CH594727A5 - Stable printing ink or concentrate for transfer printing - Google Patents

Stable printing ink or concentrate for transfer printing

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CH594727A5
CH594727A5 CH445276A CH445276A CH594727A5 CH 594727 A5 CH594727 A5 CH 594727A5 CH 445276 A CH445276 A CH 445276A CH 445276 A CH445276 A CH 445276A CH 594727 A5 CH594727 A5 CH 594727A5
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printing
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water
preparation
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CH445276A
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Richard Dr Peter
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Rohner Ag
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003Transfer printing
    • D06P5/004Transfer printing using subliming dyes
    • D06P5/006Transfer printing using subliming dyes using specified dyes

Abstract

Stable, liq. to solid prepn., suitable for printing intermediate substrates for transfer printing, contains (azo) dye precursor(s) of the formula D-X and/or H-A (where D is the radical of a diazo component.X is a stabilised diazonium gp., pref. a diazoamino gp. contg. no water-solubilising substits. A is a coupler radical).These precursors have an av. particle size of under 10 um, pref. 0.1-3um, esp. under 2um. Printing inks based on this prepn. are suitable for letterpress, gravure, lithographic and screen printing, since the precursors are finely-divided and form stable inks.The prepn. also contains a water-sol. dispersant and/or binder, pref. organo-sol. and/or deflocculating, film-forming cpds., esp. cellulose ethers or esters, rosin acids, salts or esters, polymaleic acid derivs., polyacrylates or amides or polyvinyl cpds.

Description

  

  
 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein beständiges, flüssiges bis festes Präparat, welches sich zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck eignet, wobei während oder nach dem Transferdruckprozess im bedruckten Material unlösliche Azofarbstoffe entstehen.



   Die Bezeichnung  beständige Präparate  umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Drucktinten sowie Druckfarben.



   Aus der französischen Patentschrift 1 223 330 ist bekannt, dass man Drucke auf textilen Geweben oder   Gewirken    dadurch herstellen kann, dass man ein Trägermaterial, das in den meisten Fällen aus Papier besteht, mit einer Dispersion eines wasserunlöslichen Dispersionsfarbstoffs, welcher sublimierbar sein muss, bedruckt, anschliessend das bedruckte Papier an das zu bedruckende Material andrückt und auf eine Temperatur erhitzt, bei welcher der Farbstoff sublimiert und auf   das Textil-    material übergeht. Mit Hilfe dieses sogenannten Transferdruckverfahrens lassen sich wahlweise Unifärbungen oder komplizierte Muster erzeugen, ohne dass man beim Umdruck teure Druckmaschinen benötigt.



   Dieses Verfahren ist wegen der Eigenschaften der verwendbaren Farbstoffe bisher auf den Druck von Synthesefasern eingeschränkt gewesen. Es wurde nun kürzlich gefunden, dass man auch andere   Materialien,    insbesondere solche aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle, mit einem thermischen Umdruckverfahren bedrucken kann, wenn man das Prinzip der Entwicklungsfarbstoffe benützt, wobei man im eigentlichen Umdruckprozess Farbstoffvorprodukte, welche auf ein Trägermaterial appliziert worden sind, in bekannter Weise auf ein Fasermaterial transferiert und die unlöslichen Azofarbstoffe erst in der Faser durch Azokupplung entstehen lässt.



   Entwicklungsfarbstoffe werden in Form von Pulvern oder seltener in Form von Lösungen hergestellt und in gelöster   Form    appliziert. Sowohl diese Pulver als auch derartige Lösungen eignen sich jedoch nicht für das Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck, wie z.B. Papier, da die Pulver keine Feinverteilung aufweisen und in ungelöster Form keine stabilen Drucktinten ergeben, während wässrige Lösungen die Produkte in Form untransferierbarer Salze enthalten und ausserdem zu tief in das Papier eindringen, statt in der für den Umdruck geeignetsten Form das Farbstoffvorprodukt lediglich auf der Papieroberfläche zu deponieren.



   Das erfindungsgemässe beständige, flüssige bis feste Präparat, welches sich zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck eignet, ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Farbstoffvorprodukt der Formel D-X oder der Formel H-A enthält, wobei D für den Rest einer Diazokomponente, vorzugsweise der aromatischen Reihe, X für eine stabilisierte Diazoniumgruppe, insbesondere eine Diazoaminogruppe ohne wasserlöslichmachende Substituenten, H für Wasserstoff und A für den Rest einer   kupplungsfähigen    Verbindung stehen, und dass die durchschnittliche Teilchengrösse dieser Farbstoffvorprodukte unterhalb 10   ,    beispielsweise zwischen 0,1 und 3 und vorzugsweise bei weniger als   2, liegt.   



   Solche neuartigen Präparate können erhalten werden, wenn man die Farbstoffvorprodukte einer Zerkleinerung   untenvirft    und durch Zusätze von entflockend wirkenden Dispergierund/oder Bindemitteln für eine Stabilisierung der Feinverteilung sorgt. Sie zeigen keine der eingangs zitierten Nachteile der gebräuchlichen   Handeisformen    und Entwicklungsfarbstoffen und können als flüssige Präparate direkt oder nach Verdünnung als Drucktinten verwendet werden, während feste Präparate durch Einrühren in entsprechende   Druckverdickungen    zu Drucktinten verarbeitet werden können. Die Drucktinten eignen sich für das Bedrucken von Zwischenträgern für die üblichen Transferdruckverfahren, wie Tiefdruck, Hochdruck, Flachdruck und Siebdruck.



   Die erfindungsgemäss mit Vorteil zu verwendenden Dispergier- und Bindemittel erfüllen mehrere wichtige Funktionen. Sie sorgen einerseits   für    die Stabilisierung der Feinverteilung und die Verdickung der Druckfarbe und binden andererseits die Farbstoffvorprodukte bis zum Umdruck an den Zwischenträger. Für wässrige Drucksysteme können die üblichen Dispergiermittel,   wie      z.B.    sulfatierte Produkte von Alkoholen, Fettsäuren oder Polyoxyverbindungen, ferner   Alkyl-    oder Arylsulfonate, Salze von Fettsäuren, Ligninsulfonate und besonders die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit aromatischen Sulfonsäuren sowie Polyphosphate verwendet werden.

  Als Verdickungs- und Bindemittel eignen sich Johannisbrotkernmehl,   Alginate, Traganth,    Dextrin, Polyvinylalkohol, Polyamide, Polyhamstoffe und lösliche Cellulosederivate. Besonders geeignete Entflockungsund Bindemittel für Präparate zur Herstellung von Drucktinten auf der Basis organischer Lösungsmittel sind Celluloseäther und -ester sowie andere filmbildende polymere Verbindungen, wie Malein- und Acrylsäurederivate, N-Polyvinyllactame, Polyvinylacetate, Polyvinylpyrrolidone, sowie deren Copolymerisate, ferner auch Ester oder Salze von Harzsäuren.



   Flüssige Präparate, wie insbesondere gebrauchsfertige Drucktinten, können Wasser und/oder Lösungsmittel, die nach dem Bedrucken des Zwischenträgers rasch antrocknen oder sich beim Trocknen leicht entfernen lassen, wie z.B. Kohlenwasserstoffe, Ester von Carbonsäuren, Glykole, insbesondere jedoch Alkohole und Ketone, enthalten. Die Präparate können weitere Zusätze, wie Frostschutzmittel, Fungizide etc. enthalten.



   Zur   Herstellung    der erfindungsgemässen Präparate kann man die üblichen   Zerkleinerungsmethoden,    wie Knetung, Fällung oderVermahlung, anwenden, wobei die Präparate zuerst als teigförmige bis flüssige Pasten anfallen, welche anschliessend durch normales Trocknen oder Vakuumtrocknung, gegebenenfalls auch durch Zerstäubungs- oder Gefriertrocknung, in Pulver oder Granulate übergeführt werden können.



   Die nachfolgenden Beispiele zeigen einige der Möglichkeiten zur Herstellung der erfindungsgemässen Präparate, z. B.



  Drucktinten, sowie Varianten zu deren Zusammensetzung auf, ohne dass sie jedoch den Umfang der Erfindung einschränken sollen. Insbesondere können alle für das Transferdruckverfahren mit Farbstoffvorprodukten geeigneten Verbindungen in erfindungsgemässe Präparate, z.B. Drucktinten, übergeführt werden. Die Teile bedeuten Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

 

   Beispiel 1 a) In einem Kneter werden 1 Teil des Naphtholderivates der Formel:
EMI1.1     
 1 Teil Aethylcellulose (Ethocel E7), 4 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 1 Teil Diacetonalkohol während 5 Stunden geknetet, anschliessend durch Zugabe von 1 Teil Wasser so granuliert, dass die durchschnittliche Partikelgrösse weniger als   3 , >  beträgt, worauf man nach Zugabe von weiteren 50 Teilen    Wasser eine kurze Nassmahlung anschliesst und filtriert. Die filtrierte Suspension wird mit Wasser lösungsmittel- und salzfrei gewaschen und im Vakuumschrank bei   70"    C getrocknet.  



   b) 6 Teile des gemäss Absatz la erhaltenen Präparats werden in eine Lösung von 6 Teilen Ethocel E7 in 88 Teilen einer Mischung von Methyläthylketon/Aethanol (1:1) eingerührt. Die so erhaltene Drucktinte zeigt eine sehr gute Feinverteilung des   Farbstoffvorproduktes.    Mit dieser Drucktinte bedruckt man Papier und erhält so einen für den Transferdruck geeigneten Zwischenträger.



   c) Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 10% eines Polyglykols (Polydiol 400) in Wasser behandelt und getrocknet.



  Auf dieses Material transferiert man das auf dem Papier haftende Farbstoffvorprodukt und dies durch Behandeln in einer Bügelpresse während 30 Sekunden bei   2000    C. Behandelt man anschliessend das mit dem besagten Farbstoffvorprodukt versehene Baumwollgewebe mit einer wässrigen Lösung des Diazosalzes der folgenden Formel:
EMI2.1     
 so erhält man auf dem Baumwollgewebe einen starken, ausgezeichnet waschechten, roten Druck.



   Beispiel 8 a) 50 Teile der Diazoaminoverbindung der folgenden Formel:
EMI2.2     
 werden in 48 Teilen Isopropanol unter Zusatz von 150 Teilen Glaskugeln mit einem Druckmesser von 2 mm und einem Teil Polyvinylpyrrolidon (Antaron P 804) und einem Teil Aethylcellulose (Ethocel E7) gemahlen, bis die durchschnittliche Teilchengrösse unter 2   Jl    liegt. Dann rennt man mit Hilfe eines Siebes das Mahlgut von den Kugeln und stellt die Dispersion unter Zugabe von Isopropanol und Ethocel auf   3%    an Diazoaminoverbindung, wobei die eingesetzte Menge Ethocel massgebend für die gewünschte Viscosität der so erhaltenen Drucktinte ist.



   b) Mit der gemäss obigem Absatz 2a erhaltenen Drucktinte bedruckt man Papier und erhält so einen für den Transferdruck geeigneten Zwischenträger.



   c) Man verwendet das gemäss Beispiel 1, Absatz c), erhaltene, jedoch noch nicht mit Diazosalz entwickelte Baumwollmaterial und transferiert mit dem gemäss Beispiel 2, Absatz b), erhaltenen Zwischenträger die Diazoaminoverbindung in der Bügelpresse bei   210     C während 30 Sekunden auf das   Baumwollmaterial.    Dabei erhält man direkt, d. h. ohne wässrige Entwicklung, einen roten Druck.



   Beispiel 3
Löst man in 50 Teilen des vom Mahlgut getrennten Präparats gemäss Beispiel 2 unter Zugabe von Isopropanol weitere 24 Teile Aethylcellulose, trägt auf Wasser aus, filtriert das Produkt ab und trocknet, so erhält man ein pulverförmiges Präparat, welches sich mit ausgezeichneter Feinverteilung zu organischen Drucktinten verarbeiten lässt.



   Beispiel 4 a) In 94 Teile der gemäss Beispiel 2, Absatz a), erhaltenen Drucktinte rührt man 6 Teile des gemäss Beispiel 1, Absatz a), erhaltenen Farbstoffvorproduktes ein. Man erhält so eine Drucktinte, die je etwa   3%    der zur Bildung des Azofarbstoffes in der Faser notwendigen Farbstoffvorprodukte enthält. Mit dieser Drucktinte bedruckt man Papier und erhält so einen geeigneten Zwischenträger.



   b) Bedruckt man mit diesem Zwischenträger ein mit wässriger Polyollösung vorbehandeltes und getrocknetes Baumwollgewebe während 30 Sekunden bei   210     C in einer Bügelpresse, so erhält man durch einmaligen Transfer und ohne wässrige Nachbehandlung direkt die gleiche rote Nuance wie in Beispiel 1, Absatz c). Ähnliche Drucke kann man mit einem   dz massen    behandelten Zwischenträger auch auf aus Polyesteroder Polyamidfasern bestehenden Geweben sowie auf Poly   ester-Baumwoll-Mischgeweben,    deren   Baumwollanteil    mit Polydiol vorbehandelt worden ist, erzeugen.



   Beispiel 5 a) 50 Teile des Naphthalinderivates gemäss Beispiel 1 werden mit 5 Teilen eines Dispergators (Lignosol   FTA)    mit 45 Teilen Wasser in einer Glaskugelmühle gemahlen, bis die Teilchengrösse weniger als 2   F    beträgt und anschliessend von den Kugeln getrennt.



   b) 10 Teile dieses flüssigen Präparates werden in 100 Teile einer wässrigen   Alginatverdickung      (3,5%    Lamitex H) eingerührt. Mit der so erhaltenen Druckfarbe bedruckt man Papier und erhält damit einen Zwischenträger, der gleich eingesetzt werden kann wie der gemäss Beispiel 1, Absatz b) erhaltene Träger.



   Beispiel 6
Das gemäss Beispiel 5, Absatz a) erhaltene Farbstoffvorprodukt wird durch Zugabe von weiterem Dispergator und Wasser soweit verdünnt, bis ein Präparat entstanden ist, welches gleich viel Dispergator wie   Naphtholderivat    enthält.



  Dieses Produkt wird in einem Zerstäubungstrockner zu einem Pulver zerstäubt, welches 50% Wirksubstanz enthält. Beim Einrühren in wässrige Druckverdickungen bekannter Art erhält man Druckfarben mit einer sehr guten Feinverteilung, mit welchen die gleichen Zwischenträgertypen wie in Beispiel 1 hergestellt werden können.



   Statt der Zerstäubungstrocknung kann auch die Gefrier trocknung zur Entfernung des Wassers benützt werden.



   Beispiel 7
50 Teile des gemäss Beispiel 5, Absatz a) erhaltenen Farb stoffvorprodukten werden mit Wasser auf 200 Teile verdünnt.



   Anschliessend werden 25 Teile Aethylcellulosepulver  (Ethocel E7) eingerührt und soviel sek.-Butanol zugegeben, dass sich deutlich eine zweite, organische Phase ausbildet, welche die Aethylcellulose und das Farbstoffvorprodukt aufnimmt. Dann wird unter Rühren mit soviel Wasser verdünnt, dass dieses das überschüssige Butanol vollständig aufnehmen kann. Man trennt das entstandene Granulat ab und trocknet.



  Das Präparat verteilt sich sehr leicht unter ausgezeichneter
Feinverteilung bei der Herstellung einer organischen Druck tinte, die gleich wie die Drucktinte gemäss Beispiel 1 verwendet werden kann.



   Beispiel8
20 Teile des   Naphtholderlvates    gemäss Beispiel 1 und 20
Teile der Diazoaminoverbindung gemäss Beispiel 2 werden mit
2 Teilen Aethylcellulose (Ethocel E7) in 48 Teilen sek-Butanol  in einer Glaskugelmühle gemahlen, bis entsprechende Teilchengrösse unter 2   CL    liegt. Nach der Abtrennung vom Mahlgut gibt man 100 Teile Wasser dazu und trägt unter Rühren 18 Teile pulverförmige Aethylcellulose ein. Anschliessend wird unter Rühren mit Wasser solange weiter verdünnt, bis eine gut filtrierbare Form entstanden ist. Man filtriert und trocknet das leicht rot gefärbte Pulver. Rührt man 9 Teile des so erhaltenen Präparates in 91 Teile einer Lösung von Aethylcellulose in Isopropanol ein, so erhält man direkt eine ähnliche Drucktinte wie in Beispiel 4.



   PATENTANSPRUCH 1
Beständiges, flüssiges bis festes Präparat, welches sich zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck eignet, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Farbstoffvorprodukt der Formel D-X oder der Formel H-A enthält, wobei D für den Rest einer Diazokomponente, X für eine stabilisierte Diazoniumgruppe, H für Wasserstoff und A für den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung stehen, und dass die durchschnittliche Teilchengrösse der Farbstoffvorprodukte unter 10   ,    liegt.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengrösse der Farbstoffvorprodukte zwischen 0,1 und 3   y,    vorzugsweise unter 2   IL    liegt.



   2. Präparat nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Dispergierund/oder Bindemittel und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält.



   3. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass X für eine Diazoaminogruppe, die keine wasserlöslichmachenden Substituenten enthält, steht.



   4. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es sowohl Farbstoffvorprodukte der Formel D-X als auch solche der Formel H-A enthält.

 

   5. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es wasserlösliche Dispergiermittel enthält.



   6. Präparat nach Patentanspruch I und Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dispergier- und/oder Bindemittel organolösliche und/oder entflockend wirkende filmbildende Verbindungen enthält.



   7. Präparat nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es polymere Verbindungen aus der Klasse der Cellulose äther oder -ester, der Harzsäuren sowie deren Salze und Ester, der   Polymaleinsäurederivate,    der Polyacrylate und -amide oder der Polyvinylverbindungen enthält.



   PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Präparates gemäss Patentanspruch I in Form eines flüssigen Präparates zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck.

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   The invention relates to a stable, liquid to solid preparation which is suitable for printing intermediate carriers for transfer printing, with insoluble azo dyes being formed in the printed material during or after the transfer printing process.



   In the context of the present invention, the term stable preparations also includes printing inks and printing inks.



   From French patent specification 1 223 330 it is known that prints on textile fabrics or knitted fabrics can be produced by printing a carrier material, which in most cases consists of paper, with a dispersion of a water-insoluble disperse dye, which must be sublimable, then the printed paper is pressed against the material to be printed and heated to a temperature at which the dye sublimates and transfers to the textile material. With the help of this so-called transfer printing process, either plain colors or complex patterns can be created without the need for expensive printing machines for transfer printing.



   This method has hitherto been limited to the printing of synthetic fibers because of the properties of the dyes that can be used. It has recently been found that other materials, in particular those made of natural fibers such as cotton, can also be printed with a thermal transfer printing process if the principle of developing dyes is used, in which case dye precursors which have been applied to a carrier material are used in the actual transfer printing process , transferred in a known manner to a fiber material and the insoluble azo dyes only arise in the fiber by azo coupling.



   Development dyes are produced in the form of powders or, more rarely, in the form of solutions and applied in dissolved form. However, both these powders and such solutions are not suitable for printing intermediate carriers for transfer printing, e.g. Paper, since the powders are not finely divided and do not result in stable printing inks in undissolved form, while aqueous solutions contain the products in the form of non-transferable salts and also penetrate too deeply into the paper, instead of the dye precursor only on the paper surface in the form most suitable for transfer printing to deposit.



   The stable, liquid to solid preparation according to the invention, which is suitable for printing intermediate carriers for transfer printing, is characterized in that it contains at least one dye precursor of the formula DX or the formula HA, D being the remainder of a diazo component, preferably of the aromatic series , X stands for a stabilized diazonium group, in particular a diazoamino group without water-solubilizing substituents, H stands for hydrogen and A stands for the remainder of a couplable compound, and that the average particle size of these dye precursors is below 10, for example between 0.1 and 3 and preferably less than 2 , lies.



   Such novel preparations can be obtained if the dye precursors are subjected to a comminution and the fine distribution is stabilized by adding deflocculant dispersants and / or binders. They do not show any of the disadvantages cited at the beginning of the customary commercial ice cream forms and developing dyes and can be used as liquid preparations directly or as printing inks after dilution, while solid preparations can be processed into printing inks by stirring into corresponding printing thickeners. The printing inks are suitable for printing intermediate carriers for the usual transfer printing processes, such as gravure printing, letterpress printing, planographic printing and screen printing.



   The dispersants and binders to be used with advantage according to the invention fulfill several important functions. On the one hand, they ensure the stabilization of the fine distribution and thickening of the printing ink and, on the other hand, they bind the dye precursors to the intermediate carrier until transfer printing. For aqueous printing systems, the usual dispersants, e.g. sulfated products of alcohols, fatty acids or polyoxy compounds, also alkyl or aryl sulfonates, salts of fatty acids, lignosulfonates and especially the condensation products of formaldehyde with aromatic sulfonic acids and polyphosphates can be used.

  Suitable thickeners and binders are locust bean gum, alginates, tragacanth, dextrin, polyvinyl alcohol, polyamides, polyureas and soluble cellulose derivatives. Particularly suitable deflocculants and binders for preparations for the production of printing inks based on organic solvents are cellulose ethers and esters and other film-forming polymeric compounds, such as maleic and acrylic acid derivatives, N-polyvinyl lactams, polyvinyl acetates, polyvinyl pyrrolidones, and their copolymers, and also esters or salts of Resin acids.



   Liquid preparations, such as ready-to-use printing inks, in particular, can contain water and / or solvents that dry quickly after printing on the intermediate carrier or can be easily removed when drying, e.g. Contain hydrocarbons, esters of carboxylic acids, glycols, but especially alcohols and ketones. The preparations can contain other additives such as antifreeze, fungicides, etc.



   To produce the preparations according to the invention, the usual comminution methods such as kneading, precipitation or grinding can be used, the preparations first being obtained as doughy to liquid pastes, which are then obtained by normal drying or vacuum drying, optionally also by atomization or freeze drying, in powder or granules can be transferred.



   The following examples show some of the possibilities for producing the preparations according to the invention, e.g. B.



  Printing inks, as well as variants of their composition, without, however, intended to restrict the scope of the invention. In particular, all compounds suitable for the transfer printing process with dye precursors can be incorporated into preparations according to the invention, e.g. Printing inks. The parts mean parts by weight, the temperatures are given in degrees Celsius.

 

   Example 1 a) In a kneader, 1 part of the naphthol derivative of the formula:
EMI1.1
 1 part of ethyl cellulose (Ethocel E7), 4 parts of ground sodium chloride and 1 part of diacetone alcohol are kneaded for 5 hours, then granulated by adding 1 part of water so that the average particle size is less than 3,> after which another 50 parts are added Water followed by a short wet grinding and filtered. The filtered suspension is washed free of solvent and salt with water and dried at 70 ° C. in a vacuum oven.



   b) 6 parts of the preparation obtained in accordance with paragraph la are stirred into a solution of 6 parts of Ethocel E7 in 88 parts of a mixture of methyl ethyl ketone / ethanol (1: 1). The printing ink obtained in this way shows very good fine division of the dye precursor. This printing ink is used to print on paper and thus an intermediate carrier suitable for transfer printing is obtained.



   c) Cotton fabric is treated with a solution of 10% of a polyglycol (Polydiol 400) in water and dried.



  The dye precursor adhering to the paper is transferred to this material by treatment in an ironing press for 30 seconds at 2000 C. The cotton fabric provided with the said dye precursor is then treated with an aqueous solution of the diazo salt of the following formula:
EMI2.1
 this gives a strong, extremely washable, red print on the cotton fabric.



   Example 8 a) 50 parts of the diazoamino compound of the following formula:
EMI2.2
 are ground in 48 parts of isopropanol with the addition of 150 parts of glass spheres with a pressure gauge of 2 mm and one part of polyvinylpyrrolidone (Antaron P 804) and one part of ethyl cellulose (Ethocel E7) until the average particle size is below 2 Jl. The millbase is then separated from the balls with the aid of a sieve and the dispersion is adjusted to 3% diazoamino compound with the addition of isopropanol and Ethocel, the amount of Ethocel used being decisive for the desired viscosity of the printing ink thus obtained.



   b) The printing ink obtained in accordance with paragraph 2a above is used to print on paper and thus an intermediate carrier suitable for transfer printing is obtained.



   c) The cotton material obtained according to example 1, paragraph c), but not yet developed with diazo salt is used and the diazoamino compound is transferred to the cotton material in the ironing press at 210 ° C. for 30 seconds with the intermediate carrier obtained according to example 2, paragraph b) . One obtains directly, i. H. without watery development, a red print.



   Example 3
Dissolve a further 24 parts of ethyl cellulose in 50 parts of the preparation according to Example 2, separated from the millbase, with the addition of isopropanol, apply it to water, filter off the product and dry it, giving a powdery preparation which can be processed into organic printing inks with excellent fine distribution leaves.



   Example 4 a) 6 parts of the dye precursor obtained according to Example 1, paragraph a), are stirred into 94 parts of the printing ink obtained in accordance with Example 2, paragraph a). This gives a printing ink which each contains about 3% of the dye precursors required to form the azo dye in the fiber. This printing ink is used to print on paper and thus a suitable intermediate carrier is obtained.



   b) If this intermediate carrier is used to print a cotton fabric pretreated with aqueous polyol solution and dried for 30 seconds at 210 ° C. in an ironing press, the same red shade as in Example 1, paragraph c) is obtained by a single transfer and without aqueous aftertreatment. Similar prints can be produced with a dz mass-treated intermediate carrier on fabrics made of polyester or polyamide fibers and on polyester-cotton blended fabrics whose cotton content has been pretreated with polydiol.



   Example 5 a) 50 parts of the naphthalene derivative according to Example 1 are ground with 5 parts of a dispersant (Lignosol FTA) with 45 parts of water in a glass ball mill until the particle size is less than 2 F and then separated from the balls.



   b) 10 parts of this liquid preparation are stirred into 100 parts of an aqueous alginate thickener (3.5% Lamitex H). The printing ink thus obtained is used to print on paper and thus an intermediate carrier is obtained which can be used in the same way as the carrier obtained according to Example 1, paragraph b).



   Example 6
The dye precursor obtained according to Example 5, paragraph a) is diluted by adding further dispersant and water until a preparation is obtained which contains the same amount of dispersant as naphthol derivative.



  This product is atomized in an atomization dryer to a powder which contains 50% active substance. When stirred into aqueous printing thickeners of a known type, printing inks are obtained with very good fine distribution, with which the same types of intermediate carriers as in Example 1 can be produced.



   Instead of spray drying, freeze drying can also be used to remove the water.



   Example 7
50 parts of the dye precursors obtained according to Example 5, paragraph a) are diluted with water to 200 parts.



   Then 25 parts of ethyl cellulose powder (Ethocel E7) are stirred in and sufficient sec-butanol is added that a second, organic phase clearly forms which absorbs the ethyl cellulose and the dye precursor. It is then diluted with enough water while stirring that it can completely absorb the excess butanol. The granules formed are separated off and dried.



  The preparation is very easily distributed among excellent
Fine distribution in the production of an organic printing ink which can be used in the same way as the printing ink according to Example 1.



   Example8
20 parts of the naphthol derivative according to Examples 1 and 20
Parts of the diazoamino compound according to Example 2 are with
2 parts of ethyl cellulose (Ethocel E7) in 48 parts of sec-butanol are ground in a glass ball mill until the corresponding particle size is below 2 CL. After separation from the millbase, 100 parts of water are added and 18 parts of pulverulent ethyl cellulose are introduced with stirring. The mixture is then further diluted with water while stirring until an easily filterable form is obtained. The powder, which is slightly red in color, is filtered and dried. If 9 parts of the preparation thus obtained are stirred into 91 parts of a solution of ethyl cellulose in isopropanol, a printing ink similar to that in Example 4 is obtained directly.



   PATENT CLAIM 1
Resistant, liquid to solid preparation which is suitable for printing intermediate carriers for transfer printing, characterized in that it contains at least one dye precursor of the formula DX or the formula HA, where D is the remainder of a diazo component, X is a stabilized diazonium group, H for hydrogen and A for the remainder of a couplable compound, and that the average particle size of the dye precursors is below 10.



   SUBCLAIMS
1. Preparation according to claim I, characterized in that the particle size of the dye precursors is between 0.1 and 3 y, preferably below 2 IL.



   2. Preparation according to claim I or dependent claim 1, characterized in that it also contains dispersants and / or binders and, if appropriate, further additives.



   3. Preparation according to claim I, characterized in that X stands for a diazoamino group which does not contain any water-solubilizing substituents.



   4. Preparation according to claim I, characterized in that it contains both dye precursors of the formula D-X and those of the formula H-A.

 

   5. Preparation according to claim I, characterized in that it contains water-soluble dispersants.



   6. Preparation according to claim I and dependent claim 5, characterized in that it contains organosoluble and / or deflocculating film-forming compounds as dispersants and / or binders.



   7. Preparation according to dependent claim 6, characterized in that it contains polymeric compounds from the class of cellulose ethers or esters, resin acids and their salts and esters, polymaleic acid derivatives, polyacrylates and amides or polyvinyl compounds.



   PATENT CLAIM II
Use of a preparation according to claim I in the form of a liquid preparation for printing intermediate carriers for transfer printing.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. in einer Glaskugelmühle gemahlen, bis entsprechende Teilchengrösse unter 2 CL liegt. Nach der Abtrennung vom Mahlgut gibt man 100 Teile Wasser dazu und trägt unter Rühren 18 Teile pulverförmige Aethylcellulose ein. Anschliessend wird unter Rühren mit Wasser solange weiter verdünnt, bis eine gut filtrierbare Form entstanden ist. Man filtriert und trocknet das leicht rot gefärbte Pulver. Rührt man 9 Teile des so erhaltenen Präparates in 91 Teile einer Lösung von Aethylcellulose in Isopropanol ein, so erhält man direkt eine ähnliche Drucktinte wie in Beispiel 4. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. ground in a glass ball mill until the corresponding particle size is below 2 CL. After separation from the millbase, 100 parts of water are added and 18 parts of pulverulent ethyl cellulose are introduced with stirring. The mixture is then further diluted with water while stirring until an easily filterable form is obtained. The powder, which is slightly red in color, is filtered and dried. If 9 parts of the preparation thus obtained are stirred into 91 parts of a solution of ethyl cellulose in isopropanol, a printing ink similar to that in Example 4 is obtained directly. PATENTANSPRUCH 1 Beständiges, flüssiges bis festes Präparat, welches sich zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck eignet, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Farbstoffvorprodukt der Formel D-X oder der Formel H-A enthält, wobei D für den Rest einer Diazokomponente, X für eine stabilisierte Diazoniumgruppe, H für Wasserstoff und A für den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung stehen, und dass die durchschnittliche Teilchengrösse der Farbstoffvorprodukte unter 10 , liegt. PATENT CLAIM 1 Resistant, liquid to solid preparation which is suitable for printing intermediate carriers for transfer printing, characterized in that it contains at least one dye precursor of the formula DX or the formula HA, where D is the remainder of a diazo component, X is a stabilized diazonium group, H for hydrogen and A for the remainder of a couplable compound, and that the average particle size of the dye precursors is below 10. UNTERANSPRÜCHE 1. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchengrösse der Farbstoffvorprodukte zwischen 0,1 und 3 y, vorzugsweise unter 2 IL liegt. SUBCLAIMS 1. Preparation according to claim I, characterized in that the particle size of the dye precursors is between 0.1 and 3 y, preferably below 2 IL. 2. Präparat nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Dispergierund/oder Bindemittel und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält. 2. Preparation according to claim I or dependent claim 1, characterized in that it also contains dispersants and / or binders and, if appropriate, further additives. 3. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass X für eine Diazoaminogruppe, die keine wasserlöslichmachenden Substituenten enthält, steht. 3. Preparation according to claim I, characterized in that X stands for a diazoamino group which does not contain any water-solubilizing substituents. 4. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es sowohl Farbstoffvorprodukte der Formel D-X als auch solche der Formel H-A enthält. 4. Preparation according to claim I, characterized in that it contains both dye precursors of the formula D-X and those of the formula H-A. 5. Präparat nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es wasserlösliche Dispergiermittel enthält. 5. Preparation according to claim I, characterized in that it contains water-soluble dispersants. 6. Präparat nach Patentanspruch I und Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als Dispergier- und/oder Bindemittel organolösliche und/oder entflockend wirkende filmbildende Verbindungen enthält. 6. Preparation according to claim I and dependent claim 5, characterized in that it contains organosoluble and / or deflocculating film-forming compounds as dispersants and / or binders. 7. Präparat nach Unteranspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es polymere Verbindungen aus der Klasse der Cellulose äther oder -ester, der Harzsäuren sowie deren Salze und Ester, der Polymaleinsäurederivate, der Polyacrylate und -amide oder der Polyvinylverbindungen enthält. 7. Preparation according to dependent claim 6, characterized in that it contains polymeric compounds from the class of cellulose ethers or esters, resin acids and their salts and esters, polymaleic acid derivatives, polyacrylates and amides or polyvinyl compounds. PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Präparates gemäss Patentanspruch I in Form eines flüssigen Präparates zum Bedrucken von Zwischenträgern für den Transferdruck. PATENT CLAIM II Use of a preparation according to claim I in the form of a liquid preparation for printing intermediate carriers for transfer printing.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0045457A1 (en) * 1980-07-30 1982-02-10 Hoechst Aktiengesellschaft Continuous or semi-continuous process for dyeing knitting goods from circular knitting machines, and containing cellulosic fibres, with azoic developing dyes
EP0045458A1 (en) * 1980-07-30 1982-02-10 Hoechst Aktiengesellschaft Continuous or semi-continuous process for dyeing a voluminous woven fabric containing cellulosic fibres with azoic developing dyes
EP0048800A1 (en) * 1980-09-27 1982-04-07 Degussa Aktiengesellschaft Process for producing hydrogen cyanide
EP0045068B1 (en) * 1980-07-30 1984-10-31 Hoechst Aktiengesellschaft Semi-continuous process for dyeing knitting goods from circular knitting machines, and containing cellulosic fibres, with azoic developing dyes
EP0362729A1 (en) * 1988-10-01 1990-04-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for producing water insoluble azo dyes on the fibre

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