EP0019734B1 - Waschmittel für Textilien - Google Patents

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EP0019734B1
EP0019734B1 EP80102334A EP80102334A EP0019734B1 EP 0019734 B1 EP0019734 B1 EP 0019734B1 EP 80102334 A EP80102334 A EP 80102334A EP 80102334 A EP80102334 A EP 80102334A EP 0019734 B1 EP0019734 B1 EP 0019734B1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
radical
detergent
alkyl
light
Prior art date
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Expired
Application number
EP80102334A
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English (en)
French (fr)
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EP0019734A1 (de
Inventor
Hans Dr. Andree
Herbert Dr. Reuter
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT80102334T priority Critical patent/ATE2226T1/de
Publication of EP0019734A1 publication Critical patent/EP0019734A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0019734B1 publication Critical patent/EP0019734B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions

Definitions

  • the invention relates to a powdery or granular detergent with a fabric softening effect for the simultaneous washing and care of delicates in the washing machine or by hand.
  • the washing effect of such combinations is particularly good if the ratio of the nonionic surfactant to the quaternary ammonium compound in a ratio of 4: 1 to 1: 1 lies.
  • Powdered detergents for machine washing based on nonionic adducts of ethylene oxide with certain alkylphenols, fatty alcohols, mercaptans, fatty acid monoethanolamides or fatty amines as nonionic surfactant components, which contain cationic ammonium compounds to reduce foam, are described in DE-AS No. 1220956.
  • DE-OS No. 2828619 discloses a detergent with nonionic polyoxyalkylene surfactants, a small proportion of zwitterionic or semipolar surfactants, small amounts of a cationic surface-active substance and 50 to 95% by weight of other customary detergent additives, which can also be understood as alkanolamides. According to the teaching of this patent application, the small proportions of zwitterionic or semipolar surfactants and cationic surface-active substances bring about a reduction in color transfer while washing colored and white textiles. US Patent No.
  • 3351557 describes emulsions which can contain about 1-15% by weight of polyoxyalkylene surfactants, 2-10% by weight of a sulfobetaine or amine oxide and 0.1-0.5% by weight of quaternary ammonium salt as a germicide .
  • the invention was therefore based on the object of providing a powdery or granular detergent for mild detergents which has optimum washing power, textile-softening properties and also foaming behavior and which can be used both in the washing machine and for washing by hand.
  • Another object of the invention is to provide a detergent formulation which, when produced by spray drying, provides a detergent with a reduced bulk density.
  • the polyglycol ethers of the formula I which are suitable according to the invention as constituent a are derived from natural or synthetic primary fatty alcohols or oxo alcohols.
  • Oxo alcohols are produced by reacting linear olefins with carbon monoxide and hydrogen according to the known oxo process by hydroformylation and subsequent hydrogenation.
  • Commercially available oxo alcohol mixtures which are suitable for the preparation of the surfactant component a are, for example, the oxo alcohols available under the trade name Dobanol® from the German Shell Chemie Deutschen, which have about 25% by weight of 2-alkyl branched alcohols; other suitable oxo alcohols are available under the name Synprol® from Imperial Chemical Industries Ltd.
  • oxo alcohols available with about 50-70% by weight of 2-alkyl branched alcohols;
  • suitable products based on oxo alcohols are, for example, various types of Lutensol from BASF with approx. 30-35% by weight of branched alcohols and some Lial® types from Liquichimica SpA with approx. 60% by weight of branched alcohols.
  • Typical preferred products are, for example, Dobanol 45-7 s , which consists of at least 95% C 14 or C 15 oxo alcohol with an average of 7 mol of ethylene oxide; also Lutensol AO-8, which is a C 13 to. C 15 oxo alcohol ethoxylate with an average of 8 mol of ethylene oxide and Lutensol ON-70®, which is a C 9 to C 11 oxo alcohol ethoxylate with an average of 7 mol of ethylene oxide.
  • Typical surfactants derived from fatty alcohols are based, for example, on tallow fatty alcohol or the commercial products Lorol® with 8-18 carbon atoms from Henkel.
  • Typical preferred products are, for example, Dehydol TA 5 and Dehydol TA 14® (Henkel), which are tallow fatty alcohol polyglycol ethers with 5 or 14 mol ethylene oxide / mol alcohol.
  • Another preferred product is, for example, the commercial product Marlipal KF® (Chemische Werke Huls), a C 10 to C 12 fatty alcohol ethoxylate with an average of 6 mol of ethylene oxide.
  • polyglycol ethers are the addition products derived from oleyl alcohol or cetyl alcohol with 5-10 mol of ethylene oxide or technical mixtures of predominantly oleyl and cetyl alcohol with 5-10 mol of ethylene oxide, the iodine number of which is between approximately 40 and approximately 60. Also preferred is the commercial product Dehydol LS 4® (Henkel), a C 12 to C 14 fatty alcohol ethoxylate with approx. 4 mol ethylene oxide. These polyglycol ethers, individually or in a mixture, form component a of the agents according to the invention.
  • the finished agent are contained in an amount of 5-20% by weight, preferably 7-15% by weight, and can be wholly or partly by the C s to C 15 alkylaryl polyglycol ethers known as nonionic surfactants, such as nonylphenol with approx 15 mol of ethylene oxide are replaced.
  • nonionic surfactants such as nonylphenol with approx 15 mol of ethylene oxide
  • Fatty acid mono- or diethanolamides with a fatty acid residue with 12-18 carbon atoms are suitable as component b of the agents according to the invention. Both the compounds with a uniform number of carbon atoms in the fatty acid residue and mixtures of fatty acid ethanolamides with differently long fatty acid residues can be used.
  • a preferred product is derived from coconut fatty acid with a proportion of more than 50% by weight of C 12 fatty acid, approx. 20% by weight C 14 fatty acid, approx. 10% by weight C 16 fatty acid and a further proportion of saturated and unsaturated C 18 fatty acid.
  • Such a product is commercially available under the name Comperlan 100 ® (Henkel).
  • Another suitable product is the commercially available coconut fatty acid diethanolamide as Comperlan KD ® (Henkel).
  • the fatty acid ethanolamides are contained in the agents according to the invention to 1-10% by weight, preferably to 2-5% by weight.
  • component c of the agents according to the invention are N-alkyl-N, N-dimethylammonium acetate, N-alkyl-N-methyl-N-benzylammonium acetate, N-alkyl-N-bis (2-hydroxyethyl) ammonium acetate, N-alkyl- N-diethylammonium propionate, 2-alkyl-1- (2-hydroxyethyl) -.
  • Imidazolinium-1-acetate 3- (N-alkyl-N-dimethyl-ammonium) -2-hydroxypropyl sulfate, 3- (N-alkyl-N- dimethylammonium) propanesulfonate and 1- (3-trimethylammonium) alkanesulfonate, in which the alkyl or alkane groups are preferably straight-chain hydrocarbon residues with 10-22, preferably 12 to 18 carbon atoms and are derived, for example, from natural fat residues, such as coconut or tallow fat can.
  • tertiary amines of the formula R 3 R 4 R 5 N are obtainable by reacting tertiary amines of the formula R 3 R 4 R 5 N with halocarboxylic acids, for example chloro- or bromoacetic acid or a-chloropropionic acid, or by quaternizing aminocarboxylic acids or reaction products of secondary amines with acrylic acid in a suitable manner.
  • Sulfate betaines can be obtained in an analogous manner by reacting the tertiary amines with haloalkylsulfuric acid esters or their salts.
  • Sulfobetaines are obtained by reacting the tertiary amines with haloalkylsulfonic acids or sultones, in particular with propane sultone.
  • the betaines are contained in the agents according to the invention in an amount of 1-10% by weight, preferably 2-6% by weight.
  • the quaternary ammonium compounds with preferably two long-chain, preferably saturated aliphatic radicals are suitable as textile-softening active ingredients (component d) each with 16-20 carbon atoms and at least one quaternary nitrogen atom in the molecule.
  • the long-chain aliphatic radicals can be straight-chain or branched and can accordingly be derived from fatty acids or from fatty amines, Guerbetamines, or from the alkylamines obtainable by reduction of nitroparaffins.
  • quaternary ammonium compounds are, in particular, derivatives of ammonia, ie the quaternary salts obtainable by alkylation of long-chain secondary amines, such as, for example, the compounds distearyldimethylammonium chloride or ditalgalkyldimethylammonium chloride, or the reaction of 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 mol a long-chain, C 14 to C 26 fatty acid or its ester obtainable imidazoline compounds which are subsequently converted into the quaternary imidazolinium compounds by alkylation.
  • long-chain secondary amines such as, for example, the compounds distearyldimethylammonium chloride or ditalgalkyldimethylammonium chloride, or the reaction of 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 mol a long-chain, C 14 to C 26 fatty acid or its ester
  • Typical preferred textile plasticizers are, for example, ditallow alkyldimethylammonium chloride (for example the commercial products refpagen WK K and refpagen WKT®, Hoechst, Adogen 442®, Ashland) or distearyldimethylammonium chloride (for example Arosurf TA 100 9 , Ashland) and 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleoylamidium methyl sulfate.
  • ditallow alkyldimethylammonium chloride for example the commercial products recuperpagen WK K and Reechst, Adogen 442®, Ashland
  • distearyldimethylammonium chloride for example Arosurf TA 100 9 , Ashland
  • 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleoylamidium methyl sulfate for example, 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleoylamidium methyl sulfate.
  • the textile-softening active ingredients are contained in the agents according to the invention to 2-10% by weight, preferably 3-7% by weight, the textile-softening active ingredient d preferably being more than 25 - in particular more than 30% by weight - based on the total weight of the product Polyglycol ether a, the fatty acid ethanol amide b and the fabric softening active ingredient d is included.
  • the agents according to the invention contain 50-91% by weight of additives usually present in detergents as further constituents. These are, for example, builders, fragrances, dyes and dirt carriers, enzymes, optical brighteners or small amounts of water.
  • the builders include calcium-precipitating or complexing inorganic or organic compounds.
  • Inorganic precipitating or complexing substances are, for example, pyrophosphate, triphosphate, higher polyphosphates and metaphosphates and the cation-exchanging alkali alumosilicates, as described, for example, in DE-AS No. 2412837, in particular the zeolites A and X.
  • Suitable organic compounds are, for example, polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids , Amino carboxylic acids, carboxyalkyl ether, polyanionic polymeric carboxylic acids, phosphonic acids.
  • Other builders are weakly acidic, neutral or alkaline inorganic salts, such as bicarbonates, carbonates, borates or silicates of alkalis, alkali sulfates, and the alkali salts of organic, non-capillary, 1 to 8 carbon atoms containing sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids.
  • the agents according to the invention preferably contain about 10-50% by weight sodium tripolyphosphate, 2-10% by weight water glass with a Na 2 0 / Si0 2 ratio of, for example, 1: 3.4 and sodium sulfate as builders.
  • Anionic surfactants are not contained in the agents according to the invention.
  • the agents according to the invention are in powder form. These are fine-grained to granular or spherical products that are easy to pour. They can be produced by all methods known in the art. So you can e.g. mix the powdered ingredients together and oily or pasty ingredients such as e.g. spray non-ionic surfactants on the product. Another possibility for production consists in pasting the constituents of the agents with water to a paste which can be obtained by evaporating the water, e.g. on rollers or in atomizing towers, converted into a powder. After hot drying, heat-sensitive or volatile substances such as fragrances can be incorporated. Products according to the invention produced by spray drying have a bulk density of approximately 150 g / l to approximately 300 g / l.
  • the detergents according to the invention can be used for washing and simultaneously softening fine laundry articles made of wool, synthetic fibers such as polyester, polyacrylonitrile, polyamide and mixtures of wool and synthetic fibers.
  • the washing and softening process can take place either in the washing machine or by hand at washing temperatures up to about 60 ° C, preferably up to about 30 ° C.
  • the application concentration of the agents is generally 1 to 10 g / l of wash liquor, preferably 2 to 5 g / l.
  • the detergents are characterized by the fact that they clean the textiles perfectly and at the same time give them a pleasant handle and anti-electrostatic properties. When washing by hand in the washbasin, they form a dense, pleasant foam, and no foaming is observed when washing in the washing machine. The foam can also be easily rinsed out.
  • An agent of the above composition is a detergent according to the invention containing conventional additives in conventional amounts. It was produced by spray drying and has a bulk density of approximately 250 g / l.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein pulverförmiges oder körniges Waschmittel mit textilweichmachender Wirkung zum gleichzeitigen Waschen und Pflegen von Feinwaschartikeln in der Waschmaschine oder von Hand.
  • Es bestand seit langem ein Bedarf an einem pulverförmigen oder körnigen, textilweichmacherhaltigen Feinwaschmittel, das den Textilien während des Waschprozesses die erwünschten weichmachenden und antistatischen Eigenschaften verleiht. Wegen der bekannten Unverträglichkeit der üblichen Textilweichmacher vom Typ der quartären Ammonium- bzw. lmidazoliniumverbindungen mit anionischen Tensiden war die Verwendung von anionischen Tensiden in derartigen Präparaten ausgeschlossen. Es lag deshalb nahe, Kombinationen aus nichtionischen Tensiden und quartären Ammoniumverbindungen einzusetzen. So sind aus der G B-PS Nr. 830864 Flüssigwaschmittel bekannt, die nichtionische Tenside und quartäre Ammoniumverbindungen, die einen langkettigen Alkylrest und drei kurzkettige Alkylreste aufweisen. Nach den Angaben in der Zeitschrift «Seifen-Öle-Fette-Wachse» (1963), 4, S. 78, ist der Wascheffekt derartiger Kombinationen besonders gut, wenn das Verhältnis des nichtionischen Tensids zur quartären Ammoniumverbindung im Mengenverhältnis 4:1 bis 1:1 liegt.
  • Pulverförmige Waschmittel für die Maschinenwäsche auf Basis nichtionischer Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an bestimmte Alkylphenole, Fettalkohole, Mercaptane, Fettsäuremonoäthanolamide oder Fettamine als nichtionische Tensidkomponente, die zur Schaumdämpfung kationische Ammoniumverbindungen enthalten, sind in der DE-AS Nr. 1220956 beschrieben.
  • Aus der DE-OS Nr. 2828619 ist ein Waschmittel mit nichtionischen Polyoxyalkylentensiden, einem geringen Anteil an zwitterionischen oder semipolaren Tensiden, geringen Mengen einer kationischen grenzflächenaktiven Substanz sowie 50 bis 95 Gew.% weiteren üblichen Waschmittelzusätzen bekannt, unter denen auch Alkanolamide verstanden werden können. Die geringen Anteile an zwitterionischen bzw. semipolaren Tensiden sowie kationischen grenzflächenaktiven Substanzen bewirken nach der Lehre dieser Patentanmeldung eine Verringerung der Farbübertragung bei der gleichzeitigen Wäsche von farbigen und weissen Textilien. In der US-PS Nr. 3351557 sind Emulsionen beschrieben, die etwa 1-15 Gew.% Polyoxyalkylentenside, 2-10 Gew.% eines Sulfobetains oder Aminoxids und 0,1-0,5 Gew.% quartäres Ammoniumsalz als keimtötendes Mittel enthalten können.
  • Diese Lösungsvorschläge können jedoch nicht befriedigen, weil mit diesen Waschmitteln keine Ausgewogenheit hinsichtlich Waschkraft, Weichmachungsleistung und Schäumverhalten in der Waschmaschine und bei der Wäsche von Hand erreicht werden kann. Der Fachmann konnte diesem Stand der Technik keine Anregung entnehmen, wie ein pulverförmiges Waschmittel mit einer optimalen Kombination der erwünschten Eigenschaften zusammengesetzt sein müsste. Der Fachmann musste vielmehr annehmen, dass ein waschwirksames Tensid den in der Waschlauge vorhandenen Textilweichmacher zusammen mit dem Schmutz von den Textilfasern ablösen bzw. fernhalten würde, und deshalb der angestrebte textilweichmachende Effekt nicht eintreten könnte. Umgekehrt wäre eine gute weichmachende Wirkung aber mit einem nur ungenügend reinigenden Tensid zu erzielen.
  • Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein pulverförmiges oder körniges Waschmittel für Feinwaschmittel bereitzustellen, das ein Optimum an Waschvermögen, an textilweichmachenden Eigenschaften und auch an Schäumverhalten aufweist, und das sowohl in der Waschmaschine als auch für die Wäsche von Hand verwendet werden kann. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer Waschmittelformulierung, die bei der Herstellung durch Sprühtrocknung ein Waschmittel mit einem verringerten Schüttgewicht liefert.
  • Die Aufgabe wurde erfindungsgemäss gelöst durch ein pulverförmiges Waschmittel, das
    • a) 5-20 Gew.% eines aliphatischen Polyglykol- äthers oder eines Gemisches von mehreren Polyglykoläthern der Formel
      Figure imgb0001
      in der R1 eine geradkettige Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8-20 Kohlenstoffatomen,
      • R2 Wasserstoff oder eine C1 bis C4-Alkylgruppe, und
      • n einen Wert von 2-20 bedeuten, und/oder eines Cs bis C, 6-Alkylarylpolyglykoläthers mit 3-15 Ethoxyeinheiten,
    • b) 1-10 Gew.% eines C12 bis C1B-Fettsäure- äthanolamids,
    • c) 1-10 Gew.% einer zwitterionischen Verbindung der Formel
      Figure imgb0002
      in der R3 einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder alkylaromatischen Rest mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise einen geradkettigen Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen,
      • R4 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen oder einen Polyätherrest der Formel
        • (CH2-CH2-O)m-H mit m=2-5,
      • R5 den Rest R4 oder einen Phenyl-, Benzyl-oder Tolylrest,
      • R6 einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
      • X die Gruppen -COO-, -O-SO3 - oder -S03-- bedeuten,
    • d) 2-10 Gew.% eines textilweichmachenden quartären Ammoniumsalzes, ausgewählt aus den Derivaten des Ammoniaks und/oder des Imidazolins mit 2 aliphatischen Resten mit je 16-20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül,
    • e) 50-91 Gew.% übliche Bestandteile eines Feinwaschmittels, mit Ausnahme von anionischen Tensiden,

    enthält.
  • Die erfindungsgemäss als Bestandteil a geeigneten Polyglykoläther der Formel I leiten sich von natürlichen oder synthetischen primären Fettalkoholen oder Oxoalkoholen ab. Oxoalkohole werden durch Umsetzung linearer Olefine mit Kohlenstoffmonoxid und Wasserstoff nach dem bekannten Oxoverfahren durch Hydroformylierung und anschliessende Hydrierung hergestellt. Handelsübliche Oxoalkoholgemische, die sich für die Herstellung der Tensidkomponente a eignen, sind beispielsweise die unter der Handelsbezeichnung Dobanol® erhältlichen Oxoalkohole der deutschen Shell Chemie Gesellschaft, die ca. 25 Gew.% an 2-alkylverzweigten Alkoholen aufweisen; andere geeignete Oxoalkohole sind unter der Bezeichnung Synprol® der Imperial Chemical Industries Ltd. erhältliche mit ca. 50-70 Gew.% an 2-alkylverzweigten Alkoholen; weitere geeignete Produkte auf Basis von Oxoalkoholen sind z.B. verschiedene Lutensol-Typen der BASF mit ca. 30-35 Gew.% an verzweigten Alkoholen und einige Lial®-Typen der Liquichimica S.p.A. mit ca. 60 Gew.% an verzweigten Alkoholen. Typische bevorzugte Produkte sind beispielsweise Dobanol 45-7 s, das zu mindestens 95% aus C14- oder C15-Oxoalkohol mit durchschnittlich 7 mol Äthylenoxid besteht; ferner Lutensol AO-8, das ein C13 bis. C15-Oxoalkoholethoxylat mit durchschnittlich 8 mol Äthylenoxid und Lutensol ON-70®, das ein C9 bis C11-Oxoalkoholethoxylat mit durchschnittlich 7 mol Äthylenoxid darstellt.
  • Typische von Fettalkoholen abgeleitete Tenside basieren z.B. auf Talgfettalkohol oder den Handelsprodukten Lorol® mit 8-18 Kohlenstoffatomen der Firma Henkel. Typische bevorzugte Produkte sind z.B. Dehydol TA 5 und Dehydol TA 14® (Henkel), die Talgfettalkoholpolyglykoläther mit 5 bzw. 14 mol Äthylenoxid/mol Alkohol darstellen. Ebenfalls ein bevorzugtes Produkt ist z.B. das Handelsprodukt Marlipal KF® (Chemische Werke Hüls), ein C10 bis C12-Fettalkohol- ethoxylat mit durchschnittlich 6 mol Äthylenoxid.
  • Weiterhin geeignete und bevorzugte Polyglykoläther sind dievon Oleylalkohol oder Cetylalkohol abgeleiteten Anlagerungsprodukte mit 5-10 mol Äthylenoxid bzw. technische Gemische aus überwiegend Oleyl- und Cetylalkohol mit 5-10 mol Äthylenoxid, deren Jodzahl zwischen ca. 40 und ca. 60 liegt. Ebenfalls bevorzugt ist das Handelsprodukt Dehydol LS 4® (Henkel), ein C12 bis C14-Fettalkoholethoxylat mit ca. 4 mol Äthylenoxid. Diese Polyglykoläther bilden einzeln oder im Gemisch den Bestandteil a der erfindungsgemässen Mittel. Sie sind im fertigen Mittel zu 5-20 Gew.%, vorzugsweise zu 7-15 Gew.% enthalten und können ganz oder teilweise durch die als nichtionische Tenside bekannten Cs bis C15-Alkylarylpolyglykoläther, wie z.B. Nonylphenol mit ca. 5 bis ca. 15 mol Äthylenoxid ersetzt werden.
  • Als Bestandteil b der erfindungsgemässen Mittel sind Fettsäuremono- oder -diäthanolamide mit einem Fettsäurerest mit 12-18 Kohlenstoffatomen geeignet. Hierbei können sowohl die Verbindungen mit einer einheitlichen Kohlenstoffanzahl im Fettsäurerest als auch Gemische von Fettsäure- äthanolamiden mit unterschiedlich langen Fettsäureresten verwendet werden. Ein bevorzugtes Produkt leitet sich von Kokosfettsäure mit einem Anteil von mehr als 50 Gew.% an C12-Fettsäure, ca. 20 Gew.% C14-Fettsäure, ca. 10 Gew.% C16-Fettsäure und einem weiteren Anteil gesättigter und ungesättiger C18-Fettsäure ab. Ein derartiges Produkt ist unter der Bezeichnung Comperlan 100 ® (Henkel) im Handel. Ein ebenfalls geeignetes Produkt ist das als Comperlan KD ®(Henkel) im Handel erhältliche Kokosfettsäurediäthanolamid. Die Fettsäureäthanolamide sind zu 1-10 Gew.%, vorzugsweise zu 2-5 Gew.% in den erfindungsgemässen Mitteln enthalten.
  • Beispiele für Bestandteil c der erfindungsgemässen Mittel sind N-Alkyl-N,N-dimethylam- moniumacetat, N-Alkyl-N-methyl-N-benzylammoniumacetat, N-Alkyl-N-bis(2-hydroxyäthyl)ammoniumacetat, N-Alkyl-N-diäthylammoniumpropionat, 2-Alkyl-1-(2-hydroxyäthyl)-.imidazolinium-1-acetat, 3-(N-Alkyl-N-dimethyl- ammonium)-2-hydroxypropylsulfat, 3-(N-Alkyl-N-dimethylammonium)propansulfonat und 1-(3-Trimethylammonium)alkansulfonat, worin die Alkyl- bzw. Alkangruppen vorzugsweise geradkettige Kohlenwasserstoffreste mit 10-22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen darstellen und sich beispielsweise von natürlichen Fettresten, wie Kokos- oder Talgfett, ableiten können. Diese Verbindungen sind erhältlich, indem man tertiäre Amine der Formel R3R4R5N mit Halogencarbonsäuren, z.B. Chlor- oder Bromessigsäure oder a-Chlorpropionsäure umsetzt bzw. indem man Aminocarbonsäuren bzw. Umsetzungsprodukte von sekundären Aminen mit Acrylsäure in geeigneter Weise quaterniert. Sulfatbetaine sind in analoger Weise durch Umsetzung der tertiären Amine mit Halogenalkylschwefelsäureestern bzw. deren Salzen erhältlich. Sulfobetaine werden durch Umsetzung der tertiären Amine mit Halogenalkylsulfonsäuren oder Sultonen, insbesondere mit Propansulton, erhalten. Die Betaine sind zu 1 -10 Gew.%, vorzugsweise 2-6 Gew.% in den erfindungsgemässen Mitteln enthalten.
  • Als textilweichmachende Wirkstoffe (Bestandteil d) eignen sich die quartären Ammoniumverbindungen mit vorzugsweise zwei langkettigen, vorzugsweise gesättigten aliphatischen Resten mit je 16-20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül. Die langkettigen aliphatischen Reste können geradkettig oder verzweigt sein und dementsprechend von Fettsäuren bzw. von Fettaminen, Guerbetaminen, oder aus den durch Reduktion von Nitroparaffinen erhältlichen Alkylaminen abstammen. Bei diesen quartären Ammoniumverbindungen handelt es sich insbesondere um Derivate des Ammoniaks, d.h. um die durch Alkylierung von langkettigen sekundären Aminen erhältlichen quartären Salze, wie z.B. die Verbindungen Distearyldimethylammoniumchlorid bzw. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, oder um die durch Umsetzung von 1 mol eines Aminoalkyläthylendiamins oder Hydroxyalkyläthylendiamins mit 2 mol einer langkettigen, C14 bis C26-Fettsäure oder deren Ester erhältlichen Imidazolinverbindungen, die anschliessend durch Alkylierung in die quartären Imidazoliniumverbindungen, übergeführt werden. In diesen quartären Ammoniumverbindungen besteht das Anion im allgemeinen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quarternierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Äthylsulfat, Methan-, Ethan- oder Toluolsulfonat, vorzugsweise Chlorid und/oder Methylsulfat in Betracht. Typische bevorzugte Textilweichmacher sind beispielsweise Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid (beispielsweise die Handelsprodukte Präpagen WKK und Präpagen WKT®, Hoechst, Adogen 442®, Ashland) oder Distearyldimethylammoniumchlorid (beispielsweise Arosurf TA 100 9, Ashland) und 2-Heptadecyl-1 -methyl-1 -oleoylamidäthylimidazoliniummethosulfat.
  • Dietextilweichmachenden Wirkstoffe sind zu 2-10 Gew.%, vorzugsweise 3-7 Gew.% in den erfindungsgemässen Mitteln enthalten, wobei der textilweichmachende Wirkstoff d vorzugsweise zu mehr als 25 - insbesondere mehr als 30 Gew.% - bezogen auf das Gesamtgewicht der aus dem Polyglykoläther a, dem Fettsäureäthanolamid b und dem textilweichmachenden Wirkstoff d bestehenden Komponente enthalten ist.
    Ausser den Polyglykoläthern, dem Fettsäureäthanolamid, der zwitterionischen Verbindung und den quartären Ammoniumverbindungen enthalten die erfindungsgemässen Mittel 50-91 Gew.% üblicherweise in Waschmitteln vorhandene Zusatzstoffe als weitere Bestandteile. Dies sind beispielsweise Gerüststoffe, Duftstoffe, Farbstoffe sowie Schmutzträger, Enzyme, optische Aufheller oder geringe Mengen Wasser. Zu den Gerüststoffen zählen Calcium fällende oder komplexierende anorganische oder organische Verbindungen. Anorganische fällende bzw. komplexierende Stoffe sind z.B. Pyrophosphat, Triphosphat, höhere Polyphosphate und Metaphosphate und die kationenaustauschenden Alkalialumosilikate, wie sie beispielsweise in der DE-AS Nr.2412837 beschrieben sind, insbesondere die Zeolithe A und X. Geeignete organische Verbindungen sind z.B. Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyl- äther, polyanionische polymere Carbonsäuren, Phosphonsäuren. Weitere Gerüstsubstanzen sind schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende anorganische Salze, wie z.B. Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, Alkalisulfate, sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Mittel ca. 10-50 Gew.% Natriumtripolyphosphat, 2-10 Gew.% Wasserglas mit einem Na20/Si02-Verhältnis von beispielsweise 1:3,4 sowie Natriumsulfat als Gerüststoffe. Anionische Tenside sind in den erfindungsgemässen Mitteln nicht enthalten.
  • Die erfindungsgemässen Mittel liegen als Pulver vor. Darunter versteht man feinteilige bis körnige oder kugelige Produkte, die gut schüttfähig sind. Sie lassen sich nach allen in der Technik bekannten Verfahren herstellen. So kann man z.B. die pulverförmigen Bestandteile miteinander vermischen und ölige oder pastenförmige Bestandteile, wie z.B. nichtionische Tenside, auf das Produkt aufsprühen. Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, dass man die Bestandteile der Mittel mit Wasser zu einem Brei anteigt, den man durch Verdampfen des Wassers, z.B. auf Walzen oder in Zerstäubungstürmen, in ein Pulver überführt. Nach dem Heisstrocknen lassen sich dann noch wärmeempfindliche oder flüchtige Substanzen, wie beispielsweise Duftstoffe, einarbeiten. Durch Sprühtrocknung hergestellte erfindungsgemässe Produkte weisen ein Schüttgewicht von ca. 150 g/I bis ca. 300 g/I auf.
  • Die erfindungsgemässen Waschmittel können zum Waschen und gleichzeitigen Weichmachen von Feinwaschartikeln aus Wolle, synthetischen Fasern wie Polyester, Polyacrylnitril, Polyamid und Mischungen aus Wolle und synthetischen Fasern benutzt werden. Der Wasch- und Weichmachungsvorgang kann entweder in der Waschmaschine oder auch von Hand bei Waschtemperaturen bis zu etwa 60° C, vorzugsweise bis ca. 30° C, erfolgen. Die Anwendungskonzentration der Mittel liegt im allgemeinen bei 1 bis 10 g/I Waschlauge, vorzugsweise bei 2 bis 5 g/I. Die Waschmittel zeichnen sich dadurch aus, dass sie die Textilien einwandfrei reinigen und ihnen gleichzeitig einen angenehmen Griff und antielektrostatische Eigenschaften verleihen. Bei der Wäsche von Hand im Waschbecken bilden sie einen dichten angenehmen Schaum aus, beim Waschen in der Waschmaschine wird kein Überschäumen beobachtet. Ausserdem lässt sich der Schaum problemlos ausspülen.
  • Waschmittel mit besonders ausgewogenen Eigenschaften weisen eine Zusammensetzung auf, die innerhalb der folgenden Bereiche liegt:
    • a) 3-6 Gew.% eines Anlagerungsproduktes eines aus Oleyl- und Cetylalkohol bestehenden Fettalkoholgemisches mit ca. 10 mol Äthylenoxid, und
      • 1-4 Gew.% eines Anlagerungsproduktes eines C12 bis C14-Fettalkoholgemisches mit ca. 4 mol Äthylenoxid,
    • b) 2-4 Gew.% eines Kokosfettsäuremono- oder -diäthanolamids,
    • c) 2-6 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat,
    • d) 3-6 Gew.% eines quartären Ammoniumsalzes mit 2 langkettigen aliphatischen Resten im Molekül, das sich von Ammoniak ableitet und dessen Anion aus der Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Äthylsulfat, Methan- Äthan- oder Toluolsulfonat umfassenden Gruppe ausgewählt ist,
    • e) 74-89 Gew.% übliche Bestandteile eines Feinwaschmittels.
  • Die folgenden Beispiele beschreiben erfindungsgemässe Waschmittel.
    • Beispiel 1
    • 5 Gew.% Talgfettalkohol mit ca. 14 mol Äthylenoxid (Dehydol TA 14®, Henkel)
    • 3 Gew.% Kokosfettsäuremonoäthanolamid (Comperlan 100®, Henkel)
    • 3 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat (Dehyton AB 30®, Henkel)
    • 5 Gew.% Distearyldimethylammoniumchlorid,
    • ca. 95%ig (Arosurf TA 100 ®, Ashland)

    Rest Gerüststoffe, geringe Mengen Feuchtigkeit Beispiel 2
    • 4 Gew.% C14- oder C15-Oxoalkoholethoxylat mit ca. 7 mol Äthylenoxid (Dobanol 45-7 ®, Shell)
    • 2,5 Gew.% C10 bis C12-Fettalkoholethoxylat mit ca. 6 mol Äthylenoxid (Marlipal KF 3, Chemische Werke Hüls)
    • 4 Gew.% Kokosfettsäurediethanolamid (Comperlan KD®, Henkel)
    • 3,5 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat (Dehyton AB 30®, Henkel)
    • 5,5 Gew.% Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, eingesetzt als 75%ige Flüssigkeit, Rest Isopropylalkohol und Wasser (Präpagen WKT®, Hoechst)

    Rest Gerüststoffe, geringe Mengen Wasser Beispiel 3
    • 4 Gew.% Talgfettalkohol mit ca. 5 mol Äthylenoxid (Dehydol TA 5®, Henkel)
    • 3 Gew.% C13 bis C15-Oxoalkoholethoxylat mit ca. 8 mol Äthylenoxid (Lutensol AO 8 3, BASF)
    • 4,5 Gew.% Kokosfettsäuremonoäthanolamid (Comperlan 100 3, Henkel)
    • 5 Gew.% Talgalkyldimethylammoniumpropionat
    • 5 Gew.% Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, ca. 100%ig (Präpagen WK ®, Hoechst)
    • 30 Gew.% Natriumtripolyphosphat
    • 4,5 Gew.% Natriumsilikat (Na20: SiO2= 1 : 3,35) als wässerige Lösung
    • 0,5 Gew.% Parfümöl

    Rest Natriumsulfat, Wasser
  • Ein Mittel der vorstehenden Zusammensetzung stellt ein übliche Zusatzstoffe in üblichen Mengen enthaltendes erfindungsgemässes Waschmittel dar. Es wurde durch Zerstäubungstrocknung hergestellt und weist ein Schüttgewicht von ca. 250 g/I auf.
    • Beispiel 4.
    • 4 Gew.% eines Oleyl-/Cetylfettalkoholethoxylats mit ca. 10 mol Äthylenoxid und einer Jodzahl des Alkoholgemisches von ca. 50
    • 2 Gew.% eines C12 bis C14-Fettalkoholethoxy- lats mit ca. 4 moi Äthylenoxid (Dehydol LS 4, Henkel)
    • 2 Gew.% Kokosfettsäuremonoäthanolamid mit einem Anteil von mehr als 50 Gew.% C12-Fettsäure im Fettsäurerest (Comperlan 100, Henkel)
    • 4 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat (Dehyton AB 30, Henkel)
    • 4 Gew.% Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, eingesetzt als 75%ige Paste, Rest Isopropylalkohol und Wasser (Präpagen WK, Hoechst)
    • 4,5 Gew.% Natriumsilikat (Na2: SiO2=1:3,4)
      • 30,0 Gew.% Natriumtripolyphosphat
      • 39,5 Gew.% Natriumsulfat
      • 10,0 Gew.% Wasser
    Beispiel 5
    • 4 Gew.% eines Nonylphenolpolyglykoläthers mit ca. 6,5 mol Äthylenoxid (Dehydrophen 65, Henkel)
    • 2 Gew.% eines C12 bis C14-Fettalkoholethoxy- lats mit ca. 4 mol Äthylenoxid (Dehydol LS 4, Henkel)
    • 2 Gew.% Kokosfettsäuremonoäthanolamid (Comperlan 100, Henkel)
    • 4 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat (Dehyton AB 30, Henkel)
    • 5 Gew.% Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, ca. 95%ig, (Präpagen WK, Hoechst) Rest Gerüststoffe, Wasser

    Die in den Beispielen 1 bis 5 aufgeführten erfindungsgemässen Waschmittel erwiesen sich bei der Wäsche von Feintextilien aus Wolle, Polyacrylnitril oder Wolle/Polyacrylnitril-Gemischen sowie Polyamid/Baumwolle-Gemischen in der Waschmaschine bis 60° C, vorzugsweise bis ca. 30° C, und von Hand als Produkte mit einer ausgewogenen Eigenschaftskombination hinsichtlich ihrer Waschkraft, ihrer weichmachenden Wirkung und ihres Schäumverhaltens.

Claims (4)

1. Pulverförmiges, weichmachendes Waschmittel für Feinwaschtextilien auf Basis von nichtionischen Polyoxyalkylentensiden, zwitterionischen Tensiden, kationischen Substanzen, Alkanolamiden und wenigstens 50 Gew.% sonstiger üblicher Bestandteile eines Feinwaschmittels, dadurch gekennzeichnet, dass es
a) 5-20 Gew.% eines aliphatischen Polyglykol- äthers oder eines Gemisches von mehreren Polyglykoläthern der Formel
Figure imgb0003
in der R1 eine geradkettige Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8-20 Kohlenstoffatomen,
R2 Wasserstoff oder eine C1 bis C4-Alkylgruppe, und
n einen Wert von 2-20 bedeuten, und/oder eines C8 bis C15-Alkylarylpolyglykoläthers mit 3-15 Ethoxyeinheiten,
b) 1-10 Gew.% eines C12 bis C18-Fettsäure- äthanolamids,
c) 1-10 Gew.% einer zwitterionischen Verbindung der Formel
Figure imgb0004
in der R3 einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder alkylaromatischen Rest mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise einen geradkettigen Alkylrest mit 12 bis 22 C-Atomen,
R4 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 C-Atomen oder einen Polyätherrest der Formel (CH2-CH2-O)m -H mit m=2-5,
R6 den Rest R4 oder einen Phenyl-, Benzyl-oder Tolylrest,
R6 einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
X die Gruppen -COO-, -O-SO3- oder -SO3-- bedeuten,
d) 2-10 Gew.% eines textilweichmachenden quartären Ammoniumsalzes, ausgewählt aus den Derivaten des Ammoniaks und/oder des Imidazolins mit 2 aliphatischen Resten mit je 16-20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül,
e) 50-91 Gew.% übliche Bestandteile eines Feinwaschmittels, mit Ausnahme von anionischen Tensiden.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es
a) 7-15 Gew.% Polyglykoläther der Formel I,
b) 2-5 Gew.% Fettsäureäthanolamid,
c) 2-6 Gew.% zwitterionische Verbindungen der Formel Il,
d) 3-7 Gew.% textilweichmachendes quartäres Ammoniumsalz

enthält.
3. Mittel nach den beiden Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es Bestandteil d zu mehr als 25 Gew.%, insbesondere mehr als 30 Gew.%, bezogen auf die Summe der Bestandteile a, b und d, enthält.
4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es
a) 3-6 Gew.% eines Anlagerungsproduktes eines aus Oleyl- und Cetylalkohol bestehenden Fettalkoholgemisches mit ca. 10 mol Äthylenoxid, und
1-4 Gew.% eines Anlagerungsproduktes eines C12 bis C14-Fettalkoholgemisches mit ca. 4 mol Äthylenoxid,
b) 2-4 Gew.% eines Kokosfettsäuremono- oder -diäthanolamids,
c) 2-6 Gew.% Kokosalkyldimethylammoniumacetat,
d) 3-6 Gew.% eines quartären Ammoniumsalzes mit 2 langkettigen aliphatischen Resten im Molekül, das sich von Ammoniak ableitet und dessen Anion aus der Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Äthylsulfat, Methan-, Äthan- oder Toluolsulfonat umfassenden Gruppe ausgewählt ist,
e) 74-89 Gew.% übliche Bestandteile eines Feinwaschmittels

enthält.
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