EP0259548A1 - Fotografischer Papierträger mit einer wasserfesten Beschichtung aus einem Polyolefin - Google Patents

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EP0259548A1 EP87108526A EP87108526A EP0259548A1 EP 0259548 A1 EP0259548 A1 EP 0259548A1 EP 87108526 A EP87108526 A EP 87108526A EP 87108526 A EP87108526 A EP 87108526A EP 0259548 A1 EP0259548 A1 EP 0259548A1
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Definitions

  • the invention relates to a photographic paper support with a waterproof coating made of a polyolefin.
  • Waterproof photographic papers consist of a base paper with synthetic resin coatings applied on both sides, which are either made of polyolefins, e.g. B. made of polyethylene, and are applied to the paper by means of extrusion coating or from organic lacquer mixture which are applied to the paper by means of dipping or spraying and dried and solidified by means of heat or high-energy radiation.
  • synthetic resin coatings applied on both sides, which are either made of polyolefins, e.g. B. made of polyethylene, and are applied to the paper by means of extrusion coating or from organic lacquer mixture which are applied to the paper by means of dipping or spraying and dried and solidified by means of heat or high-energy radiation.
  • One or more photosensitive coatings based on silver halide are then applied to one of the synthetic resin layers.
  • the light-sensitive layers can be black and white as well as color photographic layers.
  • the synthetic resin film (front coating) arranged under the light-sensitive layers usually contains light-reflecting white pigment and, if appropriate, color pigments, optical brighteners and / or other additives, such as antistatic agents, dispersants for the white pigment, antioxidants, release agents and the like.
  • the synthetic resin film (backside coating) arranged on the paper side opposite the photosensitive layers can be pigmented or unpigmented and / or contain other additives which result from the respective use of the laminate as a photographic support and which can in principle correspond to those of the front side coating.
  • the front coating can also contain additional functional layers which, for example, improve the adhesion of the light-sensitive layers.
  • the backside coating can also be provided with further functional layers which improve, for example, the writeability, antistatic, sliding properties, flatness.
  • HDPE higher density polyethylene
  • HDPE high-molecular-weight portions of polyethylene and the auxiliary agents added for stabilization.
  • HDPE cannot be pulled out at the required machine speeds on layer thicknesses of 10 - 50 ⁇ m without leaving gaps and holes in the molten film.
  • Secondary disturbances due to increased extruder temperatures are dark colored particles, which result from degraded, decomposed or burned polyethylene, while agglomerates, also called gel bodies or specks, lead to disturbances when pouring light-sensitive silver halide emulsions, which in the developed image reduce places changed, changed or completely missing black or color density.
  • Stabilizers in polyethylene can influence the sensitivity of photographic layers, which often only becomes visible after a long period of storage.
  • the density range of the polyethylene types is between 0.914 and 0.926 g / cm3 for LDPE and between 0.950 and 0.965 g / cm3 for HDPE. By mixing the types, almost every density range can be set. Despite the mixture of both types of polyethylene, the problems that particularly affect HDPE cannot be completely eliminated. These include the gel bodies and other agglomerates that form and the stabilizers present in the HDPE.
  • LDPE and HDPE types and their mixtures Another disadvantage of the LDPE and HDPE types and their mixtures is that the possible content of white pigment, usually titanium dioxide, is limited to around 12% by weight if one does not want to accept drastically difficult processing conditions.
  • the object of the invention is to circumvent the disadvantages mentioned essentially by using a special type of polyethylene.
  • the object is achieved in that the photographic paper support with a high-pressure polyethylene (PE) with a density between 0.930 and 0.936 g / cm3 alone or in mixtures with LDPE's usual density is coated.
  • PE polyethylene
  • the high-pressure polyethylene LDPE according to the invention with a density of 0.934 g / cm3 was extruded with a layer thickness of 30 ⁇ m on both sides onto a photo base paper of 170 g / m2 at a machine speed of 100 m / min. applied, the base paper having been subjected to a weak but constant corona pretreatment.
  • a polyethylene mixture of 60 wt .-% LDPE was compared with the density of 0.917 g / cm3 and 40 wt .-% HDPE with a density of 0.960 g / cm3.
  • the mixture had a density of 0.934 g / cm3.
  • a polyolefin mixture according to the invention consisting of pure LDPE consisting of 65% by weight LDPE according to the invention of 0.934 g / m3 and 35% by weight LDPE of 0.917 g / m3 density was applied to the corresponding base paper.
  • Both polyethylene blends had a density of 0.928 g / cm3.
  • Examples 5 to 8 the polyethylenes of Examples 1 to 4 were mixed with 10% by weight of rutile-type titanium dioxide and applied to the base paper under the same conditions.
  • the stated adhesion of the polyethylene film to the base paper was assessed by peeling a 10 mm wide polyethylene strip in the running direction. Grades from 1 to 5 were awarded, whereby grade 1 means very good adhesion.
  • the specified stiffness of the polyethylene-coated paper was measured according to the Scan standard. P 29:69.

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Abstract

Fotografischer Papierträger mit einer beidseitigen wasserfesten Beschichtung aus einem Polyäthylen, wobei es sich bei dem Polyäthylen um ein Polyäthylen niedriger Dichte handelt, welches nach dem Hochdruckverfahren hergestellt ist und dessen Dichte zwischen 0,930 und 0,936 g/cm³ liegt, insbesondere um ein nach dem Hochdruckverfahren hergestelltes LDPE mit einer Dichte von 0,934 g/cm³.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen fotografischen Papierträ­ger mit einer wasserfesten Beschichtung aus einem Polyolefin.
  • Wasserfeste fotografische Papiere bestehen aus einem Basispapier mit auf beiden Seiten aufgebrachten Kunstharz­beschichtungen, die entweder aus Polyolefinen, z. B. aus Polyäthylen, bestehen und mittels Extrusionsbeschichtung auf das Papier aufgebracht werden oder aus organischer Lackmischung, die mittels Tauch- oder Sprühverfahren auf das Papier aufgebracht sind und mittels Wärme oder energie­reicher Strahlung getrocknet und verfestigt werden.
  • Auf eine der Kunstharzschichten werden dann einer oder mehrere auf Silberhalogenid basierende lichtempfindli­che Überzüge aufgebracht. Bei den lichtempfindlichen Schich­ten kann es sich sowohl um Schwarz-Weiß- als auch um farb­fotografische Schichten handeln.
  • Der unter der bzw. den lichtempfindlichen Schichten an­geordnete Kunstharzfilm (Vorderseitenbeschichtung) enthält üblicherweise lichtreflektierendes Weißpigment sowie gegeben­enfalls Farbpigmente, optische Aufheller und/oder andere Zu­sätze, wie Antistatika, Dispergierhilfsmittel für das Weiß­pigment, Antioxidantien, Trennmittel und dgl.
  • Der auf der den lichtempfindlichen Schichten entge­gengesetzten Papierseite angeordnete Kunstharzfilm (Rück­seitenbeschichtung) kann pigmentiert oder unpigmentiert sein und/oder andere Zusätze enthalten, die sich aus der jeweiligen Verwendung des Laminats als fotografischer Träger ergeben und die grundsätzlich denen der Vorder­seitenbeschichtung entsprechen können.
  • Die Vorderseitenbeschichtung kann noch zusätzliche Funktionsschichten enthalten, die beispielsweise die Haf­tung der lichtempfindlichen Schichten verbessert.
  • Die Rückseitenbeschichtung kann auch noch mit wei­teren Funktionsschichten versehen werden, die beispiels­weise die Beschreibbarkeit, Antistatik, Gleiteigenschaften, Planlage verbessern.
  • Die Beschichtung eines fotografischen Basispapiers mit einem Polyolefinüberzug mittels Extrusion durch eine Breitschlitzdüse ist ein an sich bekanntes Verfahren. Es ist ebenso bekannt, daß bei der Extrusion von Polyäthylen (PE) gewisse Schwierigkeiten auftreten, die bei der hohen Empfindlichkeit fotografischer Prozesse zu deutlichen Stö­rungen oder sogar zur Unbrauchbarkeit des Trägermaterials führen können.
  • Nachteile treten insbesondere bei Polyäthylen niedri­ger Dichte (LDPE) auf und von denen insbesondere die er­höhte Neigung zum Kleben in der gewickelten Rolle zu nennen ist. Besonders bei glänzenden Oberflächen entstehen durch das Trennen der Schichten beim Abwickeln punktförmige Auf­rupfungen, sogenannte Wickelpits. Ein weiterer Nachteil ist die unzureichende Steifigkeit des Produktes.
  • Aber auch bei Polyäthylenen mit höherer Dichte (HDPE) stellen sich Nachteile ein, genannt sei die stark verminderte Haftfestigkeit auf dem Basispapier, hervorgerufen durch die höhere Schmelzviskosität und Kristallinität des Produktes. Man kann diese Nachteile korrigieren durch erhöhte Extruder­temperaturen und/oder niedrigere Maschinengeschwindigkeiten, aber nur bedingt.
  • Ein weiterer Nachteil des HDPE sind seine vermehrten Inhomogenitäten, die aus kleinen, aber deutlich sichtbaren Agglomeraten von vernetzten oder gelierten hochmolekularen Anteilen des Polyäthylens herrühren und der zur Stabilisie­rung zugesetzten Hilfsmittel.
  • HDPE läßt sich außerdem nicht bei den geforderten Maschinengeschwindigkeiten auf Schichtdicken von 10 - 50 µm ausziehen, ohne Fehlstellen und Löcher im geschmolzenen Film zu hinterlassen. Sekundäre Störungen durch erhöhte Extruder­temperaturen sind dunkel gefärbte Partikel, die von abgebau­tem, zersetztem oder verbranntem Polyäthylen herrühren, wäh­rend Agglomerate, auch Gelkörper oder Stippen genannt, zu Störungen beim Beguß mit lichtempfindlichen Silberhalogenid­emulsionen führen, die im entwickelten Bild Stellen vermin­ derter, veränderter oder gänzlich fehlender Schwarz- bzw. Farbdichte geben. Stabilisatoren im Polyäthylen können Einfluß nehmen auf die Sensibilität fotografischer Schich­ten, die oft erst nach langer Lagerzeit sichtbar wird.
  • Um die Nachteile zu begrenzen, die besonders durch HDPE hervorgerufen werden, werden üblicherweise Mischungen aus LDPE und HDPE eingesetzt. Der Dichtebereich der Poly­äthylentypen liegt bei LDPE zwischen 0,914 und 0,926 g/cm³ und beim HDPE zwischen 0,950 und 0,965 g/cm³. Durch Mischen der Typen läßt sich nahezu jeder Dichtebereich einstellen. Trotz der Mischung beider Polyäthylentypen lassen sich die Probleme, die besonders HDPE betreffen, nicht völlig eli­minieren. Hierzu gehören die sich bildenden Gelkörper und sonstigen Agglomerate sowie die im HDPE anwesenden Stabili­satoren.
  • Ein weiterer Nachteil der LDPE- und HDPE-Typen so­wie deren Mischugnen liegt darin, daß der mögliche Gehalt an Weißpigment, üblicherweise Titandioxid, bei etwa 12 Gew.-% begrenzt ist, will man nicht drastisch erschwerte Verarbeitungsbedingungen in Kauf nehmen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, die erwähnten Nachteile im wesentlichen dadurch zu umgehen, daß ein Polyäthylen be­sonderer Art verwendet ist.
  • Gelöst wird die Aufgabe dadurch, daß der fotografische Papierträger mit einem nach dem Hochdruckverfahren hergestell­ten Polyäthylen (PE) mit einer Dichte zwischen 0,930 und 0,936 g/cm³ allein oder in Abmischungen mit LDPE's üblicher Dichte beschichtet ist.
  • Es war überraschend und nicht vorauszusehen, daß so­gar die für die Anwendung wichtigen Eigenschaften, die eigent­lich nur durch HDPE erhalten werden, insbesondere die Steifig­keit des Trägers, allein mit diesem erfindungsgemäßen PE voll erhalten werden. Außerdem wurde ein deutlich verringerter Ge­halt an Stippen und eine bessere Haftung auf dem Basispapier bei guten Steifigkeitswerten ermittelt und das Fehlen der Wickelpits. Verglichen mit herkömmlichem PE ist die Pigment­benetzung besser, so daß der Gehalt an Weißpigment auf etwa 20 Gew.-% erhöht werden kann.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
    • Beispiel 1
  • Das erfindungsgemäße Hochdruckpolyäthylen LDPE mit einer Dichte von 0,934 g/cm³ wurde mittels Extruder mit einer Schichtdicke von je 30 µm beidseitig auf ein Foto­basispapier von 170 g/m² bei einer Maschinengeschwindig­keit von 100 m/Min. aufgetragen, wobei das Basispapier einer schwachen, aber gleichbleibenden Coronavorbehandlung unterzogen wurde.
    • Beispiel 2
  • Unter gleichen Bedingungen wurde als Vergleich eine Polyäthylenmischung aus 60 Gew.-% LDPE mit der Dichte von 0,917 g/cm³ und 40 Gew.-% HDPE mit der Dichte 0,960 g/cm³ aufgetragen. Die Mischung hatte die Dichte von 0,934 g/cm³.
    • Beispiel 3
  • Unter gleichen Bedingungen wurde eine erfindugnsgemäße Polyolefinmischung aus reinem LDPE aus 65 Gew.-% erfindungs­gemäßem LDPE von 0,934 g/m³ und 35 Gew.-% LDPE von 0,917 g/m³ Dichte auf das entsprechende Basispapier aufgetragen.
    • Beispiel 4
  • Als Vergleich wurde eine Polyäthylenmischung von 75 Gew.-% LDPE mit der Dichte von 0,917 g/cm³ und 25 Gew.-% HDPE mit der Dichte 0,960 g/cm³ auf das Basispapier aufge­tragen.
  • Beide Polyäthylenmischungen hatten die Dichte von 0,928 g/cm³.
  • Als Beispiele 5 bis 8 wurden die Polyäthylene der Beispiele 1 bis 4 mit 10 Gew.-% Titandioxid vom Rutiltyp vermischt und unter gleichen Bedingungen auf das Basispapier aufgetragen.
  • Die Ergebnisse der Beispiele 1 bis 8 zeigt die Tabelle.
    Figure imgb0001
  • Die angegebene Haftung des Polyäthylenfilms auf dem Ba­sispapier wurde beurteilt durch Abziehen eines 10 mm breiten Polyäthylenstreifens in Laufrichtung. Erteilt wurden Noten von 1 bis 5, wobei Note 1 eine sehr gute Haftung bedeutet. Die an ­gegebene Steifigkeit des mit Polyäthylen beschichteten Papiers wurde gemessen nach der Norm Scan. P 29:69.

Claims (4)

1. Fotografischer Papierträger mit einer wasserfesten Be­schichtung aus einem Polyolefin, dadurch gekennzeichnet, daß er mit einem nach dem Hochdruckverfahren hergestellten PE mit einer Dichte zwischen 0,930 und 0,936 g/cm³ allein oder in Abmischung mit LDPE's üblicher Dichte beschichtet ist.
2. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zur wasserfesten Beschichtung verwendete Polyäthylen ein Polyäthylen ist, das nach dem Hochdruckverfahren hergestellt ist und eine Dichte von 0,934 g/cm³ aufweist.
3. Papierträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich­net, daß das Polyäthylen Weißpigment bis zu einer Menge von 20 Gew.-% enthält.
4. Papierträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeich­net, daß dem Polyäthylen Hilfsmittel zugesetzt sind, die die Anwendung als fotografischer Träger positiv beeinflussen, wie z. B. Farbstoffe, optische Aufheller, Stabilisatoren und Antioxidantien.
EP87108526A 1986-08-16 1987-06-12 Fotografischer Papierträger mit einer wasserfesten Beschichtung aus einem Polyolefin Expired - Lifetime EP0259548B1 (de)

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