EP0045457B1 - Verfahren zum kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Färben von Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen - Google Patents

Verfahren zum kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Färben von Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen Download PDF

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EP0045457B1
EP0045457B1 EP81105850A EP81105850A EP0045457B1 EP 0045457 B1 EP0045457 B1 EP 0045457B1 EP 81105850 A EP81105850 A EP 81105850A EP 81105850 A EP81105850 A EP 81105850A EP 0045457 B1 EP0045457 B1 EP 0045457B1
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EP
European Patent Office
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acrylic acid
acid amide
auxiliaries
combination
weight
Prior art date
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EP81105850A
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Hans-Ulrich Dr. Von Der Eltz
Peter Heinisch
Hans-Jörg Ballmann
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication date
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • D06P1/5257—(Meth)acrylic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/68—Preparing azo dyes on the material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Definitions

  • the invention explained below relates to the uniform dyeing of tubular chair knitted fabrics made of cellulose fibers, in particular cotton, with water-insoluble azo dyes produced on the fiber according to a continuous or semi-continuous method, the priming by pre-padding with a coupling component under alkaline conditions and the subsequent dye -Development wet-on-wet by padding with a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances.
  • a stabilized but non-coupling-capable diazo component is simultaneously applied to the textile material as part of the priming block. After this, wet-in-wet overlapping with acid causes the release of the diazonium compound together with the dye coupling.
  • this process can only be carried out on non-voluminous, smooth textile webs, because in the case of voluminous textiles, the neutralization of the alkaline primer inside the product is faster than the formation of the coupling-capable diazonium compound, which ultimately results in the image of poor coloration due to uneven dye coupling between the outside of the product and the inside of the product results.
  • the concentration of the alkali binders to set the favorable coupling pH range becomes so high that local "over-neutralization" takes place the first time the primed, alkaline goods come into contact with the development liquor, and this slows down due to the higher product density running dye coupling additionally disturbs.
  • the object of the present invention was therefore to eliminate the disadvantages described above in the two-bath dyeing of round chair knitted fabrics in tubular form, wet-on-wet with the components for forming azo dyes on the fiber.
  • the primary problem here was the means by which or in which way a higher liquor absorption by the textile material can be achieved in the second padding with the diazo component or only with acid.
  • This object is achieved according to the invention by adding 10 to 30 g / l of a polymer or copolymer of acrylic acid amide in the form of a 2 to 8, preferably 4 to 5% by weight, aqueous setting and 2 to 20 g of the alkaline primer liquor with the coupling component / I of an anionic wetting agent, and the acidic development liquor with the couplable diazo component likewise 30 to 60 g / I of a polymer or copolymer of acrylic acid amide in the form of a 2 to 8, preferably 4 to 5% by weight, aqueous setting and 2 to 20 g / I of the anionic or nonionic wetting agent is added.
  • the polymers used The acrylic acid amide or its copolymers with the other monomers mentioned above under a) to e) have a molecular weight of 1.0-10 6 to 2.5-10 6 , preferably 1.5 ⁇ 106 to 2.0. 106 on.
  • padding with the priming liquor results in a liquor absorption of 70 to 120% (on the weight of the dry goods) ) and - which only enables the claimed process - in the second padding with the development fleet, fleet intake values of an additional 90 to 130% by weight, ie in the end, a total liquor absorption of 180 to 250 wt .-% with two padding.
  • This is the only way to dissolve the necessary amount of diazo component in this additional amount of liquor.
  • the alkali binder concentration is brought to normal values in this way, so that this no longer affects the coupling conditions.
  • the wetting agent in turn causes a rapid, uniform penetration of the fabric hose with both padding liquors and thus contributes to the good and, above all, uniform coloring of the same.
  • the increased absorption of the liquor also means that irregularities which the textile material exhibits immediately after leaving the foulard are compensated for by diffusion, so that there is no marking of the squeezed edges of the knitted tube. Another deficiency that has occurred in previous attempts is also eliminated.
  • the use of the padding aids according to the method according to the invention makes it possible for the first time to dye even bulky tubular material with the components for forming water-insoluble azo dyes on the fiber perfectly and without intermediate drying. This means technical progress, because until now it was only possible to apply developing dyes in a wet-on-wet process on smooth and thin goods. In addition to the fact that the new process offers no advantage on this type of smooth product, it is surprising that the higher liquor uptake which is the basis of the invention cannot be achieved there either by adding the acrylic acid amide polymers and the wetting agent.
  • Some of the polymerization products of acrylic acid amide used according to the invention are known (DE-A-2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), but they are used for a completely different purpose, namely to suppress the “frosting effect” when dyeing polyester fibers with disperse dyes.
  • a modification of the claimed process is provided by the following procedure, the textile material in the first padding process consisting of alkaline liquor, which at the same time forms the coupling component together with a non-coupling-capable diazo component, either in the form of a diazonium compound which is not coupling-capable under the above conditions or in the form of a suitably prepared (finely dispersed or dissolved in organic solvents), diazotizable amine with the sodium nitrite necessary for diazotization, in addition to the mixture of auxiliaries according to the invention, is pre-padded for priming, after which only the acid which triggers the coupling or the diazotization and coupling is added in the second padding process applies to the goods together with the polyacrylic acid amide / wetting agent combination.
  • This modified method can be further modified by applying the coupling component and sodium nitrite together with the auxiliary mixture in the first padding process and then in the second phase padding over a diazotizable amine, acid and the auxiliary mixture to develop the dye
  • the primer is padded wet-on-wet at 20 ° C. using an aqueous liquor containing:
  • the primer thus prepared is padded wet-on-wet on the foulard with an aqueous liquor at 80 ° C. containing: ..
  • Cotton interlock goods should be bleached and dyed at the same time. To do this, block the fabric hose on the foulard with a liquor absorption of 100% with an aqueous pad liquor at 20 ° C containing:
  • the primer prepared in this way is rolled up for 1 hour and then padded with an aqueous liquor at 80 ° C., which contains the following additives, without intermediate drying on the padder
  • the goods are then rolled up again and held for 3 hours at 85 ° C. for dye coupling.
  • the additional liquor absorption in the second padding is 100%, so that the goods hose now contains 200% moisture.
  • the dyeing is rinsed and post-treated as usual. A shell-free, brilliantly red-colored goods tube is obtained; Color and levelness are flawless.
  • the second stage of the treatment of the fabric tube can also be carried out continuously with a similar result by steaming for 3 minutes at 103 ° C. instead of the three-hour dwell to complete the dye development.
  • the textile material For dyeing 60 kg of interlock raw material in tubular form made of cotton, the textile material is padded on the foulard at 20 ° C. and a liquor absorption of 90% with a pad liquor containing an aqueous solution of: rolls up the primer prepared in this way and lets it linger for 1 hour at room temperature. The goods are then padded on the padder at 20 ° C and an additional liquor absorption of 110% wet-on-wet using an aqueous development liquor which contains in liters of water:
  • the dye formation is then completed by an air passage lasting 60 seconds and a hot water passage at 80 ° C. After the usual post-treatment of the dyeing, a dull red interlock tube of any color is obtained with good coloration.
  • the block liquor for priming contains as an aqueous solution:
  • the liquor absorption of the hose in this second block is 90%. Now there is an air passage of 40 seconds and a hot water passage at 80 ° C to complete the dye coupling.
  • This dyeing is then aftertreated, as is usual with dyeings with development dyes. In this way, a brilliant orange-colored product hose is obtained; Equality and color are good.

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Description

  • Die nachstehend erläuterte Erfindung betrifft das gleichmässige Färben von in Schlauchform vorliegenden Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach einer kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Methode, wobei die Grundierung durch Vorklotzen mit einer Kupplungskomponente unter alkalischen Bedingungen und die nachfolgende Farbstoff-Entwicklung nass-in-nass durch Überklotzen mit einer Diazokomponente in Gegenwart von Säure oder säureliefernden Substanzen vorgenommen werden.
  • Das Färben von Baumwoll-Geweben mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen auf dem Foulard ist hinlänglich bekannt. Normalerweise wird dabei nach dem Grundieren mit der Kupplungskomponente das Textilmaterial zwischengetrocknet und dann wird durch Überklotzen der vorgeklotzten Ware mit der kupplungsfähigen Diazokomponente der Farbstoff auf der Faser gebildet. Bei Einsatz von voluminösen Textilien lässt sich dieses bekannte Verfahren allerdings nicht durchführen, weil Migrationsprobleme, welche sich bei der Zwischentrocknung der nassen Grundierung aus der ersten Stufe bemerkbar machen, nicht zu lösen sind. Grundsätzlich wäre es indessen möglich, auf eine derartige Zwischentrocknung überhaupt zu verzichten und Färbegut nass-in-nass mit der Diazokomponente zu überklotzen. Ein solches Vorhaben liess sich aber nur in Ausnahmefällen realisieren. In der Praxis sind hingegen Versuche nach diesem Arbeitsprinzip gescheitert, weil es bisher nicht möglich war, die notwendigen Mengen an Diazokomponente in der von der (vom Grundieren her) nassen Ware beim zweiten Klotzen zusätzlich noch aufgenommenen Flottenmenge zu lösen, d.h. beim Überklotzen mit der Entwicklungsflotte ist die Flottenaufnahme unter den gegebenen Umständen unzulänglich.
  • Bekannt für die Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser ist fernerhin eine Applikationstechnik, bei der man im Rahmen der Grundierklotzung neben der Kupplungskomponente auch noch eine stabilisierte, jedoch nichtkupplungsfähige Diazokomponente gleichzeitig mit auf das Textilgut aufbringt. Hiernach wird durch eine nass-in-nass Überklotzung mit Säure die Freisetzung der Diazoniumverbindung samt Farbstoffkupplung bewirkt. Dieses Verfahren kann jedoch nur auf nicht voluminösen, glatten Textilbahnen durchgeführt werden, weil im Falle voluminöser Textilien die Neutralisation der alkalischen Grundierung im Wareninnern rascher verläuft als die Bildung der kupplungsfähigen Diazoniumverbindung, was letzten Endes das Bild einer schlechten Durchfärbung infolge ungleichmässiger Farbstoffkupplung zwischen Warenaussenseite und Wareninnerem ergibt.
  • Beim Färben von Rundstuhlgewirken in Schlauchform treten die oben erwähnten Schwierigkeiten in verstärktem Masse auf. Auch hier kann auf die Ware beim zweiten Klotzen nicht genug Flotte aufgebracht werden bzw. es reichen die Löslichkeiten der Diazoniumverbindungen nicht aus, um genügend davon in der zusätzlich vom Textilgut aufgenommenen Flotte lösen zu können.
  • Zum anderen wird bei einem solchen Vorgehen die Konzentration der Alkalibindemittel zur Einstellung des günstigen Kupplungs-pH-Bereichs wiederum so hoch, dass beim ersten Kontakt der grundierten, alkalischen Ware mit der Entwicklungsflotte eine örtliche «Überneutralisation» stattfindet und die schon aufgrund der höheren Warendichte langsamer verlaufende Farbstoff- kupplung zusätzlich stört.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand also darin, die zuvor geschilderten Nachteile beim zweibadigen Färben von Rundstuhl-Wirkwaren in Schlauchform nass-in-nass mit den Komponenten zur Bildung von Azofarbstoffen auf der Faser zu beheben. Hierzu stellte sich in erster Linie das Problem, durch welche Mittel bzw. auf welchem Wege beim zweiten Klotzen mit der Diazokomponente oder nur mit Säure eine höhere Flottenaufnahme durch das Textilgut erzielt werden kann.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass man der alkalischen Grundierungsflotte mit der Kupplungskomponente 10 bis 30 g/I eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.%igen, wässrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/I eines anionischen Netzmittels, und der sauren Entwicklungsflotte mit der kupplungsfähigen Diazokomponente ebenfalls 30 bis 60 g/I eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.%igen, wässrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/I des anionischen oder nichtionischen Netzmittels zusetzt.
  • Als solche Polymerisate oder Mischpolymerisate des Acrylsäureamids kommen beispielsweise in Betracht:
    • a) lineare oder verzweigte Polymerisate des Acrylsäureamids;
    • b) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Halbestern der Maleinsäure mit Polyglykoläthern von natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen (mit 12 bis 18 C-Atomen) mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol, im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
    • c) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Acrylamidopropansulfonsäure im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
    • d) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und N-Vinyl-N-methylacetamid im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
    • e) Mischungen der vorstehend unter a) bis d) genannten Polymerisate untereinander und gegebenenfalls in Kombination mit s-Caprolactam im Gewichtsverhältnis von 1:0,5 bis 1:1 (bezogen auf die Polymerisate).
  • Die zur Anwendung gelangenden Polymerisate des Acrylsäureamids oder dessen Mischpolymerisate mit den anderen, vorstehend unter a) bis e) genannten Monomeren weisen ein Molekulargewicht von 1,0 - 106 bis 2,5 - 106, vorzugsweise von 1,5 · 106 bis 2,0 . 106 auf.
  • Aus den spezifischen Eigenschaften der genannten Acrylsäureamid-Polymerisate resultiert überraschenderweise eine Zunahme der Flottenaufnahme bei gleichem Walzendruck (in bar/cm2). Dieser Effekt ist etwa proportional der angewendeten Menge der Produkte, d.h. je höher die Anwendungskonzentration, desto stärker auch die Zunahme der Flottenaufnahme innerhalb eines technisch vertretbaren Bereichs (in Einklang mit den empfohlenen Konzentrationen der zugesetzten Polymerisate).
  • Durch die Mitwirkung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylsäureamids sowie eines Netzmittels im Rahmen der vorliegenden Erfindung gelingt es, die Flottenaufnahme durch das Färbegut sowohl bei der Grundierung als auch bei der nass-in-nass-Überklotzung mit der Entwicklungsflotte derart zu steigern und deren Durchdringungsgeschwindigkeit durch das doppelt liegende Textilmaterial so zu fördern, dass egale, gut durchgefärbte Warenschläuche erhalten werden.
  • Im Gegensatz zu den Färbeergebnissen unter Weglassen der erfindungsgemäss angewandten Hilfsmittelkombination erzielt man nach dem neuen Arbeitsprinzip auf den schlauchförmigen Textilien erstaunlicherweise - je nach Einstellung und Leistungsfähigkeit des verwendeten Foulards - beim Klotzen mit der Grundierungsflotte eine Flottenaufnahme von 70 bis 120% (vom Gewicht der trockenen Ware) und - was das beanspruchte Verfahren erst ermöglicht- beim zweiten Klotzen mit der Entwicklungsflotte Flottenaufnahmewerte von zusätzlich von einmal 90 bis 130 Gew.-%, d.h. im Endeffekt eine Gesamtflottenaufnahme von 180 bis 250 Gew.-% bei zweimaligem Klotzen. Erst dadurch ist es möglich, in dieser zusätzlichen Flottenmenge die notwendige Menge an Diazokomponente zu lösen. Ausserdem wird auf diesem Wege auch die Alkalibindemittelkonzentration auf normale Werte gebracht, so dass dadurch keine Beeinträchtigung der Kupplungsbedingungen mehr verursacht wird. Der Netzmittelzusatz bewirkt wiederum eine rasche gleichmässige Durchdringung des Warenschlauches mit beiden Klotzflotten und trägt damit zur guten und vor allem gleichmässigen Durchfärbung desselben bei.
  • Die vermehrte Flottenaufnahme bedingt ausserdem, dass Ungleichmässigkeiten, welche das textile Material unmittelbar nach Verlassen des Foulards aufweist, durch Diffusion ausgeglichen werden, so dass es zu keiner Markierung der Quetschkanten des Gewirkschlauches kommt. Ein weiterer, bei den bisherigen Versuchen aufgetretener Mangel ist damit ebenfalls behoben.
  • Der Einsatz der Klotzhilfsmittel nach dem erfindungsgemässen Verfahren erlaubt es, erstmals auch voluminöses Material in Schlauchform zweibadig mit den Komponenten zur Bildung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser einwandfrei und ohne Zwischentrocknung zu färben. Dies bedeutet einen technischen Fortschritt, weil es bisher nur auf glatter und dünner Ware möglich gewesen ist, Entwicklungsfarbstoffe in einem nass-in-nass-Verfahren zu applizieren. Abgesehen davon, dass das neue Verfahren auf dieser Art von glatter Ware keinen Vorteil bietet, ist es erstaunlich, dass dort auch nicht die die Erfindung bedingenden höheren Flottenaufnahmen durch den Zusatz der Acrylsäureamidpolymerisate und des Netzmittels zu erzielen sind.
  • Nun ist wohl beim kontinuierlichen Färben der Einsatz von Acrylsäureamidpolymerisaten oder entsprechenden Mischpolymeren in den Klotzflotten nicht mehr neu. So wird davon beim Verfahren nach der DE-A-28 15 511 Gebrauch gemacht, was unter Berücksichtigung der Fixierungsbedingungen darauf hinausläuft, die Migration von Dispersionsfarbstoffen auf Polyester/ Cellulose-Mischgeweben im Verlauf der Zwischentrocknung und damit das Auftreten von Grauschleier beim Thermosolieren zu unterdrükken. Im Falle der DE-A1-27 38 497 bedient man sich des Hilfsmittels ebenso zur Verhinderung der Migration bei der Zwischentrocknung. Bei diesen bekannten Techniken beruht die Wirkung der Acrylpolymerisate darauf, dem Wandern von Flotte bzw. von darin enthaltenem Farbstoff oder Veredlungsmittel beim Zwischentrocknen gegenzusteuern. Dieser Befund lässt sich indessen nicht in Richtung auf die vorliegende Erfindungsidee auslegen, wo für den Ausgleich der Flottenverteilung eher umgekehrtes Verhalten des Polymerenzusatzes massgebend ist.
  • Von den textilen Materialien eignen sich für das erfindungsgemässe Verfahren Rundstuhlwirkwaren aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, die in Schlauchform zur Anwendung gelangen, bei der die Egalität besonders wichtig ist. Als solche Gewirke kann sogar stuhlrohe Ware (vorteilhaft bei sehr vollen oder gedeckten Nuancen) eingesetzt werden. Das beanspruchte Verfahren kann natürlich auch mit aufgeschnittener Ware durchgeführt werden.
  • Für das Färben der Textilien nach der vorliegenden Erfindung kommen die zur Erzeugung von Entwicklungsfarbstoffen üblichen, im Colour Index, 3. Auflage 1971 als «Azoic Coupling Component» (Kupplungskomponente) und als «Azoic Diazo Component» (Diazokomponente) aufgelisteten chemischen Verbindungen in Frage.
  • Von den erfindungsgemäss angewandten Polymerisationsprodukten des Acrylsäureamids sind einige bekannt (DE-A-2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), doch werden diese für einen völlig anderen Zweck, nämlich zur Unterdrückung des «frosting effect» beim Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen eingesetzt.
  • Bei der Durchführung des neuen Verfahrens wird wie folgt vorgegangen:
    • Zuerst wird das schlauchförmige Textilgut für die Klotzbehandlung breitgelegt. Die erste Klotzung zur Grundierung erfolgt üblicherweise auf dem Foulard mit einer alkalischen Lösung einer Kupplungskomponente unter Zusatz der erfindungsgemässen Kombination aus polymerisiertem Acrylsäureamid und Netzmittel in den vorgeschriebenen Mengenverhältnissen. Dabei erhält man in der Regel Flottenaufnahmewerte zwischen 70 und 120 Gew.-%. Nach einem Luftgang (kontinuierlich) oder einer zwischengeschobenen kurzen Verweilzeit (halbkontinuierlich) wird dann die so hergestellte Grundierung nass-in-nass in Gegenwart von Alkalibindemittel (Säure oder säureliefernde Substanzen) mit der eine kupplungsfähige Diazokomponente enthaltenden Entwicklungsflotte überklotzt, wobei man dieser zweiten Klotzflotte ebenfalls die erfindungsgemässe Kombination aus polymerisiertem Acrylsäureamid und Netzmittel in den angegebenen Mengen zusetzt.
  • Eine Modifikation des beanspruchten Verfahrens bietet die folgende Arbeitsweise, wobei das Textilgut im ersten Klotzvorgang aus alkalischer Flotte, welche gleichzeitig die Kupplungskomponente zusammen mit einer nicht-kupplungsfähigen Diazokomponente, diese entweder in der Form einer unter den obengenannten Bedingungen nicht-kupplungsfähigen Diazoniumverbindung oder in der Form eines entsprechend aufbereiteten (feindispergiert oder in organischen Lösemitteln gelöst), diazotierbaren Amins mit dem zur Diazotierung notwenigen Natriumnitrit, neben der erfindungsgemässen Hilfsmittelmischung enthält, zur Grundierung vorgeklotzt wird, worauf man im zweiten Klotzvorgang nur noch die die Kupplung bzw. die Diazotierung und Kupplung auslösende Säure samt der Polyacrylsäureamid/ Netzmittel-Kombination auf die Ware aufbringt. Diese modifizierte Methode kann weiter abgewandelt werden, indem man Kupplungskomponente und Natriumnitrit gemeinsam mit der Hilfsmittelmischung im ersten Klotzvorgang appliziert und dann in zweiter Phase auf diese Grundierung ein diazotierbares Amin, Säure und die Hilfsmittelmischung zur Entwicklung des Farbstoffes überklotzt.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen, vor allem was die eingesetzten Netzmittel betrifft, in keiner Weise eine Einschränkung darstellen, sondern lediglich die vorliegende Erfindung erläutern. Die in den Ausführungsbeispielen ersichtlichen Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente; im Falle einer Nassbehandlung von Textilien beziehen sich solche Prozentangaben bezüglich Flottenaufnahme auf das Gewicht der trockenen Ware.
    • Beispiel 1
  • 300 kg rohes Interlock-Schlauchgewirk aus Baumwolle sollen halbkontinuierlich gefärbt werden. Dazu klotzt man die Ware auf dem Foulard mit einer Klotzflotte von 20 °C, enthaltend eine wässrige Lösung von:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Beim ersten Klotzen erhält man auf diese Weise eine Flottenaufnahme des Textilgutes von 100%. Dann rollt man die behandelte Ware auf und lässt diese 1 Stunde unter langsamem Rotieren der Kaulen verweilen. Zur Entwicklung des Farbstoffes wird die Grundierung auf dem Foulard nass-in-nass bei 20 °C überklotzt unter Einsatz einer wässrigen Flotte enthaltend:
  • Figure imgb0003
  • Dabei resultiert auf dem Schlauchgewirk noch einmal eine Flottenaufnahme von 100%, die Gesamtflottenaufnahme beträgt also 200%. In einem Luftgang von 30 Sekunden und einer Heisswasserpassage bei 80 °C wird anschliessend die Farbstoffbildung vervollständigt. Danach wird die erzeugte Färbung wie üblich geseift und getrocknet.
  • Man erhält einen gleichmässig, völlig durchgefärbten Warenschlauch in Bordo.
  • Bei der analogen Durchführung der zuvor beschriebenen Färbung, jedoch ohne den Zusatz von Acrylsäureamidpolymerisat und Netzmittel, erhält man Flottenaufnahmen von 90% beim ersten Klotzen und von nur 20% beim zweiten Klotzen, und einen unegal, teilweise überhaupt nicht durchgefärbten, d.h. stellenweise noch weissen, Warenschlauch. Ein Erhöhen der Konzentration der Diazoniumverbindung auf 270 g/I, wie es bei einer zusätzlichen Flottenaufnahme von nur 20% notwendig wäre, scheitert an der nicht ausreichenden Löslichkeit derselben.
    • Beispiel 2
  • 150 kg rohe Interlock-Schlauchware aus Baumwolle sind zu färben. Dazu klotzt man das Textilgut auf dem Foulard mit einer wässrigen Klotzflotte von 20 °C von:
    Figure imgb0004
  • Auf diese Weise erhält man auf dem Textilgut eine Flottenaufnahme von 120%. Nach einem Luftgang von 3 Minuten wird die so hergestellte Grundierung auf dem Foulard nass-in-nass überklotzt mit einer 80 °C heissen, wässrigen Flotte enthaltend: ..
    Figure imgb0005
  • Dabei resultiert auf dem Schlauchgewirk eine zusätzliche Flottenaufnahme von 120%. Ein Luftgang von 45 Sekunden Dauer und eine Heisswasserpassage bei 80 °C vervollständigen sodann die Farbstoffkupplung.
  • Nach der wie üblich vorgenommenen Nachbehandlung erhält man einen egal und gut durchgefärbten Warenschlauch in einem brillanten Scharlach.
    • Beispiel 3
  • Baumwoll-Interlock-Ware soll gleichzeitig gebleicht und gefärbt werden. Dazu klotzt man den Warenschlauch auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme von 100% mit einer wässrigen Klotzflotte von 20 °C enthaltend:
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
  • Nach dem Klotzen wird die so hergestellte Grundierung für 1 Stunde aufgerollt und dann ohne Zwischentrocknung auf dem Foulard mit einer 80 °C heissen, wässrigen Flotte überklotzt, die folgende Zusätze enthält
    Figure imgb0008
  • Danach wird die Ware wieder aufgerollt und zur Farbstoff-Kupplung 3 Stunden bei 85 °C verweilt. Die zusätzliche Flottenaufnahme beim zweiten Klotzen beträgt 100%, so dass der Warenschlauch jetzt 200% Feuchtigkeit enthält.
  • Nach der Verweilzeit wird die Färbung gespült und wie üblich nachbehandelt. Man erhält einen schalenfreien, brillant rotgefärbten Warenschlauch; Durchfärbung und Egalität sind einwandfrei.
  • Die zweite Stufe der Behandlung des Warenschlauches kann mit einem ähnlichen Ergebnis auch kontinuierlich gestaltet werden, indem anstelle des dreistündigen Verweilens zur Vervollständigung der Farbstoff-Entwicklung 3 Minuten bei 103 °C gedämpft wird.
    • Beispiel 4
  • Es sind 250 kg rohe Baumwoll-Interlockware in Schlauchform zu färben. Dazu wird das Textilgut auf dem Foulard mit einer Flotte, die eine wässrige Lösung von:
    Figure imgb0009
    aufweist, kalt (20 °C) bei einer Flottenaufnahme von 120% geklotzt und diese Grundierung wird sodann für 1 Stunde aufgerollt. Die Farbstoffbildung wird nun durch Überklotzen des nassen Warenschlauches auf dem Foulard mit einer wässrigen Flotte enthaltend:
    Figure imgb0010
    bei 20 °C und einer zusätzlichen Flottenaufnahme von 100% (die Gesamtflottenaufnahme beträgt also 220%) eingeleitet und durch einen Luftgang von 20 Sekunden Dauer sowie eine Heisswasserpassage bei 80 °C vervollständigt.
  • Nach der wie üblich durchgeführten Nachbehandlung der Färbung erhält man einen einwandfrei durchgefärbten Warenschlauch in einem egalen, brillanten Rotton.
    • Beispiel 5
  • Zum Färben von 60 kg Interlock-Rohware in Schlauchform aus Baumwolle klotzt man das Textilgut auf dem Foulard bei 20 °C und einer Flottenaufnahme von 90% mit einer Klotzflotte, enthaltend eine wässrige Lösung von:
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    rollt die so hergestellte Grundierung auf und lässt diese 1 Stunde bei Raumtemperatur verweilen. Danach wird die Ware auf dem Foulard bei 20 °C und einer zusätzlichen Flottenaufnahme von 110% nass-in-nass überklotzt unter Verwendung einer wässrigen Entwicklungsflotte, die im Liter Wasser enthält:
    Figure imgb0013
  • Durch einen Luftgang von 60 Sekunden Dauer und eine Heisswasserpassage bei 80 °C wird sodann die Farbstoffbildung vervollständigt. Nach dem üblichen Nachbehandeln der Färbung erhält man einen egal gefärbten, stumpf roten Interlock-Schlauch mit guter Durchfärbung.
    • Beispiel 6
  • Kontinuierliches Färben von roher Baumwoll-Interlockware in Schlauchform. Die Klotzflotte zur Grundierung enthält in diesem Fall als wässrige Lösung:
    Figure imgb0014
  • Damit klotzt man den Warenschlauch auf dem Foulard bei 20 °C und einer Flottenaufnahme von 120%, legt das so behandelte Textilgut 3 Minuten in einer Rutsche ab und überklotzt dieses ohne Zwischentrocknung sowie ohne Unterbrechung des Warenlaufs auf einem zweiten Foulard mit einer wässrigen Entwicklungsflotte enthaltend:
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
  • Die Flottenaufnahme des Schlauches bei diesem zweiten Klotzen beträgt 90%. Nun folgt ein Luftgang von 40 Sekunden und eine Heisswasserpassage bei 80 °C zur Vervollständigung der Farbstoff-Kupplung.
  • Nachbehandelt wird diese Färbung dann wie bei Färbungen mit Entwicklungsfarbstoffen sonst üblich. Man erhält auf diesem Wege einen brillant orangefarbenen Warenschlauch; Egalität und Durchfärbung sind gut.
  • Lässt man bei der Durchführung der zuvor beschriebenen Färbeoperation in der Grundierungs-und Entwicklungsflotte indessen das Netzmittel und das Acrylsäureamidpolymerisat weg, so kann man bei entsprechender Einstellung des Klotzfoulards bei der Grundierung ebenfalls eine Flottenaufnahme von 120% erhalten. Jedoch ist es dann unmöglich, beim zweiten Klotzen noch eine zusätzliche Flottenaufnahme zu erzielen. Ein Eindringen der Entwicklungsflotte in den Warenschlauch ist in diesem Fall fast nicht mehr gegeben und man erhält eine unegal orange Nuance, im Schlauchinnern teilweise überhaupt keine Färbung.

Claims (11)

1. Verfahren zum gleichmässigen Färben von in Schlauchform vorliegenden Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach einer kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Methode, wobei die Grundierung durch Vorklotzen mit einer Kupplungskomponente unter alkalischen Bedingungen und die nachfolgende Farbstoff-Entwicklung nass-in-nass durch Überklotzen mit einer Diazokomponente in Gegenwart von Säure oder säureliefernden Substanzen vorgenommen werden, dadurch gekennzeichnet, dass man der alkalischen Grundierungsflotte mit der Kupplungskomponente 10 bis 30 g/I eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.%igen, wässrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/I eines anionischen Netzmittels, und der sauren Entwicklungsflotte mit der kupplungsfähigen Diazokomponente ebenfalls 30 bis 60 g/I eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.%igen, wässrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/I eines anionischen oder nichtionischen Netzmittels zusetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man lineares oder verzweigtes Polyacrylsäureamid zusetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Halbestern der Maleinsäure mit Polyglykoläthern von natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen (mit 12 bis 18 C-Atomen) mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol, im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Acrylamidopropansulfonsäure im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und N-Vinyl-N-methylacetamid im Gewichtsverhältnis von 1:0,05 bis 1:0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Mischungen der dort genannten Polymerisate zusetzt.
7. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den dort genannten Polymerisaten noch E-Caprolactam im Gewichtsverhältnis von 1:0,5 bis 1:1 (bezogen auf die Polymerisate) zusetzt.
8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die verwendeten Polymerisate des Acrylsäureamids oder dessen Mischpolymerisate ein Molekulargewicht von 1,0 - 106 bis 2,5 . 106 aufweisen.
9. Modifikation des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die alkalische Grundierungsflotte neben der Hilfsmittelmischung die Kupplungskomponente sowie eine nicht-kupplungsfähige Diazokomponente enthält, und dass die saure Entwicklungsflotte neben der Hilfsmittelmischung im wesentlichen nur Säure enthält.
10. Modifikation des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die alkalische Grundierungsflotte neben der Hilfsmittelmischung die Kupplungskomponente sowie ein diazotierbares Amin und Natriumnitrit enthält, und dass die saure Entwicklungsflotte neben der Hilfsmittelmischung im wesentlichen nur Säure enthält.
11. Modifikation des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die alkalische Grundierungsflotte neben der Hilfsmittelmischung die Kupplungskomponente sowie Natriumnitrit enthält, und dass die saure Entwicklungsflotte neben der Hilfsmittelmischung ein diazotierbares Amin sowie Säure enthält.
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