DE3400125A1 - Photographischer papiertraeger - Google Patents

Photographischer papiertraeger

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DE3400125A1 DE19843400125 DE3400125A DE3400125A1 DE 3400125 A1 DE3400125 A1 DE 3400125A1 DE 19843400125 DE19843400125 DE 19843400125 DE 3400125 A DE3400125 A DE 3400125A DE 3400125 A1 DE3400125 A1 DE 3400125A1
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Description

  • Photographischer Papierträger
  • Die Erfindung betrifft einen photographichen Papierträger, bei dem ein Grundpapiey beidseitig mit einem Polyolefin-Harz beschichtet ist. Auf diese Beschichtung wird in einem besonders ten Arbeitsgang die lichtempfindliche Emulsionsschicht aufgetragen, die nach der Belichtung in mehreren hintereinandergeschalteten Bädern zum photographischen Bild entwickelt wird.
  • Die Polyolefinschicht wie Polyethylen, Polypropylen oder andere Thermoplaste schützt den Papierträger gegen das Eindringen von Feuchtigkeit aus den Entwicklungsbädern und kürzt damit die für den Entwicklungsvorgang erforderliche Zeit für Auswaschen, Fixierung und Trocknung erheblich ab.
  • Üblicherweise wird die Polyolefinschicht nach dem Extrusionsverfahren kontinuierlich aus einer Schmelze nacheinander beidseitig auf die Papieroberfläche aufgegossen, durch Abkühlung zu einem Film verfestigt, der auf dem Papier fest harten soll.
  • Die unterschiedlichen Oberflächenspannungen von Papier, im wesentlichen aus natürlichen Cellulosefasern und Leimstoffen zur Hydrophobierung bestehend und dem unpolaren Polyolefin-Polymer beeinflussen die Haftung des letzteren auf der papier oberfläche. Für die spätere Gebrauchsfähigkeit des photographischen Trägermaterials ist eine leichmäßi:e maximale Haftung dieses Verbundes von entscheidender Bedeutung, da sich bei den mechanischen Beanspruchungen beim Transport des belichteten Bildträgers durch die Entwicklun';sbader unter gleichzeitiger chemischer Einwirkung der Entwickleragenzien dieser verbund nicht lösen darf. Die Schnittkanten oder Ränder des photographischen Trägermaterials sind hierbei besonders beansprucht, da die netzmittelhaltigen, alkalischen Chemikalien hier mehr oder weniger tief in das nicht durch Polyolefin eschützbe cellulosische Fasermaterial penetrieren und dieses zum quellen bringen können. Wenn die Haftung des Verbundes zwischen Polyolefin-Film und Papieroperfläche unzureichen ist, delaminiert dieser Film und es entstehen Fransen an den Schnittkanten, wodurch das photographische Bild unansehnlich wird und den Gebrauchswert star mindert. Ebenso kann an diesen Stellen Entwicklerflüssigkeit in den Papierträger eindringen und diesen verfärben, wodurch die automatisierte schnelle Trocknung nach den Entwickeln verzögert und die Rinder des fertigen Bildes verftrbt werden. Auch dürfen die mehr oder weniger scharfen ochneidwerkzeuge beim automatischen Schneiden des fertigen photographisehen Bildes oder der endlosen Bahnen des unbelichteten Trägermaterials eine Sorte entstehen lassen, wenn durch zu geringe Haftung bei dieser lokalen Druckbeanspruchung eine teilweise Delaminierung verursacht wird.
  • Es sind verschiedene Maßnahmen bekannt, diese Anforderungen an den photographischen Papierträger zu beeinflussen.
  • Bei der Extrusionsbeschichtung kann die Temperatur des geschmolzenen Polyolefins erhöht werden, was die Haftung auf der Papieroberfläche verstärkt. Praxisüblich sind z.B. bei rolyethylen Temperaturen bis zu 320° C, ein Tetneraturbereich, bei dem schon eine unerwünschte thermische Zersetzung des Thermoplast insbesondere bei höheren Verweilzeiten, also bei langsamen Bahngechwindigkeiten, eintritt.
  • Eine andere Maßnahme zur Verbesserung dieser Haftung ist die BEstrahlung der Papierbahn durch eine Corona-Entladung oder die Begasung mit Ozon. wenn eine während der Beschichtung nachlassende Haftung des Polyolefinharzes festgestellt wird, wird die Einwirkungsdauer der Corona-Entladung oder der Ozon-Begasung durch Reduzierung der Bahngeschwindigkeit erhöht und die Haftung damit verbessert. Es sind aber die Nachteile damit verbunden, daß einmal die Broduktionsleistung deutlich verringert und zum anderen die Verweilzeit des Polyolefinharzes im kritischen Temperaturbereich vergrößert wird it der Gefahr der thermischen Zechetsung.
  • nine zu stärke Bestrahlung oder Ozoneinwirkung wirkt sich auch schädigend auf die sogenannte Leimung des Basispapiers aus, nämlich seine Hydrophobierung durch chemische Additive sowchl in der Masse als auch an der Oberfläche, wodurch die Resistenz des Papiers an seinen Schnittkanten gegen eine Penetration der Entwicklerflüssigkeit von diesen Kanten her beeinträchtigt wird.
  • Es ist versucht worden, das Rohpapier vor der Polyolefin-Beschichtung mit einem laftvermittler, einen sogenannten Primer, zu beschichten. So ist z.B. Polyethylen-Imin, das gut wasserlöslich ist und allein oder zur Verfestigung der Oberfläche in Kombination mit Stärke oder Polyvinylalkohol auf diese aufgetragen werden ann, dafür bekannt, das es die Adhäsion zwischen Papier und Polyolefin stark erhöht. Es hat sich aber gezeigt, daß Polyethylen-Imin schädliche Einflüsse auf die lichtempfindlichen Emulsionen hat und eine Schleierbildung bewirkt, wodurch es für photographische Papierträger ungeeignet ist.
  • Man hat auch versucht, niedermolekulares Polyethylen, Polyethylen wachse und andere Polymere mit guter Affinität zu Polyolefinen in Form von wässrigen Emulsionen als laftvermittler auf das Basispapier aufzutragen. Für die Stabilität dieser Emulsionen sind aber oberflächenaktive Emulgatoren erforderlich, die sich leimungsschädigend auswirken und damit das Eindringen von Entwicklerlösung in die Schnittkanten unter deren Verfärbung erhöhen. Deshalb scheidet all gemein eine Verwendung von Primer, die zur Stabilisierung oberflächenaktive Mittel enthalten müssen, wegen der Empfindlichkeit der hydrophobierenden Leimung gegenüber einer Kantenpenetration rus.
  • Diese Nachteile sollen nach der japanischen Patentoffenlegung 15423/1974 vermieden werden, wenn Kopolymerisationsprodukte von Ethylen mit Natrium-, kalium- oder Ammonium-Acrylaten im Molverhältnis 35 : 15 oder solche von Ethylen mit Ammoniuni-Acrylat und Vinyl-Alkohol im Molverhältnis 60 : 25 : 15 auf das Rohpapier vor der Polyolefin-3eschichtung aufgetragen werden. Man erreicht damit eine Verstärkung der Haftung des Polyolefins auf der Papieroberfläche oder kann die Extrusionstemperatur bei gleicher Haftung deutlich absenken.
  • Einer praktischen Verwendung dieser in Wasser suspendierten Kopolymerisationsprodrkte steht jedech @ntgegen, daß ihre Suspensionen für den Einsatz in z.B. der Leimpresse einer Papiermaschine instabil sind und beim Kreislauf in Wechselwirkung mit der Papieroberfläche zu Ausfällungen führen.
  • Diese Ausfällungen werden quantitativ, wenn andere Komponenten in die Suspension eingetragen werden. Letzttere sind insbesondere Elektrolyte wie Natrium-Chlorid oder Natrium-Sulfat, die zur Einstellung erforderlicher elektrischer Leitfähigkeit der Papieroberfläche benötigt werden, weiter Stärke, Stärkederivate oder olyvinylalkohol, durch die die Faseroberfläche verfestigt und die Steifigkeit des Papierträgers für den Verwendungszweck erhöht werden. Auch kann die Hydrophobierung des Roheapiers an den Oberflächen beeinträchtigt werden, da übliche Hydrophobierungs -mittel wegen ihrer Unverträglichkeit mit der Suspension der Kopolymerisate nicht aufgetragen werden können. Ebenso können mit diesem Auftrag keine optischen Aufheller verwendet werden, wie sie zur Farbeinstellung des photographischen Trägers erforderlich sind, da auch diese mit den Suspensionen unverträglich sind.
  • 3cr Erfindung liest die Aufgabe zugrunde, diese geschilderten Nachteile zu vcrmeiden und durch den Auftrag eines Primers auf das Rohpapier in Kombination mit einer leitfähigkeitserhöhenden Elektrolytmenge, mit Stärke, Stärkederivaten oder Polyvinylalkohol zur Erhöhung der Steifigkeit Und der Oberflächenfestigkeit und mit optischen Aufhellern zur Farbeinstellung eine sichere Haftung des Polyolefins auf der Papieroberfläche zu erzielen. Gleichzeitig sollte die lydrophobierung des Basispapiers gegen das Eindringen von Entwicklerlösung an den Schnittkanten erhalten oder verbessert werden.
  • Als überraschende erfindungsgemäße Lösung stellte sich heraus, daß ein Kopolymer von Ethylen und 15 bis 25 Gewichtsprozenten Acrylsäure mit hoher Azidität sowohl auf die Papieroberfläche in kombination mit Elektrolyten, Stärken oder Polyvinylalkohol sowie mit optischen Aufhellern aus stabilen Suspensionen auf die Papieroberfläche aufgetragen wie auch der Zellstoff-Suspen -sion bei der Papierherstellung vor der Entwässerung auf dem Sieb und der anschließenden Trocknung in der Papiermaschine Zugegeben werden kann.
  • Die Erfindung beruht auf der Eigenschaft dieses Kopolymers, daß es in alkalischem oder ammoniakalischem pH-Bereich in Wasser stabil dispergiert werden kann ohne jede Zugabe von oberflächenaktiven Emulgatoren und bei Beachtung der Reihenfolge der Zugabe andere erforderliche Additive in die suspension stabil in Lösung bleibt. Beim Absenken des pH-Werts in den neutralen oder schwach saueren Bereich im weiteren Verarbeitungsverfahren wird dieses Mischpolymer ausgefällt und bildet einen kohärenten Film auf der Papieroberfläche und verbindet sich mit den Faseroberflächen im Papiergefüge.
  • Der Polyethylenanteil dieses gefällten Polymers auf der Papieroberfläche hat eine hohe Affinität gegenüber dem extrudierten Polyolefin, insbesondere gegen das üblicherweise für photographische Papierträger verwendete Polyethylen, HDiE und IiPE, und ergibt dadurch eine hervorragende Haftung des Verbundes mit Pavier.
  • Die erfindunsgemäße Lösung der Aufgabenstellung ist bedingt durch den Anteil von Acrylsäure im Kopolymer und durch die pfl -Einstellun0 bei der Zumischung der anderen Komponenten mit der anschließenden Absenkung des ffi - erts. Die alkalische pH -Einstellung kann mit t'atronlauqe oder anderen Alkalien vorgenommen werden, als besonders günstig stellte sich jedoch die Verwendung von Ammoniak heraus, da dieses bei den Temperaturen der anschließenden Trocknung weit-;ehend verdampft und dadurch die Absenkung des pH - erts erfolgt.
  • Der wesentliche Vorteil dieser in den nachstehenden beispielen beschriebenen Erfindung liegt in der Verwendung eines handelsüblichen Kopolymers als Oberflächenauftrag (Primer) in Kombination mit Elektrolyten, Stärke, Stärkederivaten, Dolyvinylalkohol und optischen Aufhellern, wenn durch ammoniakalische Einstellung der Lösungen oder Suspensionen dieser Komponenten und Zugabe der gewünschten Menge von Ethylen-Acrylsäure Kopolymer praxisgerecht stabile Suspensionen hergestellt werden, durch deren Auftrag auf die Papieroberfläche eine sichere Erhöhung der Haftung des Verbundes unter Vermeidung aller bekannten Nachteile erreicht wird.
  • Diese Wirkung kann noch verstärkt werden durch eine erfindungsgemäße zusätzliche Masseleimung des Basispapiers mit Ethylen-Acrylsäure Kopolymer mit 15 bis 25 Gewichtsprozent Acrylsäure Anteil in Kombination mit üblichen Leimungsmitteln wie Alkyl-Keten-Dimer für den neutralen und Stearinsäure für den schwach sauren pH-Berexch wie auch als alleiniges Leimungsmittel.
  • Hierfür wird die alkalische oder ammoniakalische Lösung des Ethylen-Acrylsäure Kopolymers mit 15 bis 25 Gewichtsprozent Acrylsäure, eingestellt auf pH 8.5 bis 10, bei einer Faserstoffdichte von 4-6 mit dem gemahlenen Zellstoff üblicher Zusammensetzung intensiv vermischt. Danach wird der pH-Wert des Gemisches mit verdünnter Schwefelsäure auf pil 6-7 abgesenkt und dadurch das Kopolymer im gleichen Stoffdichtebereich auf die Fasern ausgefällt. Anschließend kann entweder mit Stearinsäure und Aluminiumsulfat im schwach sauren oder mit Alkyl-Keten-Dimer im Neutralbereich mit Polyamin-Epichlorhydrin als Retentionsmittel wie praxisüblich zusätzlich geleimt bzw. hydrophobiert werden.
  • Der Vorteil einer solchen Kombinationsleimung liegt im synergistischen Effekt des erfindungsgemaßen Oberflächenauftrages von Ethylen-Acrylsäure-Kopolymer zusammen mit den erforderlichen Komponenten mit dem in der Nasse ausgefällten Kopolymer durch Verstärkung des Haftungseffektes im Verbund des Trägers sowie in der Hydrophobierung des Papiersubstrats gegen die Kantenpenetration von Entwicklerlösung beim späteren Entwicklungsverfahren des photographischen Bildträgers.
  • Die bekannten Leimungsverfahren mit Stearinsäure und Aluminiumsulfat im schwach säuren pH-Bereich oder mit Alkyl-Keten-Dimer in Kombination mit Retentionmitteln im Neutralbereich erhöhen allein die Affinität der Papieroberfläche zum extrudierten Polyolefin nicht, sondern können diese bei Uberschuß an der Oberfläche sogar verringern.
  • Die Wirksamkeit einer Nasseleimung an de Jchnittkait4eX über der Entwicklerlösung ist bestimmt durch die Resistenz gegen die darin enthaltenen alkalische Komponente, die bei Benetzung der Fasern zu deren Quellung führt. sowie gegen die ebenfalls darin enthaltenen alkoholischen Tenside, die eine solche unerwünschte Benetzung unterstützen. Sie muß also eine Benetzung weitgehend verhindern, muß alkaliresistent bis etwa pH 10 sein und schließlich an den beiden Oberflächen des Basispapiers eine gute Affinität gegenüber dem extrudierten Polyolefin besitzen, um diesen Film fest zu verankern.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren erfüllt diese Bedingungen in überraschender Weise, wie die folgenden Beispiele zeigen.
  • Beispiel 1: Ein in der Masse im Neutralbereich mit Alk Keten-Dimer und Polyamino-Epichlorhydrin als Retentionsmittel geleimtes Photo-Rohpapier mit 170 g/m2 Flächengewicht wurde in der Leimpresse der Papiermaschine mit den nachstehend aufgeführten Substanzen in wäsriger Lösung bzw. Dispersion imprägniert und getrocknet und dann im Extrusionsverfahren bei 290° C mit 30 g/m2 pro Seite Polyethylen beschichtet. Die sonst übliche Bestrahlung mit Corona-Entladung zur äaftungsvermittlung der Papieroberfläche vor der PE-Beschichtung wurde für diese Versuchsreihe abgestellt.
  • Nach einer Betriebsmethode wurde die Haftung der Polyethylenschicht auf der Papieroberfläche geprüft dahingehend, daß ein je 1 cm breiter PE-Streifen 4 und 10 min nach der Extrusion unter gleichen Bedingungen manuell mit einem Messer von der Papieroberfläche abgehoben und dann weiter von Hand etwa 20 cm lang in beiden Laufrichtungen des Papiers abgezogen wird.
  • Der Abriß wird nach der Menge der mit dem PE-Streifen aus der Papierdicke herausgerissenen Faserbahn visuell beurteilt und mit den Zahlen 1 bis 5 benotet. Die Benotung 1 bedeutet dabei völlige Spaltung in der Papierebene, die Benotung 5 faserfreie Delaminierung des PE-Films. Die Noten 2 - 4 bezeichnen Zwischenstufen ja nach der Dicke und Gleichmäßigkeit des Faserausrisses.
  • Die in der Literatur verschiedentlich angeführte Messung der Kraft, die beim Abzug einer definierten PE-Streifenbreite von der Papieroberfläche aufgewendet werden muß, indiziert primär die Gefüge- oder Spaltfestit,keit des Papiers nicht die zwischen Papier und PE-3chicht bestehenden Adhäsionskräfte. Da die Gefügefestigkeit der Basispapiere durchaus unterschiedlich sein kann je nach verwendeten Zellstoffarten und deren Mahlung, müssen die' Adhäsionskräfte zwischen PE und Papier immer höher sein als die Festigkeit des Basergefüges, um den oben beschriebenen Gebrauchszweck zu erfüllen. Damit gibt die praxisübliche Prüfmethode der visuellen Beurteilung des PE - Abrisses eindeutigere Aussagen über die Haftung des Verbundes unabhängig von den Gefügefestigkeiten des Papiers.
  • Die Lösungen für den Oberflächenauftrag wurden, um Ausfallungen auszuschalten und stabile Dispersionen zu erhalten, erfindungsgemäß wie folgt hergestellt: Die einzelnen Komponenten wie Stärke, Polyvinylalkohol, Elektrolyt und Optische Aufheller erden nacheinander unter Rühren in Wasser entsprechend den gewünschten Konzentrationen eingetragen und vollständig gelöst. Dann wird konzentriertes Ammoniak in der Menge zugegeben, daß in der Lösung 4 - 8 g/l Ammoniak enthalten sind und sich ein pH-Wert von 9 - 10 einstellt. In diese fertige Lösung wird dann als letzte Komponente das Ethylen-Acrylsäure-Kopolymer in handelsüblicher Konzentration von 25 Gewichtsprozent in Wasser unter starkem Rühren langsam zugegossen in der Menge, die dem gewünschten Ansatz entspricht. Nach dieser erfindungsgemößen Ansatzweise werden stabile Lösungen oder Suspensionen ohne Ausfällungen oder Sedimentationen erhalten. Bei anderer Reihenfolge und besonders ohne die pH Einstellung mit Amm.Ç)n:i.ak oder Alkali werden die Lösungen instabil und agglomerieren einzelne tiomponenten.
  • Auch andere Alkalien, wie z.B. Natronlauge oder Natriumkarbonat wurden zur pH Einstellung @ der Lösungen verwendet und ergaben vergleichbare Stabilitäten der Dispersionen. Ammoniak erwies sich als vorteilhafter, weil es beim Trocknen der imprägnierten Papierbahn weitgehend verdampft und damit den pH-Wert wieder senkt, wodurch das Kopolymerisat wasserunlöslich wird.
  • Folgende Lösungen wurden für dieses Beispiel in der oben angegebenen Reihenfolge hergestellt und mit einer Leimpresse auf die Papieroberflächen beidseitig aufgetragen; 1. 5% oxydierte Stärke (Emox TSC) = 0,85 g/m2 pro Seite 2.5% Kochsalz = 0,43 " " " 0.2% opt. Aufheller (Blankophor BUP)= 0,035 " " " 2.4% Polyvinylalkohol (Gohsenol N 300) = 0,68 g/m² pro Seite 2.5% Kochsalz = 0,43 " " " 0.2 opt. Aufheller (Blankophor BUP) = 0,035 3. 1% oxydierte Stärke (Emox TSC) = 0,17 g/m2 pro Seite 2% Ethylen-Acrylsäure-Nopolymer (DOW ES 483) = 0,34 " " " " 2.5% Kochsalz = 0,43 VI 0.2% opt. Aufheller (Blankophor BUP) = 0,035 " " 0.5% Konzentriertes Ammoniak = 5 g/l in der Lösung 4. 1; Polyvinylalkohol (Gohsenol N 300) = 0,17 g/m2 pro seite 2% Ethylen-Acrylsäure-Kopolymer (DOW EAA 483) = 0,34 " " 2.5% Kochsalz = 0,43 ' " 0.2% opt. Aufheller (Blankophor BUP) = 0,035 " " " 0.5 konzentriertes Ammoniak = 5 g/l in der Lösung 5. 0.5% Polyvinylalkohol (Gohsenol N 300)= 0,08 g/m2 pro Seite 2% Ethylen-Acrylsäure-Kopolymer (DOW EAA 483) = 0,34 " " " 2.5% Kochsalz = 0,43 " " " 0.2 opt. Aufheller (Blankophor BUP) = 0,035 " " " 0.5% konzentriertes Ammoniak = 5 g/l in der Lösung 6. 1 % oxidierte Stärke (Emox TSC) = 0,17 g/m2 pro Seite 2 ,1: Ethylen-Acrylsäure Kopolymer ( DOW EAA 483 ) = o,34 " " " 2.5% Kochsalz = 0,43 " " " o,2 ffi opt. Aufheller (Blankophor BUP) = 0,035 " " II 0,4% Polyamino-Epichlorhydrin ( Kymene 553 ) = 0,07 " " " o,5 % konzentriertes Ammoniak = 5 g/l in der Lösung Ergebnisse Probe Haftungsnote Cobb60 mit mm Eindringtiefe Nr. (trocken) Entwickler- an der Kante lösung g/m² 1 5 5 19,5 0,5 2 5 5 22,2 o,5 3 1 2 20,0 o,5 4 1 1 22,o o,5 5 1 1 20,4 o,5 6 1 2 20,0 0,5 Es zeigt sich duetlich, wie ohne Corona - Bestrahlung bei den Vergleichsmustern 1 und 2 praktisch keine PE - Haftung erhalten wird, während die erfindungsgemäß beschichteten Proben eine sehr gute Haftung des Polyethylens auf der Papieroberfläche bei gleichen Extrusionsbedingungen ergeben.
  • Beispiel 2 Neutralleimung des Basispapiers.
  • Einer gemahlenen Zellstoff-Mischung, wie sie für handelsübliche Photopapiere verwendet wird, wurde bei 5 % Stoffdichte eine Lösung von Ethylen-Acrylsäure Kopolymer und Stärkeester Emcoat im Verhältnis 1 :1 mit 5 g/l konzentriertem Ammoniak und o.2 % Polyamino-Epichlorhydrin unter intensivem Rühren zugegeben und danach mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 7 eingestellt, so daß o.5 % Kopolymer bezogen auf den Faserstoff in der Mischung vorlag. Dann wurde in bekannter Weise mit o.5 % Alkyl-Keten-Dimer als ; Hydrophobierungsmittel und o.5 % Polyamino-Epichlorhydrin als Retentionsmittel geleimt und diese Suspension auf einer Versuchspapiermaschine zu einem Papier mit 170 g/m2 Flächengewicht herausgefahren. Mittels einer Leimpresse wurde auf die getrocknete Papierbahn eine Lösung von 1 % oxidierte Stärke (Emox TSC) = 0,17 g/m2 pro Seite 1 % Ethylen-Acrylsäure Kopolymer ( DOW EAA 483 ) = 0,17 " " " 2,5 % Kochsalz = 0,43 " " " o,2 9' opt.Aufheller (Blankophor BUP)= 0,035 " IV II 0,5 % konz.Ammoniak = 5 g/l in der Lösung aufgetragen, diese getrocknet und in üblicher Weise mit Polyethylen nach dem Extrusionsverfahren, aber wieder ohne Corona-Bestrahlung, bei 29o oO zu je 30 g/m2 pro Seite beschichtet.
  • Die Vergleichsprobe wurde in gleicher Weise hergestellt,jedoch ohne einen Zusatz von Ethylen-Acrylsäure Kopolymer und Ammoniak in der Zellstoffmischung und ohne Absäuerung mit Schwefelsäure, aber mit dem gleichen Oberflächenauftrag.
  • Probe Haftungsnote Cobb60 mit mm Eindringtiefe Nr. ( trocken ) Entwickler- an der Kante lösung g/m2 1 1 1 19,0 0,4 2 1 2 21,5 0,6 Es wurde wieder eine sehr gute Haftung des Polyethylens ohne Corona - Bestrahlung festgestellt. Die zusätzliche Masseleimung mit Ethylen-Acrylsäure Kopolymer verstärkt aber noch die Hydrophobierung des Basispapiers gegen ein Eindringen von Entwicklerlösung an den Kanten des PE-beschichteten photographischen Bildträgers, ohne die feste Haftung des Polyethylens auf der erfindungsgemäß beschichteten Papieroberfläche zu beeinträchtigen.
  • Beispiel 3 Saure Stearatleimung.
  • Wie im Beispiel 2 wurde der gleichen gemahlenen Zellstoff-Mischung bei 5 Stoffdichte eine Lösung von Ethylen-Acrylsäure Kopolymer und Stärkeester Emcoat im Verhältnis 1 : 1 und 5 g/l konzentriertem Ammoniak sowie 0,2 % Polyamino-Epichlorhydrin unter intensivem Rühren zugegeben und dann der pH Wert 7 mittels Schwefelsäure eingestellt, so daß wieder 05 % Kopolymer auf Faserstoff bezogen vorlag.
  • Dieser Mischung wurden dann in praxisüblicher Weise 1,3 ffi Natriumstearat zugegeben und durch Zugabe von Aluminiumsulfat bei pH 4,5 die Stearinsäure auf die Fasern ausgefällt.
  • Nach der Verdünnung wurden noch o t 5 % Polyamino-Epichlorhydrin ( Kymene 553 der Fa. Hercules ) als Naßfestmittel und Retentionsmittel hinzugefügt - und das papier mit 170 g/m2 Flächengewicht auf einer Versuchspapiermaschine herausgefahren und getrocknet.
  • Mittels Leimpresse wurde auf die getrocknete Papierbahn eine Lösung wie in Beispiel 2 aufgetragen, das Papier getrocknet und in üblicher weise mit Polyethylen bei 29o CC ohne Corona-Bestrahlung beidseitig extrusionsbeschichtet.
  • Die Vergleichsprobe 2 wurde in gleicher Weise hergestellt, jedoch ohne den Zusatz von Ethylen-Acrylsäure Kopolymer, Stärkeester und Ammoniak in der Zellstoffmischung, aber mit dem gleichen Oberflächenauftrag.
  • Probe Haftungsnote Cobb60 mit mm Eindringtiefe Nr. ( trocken ) Entwickler- an der Kante Si m Iösung g/m2 1 1 1 21,5 0,5 2 2 2 25,0 0,7 Auch dieser Vergleich zeigt deutlich den Vorteil der erfindungsgemäßen Masseleimung mit Ethylen-Acrylsäure Kopolymer in Ver-Kombination mit einer Stearinsäureleimung im sauren Medium hinsicht einer Verstärkung der Hydrophobierung gegen die Penetration von Entwicklerlösung in die Schnittkanten des photographischen Papierträgers in Verbindung mit einer Verbesserung der Haftung des extrudierten Polyethylenfilms gegenüber der erfindungsgemäß mit Ethylen-Acrylsäure Kopolymer vorbeschichteten Oberfläche des Basispapiers.

Claims (9)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung photographischer Papierträger mit beidseitiger Polyolefinbeschichtung und hoher Haftung dieser Polyolefinschichten auf den Oberflächen eines gegen die Kantenpenetration von Entwicklerlösung hydrophobiertem Basispapiers dadurch gekennzeichnet, daß ein Ethylen - Acrylsäure Kopolymer mit alkalischer oder ammoniakalischer Einstellung auf pH 8.5 bis 10 als wässrige stabile Dispersion in Kombination mit Elektrolyten, Stärke, Stärkederivaten, Polyvinylchlorid und optischen Aufhellern auf die vorher in der Masse hydrophobierte Papieroberfläche beidseitig aufgetragen, getrocknet und danach mit Polyolefin extrusionsbeschichtet wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Ethylen - Acrylsäure Kopolymer einen Anteil von 15 bis 25 Gewichtsprozenten, vorzugsweise von 18 bis 22 Gewichtsprozenten, Acrylsäure enthält
  3. 3. Verfahren nach Ansrruch 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, daß auf die Papieroberfläche eine Menge von 0.1 bis 0.8 g/m2 pro Seite Ethylen - Acrylsäure Kopolymer aufgetragen wird.
  4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß in der Auftragslösung nach Einstellung auf pH 8.5 bis 10 mit Natronlauge oder Ammoniak einwertige Salze, vorzugsweise Nal oder Na2SO4 in einer Konzentration von 10 bis 50 g/l enthalten sind.
  5. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, daß in der Auftragslösung Stärke, Stärkederivate oder Polyvinylalkohol in einer Konzentration von 0.5 bis 5% enthalten sid.
  6. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß in der Auftragslösung Polyamino-Epichlorhydrine in einer Konzentration von 0.1 bis 0.5 enthalten sind.
  7. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, daß in der Auftragslösung optische Aufheller in einer Konzentration von 0.05 bis 0.5% enthalten sind.
  8. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß ein Ethylen - Acrylsäure Kopolymer nach Anspruch 2 mit Ammoniak auf pH 9 eingestellt dem gemahlenen Papierfaserstoff im Stoffdichtebereich von 4 bis 6% in einem Mengenanteil von 0.3 bis 1.5 Gewichtsprozent auf Fasern bezogen sowie 0.05 bis 0.5 Gewichtsprozent Polyamino-Epichlorhydrin zugemischt und dadurch Ansäuern mit Mineralsäuren oder Aluminium-Sulfat auf die Fasern ausgefällt und anschließend unter Zusatz von 0.1 bis 1.0 Gewichtsprozent Retentionsmitteln hydrophobiert wird.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 8 dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung des Ethylen - Acrylsäure Kopolymers bis zum Verhältnis 1 : 1 Stärke, Stärkederivate oder Polyvinylalkohol enthält.
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