EP0288858A1 - Waschevorbehandlungsmittel für Öl- und Fettanschmutzungen - Google Patents

Waschevorbehandlungsmittel für Öl- und Fettanschmutzungen Download PDF

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EP0288858A1
EP0288858A1 EP88106135A EP88106135A EP0288858A1 EP 0288858 A1 EP0288858 A1 EP 0288858A1 EP 88106135 A EP88106135 A EP 88106135A EP 88106135 A EP88106135 A EP 88106135A EP 0288858 A1 EP0288858 A1 EP 0288858A1
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EP
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weight
pretreatment agent
laundry pretreatment
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agent according
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Claus-Peter Dr. Kurzendörfer
Winfried Dr. Wichelhaus
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase

Definitions

  • the present invention relates to a laundry pretreatment agent which is suitable for the treatment of heavily oil and grease soiled portions of laundry items which are subsequently washed in the customary manner.
  • Such agents increase the effectiveness of the detergent against stubborn soiling, which are generally not adequately removed for so-called “delicate washing” at 30 ° C to 40 ° C or at 50 ° C to 60 ° C for "easy-care textiles”.
  • the present invention is accordingly based on the object of providing a new laundry pretreatment composition which is particularly suitable for removing oily and greasy soiling and at the same time is free from halogenated hydrocarbons which are harmful to the environment.
  • the invention relates to laundry pretreatment agents based on novel, ternary mixtures of surfactants, cosurfactants and water which are suitable for removing, in particular, oily and greasy soiling from textiles.
  • Co-surfactants are generally amphiphilic compounds that support the emulsifying power of surfactants.
  • phase diagrams of surfactant-cosurfactant / water mixtures basically have three characteristic homogeneous mixed phase areas.
  • Micellar and invert micellar mixed phases are thermodynamically stable and optically clear phases that can "microemulsify" oils. This results from L1-phase O / W microemulsions and from L2-phases W / O microemulsions, which are homogeneous, isotropic phases stable at room temperature and are at least briefly stable even when diluted with water.
  • the oil in water or water in oil microemulsions resulting from the L1 and L2 phase can e.g. can be distinguished using conductivity measurements.
  • the emulsifying power of the ternary mixed phases L 1 and L 2 determines the cleaning effect of such mixtures.
  • the invertmicellar L2 phase is significantly more effective in cleaning than the other mixtures.
  • the invert micellar phase with the composition according to the invention has proven to be particularly effective.
  • a dodecyl polyglycol ether is used as the alkyl polyglycol ether, although hexadecyl or octadecyl polyglycol ethers can also be used.
  • Nonylphenol is used as the preferred alkylphenol radical in alkylphenol polyglycol ethers.
  • the laundry pretreatment agents according to the invention are particularly advantageous when alkali metal salts, preferably the sodium salt of hexadecyl sulfate, and dodecyl alcohol with 8 EO groups and / or nonylphenol with 9 EO groups are used as the anionic surfactant.
  • alkali metal salts preferably the sodium salt of hexadecyl sulfate, and dodecyl alcohol with 8 EO groups and / or nonylphenol with 9 EO groups are used as the anionic surfactant.
  • a further preferred embodiment of the laundry pretreatment agent according to the invention is characterized in that the cosurfactant is selected from that of pentanol and hexanol and their weakly ethoxylated, i.e. up to 2 moles, preferably 1 to 2 moles of adducts containing ethylene oxide groups.
  • the weak ethoxylation also largely eliminates the smell of the alkanols.
  • laundry pretreatment agents according to the invention can contain thickeners.
  • Natural and synthetic hectorites loaded with tetraalkylammonium compounds are suitable as thickeners for invertmicellar ternary mixed phases in laundry pretreatment compositions. These hectorites are 30 to 40% loaded with dialkyl dimethyl compounds with alkyl residues such as cetyl or stearyl residues and can be used in the ternary mixed phases, i.e. with anionic surfactant, nonionic surfactant or also the mixture of anionic and nonionic surfactant in amounts of up to 15% by weight, preferably 9 to 15% by weight.
  • the thickening of the thin, invertmicellar mixed phases by hectorite also improves the cleaning effect.
  • laundry pretreatment agents can contain sodium triphosphate as an additive, the laundry pretreatment agent according to the invention being characterized in that it contains up to 1% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, of sodium triphosphate, based on the water content.
  • Sodium triphosphate supports pigment removal.
  • the present invention further provides a method for pretreating laundry using a laundry pretreatment agent according to claims 1 to 7.
  • Laundry pretreatment agents according to the invention can furthermore contain customary additives, such as, for example, preservatives and perfume, preferably in amounts of 0.01 to 1% by weight.
  • Mixed phases according to the invention are produced by stirring the liquid cosurfactant into the surfactant solutions, surfactant dispersions or surfactant emulsions.
  • EO attached ethylene oxide
  • the mixed phases according to the invention of the examples below were prepared by stirring the respective cosurfactant into the corresponding surfactant solution, dispersion or emulsion.
  • the cleaning effect of mixed phases was determined at room temperature on test fabrics olive oil / cotton and skin fat / cotton with colored oil and fat.
  • the mixing phase was applied and, after 15 minutes of exposure, was rinsed from the tissue under running tap water. After drying in air, the degree of light emission from the fabric was measured as a measure of the cleaning effect.

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Abstract

Das Wäschevorbehandlungsmittel besteht aus einer invertmicellaren ternären Mischphase, die 5 bis 15 Gew.-% wenigstens eines anionischen Tensides oder 25 bis 45 Gew.-% wenigstens eines nichtionischen Tensides und 50 bis 55 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Gegenwart von anionischen Tensiden und 35 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Abwesenheit von anionischen Tensiden und 45 bis 30 Gew.-% Wasser in Gegenwart von anionischen Tensiden und 40 bis 5 Gew.-% Wasser in Abwesenheit von anionischen Tensiden enthält.

Description

  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wäsche­vorbehandlungsmittel, das sich zur Behandlung stark öl- und fettverschmutzter Partien von Wäschestücken eignet, die anschließend in üblicher Weise gewaschen werden. Derartige Mittel verstärken die Wirkung des Waschmittels gegenüber hartnäckigen Verschmutzungen, die im allgemeinen bei der sogenannten "Feinwäsche" bei 30°C bis 40°C bzw. bei 50°C bis 60°C durchgeführ­ten Wäsche für "Pflegeleichttextilien" nicht aus­reichend entfernt werden.
  • An derartige Wäschevorbehandlungsmittel werden eine Reihe von Anforderungen gestellt, die in ihrer Gesamt­heit von den bekannten Mitteln nicht erfüllt werden. Es sind dies:
    • 1. Besonderes Lösevermögen für Fette, Öle und Wachse,
    • 2. Vermeidung einer Kranzbildung durch sich im Textil­gut ausbreitende Schmutzränder,
    • 3. Vollständige Auswaschbarkeit bei der nachfolgenden Wäsche, d. h. die verwendeten Tensidkomponenten sollen ihrerseits nach dem Waschprozeß keinen fett­ haltigen Fleck auf dem Textilgut hinterlassen,
    • 4. Vermeidung einer Schaumanhebung beim nachfolgenden Waschprozeß,
    • 5. Keine Toxizität für Menschen und Haustiere,
    • 6. Ausreichende biologische Abbaufähigkeit der verwendeten Waschrohstoffe im Abwasser,
    • 7. Die Zusammensetzung soll so abgestimmt sein, daß auf den Einsatz von fluorierten Kohlenwasserstoffen als Treibmittel verzichtet werden kann.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zugrunde, ein neues Wäschevorbehandlungsmittel zur Verfügung zu stellen, das insbesondere für die Ent­fernung öliger und fettiger Anschmutzungen geeignet ist und gleichzeitig frei von umweltbelastenden Halo­genkohlenwasserstoffen ist.
  • Gegenstand der Erfindung sind Wäschevorbehandlungsmit­tel auf der Basis neuartiger, ternärer Gemische von Tensiden, Cotensiden und Wasser, die geeignet sind, insbesondere ölige und fettige Anschmutzungen von Tex­tilien zu entfernen. Cotenside sind im allgemeinen amphiphile Verbindungen, die das Emulgiervermögen von Tensiden unterstützen.
  • Die Anmelderin hat gefunden, daß obengenannte Anforde­rungen erfüllt werden durch ein Wäschevorbehandlungs­mittel für Öl- und Fettanschmutzungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es
    • (a) 5 bis 15 Gew.-% wenigstens eines anionischen Ten­sides, ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetall­alkylsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen oder 25 bis 45 Gew.-% wenigstens eines nichtionischen Tensides, ausgewählt aus der Gruppe der Alkyl- und Alkylphenolpolyglykolether mit jeweils 6 bis 10 Ethylenoxidgruppen, wobei die Alkylalkoholreste 12 bis 18 C-Atome und die Alkylphenolreste 8 bis 9 C-Atome im Alkylteil enthalten, oder 5 bis 15 Gew.-% eines Gemisches aus wenigstens einem der vorstehenden anionischen Tenside und wenigstens einem der vorstehenden nichionischen Tenside, wo­bei der Anteil der anionischen Tenside wenigstens zwei Drittel des Gemisches ausmacht.
    • (b) 50 bis 55 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Gegenwart von anionischen Tensiden und 35 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Abwesen­heit von anionischen Tensiden, bestehend aus Mono­alkoholen mit 5 und/oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren gegebenenfalls bis zu 2 Ethylen­oxidgruppen enthaltende Addukte und
    • (c) 45 bis 30 Gew.-% Wasser in Gegenwart von anioni­schen Tensiden und 40 bis 5 Gew.-% Wasser in Abwe­senheit von anionischen Tensiden enthält, und daß es in Form einer invertmicellaren ternären Misch­phase vorliegt.
  • Phasendiagramme von Tensid-Cotensid-Wassergemischen weisen grundsätzlich neben inhomogenen Bereichen drei charakteristische homogene Mischphasenbereiche auf. Man unterscheidet eine wässrige, micellare Lösung, die auch als L₁-Phase bezeichnet wird, eine hochviskose flüssig-kristalline Phase (D-Phase) und eine invert­micellare Lösung, die auch als L₂-Phase bezeichnet wird.
  • Micellare und invertmicellare Mischphasen sind thermo­dynamisch stabile und optisch klare Phasen, die Öle "mikroemulgieren" können. Hierbei entstehen aus L₁-­Phasen O/W-Mikroemulsionen und aus L₂-Phasen W/O-Mi­kroemulsionen, die bei Raumtemperatur stabile homogen­e, isotrope Phasen darstellen und auch beim Verdünnen mit Wasser wenigstens kurzzeitig stabil sind. Die aus der L₁- und L₂-Phase entstehenden Öl in Wasser- bzw. Wasser in Öl-Mikroemulsionen können z.B. mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen unterschieden werden.
  • Es wird vermutet, daß das Emulgiervermögen der ternären Mischphasen L₁ und L₂ die Reinigungswirkung solcher Gemische mitbestimmt. Überraschenderweise ist jedoch bei Verwendung der erfindungsgemässen Tenside und Co­tenside die invertmicellare L₂-Phase wesentlich reini­gungswirksamer als die anderen Gemische. Dabei hat sich die invertmicellare Phase mit der erfindungs­gemässen Zusammensetzung als besonders wirksam heraus­gestellt.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird als Alkyl­polyglykolether ein Dodecyl-polyglykolether verwendet, wobei jedoch auch Hexadecyl- oder Octadecyl-poly­glykolether verwendet werden können. Als bevorzugter Alkylphenolrest in Alkylphenolpolyglykolethern wird Nonylphenol verwendet.
  • Die erfindungsgemäßen Wäschevorbehandlungsmittel wir­ken besonders vorteilhaft, wenn als anionisches Tensid Alkalimetallsalze, vorzugsweise das Natriumsalz von Hexadecylsulfat und als nichtionisches Tensid Dodecyl­alkohol mit 8 EO-Gruppen und/oder Nonylphenol mit 9 EO-Gruppen verwendet werden.
  • Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfin­dungsgemäßen Wäschevorbehandlungsmittels ist dadurch gekennzeichnet, daß das Cotensid ausgewählt ist aus der aus Pentanol und Hexanol sowie deren schwach ethoxylierten, d.h. bis zu 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 2 Mol Ethylenoxidgruppen enthaltenden Addukte bestehen­den Gruppe. Die schwache Ethoxylierung führt auch zu einer weitgehenden Ausschaltung des Geruches der Al­kanole.
  • Zur Erhöhung der Viskosität können erfindungsgemäße Wäschevorbehandlungsmittel Verdickungsmittel enthal­ten.
  • Als Verdickungsmittel für invertmicellare ternäre Mischphasen in Wäschevorbehandlungsmitteln eignen sich mit Tetraalkylammoniumverbindungen beladene natürliche und synthetische Hectorite. Diese Hectorite sind zu 30 bis 40 % mit Dialkyl-Dimethyl-Verbindungen mit Alkyl­resten wie Cetyl- oder Stearylresten beladen und können in den ternären Mischphasen, d.h. mit anioni­schem Tensid, nichtionischem Tensid oder auch der Mischung aus anionischem und nichtionischem Tensid in Mengen bis zu 15 Gew.-%, vorzugsweise mit 9 bis 15 Gew.-% eingesetzt werden. Die Verdickung der dünn­flüssigen invertmicellaren Mischphasen durch Hectorit verbessert zusätzlich den Reinigungseffekt.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform können Wäschevor­behandlungsmittel als Zusatz Natriumtriphosphat ent­halten, wobei das erfindungsgemäße Wäschevorbehandlungs­mittel dadurch gekennzeichnet ist, daß es bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% Natriumtriphos­phat, bezogen auf den Wasseranteil, enthält. Natrium­triphosphat unterstützt die Pigmententfernung.
  • Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Vorbehandlung von Wäsche unter Verwen­dung eines Wäschevorbehandlungsmittels gemäß den An­sprüchen 1 bis 7.
  • Erfindungsgemäße Wäschevorbehandlungsmittel können darüber hinaus übliche Zusätze, wie beispielsweise Konservierungsmittel und Parfum, vorzugsweise in Men­gen von 0,01 bis 1 Gew.-%, enthalten.
  • Erfindungsgemäße Mischphasen werden durch Einrühren des flüssigen Cotensides in die Tensidlösungen, Ten­siddispersionen oder Tensidemulsionen hergestellt.
  • Beispiele
  • In den folgenden Beispielen steht "EO" für angelager­tes Ethylenoxid. Die Prozentangaben bedeuten Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen Mischphasen der nachfolgenden Beispiele wurden durch Einrühren des jeweiligen Co­tensids in die entsprechende Tensidlösung, -dispersion oder -emulsion hergestellt.
  • Die Bestimmung der Reinigungswirkung von Mischphasen erfolgte bei Raumtemperatur an Testgeweben Olivenöl/­Baumwolle und Hautfett/Baumwolle mit gefärbtem Öl und Fett. Die Mischphase wurde aufgetragen und nach 15 mi­nütiger Einwirkung unter fließendem Leitungswasser vom Gewebe abgespült. Nach Trocknen an der Luft wurde der Grad der Lichtremission des Gewebes als Maß für die Reinigungswirkung gemessen.
  • Beispiel 1
    • (a) 15 % Dodecylsulfat-Na-Salz,
    • (b) 55 % Pentanol,
    • (c) 30 % Wasser.
    Beispiel 2
    • (a) 15 % Hexadecylsulfat-Na-Salz,
    • (b) 50 % Pentanol,
    • (c) 35 % Wasser.
    Beispiel 3
    • (a) 15 % Hexadecylsulfat-Na-Salz,
    • (b) 55 % Hexanol,
    • (c) 30 % Wasser.
    Beispiel 4
    • (a) 15 % Hexadecylsulfat-Na-Salz,
    • (b) 50 % Hexanol mit 1,4 EO,
    • (c) 35 % Wasser
    Beispiel 5
    • (a) 30 % Dodecylalkohol mit 8 EO,
    • (b) 50 % Pentanol
    • (c) 20 % Wasser
    Beispiel 6
    • (a) 40 % Nonylphenol mit 9 EO,
    • (b) 40 % Pentanol
    • (c) 20 % Wasser
  • Mischphasen der genannten Beispiele 1 bis 6 bewirkten an den Testgeweben mit beiden Ölanschmutzungen im Mittel eine um ca. 17 Remissionseinheiten stärkere Reinigungswirkung gegenüber einem handelsüblichen wasserhaltigen Detachurmittel und einem als Fleck­entferner angewendeten Flüssigwaschmittel. Aufgrund der Stabilität der Mischphasen sind die ternären Ge­mische lagerstabile Produkte. Die Mittel besitzen ein hohes Schmutztragevermögen der Mischphasen für Öle und Fette; d.h. es ist ein Abspülen ohne ein störendes Wiederaufziehen von Öl und Fett möglich.
  • Beispiel 7
  • Die Reinigungswirksamkeit invertmicellarer Mischphasen wurde auch gegenüber pigmenthaltigen Ölanschmutzungen überprüft. Bei Verwendung eines Wäschevorbehandlungs­mittels gemäß Beispiel 4 als Bezugsbeispiel an einem Pigment-Olivenöl-Polyestergewebe wurde gefunden, daß die Reinigungswirksamkeit einer Natrium-triphosphat­haltigen Mischphase bei Zusatz eines synthetischen Schichtsilikates von der Klasse der Hectorite (13,6 % Hexadecylsulfat-Na-Salz, 45,5 % Hexanol mit 1,4 EO, 31,8 % Natriumtriphosphatlösung, (Konzentration 10 g/l) 9,1 % Hectorit: beladen mit 36 Gew.-% Ditalg­alkyldimethylammoniumchlorid) um ca. 14 Remissions­einheiten verstärkt wird. Damit wird die Reinigungs­wirksamkeit auch eines handelsüblichen wasserhaltigen Wäschevorbehandlungsmittels deutlich übertroffen.

Claims (8)

1) Wäschevorbehandlungsmittel für Öl- und Fettan­schmutzungen, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) 5 bis 15 Gew.-% wenigstens eines anionischen Ten­sides, ausgewählt aus der Gruppe der Alkalimetall­alkylsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen oder 25 bis 45 Gew.-% wenigstens eines nichtionischen Tensides, ausgewählt aus der Gruppe der Alkyl- und Alkylphenolpolyglykolether mit jeweils 6 bis 10 Ethylenoxidgruppen, wobei die Alkylalkoholreste 12 bis 18 C-Atome und die Alkylphenolreste 8 bis 9 C-Atome im Alkylteil enthalten, oder 5 bis 15 Gew.-% eines Gemisches aus wenigstens einem der vorstehenden anionischen Tenside und wenigstens einem der vorstehenden nichionischen Tenside, wo­bei der Anteil der anionischen Tenside wenigstens zwei Drittel des Gemisches ausmacht,
(b) 50 bis 55 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Gegenwart von anionischen Tensiden und 35 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Cotensides in Abwe­senheit von anionischen Tensiden, bestehend aus Monoalkoholen mit 5 und/oder 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren gegebenenfalls bis zu 2 Ethylen­oxid ­gruppen enthaltende Addukte und
(c) 45 bis 30 Gew.-% Wasser in Gegenwart von anioni­schen Tensiden und 40 bis 5 Gew.-% Wasser in Abwe­senheit von anionischen Tensiden enthält, und daß es in Form einer invertmicellaren ternären Misch­phase vorliegt.
2) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß Ansprch 1, da­durch gekennzeichnet, daß das Alkalimetallalkyl­sulfat Natriumhexadecylsulfat ist.
3) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß einem der An­sprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid Dodecylalkohol mit 8 Ethylen­oxidgruppen und/oder Nonylphenol mit 9 Ethylen­oxidgruppen ist.
4) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß einem der An­sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Cotensid ausgewählt ist aus der aus Pentanol und Hexanol bestehenden Gruppe sowie deren 1 bis 2 Ethylenoxidgruppen enthaltenden Addukten.
5) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß einem der An­sprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verdickungsmittel mit Tetraalkylammoniumver­bindungen beladene synthetische und/oder natür­liche Hectorite enthält.
6) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß Anspruch 5, da­durch gekennzeichnet, daß es bis zu 1 % Natrium­triphosphat, bezogen auf den Wasseranteil, ent­hält.
7) Wäschevorbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 9 bis 15 Gew.-% Hectorit enthält, der mit 30 bis 40 Gew.-% Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid und/oder Dicetyl-dimethyl-ammoniumchlorid beladen ist.
8) Verfahren zur Vorbehandlung von Wäsche unter Ver­wendung eines Wäschevorbehandlungsmittels gemäß Ansprüchen 1 bis 7.
EP88106135A 1987-04-25 1988-04-18 Waschevorbehandlungsmittel für Öl- und Fettanschmutzungen Withdrawn EP0288858A1 (de)

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