EP0356531A1 - Wasserfester fotografischer Papierträger - Google Patents

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EP0356531A1
EP0356531A1 EP88112205A EP88112205A EP0356531A1 EP 0356531 A1 EP0356531 A1 EP 0356531A1 EP 88112205 A EP88112205 A EP 88112205A EP 88112205 A EP88112205 A EP 88112205A EP 0356531 A1 EP0356531 A1 EP 0356531A1
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EP
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polyacrylamide
photographic paper
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starch
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Sigrid Dr. Kuhnhäuser
Robert Dr. Winiker
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Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
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    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Definitions

  • the invention relates to a paper support coated on both sides with polyolefin for photographic layers.
  • waterproof photographic supports Due to the high demands of today's development processes, waterproof photographic supports have to be produced which are resistant to the penetration of developer and fixing solutions and which have other mechanical properties such as B. specific rigidity, splitting strength, breaking load u. a.
  • Such a carrier material usually consists of a paper core with a polyolefin coating applied to both surfaces.
  • the top polyolefin coating layer to which a photosensitive emulsion layer is to be applied usually contains at least one white pigment to increase the sharpness of the photographic image.
  • the polyolefin layer can also contain color pigments and other additives such as dispersing aids, antioxidants and antistatic compounds.
  • the paper backing which is covered on both sides with water-impermeable polyolefin, is then protected against the action of treatment solutions on both surfaces, but is still exposed to the liquids at the edges.
  • the penetration of treatment liquids discolour due to the influence of air and light and thus reduce the value of the photographic support.
  • the paper core is "hard glued" in the mass.
  • the high molecular weight compounds that have been used for this include substances such as gelatin, oxidized starch and other starch derivatives, carboxymethyl cellulose, modified polyvinyl alcohols and other binders.
  • the surface of the base paper can be treated with the aid of an aqueous coating compound (coating solution) which, in addition to the abovementioned binders, can also contain other additives, such as. B.
  • a coating solution can be applied to the surface of the paper using a size press, or other application methods can also be used, e.g. B. blade or rotary scraper method.
  • Starch has long been used primarily to improve the surface properties and as additional protection for the surface of the size-glued paper against external influences. Modified, degraded starches such as cationic, anionic or oxidized starches are used for the coating.
  • starch in the surface treatment (DE 25 15 823) ensures good adhesion between the paper support and the polyolefin layer, it leads however, with regard to edge penetration not to optimal results. In addition, other physical values, in particular the gap strength, are insufficient.
  • the attempt to use a polyvinyl alcohol modified with monocarboxylic acids offers good results with regard to edge penetration, internal strength and polyolefin adhesion, but it causes problems in the preparation of the coating slip.
  • the polyvinyl alcohol tends to flake in the presence of salts because of its poor compatibility with electrolytes. These flakes, which form under the action of the salts used to improve the conductivity, are difficult to dissolve again in the course of the mixing process in the preparation of the coating solution (coating composition).
  • the application of such a coating solution results in a reduction in the surface quality of the photographic paper support, since the above-mentioned flakes cause surface unevenness.
  • the removal of these flakes by filtering reduces the binder content and thereby worsens the values of the wear resistance of the carrier.
  • the object of the invention is therefore to develop a waterproof photographic support which, in addition to high splitting resistance, resistance to the penetration of photographic treatment liquids and good polyethylene adhesion, also has a good surface obtained by applying flake-free coating solution.
  • the object is achieved in that an aqueous mixture of polyacrylamide, modified starch and a soluble inorganic salt from the group of chlorides and sulfates of an alkali or alkaline earth metal is used for the surface sizing of the base paper.
  • the photographic support according to the invention consists of a paper core which is covered on both sides with a polyolefin film.
  • the paper core is produced in the usual way using a paper machine.
  • the pulp is sized in bulk using known sizing agents. These include Alkyl ketene dimers or fatty acids or salts of the fatty acids.
  • the pulp can contain fillers, pigments, optical brighteners, wet strength agents, antioxidants and other additives customary for the production of photographic supports.
  • the advantages namely reducing the penetration of photographic treatment solutions, increasing the internal strength of the paper core and improving the polyethylene adhesion, are achieved when the aqueous coating composition is a mixture of polyacrylamide and oxidized starch.
  • the weight ratio of polyacrylamide / oxidized starch is 1/3 to 3/1.
  • the polyacrylamide used here can be an anionic, cationic, amphoteric polyacrylamide or a mixture of these.
  • the anionic polyacrylamide can e.g. B. a partially hydrolyzed product of polyacrylamide, an acrylamide-acrylic acid copolymer, an acrylamide / methacrylic acid copolymer, an acrylamide / maleic anhydride copolymer, an acrylamide / acrylic acid ether copolymer.
  • an anionic polyacrylamide with an anion content between 0% and 85% is preferred.
  • the cationic polyacrylamide can e.g. B. a degradation product of polyacrylamide, a reaction product of polyacrylamide with polyethyleneimine, a copolymer of acrylamide with a cationic monomer.
  • the amphoteric polyacrylamide is a polyacrylamide that contains both anionic groups and cationic groups in the macromolecule.
  • the anionic groups are carboxylate or alkali carboxylate groups.
  • the cationic groups can be any cationic groups such as e.g. B. quaternized or protonated alkylaminoalkylene acrylate or alkylaminoalkylene acrylamide groups.
  • the modified starch used here can be an esterified, etherified, acid-hydrolytically or enzymatically degraded starch or oxidized starch.
  • the esterified starch can e.g. B. be a starch phosphate ester, starch acetate, citrate or formate.
  • the acid hydrolytically degraded starch can be a starch degraded in the presence of acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
  • the oxidized starch is a starch degraded by alkaline oxidation. B. hypochlorite or periodate can serve. According to the invention, the oxidized starch is preferred here.
  • the effect according to the invention is only achieved if soluble inorganic salts from the group of chlorides and sulfates of an alkali or alkaline earth metal are added to the aqueous solution, for example calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, potassium chloride, magnesium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate or any mixtures thereof .
  • Sodium chloride is preferred according to the invention.
  • calcium and sodium chloride are used as a representative of all the salts specified above, but other salts also confirm the effect according to the invention.
  • the weight ratio salt / polyacrylamide is 2/3 to 2/1.
  • the mixture according to the invention is applied from an aqueous solution using known and customary application methods.
  • the total order quantity is 1.5 to 6 g / m2.
  • An aqueous pulp suspension (100% hardwood sulfate pulp, consistency: 4% freeness: 35 ° SR) was sized in bulk by adding: 2% by weight of anionic starch 0.75% by weight of anionic polyacrylamide 0.75% by weight of cationic polyacrylamide 0.60% by weight alkyl ketene dimer (Aquapel C 101, Herkules GmbH) 0.10% by weight of epoxidized fatty acid amide (Baysynthol CA 36 029, Bayer AG) 1.30% by weight of polyamide-polyamine-epichlorohydrin resin (Kymene 557 HP, Herkules GmbH)
  • coated papers were dried and coated with polyethylene for testing on a laboratory extruder (HDPE, density: 0.950 g / cm3, temperature: 295 ° C., contact pressure: 3.2 atm).
  • a base paper (170 g / m 2) produced as in Example 1 was sized with an aqueous coating composition according to Table 2 below.
  • the application quantity was approx. 3 ⁇ 0.25 g / m2.
  • the coated paper was dried and extrusion coated with polyethylene as in Example 1.
  • a base paper produced according to Example 1 was surface-sized with an aqueous coating master according to Table 3. The order quantity was 3 ⁇ 0.2 / m2. The coated paper was dried and extrusion coated with polyethylene according to Example 1.
  • Table 3 Line variants according to comparative example V1 Components of the coating compound Samples, (wt%) V1a V1b V1c V1d V1e V1f V1g V1h V1i V1j Whitener 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 oxide.
  • a base paper produced according to Example 1 was surface-sized with an aqueous coating composition according to Table 4. The application quantity was 2.5 ⁇ 0.2 g / m2. The coated paper core was dried and extrusion coated with polyethylene according to Example 1.
  • Base paper produced as in Example 1 was surface-sized with an aqueous coating composition.
  • the composition of the coating composition is given in Table 6.
  • the application quantity was 2.5 ⁇ 0.2 g / m2.
  • the coated paper core was dried and extrusion coated with polyethylene as in Example 1.
  • Tables 6-8 The results of the tests described are summarized in Tables 6-8.
  • Table 6 shows the test results obtained on the paper samples produced according to the invention.
  • Tables 7 and 8 contain the results of the comparative examples.
  • Table 6 Test results according to the invention (obtained from Examples 1 and 2) sample Splitting strength ft ⁇ lb ⁇ 10 ⁇ 3 Edge penetration mm Adhesion mN / 15mm Compatible with electrolytes (flocculation 1a 265 0.60 0.9 - 1b 182 0.60 0.9 - 1c 229 0.50 0.8 - 1d 230 0.60 0.9 - 1e 225 0.55 0.9 - 1f 220 0.60 1.1 - 1g 231 0.60 0.9 - 1h 215 0.60 0.8 - 1i 230 0.60 0.8 - 1y 228 0.65 0.9 - 1k 230 0.60 1.0 - 1l 229 0.60 1.0 - 2a 240 0.60 1.70 - 2 B 258 0.60 1.60 - 2c 262 0.60 1.60 - 2d 255 0.60 1.50 - 2e 260 0.55 1.60 - 2f 258 0.50 1.50 - 2g 245 0.50 1.50 - 2h 259 0.55
  • V4 a 220 0.60 1.0 - V4 b 230 0.60 0.9 - V4 c 228 0.50 0.8 - V4 d 225 0.60 0.8 - V4 e 231 0.55 0.9 - V4 f 230 0.60 1.0 - V4 g 240 0.60 1.0 - V4 h 236 0.65 1.1 - V4 i 225 0.55 1.0 - V4 j 227 0.60 0.9 - V4 k 232 0.60 0.9 - V4 l 229 0.60 1.0 -

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Abstract

Beschrieben wird ein fotografischer, beidseitig mit Polyolefin überzogener Papierträger mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften, der unter Verwendung hydrophobierender Leimmittel in der Masse geleimt und mit einer wässrigen Beschichtungsmasse behandelt wird, die ein anionisches Polyacrylamid, oxydierte Stärke sowie ein lösliches Salz eines Alkali- oder eines Erdalkalimetalls enthält.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen beidseitig mit Polyolefin überzogenen Papierträger für fotografische Schichten.
  • Durch die hohen Anforderungen der heutigen Entwick­lungsverfahren müssen wasserfeste fotografische Trä­ger hergestellt werden, die resistent gegen das Ein­dringen von Entwickler- und Fixierlösungen sind, sowie über andere mechanische Eigenschaften verfügen wie z. B. spezifische Steifigkeit, Spaltfestigkeit, Bruchlast u. a.
  • Es ist bekannt, beidseitig mit hydrophoben Harzschichten überzogenes Papier als Trägermaterial für fotografische Schichten zu verwenden. Ein solches Trägermaterial besteht gewöhnlich aus einem Papierkern mit auf beiden Oberflächen aufgebrachten Polyolefinüberzug. Die obere Polyolefinüber­zugsschicht, auf die eine lichtempfindliche Emulsions­schicht aufgebracht werden soll, enthält üblicherweise wenigstens ein weißes Pigment, um die Schärfe des foto­grafischen Bildes zu erhöhen. Außerdem kann die Polyole­finschicht auch Farbpigmente und andere Zusätze enthal­ten wie Dispergierhilfsmittel, Antioxidationsmittel und antistatische wirkende Verbindungen.
  • Der beidseitig mit wasserundurchlässigem Polyolefin überzogene Papierträger ist dann zwar auf beiden Flä­chen gegen die Einwirkung von Behandlungslösungen ge­schützt, aber an den Kanten den Flüssigkeiten weiterhin ausgesetzt. Durch die Luft- und Lichteinwirkung verfär­ben sich die eingedrungenen Behandlungsflüssigkeiten und verringern somit den Wert des fotografischen Trä­gers.
  • Um dem Problem des Kantenverschmutzens des fotogra­fischen Trägers entgegenzuwirken, ist der Papierkern in der Masse "hart geleimt". Außer der inneren Hydro­phobierung des Papierkerns sind auch Versuche unter­nommen worden, durch das Auftragen verschiedenartiger hochmolekularer Substanzen die Oberfläche des Basis­papiers zu verleimen. Zu den hochmolekularen Verbin­dungen, die hierzu eine Verwendung gefunden haben, zählen Substanzen wie z.B. Gelatine, oxydierte Stärke und andere Stärkederivate, Carboxymethylcellulose, modifizierte Polyvinylalkohole und andere Bindemittel. Die Oberfläche des Basispapiers kann mit Hilfe einer wäßrigen Beschichtungsmasse (Streichlösung) behandelt werden, die neben den o. g. Bindemitteln noch andere Zusätze enthalten kann wie z. B. optische Aufheller (Weißtöner), Pigmente, Entschäumer, Vernetzungshilfs­mittel u.a..
    Eine Streichlösung kann mittels Leimpresse auf die Oberfläche des Papiers aufgetragen werden, oder es können hierzu auch andere Auftragsmethoden angewandt werden, z. B. Blade- oder Rollschaber-Verfahren.
  • Die Stärke ist ein seit langem vor allem zur Verbes­serung der Oberflächeneigenschaften und als zusätz­licher Schutz der Oberfläche des massegeleimten Papiers gegen äußere Einflüsse eingesetztes Mittel. Für den Strich werden modifizierte, abgebaute Stärken wie kationische, anionische oder oxydierte Stärken ver­wendet.
  • Die Anwendung von Stärke bei der Oberflächenbehandlung (DE 25 15 823) sichert zwar eine gute Haftung zwischen dem Papierträger und der Polyolefinschicht, sie führt jedoch bezüglich des Kanteneindringens nicht zu opti­malen Ergebnissen. Darüber hinaus sind auch andere physikalische Werte, insbesondere die Spaltfestigkeit, unzureichend.
  • In der DE-OS 32 41 599 wurde vorgeschlagen, den Papier­kern durch Auftragen eines mit Dicarbonsäuren modifi­zierten Polyvinylalkohols zu verleimen. Diese Methode garantiert keine gleichmäßig gute Haftung zwischen dem Polyolfefinüberzug und dem Papierkern und ist in bezug auf das sog. Kanteneindringen ebenfalls nicht zufrie­denstellend. Darüberhinaus ist die Methode wegen schlech­ter Elektrolytverträglichkeit des Polyvinylalkohols nich unproblematisch.
  • Der Versuch, einen mit Monocarbonsäuren modifizierten Polyvinylalkohol anzuwenden (DE-OS 35 43 597), bietet zwar gute Ergebnisse bezüglich Kanteneindringens, inne­rer Festigkeit und Polyolefinhaftung, bereitet aber Probleme bei der Herstellung der Streichmasse. Der Poly­vinylalkohol neigt in Anwesenheit von Salzen wegen seiner schlechten Elektroytverträglichkeit zur Flocken­bildung.
    Diese Flocken, die sich unter Einwirkung der zur Ver­besserung der Leitgfähigkeit eingesetzten Salze bilden, sind im Verlauf des Durchmischungsvorgangs bei der Her­stellung der Streichlösung (Beschichtungsmasse) nur schwer wieder auflösbar. Das Auftragen solcher Streich­lösung hat eine Verminderung der Oberflächenqualität des fotografischen Papierträgers zur Folge, da die oben erwähnten Flocken Unebenheiten der Oberfläche verursachen. Andererseits verringert die Beseitigung dieser Flocken durch Abfiltrieren jedoch den Bindemittelgehalt und verschlechtert dadurch die Werte der Spaltfestigkeit des Trägers.
  • Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen wasserfesten fotografischen Träger zu entwickeln, der neben hoher Spaltfestigkeit, Resistenz gegen das Eindringen foto­grafischer Behandlungsflüssigkeiten und guter Poly­ethylenhaftung auch eine gute, durch das Auftragen flockenloser Streichlösung erhaltene Oberfläche be­sitzt.
  • Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß zur Oberflächen­leimung des Basispapiers eine wäßrige Mischung aus Polyacrylamid, modifizierter Stärke und einem lös­lichen anorganischen Salz aus der Gruppe der Chloride und Sulfate eines Alkali- oder Erdalkalimetalls an­gewandt wird.
  • Der erfindungsgemäße fotografische Träger besteht aus einem Papierkern, der von beiden Seiten mit einem Polyolefinfilm überzogen wird. Der Papierkern wird auf übliche Weise mit Hilfe einer Papiermaschine herge­stellt. Der Zellstoff wird unter Anwendung bekannter Leimungsmittel in der Masse geleimt. Dazu gehören u.a. Alkylketendimere oder Fettsäuren bzw. Salze der Fett­säuren. Außerdem kann die Faserstoffmasse Füllstoffe, Pigmente, optische Aufheller, Naßverfestigungsmittel, Antioxidantien und andere für die Herstellung foto­grafischer Schichtträger übliche Zusatzstoffe ent­halten.
  • Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß die Vorteile, nämlich Verringerung des Eindringens foto­grafischer Behandlungslösungen, Erhöhung der inneren Festigkeit des Papierkerns und Verbesserung der Polyethylenhaftung dann erreicht werden, wenn die wäßrige Beschichtungsmasse eine Mischung aus Poly­acrylamid und oxydierter Stärke ist. Das Gewichts­verhältnis Polyacrylamid/oxydierte Stärke beträgt 1/3 bis 3/1.
  • Das hier verwendete Polyacrylamid kann ein anio­nisches, kationisches, amphoteres Polyacrylamid oder eine Mischung aus diesen sein.
  • Das anionische Polyacrylamid kann z. B. ein teil­weise hydrolysiertes Produkt von Polyacrylamid, ein Acrylamid-Acrylsäure-Copolymerisat, ein Acryl­amid/Methacrylsäure-Copolymerisat, ein Acrylamid/ Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat, ein Acrylamid/ Acrylsäureether-Copolymerisat sein.
  • Erfindungsgemäß wird ein anionisches Polyacrylamid mit einem Anionenanteil zwischen 0 % und 85 % be­vorzugt.
  • Das kationische Polyacrylamid kann z. B. ein Abbau­produkt von Polyacrylamid, ein Reaktionsprodukt des Polyacrylamids mit Polyethylenimin, ein Copolymeri­sat aus Acrylamid mit einem kationischen Monomeren sein.
  • Das amphotere Polyacrylamid ist ein Polyacrylamid, das sowohl anionische Gruppen als auch kationische Gruppen im Makromolekül enthält. Bei den anionischen Gruppen handelt es sich um Carboxylat- bzw. Alkali­carboxylat-Gruppen. Die kationischen Gruppen können beliebige kationische Gruppen sein wie z. B. quarter­nierte oder protonierte Alkylaminoalkylenacrylat-­oder Alkylaminoalkylenacrylamid-Gruppen.
  • Die hier verwendete modifizierte Stärke kann eine ver­esterte, veretherte, säurehydrolytisch oder enzymatisch abgebaute Stärke oder oxydierte Stärke sein.
    Die veresterte Stärke kann z. B. ein Stärkephosphat­ester, Stärkeacetat, -citrat oder -formiat sein. Unter den veretherten Stärken können z. B. die Alkyl­stärkeether, Hydroxyalkylstärkeether, Carboxyalkyl­stärkeether oder Allylstärkeether in Betracht kommen. Die säurehydrolytisch abgebaute Stärke kann eine in Gegenwart von Säuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure abgebaute Stärke sein.
    Die oxydierte Stärke ist eine durch alkalische Oxi­dation abgebaute Stärke, wobei als Oxidationsmittel z. B. Hypochlorit oder Perjodat dienen kann. Erfindungsgemäß wird hier die oxydierte Stärke bevor­zugt.
  • Außerdem wird der erfindungsgemäße Effekt nur dann erreicht, wenn der wäßrigen Lösung lösliche anorga­nische Salze aus der Gruppe der Chloride und Sulfate eines Alkali- oder Erdalkalimetalls zugesetzt werden, beispielsweise Calciumchlorid, Magnesiumchlorid, Na­triumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumsulfat, Natrium­sulfat, Kaliumsulfat oder beliebige Mischungen aus diesen. Erfindungsgemäß bevorzugt wird Natriumchlorid. In den die Erfindung erläuternden Beispielen werden stellvertretend für alle oben angegebenen Salze das Calcium- und Natriumchlorid angewandt, aber auch an­dere Salze bestätigen den erfindungsgemäßen Effekt. Das Gewichtsverhältnis Salz/Polyacrylamid beträgt 2/3 bis 2/1.
  • Die erfindungsgemäße Mischung wird aus wäßriger Lö­sung unter Anwendung bekannter und üblicher Auftrags­verfahren aufgebracht. Die gesamte Auftragsmenge be­trägt 1,5 bis 6 g/m².
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Eine wäßrige Zellstoffsuspension (100 % Laubholz-­Sulfatzellstoff, Stoffdichte: 4 % Mahlgrad: 35° SR) wurde in der Masse geleimt durch den Zusatz von:
    2 Gew. % anionische Stärke
    0,75 Gew. % anionisches Polyacrylamid
    0,75 Gew. % kationisches Polyacrylamid
    0,60 Gew. % Alkylketendimer (Aquapel C 101, Fa. Herkules GmbH)
    0,10 Gew. % epoxydiertes Fettsäureamid (Baysynthol CA 36 029, Fa. Bayer AG)
    1,30 Gew. % Polyamid-Polyamin-Epichlorhydrinharz (Kymene 557 HP, Fa. Herkules GmbH)
  • Daraus wurde ein ca. 170 g/m² schweres Basispapier her­gestellt, das mit einer wäßrigen Beschichtungsmasse ge­mäß Tabelle 1 oberflächengeleimt wurde. Die Auftrags­menge betrug ca. 2,5 ± 0,2 g/m². Tabelle 1
    Strichvarianten gemäß Beispiel 1
    Bestandteile der Beschichtungsmasse Probe (Gew.-%)
    1a 1b 1c 1d 1e 1f 1g 1h 1i 1j 1k 1l
    Weißtöner anionisches PAA* mit 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    0% Anionenant. 1 - - - 2 - - - 3 - - -
    25% Anionenant. - 1 - - - 2 - - - 3 - -
    50% Anionenant. - - 1 - - - 2 - - - 3 -
    85% Anionenant. - - - 1 - - - 2 - - - 3
    oxyd. Stärke 3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1
    CaCl₂ x 2H₂O 40 g/1 l Lösung
    * PAA = Polylacrylamid
  • Die gestrichenen Papiere wurden getrocknet und zwecks Prüfung auf einem Laborextruder mit Polyethylen beschich­tet (HDPE, Dichte: 0,950 g/cm³, Temperatur: 295°C, Anpreßdruck: 3,2 atü).
    • Beispiel 2
  • Ein wie im Beispiel 1 hergestelltes Basispapier (170 g/m²) wurde mit einer wäßrigen Beschichtungs­masse gemäß der nachfolgenden Tabelle 2 auf der Oberfläche geleimt. Die Auftragsmenge betrug ca. 3 ± 0,25 g/m². Das gestrichene Papier wurde getrocknet und wie im Beispiel 1 mit Polyethylen extrusionsbe­schichtet. Tabelle 2
    Strichvarianten gemäß Beispiel 2
    Bestandteile der Beschichtungsmasse Probe, (Gew.-%)
    2a 2b 2c 2d 2e 2f 2g 2h 2i 2j 2k 2l 2m
    Weißtöner anionisches PAA mit: 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    0 % Anionenanteil 1 - - - 2 - - - 3 - - - 1
    25 % Anionenanteil - 1 - - - 2 - - - 3 - - -
    50 % Anionenanteil - - 1 - - - 2 - - - 3 - -
    85 % Anionenanteil - - - 1 - - - 2 - - - 3 -
    oxyd. Stärke 3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1 3
    NaCl 20 g/1 l Lösung
    KCl 15 g/1 l Lösung
    • Vergleichsbeispiel V1
  • Ein nach Beispiel 1 hergestelltes Basispapier wurde mit einer wäßrigen Beschichtungsmase gemäß Tabelle 3 ober­flächengeleimt. Die Auftragsmenge betrug 3 ± 0,2/m². Das gestrichene Papier wurde getrocknet und mit Poly­ethylen gemäß Beispiel 1 extrusionsbeschichtet. Tabelle 3
    Strichvarianten gemäß Vergleichsbeispiel V1
    Bestandteile der Beschichtungsmasse Proben, (Gew.-%)
    V1a V1b V1c V1d V1e V1f V1g V1h V1i V1j
    Weißtöner 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    oxyd. Stärke 3 4 5 6 7 3 4 5 6 7
    CaCl₂ x 2 H₂O 40 g/ 1 l Lösung -
    NaCl - 20 g/1 l Lösung
    • Vergleichsbeispiel V2
  • Ein nach Beispiel 1 hergestelltes Basispapier wurde mit einer wäßrigen Beschichtungsmasse gemäß Tabelle 4 ober­flächengeleimt. Die Auftragsmenge betrug 2,5 ± 0,2 g/m². Der gestrichene Papierkern wurd getrocknet und mit Polyethylen gemäß Beispiel 1 extrusionsbeschichtet.
    Figure imgb0001
    • Vergleichsbeispiel V3
  • Analog Beispiel 1 hergestelltes Basispapier wurde mit einer wäßrigen Beschichtungsmasse oberflächengeleimt. Die Zusammensetzung der Beschichtungsmasse ist in Ta­belle 6 angegeben.
    Die Auftragsmenge betrug 2,5 ± 0,2 g/m². Der gestrichene Papierkern wurde getrocknet und mit Polyethylen wie im Beispiel 1 extrusionsbeschichtet. Tabelle 5
    Strichvarianten gemäß Vergleichsbeispiel V3
    Bestandteile der Beschichtungsmasse Probe, (Gew.-%)
    V4a V4b V4c V4d V4e V4f V4g V4h V4i V4j V4k V4l
    Weißtöner anionisches PAA mit: 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4
    0 % Anionenanteil 1 - - - 2 - - - 3 - - -
    25 % Anionenanteil - 1 - - - 2 - - - 3 - -
    50 % Anionenanteil - - 1 - - - 2 - - - 3 -
    85 % Anionenanteil - - - 1 - - - 2 - - - 3
    oxydierte Stärke 3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1
    • Prüfung der nach Beispiel 1 - 2 und Vergleichsbeispiel 1 - 3 hergestellten Papiermuster
  • Von den gefertigten Papierproben wurde ein Teil ohne Polyolefinüberzug geprüft, ein anderer Teil wurde erst wie angegeben beschichtet und dann verschiedenen Prü fungen unterzogen. Folgende Prüfmethoden wurden zur Untersuchung der Papierproben herangezogen:
    • 1. Innere Festigkeit (Spaltfestigkeit)
      Die Bestimmung wird nach TAPPI RC 308 mit einem Scott Bond Spaltfestigkeitsprüfer (Internal Bond Impact Tester Model B) durchgeführt. Die Meßwerte werden in ft · 1b x 10⁻³ angegeben.
    • 2. Kanteneindringen (KE)
      Die mit Polyethylen beschichteten Papierproben wer­den mit einem handel süblichen Entwickler bei einer Temperatur von 30°C über eine Zeitdauer von 25 Minu­ten behandelt. An beiden Kanten der Probe wird das Eindringen der fotografischen Flüssigkeit gemessen. Die Meßwerte werden als Kanteneindringen (KE) in mm angegeben.
    • 3. Haftung zwischen der Polyethylenschicht und dem gestrichenen Papierkern
      Die Prüfung wird mit einem Bruchlast-Meßgerät der Fa. Lorentzen & Wettre durchgeführt. Die Papier­proben (15 x 180 mm) werden bei einer Abzugsge­schwindigkeit von 70 mm/min und einem Abzugswinkel von 180°C geprüft. Die Meßergebnisse werden in mN/15 mm angegeben.
    • 4. Flockenbildung durch Elektrolytzusatz
      Die zur Beschichtung des Basispapiers erzeugten Streichlösungen werden auf Glasplättchen aufge­bracht, getrocknet und anschließend visuell auf Flockenbildung begutachtet.
  • Ferner wurden Steifigkeit, Bruchlast und Wasserauf­nahme (Cobb-Test) geprüft. Die Ergebnisse befinden sich im üblichen Bereich und wurden für die Bewer­tung der Erfindung nicht herangezogen.
  • Die Ergebnisse der beschriebenen Prüfungen sind in den Tabellen 6 - 8 zusammengefaßt. In Tabelle 6 sind die an den erfindungsgemäß gefertigten Papierproben erhaltenen Prüfergebnisse zusammengestellt. Tabelle 7 und 8 beinhalten die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele.
  • Wie aus den Tabellen ersichtlich, wurden die besten Resultate bei einer Streichlösung aus Polyacrylamid, oxydierter Stärke und Calcium- oder Natriumchlorid erhalten (Tab. 6).
    Die Verwendung der erfindungsgemäß beschriebenen Be­schichtungsmassen verbessert einerseits die mecha­nischen Eigenschaften des Papierträgers, gleichzeitig aber erlaubt sie einen problemlosen Einsatz von erfor­derlichen antistatischen Mitteln (Salzen). Tabelle 6
    Erfindungsgemäße Prüfergebnisse (erhalten an den Beispielen 1 und 2)
    Probe Spaltfestigkeit ft·lb·10⁻³ Kanteneindringen mm Haftung mN/15mm Elektrolytverträgl.(Flockenbildung
    1a 265 0,60 0,9 -
    1b 182 0,60 0,9 -
    1c 229 0,50 0,8 -
    1d 230 0,60 0,9 -
    1e 225 0,55 0,9 -
    1f 220 0,60 1,1 -
    1g 231 0,60 0,9 -
    1h 215 0,60 0,8 -
    1i 230 0,60 0,8 -
    1j 228 0,65 0,9 -
    1k 230 0,60 1,0 -
    1l 229 0,60 1,0 -
    2a 240 0,60 1,70 -
    2b 258 0,60 1,60 -
    2c 262 0,60 1,60 -
    2d 255 0,60 1,50 -
    2e 260 0,55 1,60 -
    2f 258 0,50 1,50 -
    2g 245 0,50 1,50 -
    2h 259 0,55 1,60 -
    2i 261 0,50 1,50 -
    2j 260 0,60 1,60 -
    2k 255 0,55 1,60 -
    2l 258 0,50 1,50 -
    2m 255 0,60 1,20 -
    Tabelle 7
    Prüfergebnisse (erhalten an den Vergleichsbeispielen V1 - V3)
    Probe Spaltfestigkeit ft·lb·10⁻³ Kanteneindringen mm Haftung mN/15mm Elektrolytverträgl. (Flockenbildung)
    V1 a 162 0,88 0,6 -
    V1 b 164 0,92 1,0 -
    V1 c 160 1,03 0,6 -
    V1 d 165 0,90 0,8 -
    V1 e 165 1,00 0,7 -
    V1 f 166 0,90 0,6 -
    V1 g 168 0,80 0,7 -
    V1 h 170 0,80 0,7 -
    V1 i 166 0,80 0,8 -
    V1 j 177 0,90 0,5 -
    V2 a 219 1,00 0,2 +
    V2 b 208 1,10 0,2 +
    V2 c 264 0,90 0,2 +
    V2 d 256 0,90 0,2 +
    V2 e 214 1,10 0,2 +
    V2 f 220 0,83 0,3 +
    V2 g 256 0,85 0,2 +
    V2 h 248 0,85 0,2 +
    V2 i 245 1,03 0,3 +
    V2 j 256 0,70 0,2 +
    V2 k 274 0,70 0,2 +
    V2 l 269 0,80 0,3 +
    V2 m 284 0,80 0,5 +
    V2 n 273 0,80 0,5 +
    V2 o 267 0,90 0,5 +
    V2 p 287 0,80 0,7 +
    V2 q 295 0,80 0,4 +
    V2 r 287 0,70 0,5 +
    Tabelle 8
    Prüfergebnisse (erhalten aus dem Vergleichsbeispiel V4)
    Probe Spaltfestigkeit ft·lb·10⁻³ Kanteneindringen mm Haftung mN/15mm Elektrolytverträgl. (Flockenbildung)
    V4 a 220 0,60 1,0 -
    V4 b 230 0,60 0,9 -
    V4 c 228 0,50 0,8 -
    V4 d 225 0,60 0,8 -
    V4 e 231 0,55 0,9 -
    V4 f 230 0,60 1,0 -
    V4 g 240 0,60 1,0 -
    V4 h 236 0,65 1,1 -
    V4 i 225 0,55 1,0 -
    V4 j 227 0,60 0,9 -
    V4 k 232 0,60 0,9 -
    V4 l 229 0,60 1,0 -

Claims (9)

1. Wasserfester fotografischer Papierträger, bestehend aus einem beidseitig mit Polyolefin beschichteten Basispapier, das unter Verwendung eines oder mehre­rer hydrophobwirkender Leimungsmittel in der Masse geleimt und mit einer wäßrigen Beschichtungsmasse überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Beschichtungsmasse mindestens die Kompo­nenten Polyacrylamid, modifizierte Stärke sowie wenigstens ein lösliches anorganisches Salz aus der Gruppe der Chloride und Sulfate eines Alkali-­oder Erdalkalimetalls enthält.
2. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly­acrylamid ein anionisches oder ein kationisches oder ein amphoteres Polyacrylamid oder eine Mi­schung aus diesen ist.
3. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly­acrylamid ein anionisches Polyacrylamid ist und einen Anionenanteil von 0 % bis 85 % hat.
4. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die modi­fizierte Stärke eine oxydierte Stärke ist.
5. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly­acrylamid und die modifizierte Stärke in einem Gewichtsverhältnis von 1/3 bis 3/1 stehen.
6. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschich­tungsmasse in einer Gesamtmenge von 1,5 bis 6 g/qm auf das Basispapier aufgetragen ist.
7. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz Cal­ciumchlorid, Magnesiumchlorid, Natriumchlorid, Ka­liumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat oder eine beliebige Mischung aus diesen ist.
8. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz Natriumchlorid ist.
9. Wasserfester fotografischer Papierträger nach An­spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichts­verhältnis von Salz zu Polyacrylamid 2/3 bis 2/1 ist.
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