HU207111B - Photopaper with polyolefin water-resistant layer - Google Patents

Photopaper with polyolefin water-resistant layer Download PDF

Info

Publication number
HU207111B
HU207111B HU873679A HU367987A HU207111B HU 207111 B HU207111 B HU 207111B HU 873679 A HU873679 A HU 873679A HU 367987 A HU367987 A HU 367987A HU 207111 B HU207111 B HU 207111B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polyethylene
weight
paper
specific gravity
photo
Prior art date
Application number
HU873679A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT55426A (en
Inventor
Ralf-Burckhard Dethlefs
Bernd Scholz
Wolfram Wysk
Original Assignee
Schoeller F Jun Gmbh Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schoeller F Jun Gmbh Co Kg filed Critical Schoeller F Jun Gmbh Co Kg
Publication of HUT55426A publication Critical patent/HUT55426A/hu
Publication of HU207111B publication Critical patent/HU207111B/hu

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/775Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
    • G03C1/79Macromolecular coatings or impregnations therefor, e.g. varnishes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/14Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/20Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/22Polyalkenes, e.g. polystyrene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/151Matting or other surface reflectivity altering material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Cameras Adapted For Combination With Other Photographic Or Optical Apparatuses (AREA)

Description

A találmány tárgya fotópapír, poliolefin vízálló réteggel.
Az ismert vízálló fotópapírok egy bázispapírból állnak, amelyeknek két oldalára műgyantaréteget visznek fel. A műgyantaréteg lehet vagy poliolefin, például polietilén, amit extrudálásos bevonással visznek fel a papírra, vagy pedig lehet szerves lakk-keverék, amit mártó- vagy szóróeljárással visznek fel a papírra és hővel vagy nagyenergiájú sugárzás útján szárítanak és szilárdítanak meg.
Ezután az egyik műanyagrétegre egy vagy több, ezüst-halogenid-alapú, fényérzékeny bevonatot visznek fel. Ez a fényérzékeny réteg lehet akár fekete-fehér fotóréteg, akár színes fotóréteg.
A fényérzékeny réteg, illetve rétegek alatt elhelyezkedő műgyantafilm - az elülső oldalon lévő réteg rendszerint fényvisszaverő fehér pigmenset, valamint adott esetben színes pigmenseket, optikai derítőket és/vagy egyéb adalékokat, így például antisztatikus anyagokat, a fehér pigmens számára diszpergálószereket, oxidálásgátlókat, elválasztó anyagokat és hasonló anyagokat tartalmaz.
A papírnak a fényérzékeny rétegekhez képest másik oldalán lévő műgyantafilm - a hátoldali réteg - lehet pigmentált és pigmentálatlan és/vagy tartalmazhat más adalékokat, amelyek a laminátum, mint fotóhordozó anyag adott alkalmazásából adódnak, s amelyek alapvetően megegyezhetnek az elülső oldali rétegben lévő adalékokkal.
Az elülső oldalon lévő réteg tartalmazhat még járulékos funkcionális rétegeket, amelyek például javítják a fényérzékeny rétegek tapadását.
A hátoldali réteget is el lehet látni további funkcionális rétegekkel, amelyek például a feliratozhatóságot, az antisztatikusságot, a csúszási tulajdonságokat, és a síkban való fekvést javítliatják.
Önmagában ismert eljárás a fényképészeti alappapír bevonása poliolefin-réteggel, szélesnyílású fúvóka alkalmazásával végzett extrudálás útján. Ugyancsak ismeretes, hogy a polietilén (PE) extrudálásakor bizonyos nehézségek jelentkeznek, amelyek a nagy érzékenységű fényképészeti folyamatoknál a fényképészeti hordozóanyag - fotópapír - jelentős meghibásodását, sőt ennek használhatatlanná válását is előidézhetik.
A hátrányok főként a kis fajtömegű polietilénnél (LDPE) jelentkeznek. A hátrányok közül főként azt kell megemlíteni, hogy a felcsévélt tekercsben erős az összeragadási hajlam. Különösen a fényes felületeknél lecsévéléskor a rétegek szétválása következtében pontszerű feltépődések, úgynevezett „Wickelpit”-ek keletkeznek. További hátrány a tennék elégtelen merevsége. A nagyobb fajtömegű polietiléneknél (HDPE) is jelentkeznek azonban hátrányok. Ezek közül megemlítjük azt, hogy erősen lecsökken a tapadószilárdság a bázispapíron. Ennek oka a tennék nagyobb olvadási viszkozitása és kristályossága. Ezeket a hátrányokat korlátozott mértékben enyhíteni, korrigálni lehet az extrudálási hőmérséklet megnövelésével és/vagy a gép sebességének csökkentésével.
A nagy fajtömegű polietilén (HDPE) további hátránya annak megnövekedett inhomogenitása. Az inho2 mogenitások a polietilén vagy a stabilizálás végett hozzáadott segédanyagok hálósodott vagy gélesedett, nagymolekulájú részeinek kicsi, de jól látható agglomerátumaitól származnak.
A nagy fajtömegű polietilént ezenkívül nem lehet a megkívánt gépsebességek mellett 10-50 μηι rétegvastagásúra kihúzni anélkül, hogy ne maradjanak vissza hibahelyek és lyukak a megömledt filmben. A megnövelt extrudálási hőmérsékletek által előidézett másodlagos zavarokként sötétszínű részecskék jelentkeznek. Ezek a részecskék a leépült, lebomlott vagy megégett polietilénből származnak, míg az agglomerátumok, amelyeket géltesteknek vagy foltoknak is neveznek, a fényérzékeny ezüst-halogenid emulziókkal történő leöntéskor idéznek elő zavarokat. Ezek a zavarok az előhívott képen olyan helyeket eredményeznek, amelyeknél a fekete-, illetve színsűrűréség csökken, megváltozik vagy teljesen hiányzik. A polietilénben lévő stabilizátorok befolyásolhatják a fényképészeti rétegek érzékenységét, ami gyakrak csak hosszú tárolási idő után válik láthatóvá.
Azon hátrányok korlátozása végett, amelyeket különösen a nagy fajtömegű polietilén idéz elő, általában kis fajtömegű (LDPE) és nagy fajtömegű (HDPE) polietilén keverékét alkalmazzák (lásd például az US-A 3 853592 és a GB-A 1 113 105 sz. szabadalmi leírásokat). A polietilén-típusok fajtömeg-tartománya kis fajtömegű polietiléneknél 0,914 és 0,926 g/cm között, míg nagy fajtömegu polietiléneknél 0,950 és 0,965 g/cm3 között van. A kétféle típus keverésével majdnem minden fajtömeg-érték beállítható. A kétféle polietiléntípus keverésével sem lehet azonban teljesen kiküszöbölni azon problémákat, amelyek különösen a nagy fajtömegu polietilénnél jelentkeznek. Ilyen probléma a géltestek és egyéb agglomerátumok képződése, valamint a nagy fajtömegű polietilénben jelen lévő stabilizátorok.
Ismeretes a DE-OS 2613 889 sz. leírásból olyan megoldás, ahol a fotópapírt olyan gyantával vonják be, amely 100 tömegrész poliolefingyantából és 5-25 tömegrész kis (kb. 1500-10000) molekulatömegű poliolefinből áll. A poliolefingyanta molekulatömege 12000 és 500000 között lehet. Itt a cél az, hogy a fotópapír formátumra vágásakor fellépő rétegleválást, ami a tisztán 12000-500000 molekulatömegű poliolefinbevonatnál fordul elő, elkerüljék.
A nagy fajtömegű (HDPE) és a kis fajtömegű (LDPE) polietilén-típusok, valamint azok keverékeinek további hátránya az, hogy a lehetséges fehérpigmens-tartalmat - rendszerint titándioxid - kb. 12 tömegszázalékra kell korlátozni, ha nem akarjuk, hogy a feldolgozási feltételek jóval nehezebbekké váljanak.
Találmányunk feladata, hogy az említett hátrányokat speciális paraméterekkel rendelkező polietilén alkalmazása révén gyakorlatilag megszüntessük.
A feladatot a találmány értelmében úgy oldjuk meg, hogy a fotópapírra nagynyomású polimerizációs eljárással előállított, 0,930 és 0,936 g/cm3 közötti fajtömegű, legalább 20000 molekulatömegű polietilént (PE) viszünk fel, éspedig tisztán vagy a szokványos, kis
HU 207 111 B fajtömegű (LDPE) polietilénnel keverve. Meglepő és előre nem várható módon, csupán ezen nagynyomásosan előállított polietilén alkalmazásával teljes mértékben megkaptuk azokat az alkalmazás szempontjából fontos tulajdonságokat is, amelyeket idáig tulajdonképpen csak a nagy fajtömegű polietilénnél lehetett elérni, különösen a hordozóanyag merevségét illetően. Ezen kívül megállapítottuk, hogy a hibákként jelentkező foltok jelentősen csökkentek és jobb lett a tapadás az alappapíron, miközben jók a merevségi értékek és hiányoznak a csévélési pontszerű hibák (Wickelpits). A szokványos polietilénnel (PE) összehasonlítva, a pigmensnedvesítés jobb, úgyhogy a fehérpigmens-tartalmat kb. 20 tömegszázalékra lehetett növelni.
A találmányt részletesebben a következő példák révén ismertetjük.
7. példa
A találmány értelmében nagynyomású polimerizációval előállított 0,934 g/cm3-es fajtömegű polietilént extruderrel, 30-30 pm rétegvastagságban vittük fel egy 170 g/cm3 fajtömegű fotóalappapír két oldalára, 100 m/perc gépsebességgel. Az alappapírt gyenge, de egyenletes koronakezelésnek vetettük alá.
2. példa
Összehasonlításképpen azonos feltételek között, 60 tömegszázalékban 0,917 g/cm3 fajtömegű LDPE-ből és 40 tömegszázalékban 0,960 g/cm3 fajtömegű HDPEből álló polietilén-keveréket vittünk fel. A keverék fajtömege 0,934 g/cm3 volt.
3. példa
Azonos feltételek között 65 tömegszázalékban a találmány szerint nagynyomású polimerizációval előállított 0,934 g/cm fajtömegű LDPE-ből és 35 tömegszázalékban 0,917 g/cm3 fajtömegű LDPE-ből álló, poliolefinkeveréket vittünk fel megfelelő bázispapírra.
4. példa
Összehasonlítás céljából 75 tömegszázalékban 0,917 g/cm3 fajtömegű LDPE-ből és 25 tömegszázalékban 0,960 fajtömegű HDPE-ből álló polietilénkeveréket vittünk fel a bázispapírra. Mindkét (a
3. és 4. példa szerinti) polietilénkeverék fajtömege 0,928 g/cm3 volt.
Az 5-8. példákban az 1-4. példa szerinti polietiléneket elkevertük 10% rutiltípusú titán-dioxiddal és azonos feltételek között vittük fel a bázispapírra.
Az 1-8. példáknál kapott eredményeket a táblázat tartalmazza.
Példa száma Folt- szint Tapa- dása papíron Merevség mN Polietilén fajtömege g/cm3
1 TiO2 nélkül ala- csony 1 371 0,934
2 TíO2 nélkül magas 3 378 0,934
3 TiO2 nélkül ala- csony 1 367 0,928
4 TiO2 nélkül köze- pes 2 365 0,928
5 TiO2-dal ala- csony 1 377 0,934
6 TiO2-daI magas 3 378 0,934
7 TiO2-daI ala- csony 1 375 0,928
8 TiO2-dal magas 3 375 0,928
A polietilénfilm megadott tapadását a bázispapíron úgy értékeltük ki, hogy egy 10 mm széles polietiléncsíkot haladási irányban lehúztunk. Az osztályozás 1 és 5 között volt, ahol az 1-es osztályzat igen jó tapadást jelent. A polietilénnel bevont papír megadott merevségét a Norm Sean. P 29:69 sz. skandináv szabvány szerint mértük.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fotópapír poliolefin vízálló réteggel, azzal jellemezve, hogy az alappapír nagynyomású polimerizációs eljárással előállított, 0,930 és 0,936 g/cm3 közötti fajtömegű, legalább 20000 molekulatömegű polietilénnel van bevonva, éspedig tisztán, vagy szokványos kis fajtömegű polietilénekkel (LDPE) kevertem
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti fotópapír, azzaljellemezve, hogy a vízálló réteg nagynyomású polimerizációs eljárással előállított polietilén, melynek fajtömege 0,934 g/cm.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti fotópapír, azzal jellemezve, hogy a polietilén legfeljebb 20 tömegszázalékban fehér pigmenset tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti fotópapír, azzal jellemezve, hogy a polietilén a fotópapírhoz történő alkalmazását pozitívan befolyásoló adalékként segédanyagokat, mint például színezékeket, optikai derítőket, stabiiizálószereket és oxidálásgátló anyagokat tartalmaz.
HU873679A 1986-08-16 1987-08-14 Photopaper with polyolefin water-resistant layer HU207111B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863627859 DE3627859A1 (de) 1986-08-16 1986-08-16 Fotografischer papiertraeger mit einer wasserfesten beschichtung aus einem polyolefin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT55426A HUT55426A (en) 1991-05-28
HU207111B true HU207111B (en) 1993-03-01

Family

ID=6307556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873679A HU207111B (en) 1986-08-16 1987-08-14 Photopaper with polyolefin water-resistant layer

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4898773A (hu)
EP (1) EP0259548B1 (hu)
JP (1) JPS6349755A (hu)
CN (1) CN1015074B (hu)
AT (1) ATE56544T1 (hu)
AU (1) AU599405B2 (hu)
DE (2) DE3627859A1 (hu)
ES (1) ES2017481B3 (hu)
GR (1) GR900300097T1 (hu)
HU (1) HU207111B (hu)
PT (1) PT85089B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5198328A (en) * 1989-04-04 1993-03-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
JP2615201B2 (ja) * 1989-06-05 1997-05-28 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5057405A (en) * 1989-04-04 1991-10-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver-halide color photographic light-sensitive material
JP2728297B2 (ja) * 1989-05-23 1998-03-18 王子製紙株式会社 写真印画紙用支持体
DE4220737C2 (de) * 1991-09-09 1998-06-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd Fotografisches Trägermaterial
US5744205A (en) * 1992-02-06 1998-04-28 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Semi-sealed or sealed package for preserving produce composed of resin covered paper
DE19500195A1 (de) * 1995-01-05 1996-07-11 Bayer Ag Verwendung weißgetönter Kunststoffe zum Weißtönen von Papierstreichmassen und derart weißgetönte Papierstreichmassen
US20150314979A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-05 The Procter & Gamble Company Storage Wrap Material
CN104497721B (zh) * 2014-12-02 2017-02-22 周宏亮 一种离型剂及其离型纸和离型膜

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3359107A (en) * 1964-05-22 1967-12-19 Eastman Kodak Co Photographic element
GB1112093A (en) * 1965-06-17 1968-05-01 Eastman Kodak Co Polyethylene blends
FR2052305A5 (en) * 1969-06-11 1971-04-09 Fuji Photo Film Co Ltd Preventing cockling of photographic print- - ing paper
US3853592A (en) * 1970-12-14 1974-12-10 Eastman Kodak Co Highly stable resin coated paper products and method for making same
US4133688A (en) * 1975-01-24 1979-01-09 Felix Schoeller, Jr. Photographic carrier material containing thermoplastic microspheres
JPS57185432A (en) * 1981-05-11 1982-11-15 Fuji Photo Film Co Ltd Support for use in photographic paper
JPS5895732A (ja) * 1981-12-03 1983-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd 印画紙用支持体
JPS58132555A (ja) * 1982-02-03 1983-08-06 富士写真フイルム株式会社 感光物質包装用フイルム
JPS60238828A (ja) * 1984-05-11 1985-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd 写真印画紙用支持体

Also Published As

Publication number Publication date
PT85089A (pt) 1988-08-17
AU7671587A (en) 1988-02-18
US4898773A (en) 1990-02-06
EP0259548B1 (de) 1990-09-12
PT85089B (pt) 1993-07-30
CN87105667A (zh) 1988-04-06
EP0259548A1 (de) 1988-03-16
ATE56544T1 (de) 1990-09-15
GR900300097T1 (en) 1991-09-27
DE3764912D1 (de) 1990-10-18
AU599405B2 (en) 1990-07-19
CN1015074B (zh) 1991-12-11
DE3627859A1 (de) 1988-02-25
HUT55426A (en) 1991-05-28
JPS6349755A (ja) 1988-03-02
ES2017481B3 (es) 1991-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3501298A (en) Photographic papers
US20100101722A1 (en) Composition for matte layer formation, release sheet using the same, and synthetic leather produced using said release sheet
JPH022701B2 (hu)
JP4221110B2 (ja) 印画紙用支持体用紙及びその製造プロセス、並びに印画紙
EP0183467B2 (en) Base paper for photographic prints
HU207111B (en) Photopaper with polyolefin water-resistant layer
JP2710628B2 (ja) 感光性材料のための耐水性層支持体、およびその製造法
JP3226681B2 (ja) 写真用の層状支持体
US4481289A (en) Method for manufacturing photographic support
US4086317A (en) Process for production of a synthetic paper improved against dusting trouble
DE10009247C1 (de) Schichtträger
JP4839521B2 (ja) 離型紙及びそれを用いて製造された合成皮革
JPS6330841A (ja) 写真用担体材料およびその製造法
DE19938039A1 (de) Bildgebungselement mit einem coextrudierten Substrat, enthaltend einen Gehindertes-Amin-Stabilisator
JP2721172B2 (ja) 写真層用支持材料及びその製法
US20070237930A1 (en) Multi-layer support
JPS60154252A (ja) 遮光性写真用樹脂被覆紙
EP0369677B1 (en) Support sheet for photographic printing sheet
JPH0527364A (ja) 紙粉などの発生のない写真印画紙用支持体
EP0069927B1 (de) Lichtschutzpapier für photographische Filme
JPS60240638A (ja) 紙器
JPS5893049A (ja) 写真印画紙用支持体
DE4308440C2 (de) Fotografischer Schichtträger
JP2605092B2 (ja) パネル写真用写真印画紙用支持体
JPH11350381A (ja) 樹脂被覆紙型積層体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee