₁ = C₄-C₁₂-Alkyl oder C₅-C₇-CycloalkylX₂ = H oder C₁-C₁₂-AlkylO = -O-, -CH₂-, -CH₂CH₂- oder direkte Bindung,Y = C₁-C₄-AlkylZ = R undn = 1, 2 oder 3bedeuten, mit der Maßgabe, daß R ≠ H,
wenn Z = H und B = NH,
oder einer Verbindung der Formel (I) oder deren Salzen entspricht, worinR für H, n für 1 und A für
R für m-CF₃ oder p-OCF₃, n für 1 und A für
- Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worinR = H und
- Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worinR = H und
- Flüssigwaschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der darin enthaltene Weißtöner der angegebenen Formel entspricht, worinR = H und
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