EP0285747B1 - Verfahren und Vorrichtung zur Aufrechterhaltung eines kathodischen Korrosionsschutzes für metallische Flächen - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Aufrechterhaltung eines kathodischen Korrosionsschutzes für metallische Flächen Download PDF

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EP0285747B1
EP0285747B1 EP88100558A EP88100558A EP0285747B1 EP 0285747 B1 EP0285747 B1 EP 0285747B1 EP 88100558 A EP88100558 A EP 88100558A EP 88100558 A EP88100558 A EP 88100558A EP 0285747 B1 EP0285747 B1 EP 0285747B1
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Hans Prof. Dr. Rickert
Günther Dr. Holzäpfel
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RWE Energie AG
Original Assignee
VEREINIGTE ELEKTRIZITAETSWERKE WESTFALEN AG
Vereinigte Elektrizitatswerke Westfalen AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/04—Controlling or regulating desired parameters

Definitions

  • the invention relates to a method for maintaining cathodic corrosion protection for metallic surfaces in contact with an electrolyte, with external current using an inert electrode as external current anode and a potentiostat, the protective current being switched off periodically and the existing potential (ice) directly between
  • the external current anode acting as reference electrode in this phase and the surface to be protected are measured and compared with the protective potential (Es o il) set on the potentiostat, and the difference (Eist-Esou) is used directly as a control variable for the protective current.
  • the object of the invention is therefore to provide a solution with which it is achieved that the protective potential just prevailing in each case can be measured and thus readjusted independently of the protective current which has flowed.
  • this object is achieved according to the invention in that the potential (ice) is measured after a slight time interval as a waiting phase after switching off and is used as a control variable in the control phase for the protective current flowing in the switch-on time.
  • the invention makes use of the knowledge that after switching off it was not as previously assumed, e.g. Platinized titanium anode has a very stable constant potential immediately and for a longer period of time, but that after switching off, the potential corresponding to the ohmic voltage drop at the electrode drops immediately, and that there is another relatively rapid potential drop connects, which depends on the level of the previous polarization and thus on the current flowing in the switch-on interval.
  • the stable potential to be measured is only reached after a certain time, which the invention exploits.
  • the procedure in one embodiment provides that the total switch-off time, i.e. the sum of the waiting phase and control phase is less than or equal to 10 ms, the invention also providing that the switch-on phase of the protection potential is a multiple of this total switch-off time.
  • the invention also provides a device which is characterized in that it is provided with an electronic delay element in order to delay the start of the measurement after the protective potential has been switched off.
  • the delay element can be designed such that the delay is in the range of 30 microseconds, in particular in the range of 25-50 microseconds.
  • the device also has a control element, by means of which the switch-off time for determining the controlled variable for the protective current can be limited to a maximum of 10 ms, wherein a control element can also be provided, by means of which the activation time of the protective current can be extended to a multiple of the total switch-off time .
  • the potential-time curve shown as an example in FIG. 1 shows the course of the potential after switching off the current at two different current intensities. These are currents that flowed through a platinum-coated titanium anode during the switch-on time.
  • the potential is only reached after a time of approx. 40 ⁇ s.
  • the surface 1 to be protected is in contact with an electrolyte 2, for example sea water in a ship's hull or household water in a hot water boiler or the like.
  • the surface 1 to be protected is connected to a setpoint voltage generator 3 with which the protection potential (Esou) should be set.
  • the target voltage generator 3 is connected to an isolation amplifier 5, one output 6 of which is part 7 of a double scarf ters 8 applied.
  • the other part of the double switch 8 is designated 9.
  • An integrator 10 is located between the two parts 7 and 9 of the double switch 8.
  • the double switch 8 as can be seen in FIG. 2, is actuated by a control element 11, which once comprises a timer and performs the functions "on / off".
  • a current amplifier 12 is connected behind part 9 of the double switch 8, one output of which is connected via line 13 to an electrode 14 immersed in electrolyte 2.
  • the electrode 14 in turn is also connected to the isolation amplifier 5 via the line 15.
  • an electronic delay element 17 is provided.
  • the possibility of regulating and maintaining the protection potential is drawn from a power supply unit 16, the inputs and outputs of which are labeled with the corresponding voltage designations, which correspond to those of the inputs and outputs of the protection system.
  • the mode of operation of the device is as follows: The protective current flows during a switch-on time that can be defined by the control element 11. If it is now to be regulated, the protective current is switched off via the control element 11 and, after a waiting phase, which is determined by the delay element 17, the potential (Eist) between the electrode 14, which acts as a reference electrode in this switching state, and the surface 1 to be protected is compared, the surface to be protected lies on ground. Any existing control deviation (E ist -E Soll ) is integrated several times by the integrator 10 in the control phase, the integrated voltage being used to control the protective current which is subsequently switched on again. This process is repeated periodically.

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Description

  • Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Aufrechterhaltung eines kathodischen Korrosionsschutzes für metallische, mit einem Elektrolyten in Berührung stehende Flächen, mit Fremdstrom unter Verwendung einer inerten Elektrode als Fremdstromanode und eines Potentiostaten, wobei der Schutzstrom periodisch abgeschaltet und das vorhandene Potential (Eist) direkt zwischen der in dieser Phase als Bezugselektrode wirkenden Fremdstromanode und der zu schützenden Oberfläche gemessen und mit dem am Potentiostaten eingestellten Schutzpotential (Esoil) verglichen wird und die Differenz (Eist-Esou) direkt als Regelgröße für den Schutzstrom herangezogen wird.
  • Ein derartiges Verfahren ist aus der DE-PS 29 16 934 der Anmelderin bekannt. Dieses Verfahren hat sich im vielfachen Einsatz in der Praxis bewährt.
  • Forschungsergebnisse haben nun gezeigt, daß das bekannte Verfahren noch verbessert werden kann, und zwar insbesondere dahingehend, daß die Messungen möglichst stromunabhängig durchgeführt werden.
  • Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer Lösung, mit der erreicht wird, daß das jeweils gerade herr schende Schutzpotential unabhängig von dem geflossenen Schutzstrom meßbar und damit nachregelbar ist.
  • Mit einem Verfahren der eingangs bezeichneten Art wird diese Aufgabe gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß das Potential (Eist) nach einem geringfügigen zeitlichen Intervall als Wartephase nach dem Abschalten gemessen und als Regelgröße in der Regelphase für den in der Einschaltzeit fliessenden Schutzstrom herangezogen wird.
  • Durch die Unterteilung des Intervalles, in welchem der Schutzstrom abgeschaltet ist, in eine Wartephase und eine Meß- und Regelphase, wird erreicht, daß das Potential unabhängig von der Größe des vorher geflossenen Schutzstromes gemessen wird. Dabei macht sich die Erfindung die Erkenntnis zunutze, daß nach dem Abschalten nicht etwa wie vorher angenommen wurde, eine z.B. platinierte Titananode sofort und für einen längeren Zeitraum ein sehr stabiles konstantes Potential aufweist, sondern daß nach dem Abschalten zwar sofort der Abfall des Potentiales, der dem Ohm'schen Spannungsabfall an der Elektrode entspricht, erfolgt, und daß sich daran aber ein weiterer relativ schneller Potentialabfall anschließt, der von der Höhe der vorausgegangenen Polarisation und damit von dem in dem Einschaltintervall, geflossenen Strom abhängt. Das stabile Potential, das es zu messen gilt, wird erst nach einer gewissen Zeit erreicht, was die Erfindung ausnutzt.
  • War die bekannte Regelungsart schon anderen Schutzarten des kathodischen Korrosionschutzes überlegen, nicht zuletzt deswegen, weil die inerte Elektrode als Fremdstromanode und als Bezugselektrode herangezogen wurde, so war doch nicht mit Sicherheit auszuschließen, daß sich Meßfehler einschlichen, daß z.B. zu niedrig oder zu hoch gemessen wurde und damit ein zu niedriger oder zu hoher Schutzstrom aufgelegt wurde, was entweder keinen ausreichenden Korrosionsschutz mit sich brachte oder aber eine unerwünschte Wasserstoffentwicklung. Dem beugt die vorliegende Erfindung vor.
  • Da die beschriebenen Erscheinungen insgesamt vergleichsweise kurze Zeiten benötigen, sieht die Verfahrensweise in Ausgestaltung vor, daß die gesamte Abschaltzeit, d.h. die Summe aus Wartephase und Regelphase kleiner gleich 10 ms ist, wobei die Erfindung auch vorsieht, daß die Einschaltphase des Schutzpotentiales ein Mehrfaches dieser Gesamtabschaltzeit beträgt.
  • Zur Lösung der gestellten Aufgabe und zum Erreichen der oben angesprochenen Vorteile sieht die Erfindung auch eine Vorrichtung vor, die sich dadurch auszeichnet, daß sie zur Verzögerung des Meßbeginns nach Abschalten des Schutzpotentiales mit einem elektronischen Verzögerungsglied versehen ist.
  • Hierbei kann das Verzögerungsglied so ausgebildet sein, daß die Verzögerung im Bereich von 30 µs, insbesondere im Bereich von 25 - 50 µs liegt.
  • Die Vorrichtung weist erfindungsgemäß auch ein Regelglied auf, durch welches die Abschaltzeit zur Ermittlung der Regelgröße für den Schutzstrom auf höchstens 10 ms begrenzbar ist, wobei darüber hinaus ein Regelglied vorgesehen sein kann, durch welches die Aufschaltzeit des Schutzstromes auf ein Vielfaches der gesamten Abschaltzeit ausdehnbar ist.
  • Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung beispielsweise näher erläutert, diese zeigt in
    • Fig. 1 eine Potential-Zeit-Kurve sowie in
    • Fig. 2 ein vereinfachtes Schaltbild einer Vorrichtung nach der Erfindung.
  • Die in der Fig 1 als Beispiel dargestellte Potential-Zeit-Kurve zeigt den Verlauf des Potentials nach Abschalten des Stromes bei zwei verschiedenen Stromstärken. Dabei handelt es sich um Ströme, die in der Einschaltzeit durch eine platinierte Titan-Anode geflossen waren.
  • Aus den Kurvenverläufen ist ersichtlich, daß der Abfall des Potentials, der dem Ohm'schen Spannungsabfall an der Elektrode entspricht, wie oben bereits angegeben, zwar sofort erfolgt. Diesem Abfall schließt sich aber ein weiterer Potentialabfall an. Dieser zweite vergleichsweise rasche Abfall ist von der Höhe der vorausgegangenen Polarisation und damit von dem in der Einschaltphase geflossenen Strom abhängig.
  • Wie sich aus dem Diagramm ergibt, wird das Potential erst nach einer Zeit von ca. 40 µs erreicht.
  • Wie sich aus Fig. 2 ergibt, steht die zu schützende Oberfläche 1 in Kontakt mit einem Elektrolyten 2, beispielsweise Meerwasser bei einem Schiffsrumpf oder Haushaltswasser bei einem Warmwasserboiler oder dgl. Die zu schützende Oberfläche 1 ist mit einem Sollspannungsgeber 3 verbunden, mit dem das Schutzpotential (Esou) eingestellt werden soll.
  • Über die Leitung 4 ist der Sollspannungsgeber 3 mit einem Trennverstärker 5 verbunden, dessen einer Ausgang 6 den einen Teil 7 eines Doppelschalters 8 beaufschlagt. Der andere Teil des Doppelschalters 8 ist mit 9 bezeichnet. Zwischen den beiden Teilen 7 und 9 des Doppelschalters 8 liegt ein Integrator 10.
  • Der Doppelschalter 8 wird, wie sich aus Fig. 2 ergibt, von einem Steuerelement 11 betätigt, welches einmal einen Zeitgeber umfaßt und die Funktionen "Ein/Aus" ausübt. Hinter dem Teil 9 des Doppelschalters 8 ist ein Stromverstärker 12 geschaltet, dessen einer Ausgang über die Leitung 13 mit einer mit Elektrolyten 2 eintauchenden Elektrode 14 verbunden ist. Die Elektrode 14 ihrerseits ist auch über die Leitung 15 mit dem Trennverstärker 5 verbunden. Zusätzlich ist ein elektronisches Verzögerungsglied 17 vorgesehen.
  • Angedeutet ist die Möglichkeit zur Regelung und zur Aufrechterhaltung des Schutzpotentiales die notwendige Energie durch ein Netzteil 16 zu beziehen, dessen Ein- und Ausgänge mit den entsprechenden Spannungsbezeichnungen, die denen der Ein- und Ausgänge des Schutzsystems entsprechen, bezeichnet sind.
  • Die Wirkungsweise der Vorrichtung ist dabei die folgende: Während einer vom Steuerelement 11 definierbaren Einschaltzeit fließt der Schutzstrom. Soll nun geregelt werden, wird der Schutzstrom über das Steuerglied 11 abgeschaltet und nach einer Wartephase, die vom Verzögerungsglied 17 bestimmt wird, das Potential (Eist) zwischen der in diesem Schaltzustand als Bezugselektrode wirkenden Elektrode 14 und der zu schützenden Oberfläche 1 verglichen, wobei die zu schützende Oberfläche auf Masse liegt. Eine ggf. vorhandene Regelabweichung (Eist-ESoll) wird vom Integrator 10 in der Regelphase mehrfach aufintegriert, wobei die aufintegrierte Spannung zur Steuerung des nachfolgend wieder zugeschalteten Schutzstromes dient. Dieser Vorgang wird periodisch wiederholt.

Claims (8)

1. Verfahren zur Aufrechterhaltung eines kathodischen Korrosionsschutzes für metallische, mit einem Elektrolyten in Berührung stehende Flächen, mit Fremdstrom unter Verwendung einer inerten Elektrode als Fremdstromanode und eines Potentiostaten, wobei der Schutzstrom periodisch abgeschaltet und das vorhandene Potential (Ejst) direkt zwischen der in dieser Phase als Bezugselektrode wirkenden Fremdstromanode und der zu schützenden Oberfläche gemessen und mit dem am Potentiostaten eingestellten Schutzpotential (Esoll) verglichen wird und die Differenz (Elst-ESoll) direkt als Regelgröße für den Schutzstrom herangezogen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Potential (Ejst) nach einem geringfügigen zeitlichen Intervall als Wartephase nach dem Abschalten gemessen und als Regelgröße in der Regelphase für den in der Einschaltzeit fließenden Schutzstrom herangezogen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wartephase mindestens 30 Ils dauert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtabschaltzeit kleiner gleich 10 ms ist.
4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Einschaltzeit des Schutzstromes ein Mehrfaches der Gesamtabschaltzeit beträgt.
5. Vorrichtung, insbesondere zur Durchführung des Verfahrens eines der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Verzögerung des Meßbeginnes nach Abschalten des Schutzstromes mit einem elektronischen Verzögerungsglied (17) versehen ist.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch ein elektronisches Verzögerungsglied (17), das Verzögerungen im Bereich von 30 µs, insbesondere im Bereich von 25 - 50 µs, bewirkt.
7. Vorrichtung nach einem der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein Regelglied (11), durch das die Abschaltzeit zur Ermittlung der Regelgröße für den Schutzstrom auf höchstens 10 ms begrenzbar ist.
8. Vorrichtung nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch ein Regelglied (11), durch das die Aufschaltzeit des Schutzstromes auf ein Vielfaches der gesamten Abschaltzeit ausdehnbar ist.
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