EP0143919B1 - Bain alcalin de cyanure pour le dépôt électrolytique de couches à base d'alliage cuivre-étain - Google Patents

Bain alcalin de cyanure pour le dépôt électrolytique de couches à base d'alliage cuivre-étain Download PDF

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EP0143919B1
EP0143919B1 EP84110792A EP84110792A EP0143919B1 EP 0143919 B1 EP0143919 B1 EP 0143919B1 EP 84110792 A EP84110792 A EP 84110792A EP 84110792 A EP84110792 A EP 84110792A EP 0143919 B1 EP0143919 B1 EP 0143919B1
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EP
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copper
general formula
cyanide bath
cyanide
alkaline
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EP84110792A
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Gerd Hoffacher
Willi Müller
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Evonik Operations GmbH
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Degussa GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/58—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/60—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of tin

Definitions

  • the invention relates to an alkaline cyanide bath for the electrodeposition of bare to shiny copper-tin alloy coatings, in particular copper-tin alloy coatings with 45 to 60% copper, the 1 to 60 g / l copper in the form of copper cyanide, 7 to 30 g / I tin in the form of stannate, 0.1 to 100 g / I of one or more complexing agents from the group phosphate, polyphosphate, phosphonate and polyoxycarboxylic acids, 1 to 50 g / I free alkali metal cyanide, 1 to 50 g / I free alkali metal hydroxide and 0 contains up to 50 g / l alkali carbonate.
  • Such copper-tin alloys are mainly deposited from alkaline, cyanide-containing electrohytes, which contain the tin as stannate.
  • Other electrohytes contain phosphate and pyrophosphates as complexing agents and also colloids, such as.
  • These known baths have to be operated at high, constant temperatures (65 ° C. and higher) in order to obtain uniform layers of constant composition. The same applies to the setting of the cyanide and hydroxide concentration in the bath. Working with these baths is therefore difficult and cumbersome.
  • the baths preferably contain 1 to 3 g / l of these organic substances from one or more of groups a) to c).
  • the baths preferably contain 0.8 to 1.5 g / l of these brighteners. Since the compounds of group a) and b) are very sparingly soluble in water, they are advantageously first reacted with benzyl chloride or epichlorohydrin or rhodanide or sulfite to give water-soluble compounds.
  • the baths of the invention can be operated with insoluble anodes, such as. B. with stainless steel anodes.
  • the operating temperatures are between 38 and 58 ° C, the current densities between 0.4 and 3.0 A / dm 2 and the pH values between 11.5 and 12.5.
  • Baths containing 2 to 10 g copper in the form of copper cyanide, 10 to 20 g / l tin in the form of alkali tannate, 10 to 50 g / l complexing agent, 5 to 30 g / l free alkali metal cyanide, 5 to 30 g / I contain free alkali hydroxide, 5 to 20 g / l alkali carbonate, 1 to 3 g / l of the organic substance and 0.8 to 1.5 g / l gloss additive.
  • B. butyne-2-diol-1,4, butynediol monopropoxylate, propargyl alcohol and propargyl alcohol monoethoxylate have been found to be useful.

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Claims (5)

1. Bain alcalino-cyanuré pour le dépôt par électrolyse de revêtements d'alliages de cuivre-étain, luisants à brillants, en particulier de revêtements d'alliages cuivre-étain à 45 à 60 % de cuivre, qui contient 1 à 60 g/l de cuivre sous la forme de cyanure de cuivre, 7 à 30 g/l d'étain sous la forme de stannate de métal alcalin, 0,1 à 100 g/I d'un ou plusieurs formateurs de complexes du groupe des phosphates, polyphosphates, phosphonates, et acides polyoxycarboxyliques, 1 à 50 g/I de cyanure de métal alcalin libre 1 à 50 g/l d'hydroxyde de métal alcalin libre, et 0 à 50 g/I de carbonate de métal alcalin, caractérisé en ce qu'il contient, en outre, une ou plusieurs substances organiques appartenant à un ou plusieurs des groupes suivants :
a) amido-alcoyl-dialcoylaminoxyde d'acide gras, de formule générale : R1CO―NH(CH2)n―N(R2)2→O, dans laquelle
R, = groupe alcoyl avec 11 à 17 atomes C
R2 = groupe alcoyl avec 1 à 5 atomes C
n = 1 à 30
b) amido-alcoyl-dialcoylamine-bétaïne d'acide gras, de formule générale :
R1CO―NH(CH2)n―+n(R2)2-CH2―COO-, dans laquelle
R, = groupe alcoyl avec 11 à 17 atomes de C
R2 = groupe alcoyl avec 1 à 5 atomes C
n = 1 à 30,
c) naphtols éthoxylés de formule générale :
Figure imgb0010
dans laquelle R1 = H ou O(CH2―CH2O)nH.
R2 = O(CH2CH2O)nH ou H
n = 10, 12 ou 14

dans des proportions de 0,05 à 5 g/I.
2. Bain alcalino-cyanuré suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il contient des ß-naphtols éthoxylés de formule générale :
Figure imgb0011
avec = 10, 12, 14.
3. Bain suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il contient 1 à 3 g/I de substances organiques.
4. Bain alcalino-cyanuré pour le dépôt électrolytique de revêtements d'alliages cuivre-étain brillants, suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il contient encore, supplémentairement, 0,05 à 2 g/I d'un ou plusieurs agent de brillance, choisis parmi un ou plusieurs des groupes suivants :
a) polyéthylènediamines de formule générale H2N―(CH2)n―NH2, avec n = 6 à 100, ou les produits de leur réaction avec le chlorure de benzyl ou l'épichlorhydrine,
b) benzaldéhyde avec un ou plusieurs groupes hydroxy ou alcoxy sur le noyau, et aldéhyde cinnamique, ou les produits de leur réaction avec des sulfocyanures et des sulfites,
c) des éthinols, éthine-diols et leurs éthoxylates et propoxylates répondant à la formule générale : R1C ≡ C―CH2OR2, dans laquelle :
R1 = H ou CH2OR2 et R2 = H, C2H5, C3H7
d) carboxylate de benzylpyridine de formule :
Figure imgb0012
5. Bain alcalino-cyanuré suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il contient 0,8 à 1,5 g/I d'un additif assurant la brillance.
EP84110792A 1983-11-02 1984-09-11 Bain alcalin de cyanure pour le dépôt électrolytique de couches à base d'alliage cuivre-étain Expired EP0143919B1 (fr)

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