EP0244796A1 - Verfahren zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien - Google Patents

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EP0244796A1
EP0244796A1 EP87106422A EP87106422A EP0244796A1 EP 0244796 A1 EP0244796 A1 EP 0244796A1 EP 87106422 A EP87106422 A EP 87106422A EP 87106422 A EP87106422 A EP 87106422A EP 0244796 A1 EP0244796 A1 EP 0244796A1
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EP
European Patent Office
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paste
textiles
carbon atoms
bristles
alkyl
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EP87106422A
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Heinz-Manfred Wilsberg
Georg Bosserhoff
Rolf Dr. Puchta
Herbert Bücheler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/2041—Dihydric alcohols
    • C11D3/2044—Dihydric alcohols linear

Definitions

  • the present invention relates to a method for pretreating soiled textiles.
  • a paste containing active ingredients to the soiled textiles and then washing the pretreated textiles in a wash liquor, the cleaning of the textiles compared to textiles that have not been pretreated is significantly improved.
  • the washing liquor When washing textiles, the washing liquor is generally heated to a temperature which is higher than room temperature.
  • the washing performance of the detergent used, for. T. significantly strengthened.
  • the heating of the washing liquor and the textiles is associated with an increased energy expenditure during washing.
  • some textiles, in particular textiles made of wool or synthetic fibers cannot be washed at elevated temperature for various reasons, attempts have repeatedly been made to achieve good washing results at low washing temperatures. Often, however, the effect of commercially available detergents is reduced or weakened to such an extent that the textiles can no longer be properly cleaned by washing at low washing temperatures.
  • Various measures have been attempted to improve the washing effect even at low washing temperatures.
  • DE-OS 27 44 642 describes a detergent additive which contains an organic bleach activator in water-releasable combination with a non-particulate substrate.
  • a further improvement in the washing performance of detergents enables one Additive which, according to the teaching of DE-OS 28 57 153, contains, in addition to a bleach activator, a combination of an alkoxylated nonionic surfactant and a cationic surfactant with a radical containing 8 to 20 carbon atoms and, moreover, short radicals with 1 to 4 carbon atoms on a substrate.
  • a disadvantage of the additives mentioned is that the user of these additives comes into contact with the active ingredients when the additives are removed from the packaging and when the additives are added to the detergent solution, which, apart from a sometimes uncomfortable feeling, can lead to skin irritation.
  • Another disadvantage of the additives mentioned is that after washing, the water-insoluble substrate has to be sorted out from the washed textiles.
  • DE-OS 34 15 880 describes a washing additive which consists of a mixture of several detergent constituents which are contained in a bag based on polyvinyl alcohol which is soluble in detergent lyes.
  • the mixture of several detergent constituents contained in the sachets is in paste form, the paste being adjusted by the addition of an anti-gel agent and certain viscosity regulators so that the paste dissolves quickly and completely in the still cold detergent solution.
  • Another solution to the problems mentioned is described in DE-OS 28 57 157.
  • detergents contain certain nonionic and certain cationic surface-active compounds in a certain ratio to one another.
  • the agents described there can be present as a paste and can also be used for pretreating soiled textiles.
  • a process has now been found for the pretreatment of soiled textiles with an agent containing pasty, nonionic and cationic compounds, which surprisingly leads to particularly good results.
  • This process is carried out using a paste comprising a mixture comprising at least one nonionic surfactant, at least one nitrogen-containing compound from which a quaternary ammonium compound having a long-chain alkyl or alkenyl radical having 10 to 20 carbon atoms and / or an adduct of 1 to 6 mol Ethylene oxide in 1 mol of a primary fatty amine with a long-chain alkyl or alkenyl radical with 10 to 16 carbon atoms and / or a compound of the formula R-NH-CH2-CH2-COONa, in which R is an allyl or alkenyl radical with 10 to 18 carbon atoms, means in particular with 14 carbon atoms, comprehensive group, contains a polyhydric alcohol as an anti-gel agent and so much of viscosity regulators that it has a vis
  • a paste that also contains an activator for per-compounds.
  • Such a paste is known from DE-OS 34 15 880 mentioned above as a washing additive which increases the washing power of conventional detergents.
  • Textiles in the sense of the present patent application include garments made from natural and / or synthetic fibers to understand.
  • the clothes take on oily or greasy soiling, bleachable soiling or pigment soiling when worn, which can be removed by washing in an aqueous washing solution.
  • the method according to the invention is effective against all of these soiling, but especially against cosmetic soiling.
  • the nonionic surfactants of the paste suitable for the process according to the invention are, above all, adducts of ethylene oxide with fatty or, in particular, oxo alcohols with 12 to 18 carbon atoms. Particularly suitable surfactants are derived from alcohols with 14 to 15 carbon atoms. The best effects are achieved with oxo alcohol ethoxylates which contain 3 to 10, preferably 6 to 8 and in particular about 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. In many cases it is advisable to add foam regulators; most of the time, the development of foam must be dampened. Suitable foam damping agents are, for example, the known silicone oils.
  • the nonionic surfactant content of the paste promotes the removal of greasy or oily soiling during washing.
  • the paste contains certain nitrogen-containing compounds from the group of quaternary ammonium compounds and / or ethylene oxide adducts of primary fatty amines and / or of ⁇ -aminoalkyl / alkenyl-propionic acid salts of the formula R-NH to improve the removal of pigment soiling from textiles -CH2-CH2-COONa;
  • Suitable quaternary ammonium compounds contain long-chain alkyl or alkenyl radicals with 10 to 20, preferably alkyl groups with 10 to 16 and in particular about 14 carbon atoms.
  • the suitable quaternary ammonium compounds contain 3 of the same alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms. In particular, these short alkyl groups are methyl groups.
  • a particularly suitable quaternary ammonium compound is tetradecyl trimethylammonium bromide. All or part of the quaternary ammonium compound can be replaced by the above-mentioned fatty amine ethoxylate.
  • An example of a particularly suitable fatty amine ethoxylate is the adduct of 2 moles of ethylene oxide with primary coconut alkyl amine.
  • N-acyl and O-acyl compounds are suitable as activators for per compounds.
  • Acetyl compounds have proven particularly useful. Examples of these are tetraacetylglycoluril or pentaacetylglucose or in particular tetraacetylethylenediamine.
  • the bleach activators mentioned lead to improved removal of bleachable textile soiling.
  • the paste contains polyhydric alcohols which are able to prevent the known gelling of the nonionic surfactant when it comes into contact with water.
  • Suitable antigelling agents are preferably polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, which are intimately mixed with the nonionic surfactant.
  • the antigelling effect of the polyhydric alcohol can be enhanced if, instead of the polyhydric alcohol alone, a mixture of a polyhydric alcohol and condensation products of C10 to C20 fatty alcohols with 1 to 4 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol is used.
  • Polyhydric alcohols which can be used as antigelling agents are, for example, 1,2-propylene glycol, ethylene glycol or glycerol or mixtures of the alcohols mentioned.
  • An example of a particularly suitable fatty alcohol ethoxylate which can be used in a mixture with the polyhydric alcohol to enhance the anti-gelling effect is tallow alcohol ethoxylate with 2 moles of ethylene oxide; but also C12- to C14 fatty alcohol ethoxylate with 3 moles of ethylene oxide, which contains about 70% C12 fatty alcohol ethoxylate, is suitable as an anti-gelling agent.
  • the antigelling effect of the antigelling agent can be increased further if, in addition to the antigelling agents described hitherto, compounds which are readily soluble in water, in particular sodium borate, sodium chloride, sodium sulfate, sodium acetate or else sugar, are used.
  • a viscosity in the range from 1,000 to 100,000 mPas is important for good dissolution behavior of the paste.
  • viscosity regulators for example water-insoluble zeolite, in particular of the zeolite A type, highly disperse silica, sheet silicates, in particular swellable sheet silicates of the bentonite and hectorite type, but also water-soluble salts, and the like
  • Sugar, polyglycols or fatty alcohol ethoxylates with a high proportion of ethylene oxide means that the fatty alcohol ethoxylate contains about 15 to 25 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
  • the paste advantageously contains small amounts of chelating agents for complexing disruptive heavy metal ions.
  • Water-soluble salts of alkane polyphosphonic acid from the group of the phosphonalkane polycarboxylic acids and the amino- and hydroxide-substituted alkane polyphosphonic acids in particular the alkali salts of aminotris- (methylenephosphonic acid), dimethyleneaminomethane diphosphonic acids, 1-hydroxyethane-1,1, -diphosphonic acid, have been particularly suitable for this purpose , 2-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,3-tricarboxylic acid and especially the hexasodium salt of ethylenediaminotetramethylenephosphonic acid.
  • Suitable pastes contain viscous to pasty mixtures of the following active ingredients: 2 to 30 parts by weight of nonionic surfactant, 0.5 to 10 parts by weight of nitrogenous compound, 2 to 30 parts by weight activator for per compounds, 0 to 5 parts by weight of heavy metal complexing agents.
  • the pretreatment process according to the invention leads to particularly good results if the paste is applied to those areas of the textiles to be washed which are stained or particularly soiled, for example because they come into contact with dirt particularly frequently or intensively.
  • paste active ingredient is to be understood as the mixture of nonionic surfactant, nitrogen-containing compound, activator and, if appropriate, heavy metal complexing agent.
  • the paste can be applied more or less evenly to the textiles in order to achieve the desired effect, particularly good results are achieved if the paste is applied to the dry textiles by spreading them into a thin layer.
  • the spreading can be done by hand, but it is advisable to use a distributing aid for this.
  • a comb or a squeegee or a notched trowel represent, for example, suitable distributing aids; however, it is expedient to use a tool covered with bristles, for example a brush with appropriately stiff bristles or a brush.
  • a bristle-assisted device which surrounds the outlet opening of a tube containing the paste.
  • the tube is compressible and consists of a uniform material, such as organic polymers or metal or a composite material consisting of several different materials.
  • the tube and the bristle-covered aid for applying the paste can be made of one piece or composed of several pieces. If the bristles of the aid taper towards their free end, ie towards the end facing away from the tube, they are particularly suitable, in particular if the bristles have a triangular cross section, for example a cross section in the form of an equilateral Have triangles. Bristles with a length of approximately 3 to approximately 30 mm have proven to be particularly suitable for uniform application. The size of the cross-sectional area of the bristles depends on the density of the bristle trimmings.
  • Auxiliaries with approximately 40 to approximately 100 bristles per cm2 and accordingly a bristle cross section of approximately 1 to approximately 2 mm2, measured at the end of the bristles facing the tube, are particularly suitable for the process according to the invention.
  • a tube with a brush applicator of the type described above, for carrying out the he A suitable method according to the invention is known, for example, from German Utility Model Application No. 85 22 059.0. In many cases, it should be expedient if the outlet opening of the tube is covered with a bristle-covered aid for spreading the paste and closed when it is not in use.
  • Another object of the present invention is an apparatus for performing the method according to the invention.
  • This device essentially consists of a tube containing a paste of the type and composition described above with a bristle-coated spreading aid which surrounds the outlet opening of the tube.
  • the soiled test textiles were then coated in a test series 1 with 20, 30 and 40 g of a paste of the following composition: 18.4 wt .-% C14- / C15 oxo alcohol + 7 moles of ethylene oxide 17.1% by weight of tetraacetylethylene diamine 6.6% by weight of tetradecyltrimethylamminoium bromide 1.4% by weight of ethylenediaminetetramethylenephosphonate, hexasodium salt 6.6% by weight of 1,2-propylene glycol 6.6% by weight glycerin 1.8% by weight oleyl / cetyla alcohol + 2 moles of ethylene oxide 9.9% by weight poly wax 4000 11.9% by weight Na acetate + 3 H2O 15.8% by weight Na sulfate
  • the pastes were made of a plastic tube, which was approx. 140 mm long from the welded closure to the tube neck and had a diameter based on a circular cross section 45 mm.
  • the outlet opening of the tube was circular with a diameter of approx. 5 mm.
  • the tube opening was surrounded by a ring with an outer diameter of approx. 30 mm made of plastic bristles.
  • the bristles had a length of 15 mm, tapered towards their free end and were about 1 mm apart.
  • the cross-section of the bristles was that of an equilateral triangle.
  • the tube had a volume of approx. 200 ml and had a thread on the tube neck to accommodate a cap.
  • test textiles treated in this way were washed in an automatic household washing machine (Miele De Luxe W 433) together with 3 kg of clean filler fabric with the addition of 228 g of a commercially available heavy-duty detergent (corresponding to 4/5 of the target dosage) and using the washing program for colored textiles washed at 60 ° C alkali temperature.
  • the washed and dried textiles were checked for the remaining soiling intensity, each assessment being carried out on 3 test textiles.
  • test series 11 soiled test textiles were washed with the only difference that the pretreatment paste was not spread onto the test textiles but was added to the wash liquor.
  • the washing results for test series 1 and 11 given in Table 1 were obtained.

Abstract

Stark verschmutzte Textilien werden vor der eigentlichen Wäsche vorbehandelt, indem man eine Paste, enthaltend ein Gemisch aus einem nichtionischen Tensid, wenigstens einer stickstoffhaltigen Verbindung vom Typ bestimmter quartärer Ammoniumverbindungen, Fettaminethoxylate und substituierter Aminocarbonsäuren sowie Antigelmittel und Viskositätsregulatoren, auf die Textilien aufträgt und die Textilien anschließend einer Wasche in einer Waschlauge unterzieht. Nach einer bevorzugten Verfahrensform verwendet man zum Auftragen der Paste ein insbesondere mit Borsten besetztes verteilendes Hilfsmittel.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien. Durch den Auftrag einer Wirkstoffe enthaltenden Paste auf die verschmutzten Textilien und anschließendes Waschen der so vorbehandelten Textilien in einer Waschlauge wird die Reinigung der Textilien genenüber nicht vorbe­handelten Textilien deutlich verbessert.
  • Beim Waschen von Textilien wird die Waschflotte im allgemeinen auf eine gegenüber Raumtemperatur erhöhte Temperatur erwärmt. Durch diese Maßnahme wird die Waschleistung der eingesetzten Waschmittel z. T. erheblich verstärkt. Die Erwärmung der Wasch­flotte und der Textilien ist allerdings mit einem erhöhten Energieaufwand beim Waschen verbunden. Da außerdem manche Textilien, insbesondere Textilien aus Wolle oder synthetischen Fasern aus verschiedenen Gründen bei erhöhter Temperatur nicht gewaschen werden können, sind immer wieder Versuche gemacht worden, gute Waschergebnisse bei niedrigen Waschtemperaturen zu erreichen. Oft ist aber bei niedrigen Waschtemperaturen die Wirkung der handelsüblichen Waschmittel verringert oder sogar so weit abgeschwächt, daß die Textilien durch das Waschen nicht mehr einwandfrei saubar werden. Durch verschiedene Maßnahmen hat man versucht, die Waschwirkung auch bei niedrigen Wasch­temperaturen zu verbessern. Die DE-OS 27 44 642 beschreibt zur Lösung dieses Problems ein Waschmittel-Additiv, das einen orga­nischen Bleichaktivator in wasserfreisetzbarer Kombination mit einem nichtteilchenförmigen Substrat enthält. Eine weitere Verbesserung der Waschleistung von Waschmitteln ermöglicht ein Additiv, das nach der Lehre DE-OS 28 57 153 zusätzlich zu einem Bleichaktivator eine Kombination aus einem alkoxylierten nicht­ionischen Tensid und einem kationischen Tensid mit einem 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest und im übrigen kurzen Resten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen auf einem Substrat enthält. Ein Nachteil der genannten Additive besteht aber darin, daß der Ver­wender dieser Additive beim Entnehmen der Additive aus der Ver­packung und beim Zusetzen der Additive zu der Waschmittellauge mit den Wirkstoffen in Berührung kommt, was, abgesehen von einem teilweise unangenehmen Gefühl, zu Hautirritationen führen kann. Ein weiterer Nachteil der genannten Additive besteht darin, daß nach der Wäsche das wasserunlösliche Substrat aus den gewaschenen Textilien aussortiert werden muß. Die DE-OS 34 15 880 beschreibt zur Vermeidung der genannten Nachteile einen Waschzusatz, der aus einem Gemisch aus mehreren Wasch­mittelbestandteilen, die in einem in Waschmittellaugen löslichen Beutel auf Basis von Polyvinylalkohol enthalten sind, besteht. Das nach der Lehre der zuletztgenannten Patentanmeldung in den Beuteln enthaltende Gemisch aus mehreren Waschmittelbestand­teilen liegt in Pastenform vor, wobei die Paste durch den Zusatz eines Antigelmittels und bestimmter Viskositätsregulatoren so eingestellt ist, daß die Paste sich schnell und vollständig in der noch kalten Waschmittellauge auflöst. Eine andere Lösung für die genannten Probleme wird in der DE-OS 28 57 157 beschrieben. Nach der Lehre dieser Patentanmeldung enthalten Waschmittel be­stimmte nichtionische und bestimmte kationische oberflächenaktive Verbindungen in einem bestimmten Verhältnis zueinander. Die dort beschriebenen Mittel können als Paste vorliegen und auch zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien eingesetzt werden. Welche besonderen Maßnahmen hinsichtlich der Zusammensetzung von in kalten Waschlaugen leicht löslichen Pasten getroffen werden müssen und daß der Auftrag von in bestimmter Weise zusammenge­setzten Pasten auf verschmutzte Wäschestücke zu besonders guten Waschergebnissen führt, kann der zuletztgenannten Patentanmel­dung nicht entnommen werden.
  • Es wurde nun ein Verfahren zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien mit einem pastenförmigen, nichtionische und kationische Verbindungen enthaltenden Mittel gefunden, das in überrraschen­der Weise zu besonders guten Resultaten führt. Zur Durchfüh­rung dieses Verfahrens trägt man eine Paste, umfassend ein Ge­misch, das wenigstens ein nichtionisches Tensid, wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der eine quartäre Ammoniumver­bindung mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und/oder ein Anlagerungsprodukt von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fettamins mit einem lang­kettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und/oder eine Verbindung der Formel R-NH-CH₂-CH₂-COONa, in der R einen Alyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffato­men, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, umfassen­den Gruppe, einen mehrwertigen Alkohol als Antigelmittel und so­viel an Viskositätsregulatoren enthält, daß es eine Viskosität von 1000 bis 100 000 mPas bei einem Schergefälle zwischen 5 und 500s⁻¹ aufweist, auf die Textilien auf und unterzieht die Textilien anschließend einer Wäsche in einer Waschlauge. In manchen Fällen ist es zweckmäßig, eine Paste zu verwenden, die zusätzlich einen Aktivator für Perverbindungen enthält. Eine derartige Paste ist aus der oben genannten DE-OS 34 15 880 als ein die Waschkraft von üblichen Waschmitteln verstärkender Waschzusatz bekannt. Bei der Anwendung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren der vorliegenden Patentanmeldung werden trotz gleicher Einsatzmengen an Paste deutlich verbesserte Reinigungsergebnisse im Vergleich zu den nach der Lehre der DE-OS 34 15 880 zu erwartenden Ergeb­nissen erhalten.
  • Unter Textilien im Sinne der vorliegenden Patentanmeldung sind Kleidungsstücke aus natürlichen und/oder synthetischen Fasern zu verstehen. Die Kleidungsstücke nehmen beim Tragen u.a. ölige oder fettige Verschmutzungen, bleichbare Verschmutzungen oder Pigmentschmutz an, die durch Waschen in einer wäßrigen Waschlauge zu entfernen sind. Das erfindungsgemäße Verfahren ist gegenüber allen diesen Verschmutzungen, besonders aber gegenüber kosmetischen Anschmutzungen wirksam.
  • Die nichtionischen Tenside der für das erfindungsgemäße Vre­fahren geeigneten Paste sind vor allem Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fett- oder insbesondere Oxoalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen zu nennen. Besonders geeignete Tenside leiten sich von Alkoholen mit 14 bis 15 Kohlenstoffatomen ab. Die besten Wirkungen erzielt man mit Oxoalkohol-Ethoxylaten, die 3 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 und insbesondere etwa 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthalten. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, Schaum­regulatoren zuzusetzen; meistens muß die Schaumentwicklung ge­dämpft werden. Geeignete Schaumdämpfungsmittel sind beispiels­weise die bekannten Silikonöle. Durch den Gehalt der Paste an nichtionischen Tensiden wird vor allem die Entfernung von fett- oder ölartigen Verschmutzungen beim Waschen gefördert.
  • Der Verbesserung der Entfernung von Pigmentverschmutzungen aus Textilien dient der Gehalt der Paste an bestimmten stickstoff­haltigen Verbindungen aus der Gruppe quartäre Ammoniumverbindun­gen und/oder Ethylenoxid-Addukte von primären Fettaminen und/oder von β-Aminoalkyl-/alkenyl-propionsäure-Salze der Formel R-NH-CH₂-CH₂-COONa; Geeignete quartäre Ammoniumverbindun­gen enthalten langkettige Alkyl- oder Alkenylreste mit 10 bis 20, vorzugsweise Alkylgruppen mit 10 bis 16 und insbesondere etwa 14 Kohlenstoffatomen. Im übrigen enthalten die geeigneten quartären Ammoniumverbindungen 3 gleiche der verschiedenen Alkyl­gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Insbesondere handelt es sich bei diesen kurzen Alkylgruppen um Methylgruppen. Eine be­sonders gut geeignete quartäre Ammoniumverbindung ist Tetradecyl­ trimethylammoniumbromid. Die quartäre Ammoniumverbindung kann ganz oder teilweise durch das oben genannte Fettamin-Ethoxylat ersetzt werden. Ein Beispiel für ein besonders gut geeignetes Fettamin-Ethoxylat ist das Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylen­oxid an primäres Kokosalkylamin.
  • Als Aktivator für Perverbindungen sind N-Acyl- und O-Acylverbin­dungen geeignet. Besonders bewährt haben sich Acetylverbindun­gen. Beispiele hierfür sind Tetraacetylglykoluril bzw. Pentaacetyl­glucose bzw. insbesondere Tetraacetylethylendiamin. In Verbin­dung mit Perverbindungen der gebräuchlichen Vollwaschmittel, insbesondere mit dem üblicherweise verwendeten Perborat, führen die genannten Bleichaktivatoren zu einer verbesserten Entfernung bleichbarer Textilverschmutzungen.
  • Als Antigelmittel enthält die Paste mehrwertige Alkohole, die in der Lage sind, das bekannt Gelieren des nichtionischen Tensids bei Kontakt mit Wasser zu verhindern. Geeignete Antigelmittel sind vorzugsweise mehrwertige Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoff­atomen, die mit dem nichtionischen Tensid innig vermischt werden. Die antigelierende Wirkung des mehrwertigen Alkohols kann noch verstärkt werden, wenn man statt des mehrwertigen Alkohols allein ein Gemisch aus einem mehrwertigen Alkohol und Kondensationsprodukten von C₁₀- bis C₂₀-Fettalkoholen mit 1 bis 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol einsetzt. Als Antigeliermittel verwendbare mehrwertige Alkohole sind beispielsweise 1,2-Propylen­glykol, Ethylenglykol oder Glycerin oder Mischungen der ge­nannten Alkohole. Ein Beispiel für ein besonders geeignetes Fettalkoholethoxylat, das im Gemisch mit dem mehrwertigen Alko­hol zur Verstärkung der Antigelierwirkung verwendet werden kann, ist Talgalkoholethoxylat mit 2 Mol Ethylenoxid; aber auch C₁₂- bis C₁₄-Fettalkoholethoxylat mit 3 Mol Ethylenoxid, das ca. 70 % C₁₂-Fettalkoholethoxylat enthält, ist als Antigeliermittel geeignet. Wird ausschließlich ein mehrwertiger Alkohol als Anti­ geliermittel eingesetzt, erhält man eine gute Antigelierwirkung, wenn das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu mehr­wertigem Alkohol im Bereich von etwa 1 : 1 bis 1 : 2 liegt. Setzt man dagegen ein Gemisch aus mehrwertigem Alkohol und Fettalkohol­ethoxylat ein, erhält man sehr gute Ergebnisse, wenn das Gewichts­verhältnis von nichtionischem Tensid zu mehrwertigem Alkohol zu Fettalkoholethoxylat im Bereich von (7 bis 12) zu (5 bis 16) zu (0,5 bis 4) liegt. Die antigelierende Wirkung des Antigelmittels kann noch gesteigert werden, wenn man zu den bisher beschrie­benen Antigeliermitteln zusätzlich in Wasser leicht lösliche Verbindungen, insbesondere Natriumborat, Natriumchlorid, Na­triumsulfat, Natriumacetat oder auch Zucker verwendet. Wichtig für ein gutes Auflöseverhalten der Paste ist eine Viskosität im Bereich von 1 000 bis 100 000 mPas. Zur Einstellung einer Vis­kosität in dem genannten Bereich kann eine Reihe unterschied­licher Zusätze als Viskositätsregulatoren verwendet werden, beispielsweise wasserunlöslicher Zeolith, insbesondere vom Typ Zeolith A, hochdisperse Kieselsäure, Schichtsilikate, insbesondere quellfähige Schichtsilikate vom Typ des Bentonits und des Hectorits, aber auch wasserlösliche Salze, sowie Zucker, Poly­glykole oder Fettalkoholethoxylate mit einem hohen Anteil an Ethylenoxid. Ein hoher Anteil an Ethylenoxid in Fettalkohol­ethoxylaten bedeutet, daß das Fettalkoholethoxylat pro Mol Fett­alkohol etwa 15 bis 25 Mol Ethylenoxid enthält.
  • Zur Komplexierung von störenden Schwermetallionen enthält die Paste zweckmäßigerweise geringe Mengen von Chelatbildnern. Besonders geeignet haben sich hierfür wasserlösliche Salze von Alkanpolyphosphonsäure aus der Gruppe der Phosphonalkanpoly­carbonsäuren und der amino- und hydroxydsubstituierten Alkan­polyphosphonsäuren, insbesondere die Alkalisalze der Amino­tris-(methylenphosphonsäure), Dimethylenaminomethandiphosphon­säuren, 1-Hydroxyethan-1,1,-diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-­1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,3-tricarbonsäure und insbesondere das Hexanatriumsalz der Ethylendiaminotetramethylen­phosphonsäure.
  • Geeignete Pasten enthalten dickflüssige bis pastöse Gemische folgender Wirkstoffe:
    2 bis 30 Gew.-Teile nichtionisches Tensid,
    0,5 bis 10 Gew.-Teile stickstoffhaltige Verbindung,
    2 bis 30 Gew.-Teile Aktivator für Perverbindungen,
    0 bis 5 Gew.-Teile Schwermetallkomplexbildner.
  • Hinzu kommen
    2 bis 50 Gew.-Teile Antigelmittel,
    5 bis 20 Gew.-Teile Viskositätsregulatoren,
    Rest Gew.-Teile schaumregulierende Mittel, Farbstoffe in geringen Mengen.
  • Soweit derartige Gemische die oben genannte Viskosität aufweisen, werden sie auch dann als Pasten bezeichnet, wenn man sie als stark viskose Flüssigkeiten auffassen kann.
  • Das erfindungsgemäße Vorbehandlungsverfahren führt zu be­sonders guten Ergebnissen, wenn man die Paste auf solche Stellen der zu waschenden Textilien aufträgt, die verfleckt oder be­sonders stark verschmutzt sind, etwa weil sie besonders häufig oder intensiv mit Schmutz in Kontakt kommen. Ein Auftrag von 2 bis 50 g Pastenwirkstoff auf eine Haushaltswaschmaschinen-Fül­lung, d. h. etwa 2 bis 5 kg Textilien ist eine zur Erzielung des gewünschten Reinigungseffektes ausreichende und notwendige Menge. Unter "Pastenwirkstoff" ist das Gemisch aus nicht­ionischem Tensid, stickstoffhaltiger Verbindung, Aktivator und gegebenenfalls Schwermetallkomplexbildner zu verstehen.
  • Obwohl man den Auftrag der Paste auf die Textilien mehr oder weniger gleichmäßig vornehmen kann, um den gewünschten Effekt zu erzielen, erzielt man besonders gute Ergebnisse, wenn man die Paste durch Verstreichen zu einer dünnen Schicht auf die trockenen Textilien aufträgt. Man kann das Verstreichen zwar mit der Hand vornehmen, jedoch ist es zweckmäßig, hierfür ein ver­teilendes Hilfsmittel zu verwenden. Ein Kamm oder ein Rakel oder ein Zahnspachtel stellen beispielsweise geeignete verteilende Hilfsmittel dar; es ist jedoch zweckmäßig, ein mit Borsten be­setztes Hilfsmittel, also etwa einen Pinsel mit entsprechend steifen Borsten oder eine Bürste zu verwenden. Mit besonderem Vorteil verwendet man zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­fahrens ein mit Borsten besetztes Hilfsmittel, das die Austritts­öffnung einer die Paste enthaltenden Tube umgibt. Die Tube ist zusammendrückbar und besteht aus einem einheitlichen Material, etwa aus organischen Polymeren oder aus Metall oder aus einem aus mehreren verschiedenen Materialien bestehenden Verbund­material. Die Tube und das mit Borsten besetzte, zum Auftragen der Paste dienende Hilfsmittel können aus einem Stück sein oder aus mehreren Stücken zusammengesetzt sein. Wenn die Borsten des Hilfsmittel sich zu ihrem freien Ende hin, d. h. zu dem Ende hin, das von der Tube abgewandt ist, verjüngen, sind sie be­sonders gut geeignet, insbesondere dann, wenn die Borsten einen dreieckigen Querschnitt, beispielsweise einen Querschnitt in Form eines gleichseitigen Dreiecks haben. Als zum gleichmäßigen Auf­tragen besonders gut geeignete Borsten haben sich Borsten mit einer Länge von etwa 3 bis etwa 30 mm erwiesen. Die Größe der Querschnittsfläche der Borsten ist abhängig von der Dichte des Brostenbesatzes. Besonders Hilfsmittel mit etwa 40 bis etwa 100 Borsten pro cm² und dementsprechend einen Borstenquerschnitt von etwa 1 bis etwa 2 mm², gemessen an dem der Tube zuge­wandten Ende der Borsten, sind für das erfindungsgemäße Ver­fahren besonders geeignet. Eine Tube mit einem Bürstenver­streicher der oben beschriebenen, für die Durchführung des er­ findungsgemäßen Verfahrens geeigneten Art ist beispielsweise aus der Deutschen Gebrauchsmusteranmeldung Nr. 85 22 059.0 bekannt. In vielen Fällen dürfte es zweckmäßig sein, wenn bei Nichtgebrauch die Austrittsöffnung der Tube mit dem borstenbe­setzten Hilfsmittel zum Verstreichen der Paste durch eine Kappe abgedeckt und verschlossen ist.
  • Eine weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Vor­richtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Diese Vorrichtung besteht im wesentlichen aus einer eine Paste der zuvor beschriebenen Art und Zusammensetzung enthaltenden Tube mit einem borstenbesetzten Verstreich-Hilfsmittel, das die Austrittsöffnung der Tube umgibt.
    • Beispiele
  • In den folgenden Beispielen wird gezeigt, wie sich eine erfin­dungsgemäße Wäschevorbehandlung auf das Waschergebnis aus­wirkt. Testtextilien wurden künstlich angeschmutzt. Als An­schmutzungen dienten Make up (Fribad Cosmetics, natural (= An­schmutzung a) und Wimperntusche (Fribad Cosmetics, Mascara) (= Anschmutzung b). Von dem Make up wurden 3 g auf Polyester/Baum­wolle 50 : 50 und von der Wimperntusche 2,5 g ebenfalls auf Poly­ester/Baumwolle 50 : 50 gleichmäßig aufgetragen. Die Anschmutzungs­intensität wurde von 5 in der Beurteilung von Verschmutzungen geübten Personen mit der Note 6 definiert. Völlige Schmutzfreiheit wurde mit der Note 1 bezeichnet. Zwischenwerte lagen auf einer in 0,5 Noten abgestuften Skala.
  • Die angeschmutzten Prüftextilien wurden dann in einer Testreihe 1 mit 20, 30 und 40 g einer Paste der folgenden Zusammensetzung bestrichen:
    18,4 Gew.-%C₁₄-/C₁₅-Oxoalkohol + 7 Mol Ethylenoxid
    17,1 Gew.-%Tetraacetylethylendiamin
    6,6 Gew.-%Tetradecyltrimethylamminoiumbromid
    1,4 Gew.-%Ethylendiamintetramethylenphosphonat, Hexanatrium­salz
    6,6 Gew.-%1,2-Propylenglykol
    6,6 Gew.-%Glycerin
    1,8 Gew.-%Oleyl-/Cetylakohol + 2 Mol Ethylenoxid
    9,9 Gew.-%Polywachs 4000
    11,9 Gew.-%Na-acetat + 3 H₂O
    15,8 Gew.-%Na-sulfat
  • Die Pasten wurde aus einer Kunststoff-Tube, die vom zuge­schweißten Verschluß bis zum Tubenhals ca. 140 mm lang war und einen, auf einen kreisförmigen Querschnitt bezogenen Durch­ messer von ca. 45 mm hatte, aufgetragen. Die Austrittsöffnung der Tube war kreisförmig mit einem Durchmesser von ca. 5 mm. Die Tubenöffnung wurde von einem Ring mit einem äußeren Durch­messer von ca. 30 mm aus Kunststoff-Borsten umgeben. Die Borsten hatten eine Länge von 15 mm, verjüngten sich zu ihrem freien Ende hin und hatten einen Abstand von ca. 1 mm zuein­ander. Der Querschnitt der Borsten war der eines gleichseitigen Dreiecks. Die Tube hatte ein Volumen von ca. 200 ml und wies am Tubenhals ein Gewinde zur Aufnahme einer Verschlußkappe auf.
  • Nach 1-tägiger Lagerung wurden die so verbehandelten Prüf­textilien in einer automatischen Haushaltswaschmaschine (Miele De Luxe W 433) zusammen mit 3 kg sauberem Füllgewebe unter Zu­gabe von 228 g eines handelsüblichen Vollwaschmittels (ent­sprechend 4/5 der Soll-Dosierung) und unter Benutzung des Wasch­programms für farbige Textilien bei 60 °C Laugentemperatur ge­waschen. Die gewaschenen und getrockneten Textilien wurden auf die verbliebene Anschmutzungsintensität geprüft, wobei jede Be­urteilung an 3 Prüftextilien durchgeführt wurde.
  • In einer weiteren Testreihe 11 wurden in gleicher Weise ange­schmutzte Prüftextilien gewaschen mit dem einzigen Unterschied, daß die Vorbehandlungs-Paste nicht auf die Prüftextilien auf­gestrichen wurde, sondern der Waschlauge zugesetzt wurde. Man erhielt die in der Tabelle 1 angegebenen Waschergebnisse für die Testreihen 1 und 11.
    Figure imgb0001
  • Ein Vergleich der Waschergebnisse aus beiden Testreihen zeigt deutlich die besseren Waschergebnisse in Testreihe 1, obwohl da­bei die gleiche Menge Paste auf die Prüftextilien einwirken konnte wie in Testreihe 11. Dieses überraschende Ergebnis ist nur auf das erfindungsgemäße Vorbehandlungsverfahren zurückzuführen.

Claims (13)

1. Verfahren zur Vorbehandlung verschmutzter Textilien mit einem pastenförmigen, nichtionische und kationische Verbindungen enthaltenden Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Paste, umfassend ein Gemisch, das wenigstens ein nichtionisches Tensid, wenigstens eine stickstoffhaltige Verbindung aus der eine quar­täre Ammoniumverbindung mit einem langkettigen Alkyl- oder Alke­nylrest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und im übrigen Alkyl­resten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder ein Anlagerungs­produkt von 1 bis 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines primären Fett­amins mit einem langkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und/oder eine Verbindung der Formel R-NH-CH₂-­CH₂-COONa, in der R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 14 Kohlenstoffatomen bedeu­tet, umfassenden Gruppe, einen mehrwertigen Alkohol als Antigel­mittel und soviel an Viskositätsregulatoren enthält, daß es eine Viskosität von 1000 bis 100 000 mPas bei einem Schergefälle zwischen 5 und 500 s⁻¹ aufweist, auf die Textilien aufträgt und die Textilien anschließend einer Wäsche in einer Waschlauge unter­zieht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Paste aufträgt, die zusätzlich einen Aktivator für Perverbin­dungen enthält.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß man die Paste auf fleckige oder besonders stark ver­schmutzte Stellen der Textilien aufträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­zeichnet, daß man auf 2 bis 5 kg Textilien 2 bis 50 g Wirkstoffe in Pastenform aufträgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeich­net, daß man die Paste durch Verstreichen zu einer dünnen Schicht auf die Textilien aufträgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein verteilendes Hilfsmittel benutzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­zeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein mit Borsten be­setztes Hilfsmittel benutzt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­zeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein mit Borsten be­setztes Hilfsmittel, das die Austrittsöffnung einer die Paste enthaltenden Tube umgibt, verwendet.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein Hilfsmittel benutzt, dessen Borsten sich zur Spitze hin verjüngen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein Hilfsmittel benutzt, dessen Borsten einem dreieckigen Querschnitt aufweisen.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Auftragen der Paste ein Hilfsmittel benutzt, dessen Borsten 3 bis 30 mm lang sind.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Hilfsmittel benutzt, dessen mit Borsten besetzte Fläche pro cm² 40 bis 100 Borsten aufweist.
13. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 12, bestehend im wesentlichen aus einer eine Paste nach Anspruch 1 enthaltenden Tube nach einem der An­sprüche 8 bis 12.
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