EP0045458A1 - Continuous or semi-continuous process for dyeing a voluminous woven fabric containing cellulosic fibres with azoic developing dyes - Google Patents

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EP0045458A1
EP0045458A1 EP81105853A EP81105853A EP0045458A1 EP 0045458 A1 EP0045458 A1 EP 0045458A1 EP 81105853 A EP81105853 A EP 81105853A EP 81105853 A EP81105853 A EP 81105853A EP 0045458 A1 EP0045458 A1 EP 0045458A1
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acrylic acid
liquor
wet
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Hans-Ulrich Dr. Von Der Eltz
Peter Heinisch
Hans-Jörg Ballmann
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • Y10S8/00Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918Cellulose textile

Definitions

  • the invention explained below relates to the uniform dyeing of voluminous fabrics, e.g. Cord, velvet, terry cloth or pile goods, made of cellulose fibers, especially cotton, with water-insoluble azo dyes produced on the fiber according to a continuous or semi-continuous method, the priming by pre-padding with a coupling component under alkaline conditions and the subsequent dye development wet-on-wet by padding with a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances.
  • voluminous fabrics e.g. Cord, velvet, terry cloth or pile goods
  • cellulose fibers especially cotton
  • water-insoluble azo dyes produced on the fiber according to a continuous or semi-continuous method
  • the priming by pre-padding with a coupling component under alkaline conditions and the subsequent dye development wet-on-wet by padding with a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances.
  • the coupling component and the diazo component are generally applied from separate baths, with intermediate drying taking place between the two blocks. This process has been known for a long time and is carried out worldwide.
  • the penetration of the already wet goods during the second padding with the solution of the diazo component does not take place quickly enough, ie during the creditable diving time.
  • sufficient located after squeezing subsequent to the second block operation no longer developing liquor with the therein contained, for dye formation necessary diazonium compounds and A lkalibindeschn in the goods, to the complete penetration of the tissue, and therefore the complete disengagement of the coupling component ensure dye.
  • the object of the present invention was therefore to remedy the shortcomings described above in relation to the two-bath dyeing of voluminous textile material with the components for forming water-insoluble azo dyes on the fiber.
  • To carry out a wet-on-wet dyeing it was particularly important to achieve a sufficiently high additional liquor absorption of the moist primer at the second padding in order to enable an adequate liquor exchange and to keep the concentration conditions in the padding liquor (development liquor) within normal limits to keep.
  • the polymers of acrylic acid amide used or their copolymers with the other monomers mentioned above under a) to e) have a molecular weight of 1.0 ⁇ 10 6 to 2.5.10 6 , preferably of 1.5 ⁇ 10 6 to 2, 0 ⁇ 10 6 .
  • liquor absorption values of an additional 70 to 90% are achieved on the textiles, in addition to the fleet already on the textile web from the primer block, which is what The end result is a total liquor intake of 140 to 170% by weight with both blocks.
  • the necessary amount of the diazonium compound can be dissolved and the alkali binder concentration is within the usual limits.
  • the wetting agent ensures rapid distribution of the second padding liquor in the material to be dyed, so that there is uniform dye formation on the fiber.
  • auxiliaries according to the invention are omitted in the second block with the diazo component, then no additional liquor absorption is obtained - or with the foulard set to the weakest pressure - maximum 20% by weight of additional liquor absorption. In this small amount of liquor, however, a 4 to 5 times higher concentration of the diazonium compound and the alkali binder would have to be dissolved than under normal conditions (with intermediate drying).
  • Suitable textile materials for the process according to the invention are voluminous fabrics, such as cord, velvet, terry cloth and pile fabric, made of cellulose fibers, in particular cotton, for which levelness is particularly important.
  • the mentioned dyed material can even be used as a raw chair (advantageous for very full or covered shades).
  • Some of the polymerization products of acrylic acid amide used according to the invention are known (DE-OS 2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), but they are used for a completely different purpose, namely to suppress the "frosting effect" when dyeing polyester fibers with disperse dyes.
  • the following examples are intended to explain the present invention, but not to restrict it in any way - also with regard to the wetting agents to be used.
  • the percentages evident in the exemplary embodiments mean percentages by weight; in the case of wet treatment of textiles, such percentages relating to liquor absorption relate to the weight of the dry goods.
  • a cotton cordware is first padded on the foulard at 70% liquor absorption with an aqueous solution containing the following substances:
  • the primer thus prepared is padded wet-on-wet on the padder with an aqueous development liquor of:
  • Cotton cord should be dyed continuously. To do this, block the textile material on the foulard with 80% liquor absorption using an aqueous solution of:
  • this primer is padded wet-on-wet with a developing liquor containing per liter of water:
  • a raw cotton cord should be dyed continuously with development dyes. To do this, block the textile material on the foulard with a 70% liquor absorption with an aqueous liquor which has the following substances:

Abstract

Die Kontinuefärbung von voluminösen Cellulosegeweben zweibadig sowie ohne Zwischentrocknung mit aus ihren Bildungskomponenten durch Kupplung auf der Faser hergestellten Azofarbstoffen ließ sich in der Praxis bisher nur in Ausnahmefällen realisieren. Sie ist zumeist an der nicht ausreichenden Flottenaufnahme der durch Vorklotzen grundierten Ware beim naß-in-naß-Überklotzen mit der Entwicklungsflotte gescheitert. Durch Zusatz einer Hilfsmittelkombination aus Homo- oder Mischpolymeren des Acrylsäureamids und eines Netzmittels zur Entwicklungsflotte gelingt es, die Flottenaufnahme durch das feuchte Fasermaterial derart zu steigern und die Durchdringungsgeschwindigkeit der Flotte im Verlauf der Kupplung so zu fördern, daß egale, gut durchgefärbte Textilien erhalten werden. Erfindungsgemäß läßt sich auf diesem Wege das Färben von z.B. Cord, Samt, Frotteé oder Florwaren mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen erst sicher gestalten. Das Verfahren kann auch halbkontinuierlich ausgeführt werden.The continuous dyeing of voluminous cellulose fabrics in two baths and without intermediate drying with azo dyes made from their formation components by coupling on the fiber has so far been possible in practice only in exceptional cases. Most of the time it failed due to the insufficient pick-up of the goods primed by pre-padding when wet-on-wet padding with the developing fleet. By adding an auxiliary combination of homopolymers or copolymers of acrylic acid amide and a wetting agent to the developing liquor, it is possible to increase the liquor absorption through the moist fiber material and to promote the penetration speed of the liquor in the course of the coupling so that level, well-colored fabrics are obtained. According to the invention, the dyeing of e.g. Only design cord, velvet, terry cloth or pile goods with azo developing dyes safely. The process can also be carried out semi-continuously.

Description

Die nachstehend erläuterte Erfindung betrifft das gleichmäßige Färben von voluminösen Geweben, wie z.B. Cord, Samt, Frottee oder Florwaren, aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach einer kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Methode, wobei die Grundierung durch Vorklotzen mit einer Kupplungskomponente unter alkalischen Bedingungen und die nachfolgende Farbstoff-Entwicklung naß-in-naß durch Überklotzen mit einer Diazokomponente in Gegenwart von Säure oder säureliefernden Substanzen vorgenommen werden.The invention explained below relates to the uniform dyeing of voluminous fabrics, e.g. Cord, velvet, terry cloth or pile goods, made of cellulose fibers, especially cotton, with water-insoluble azo dyes produced on the fiber according to a continuous or semi-continuous method, the priming by pre-padding with a coupling component under alkaline conditions and the subsequent dye development wet-on-wet by padding with a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances.

Beim Färben von Baumwoll-Geweben mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen auf dem Foulard werden die Kupplungskomponente und die Diazokomponente in der Regel aus getrennten Bädern aufgebracht, wobei zwischen den beiden Klotzungen eine Zwischentrocknung stattfindet. Dieses Verfahren ist schon lange bekannt und wird weltweit ausgeführt.When dyeing cotton fabrics with azo developing dyes on the padder, the coupling component and the diazo component are generally applied from separate baths, with intermediate drying taking place between the two blocks. This process has been known for a long time and is carried out worldwide.

Es sind in diesem Zusammenhang bereits viele Versuche unternommen worden, die in Bezug auf Zeitbedarf und Energieverbrauch teure Zwischentrocknung einzusparen und die Entwicklung des Farbstoffes auf der Faser durch naß-in-naß-Überklotzen der Diazoniumverbindung auf die von der Grundierung mit der Kupplungskomponente her-nasse Ware durchzuführen. Ein solches Vorhaben ließ sich jedoch nur in Ausnahmen realisieren. Bei der Anwendung auf voluminöse Gewebe ist indessen ein derartiges Arbeitsprinzip bisher gescheitert. Hierfür sind hauptsächlich zwei Gründe maßgebend, welche diese Mißerfolge herbeigeführt haben und die bis jetzt nicht behoben werden konnten.In this connection, many attempts have already been made to save the intermediate drying, which is expensive in terms of time and energy consumption, and to develop the dye on the fiber by wet-on-wet padding of the diazonium compound onto that wet from the primer with the coupling component To carry goods. However, such a project could only be implemented in exceptional cases. However, such a working principle has so far failed when applied to voluminous fabrics. There are two main reasons for this, which have caused these failures and which have not yet been remedied.

Einmal erfolgt die Durchdringung der bereits nassen Ware beim zweiten Klotzen mit der Lösung der Diazokomponente nicht rasch genug, d.h. noch während der anrechenbaren Tauchzeit. Zum anderen befindet sich nach dem Abquetschen im Anschluß an den zweiten Klotzvorgang nicht mehr genügend Entwicklungsflotte mit den darin enthaltenen, zur Farbstoffbildung notwendigen Diazoniumverbindungen und Alkalibindemitteln in der Ware, um die völlige Durchdringung des Gewebes und damit die vollständige Auskupplung der Kupplungskomponente zum Farbstoff sicherzustellen.On the one hand, the penetration of the already wet goods during the second padding with the solution of the diazo component does not take place quickly enough, ie during the creditable diving time. On the other hand sufficient located after squeezing subsequent to the second block operation no longer developing liquor with the therein contained, for dye formation necessary diazonium compounds and A lkalibindemitteln in the goods, to the complete penetration of the tissue, and therefore the complete disengagement of the coupling component ensure dye.

Einem Erhöhen der Konzentration dieser beiden Substanzen sind aber Grenzen gesetzt, schon wegen der beschränkten Löslichkeit der Diazoniumverbindungen im wäßrigen Klotzbad und besonders dadurch, daß die Alkalibindemittelkonzentration (Essigsäure) hierin nicht beliebig gesteigert werden darf, weil sonst beim ersten Kontakt der alkalischen Grundierung mit der Entwicklungsflotte örtlich der pH-Wert durch die hohe Säurekonzentration so verschoben wird, daß die gewünschte Azokupplung nachteilig behindert wird. Unegale und nicht durchgefärbte Ware ist davon die Folge.However, there are limits to increasing the concentration of these two substances, if only because of the limited solubility of the diazonium compounds in the aqueous pad bath, and especially because the alkali binder concentration (acetic acid) must not be increased arbitrarily here, because otherwise the alkaline primer first comes into contact with the developing liquor that the desired azo coupling is adversely impeded locally the pH value is shifted due to the high acid concentration so. This results in uneven and non-colored goods.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand also darin, die zuvor geschilderten Mängel in Bezug auf das zweibadige Färben von voluminösem Textilgut mit den Komponenten zur Bildung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser zu beheben. Für die Durchführung einer naß-in-naß-Färbung galt es vor allem, eine genügend hohe zusätzliche Flottenaufnahme der feuchten Grundierung bei der zweiten Klotzung zu erzielen, um einen ausreichenden Flottenaustausch zu ermöglichen und um die Konzentrationsbedingungen in der Überklotzflotte (Entwicklungsflotte) in normalen Grenzen zu halten.The object of the present invention was therefore to remedy the shortcomings described above in relation to the two-bath dyeing of voluminous textile material with the components for forming water-insoluble azo dyes on the fiber. To carry out a wet-on-wet dyeing, it was particularly important to achieve a sufficiently high additional liquor absorption of the moist primer at the second padding in order to enable an adequate liquor exchange and to keep the concentration conditions in the padding liquor (development liquor) within normal limits to keep.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man der sauren Entwicklungsflotte mit der kupplungsfähigen Diazokomponente 30 bis 60 g/1 eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.-%igen, wäßrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/1 eines anionischen oder nichtionischen Netzmittels zusetzt.This object is achieved in that the acidic development liquor with the couplable Diazo component 30 to 60 g / 1 of a polymer or copolymer of acrylic acid amide in the form of a 2 to 8, preferably 4 to 5% by weight aqueous setting and 2 to 20 g / 1 of an anionic or nonionic wetting agent.

Als solche Polymerisate oder Mischpolymerisate des Acrylsäureamids kommen beispielsweise in Betracht:

  • a) lineare oder verzweigte Polymerisate des Acrylsäureamids;
  • b) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Halbestern der Maleinsäure mit Polyglykoläthern von natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen (mit 12 bis 18 C-Atomen) mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol, im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
  • c) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Acrylamidopropionsulfonsäure im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
  • d) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und N-Vinyl-N-methylacetamid im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
  • e) Mischungen der vorstehend unter a) bis d) genannten Polymerisate untereinander und gegebenenfalls in Kombination mit £-Caprolactam im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1 '(bezogen auf die Polymerisate).
Examples of such polymers or copolymers of acrylic acid amide are:
  • a) linear or branched polymers of acrylic acid amide;
  • b) copolymers of acrylic acid amide and half-esters of maleic acid with polyglycol ethers of natural or synthetic fatty alcohols (with 12 to 18 carbon atoms) with 5 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 ( based on the acrylic acid amide);
  • c) copolymers of acrylic acid amide and acrylamidopropionesulfonic acid in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 (based on the acrylic acid amide);
  • d) copolymers of acrylic acid amide and N-vinyl-N-methylacetamide in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 (based on the acrylic acid amide);
  • e) Mixtures of the polymers mentioned under a) to d) with one another and, if appropriate, in combination with £ -caprolactam in a weight ratio of 1: 0.5 to 1: 1 '(based on the polymers).

Die zur Anwendung gelangenden Polymerisate des Acrylsäureamids oder dessen Mischpolymerisate mit den anderen, vorstehend unter a) bis e) genannten Monomeren weisen ein Molekulargewicht von 1,0·106 bis 2,5.106, vorzugsweise von 1,5·106 bis 2,0·106 auf.The polymers of acrylic acid amide used or their copolymers with the other monomers mentioned above under a) to e) have a molecular weight of 1.0 × 10 6 to 2.5.10 6 , preferably of 1.5 × 10 6 to 2, 0 · 10 6 .

Aus den spezifischen Eigenschaften der genannten Acrylsäureamid-Polymerisate resultiert überraschenderweise eine Zunahme der Flottenaufnahme bei gleichem Walzendruck (in bar/cm2). Dieser Effekt ist etwa proportional der angewendeten Menge der Produkte, d.h. je höherdie Anwendungskonzentration, desto stärker auch die Zunahme der Flottenaufnahme innerhalb eines technisch vertretbaren Bereichs (im Einklang mit den empfohlenen Konzentrationen der zugesetzten Polymerisate).The specific properties of the acrylic acid amide polymers mentioned surprisingly result in an increase in the liquor absorption at the same roller pressure (in bar / cm 2 ). This effect is roughly proportional to the amount of products used, ie the higher the application concentration, the greater the increase in liquor absorption within a technically justifiable range (in line with the recommended concentrations of the added polymers).

Durch die Mitwirkung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylsäureamids sowie eines Netzmittels im Rahmen der vorliegenden Erfindung gelingt es, die Flottenaufnahme durch das Färbegut bei der naß-in-naß-Überklotzung mit der Entwicklungsflotte derart zu steigern und deren Durchdringungsgeschwindigkeit durch das voluminöse Substrat so zu fördern, daß egale, gut durchgefärbte Textilien erhalten werden.Through the participation of polymers or copolymers of acrylic acid amide and a wetting agent in the context of the present invention, it is possible to increase the liquor absorption by the dyed material in the wet-on-wet padding with the developing liquor and thus to promote its penetration rate through the voluminous substrate that level, well-colored fabrics are obtained.

Erstaunlicherweise erzielt man nach dem neuen Arbeitsprinzip auf den genannten Textilien - je nach Einstellung und Leistungsfähigkeit des verwendeten Foulards - Flottenaufnahmewerte von zusätzlich 70 bis 90 % (vom Gewicht der trockenen Ware) zur bereits von der Grundierungsklotzung her auf der Textilbahn befindlichen Flotte, was also im Endeffekt eine Gesamtflottenaufnahme von 140 bis 170 Gew.-% bei beiden Klotzungen ausmacht. In dieser zusätzlichen Flottenmenge läßt sich die Diazoniumverbindung in der notwendigen Menge lösen und die Alkalibindemittelkonzentration bewegt sich innerhalb der üblichen Grenzen. Außerdem stellt das Netzmittel eine rasche Verteilung der zweiten Klotzflotte im Färbegut sicher, so daß eine gleichmäßige Farbstoffbildung auf der Faser gegeben ist.Surprisingly, according to the new working principle, depending on the setting and performance of the foulard used, liquor absorption values of an additional 70 to 90% (based on the weight of the dry goods) are achieved on the textiles, in addition to the fleet already on the textile web from the primer block, which is what The end result is a total liquor intake of 140 to 170% by weight with both blocks. In this additional amount of liquor, the necessary amount of the diazonium compound can be dissolved and the alkali binder concentration is within the usual limits. In addition, the wetting agent ensures rapid distribution of the second padding liquor in the material to be dyed, so that there is uniform dye formation on the fiber.

Werden allerdings bei der zweiten Klotzung mit der Diazokomponente die erfindungsgemäßen Hilfsmittel weggelassen, dann erhält man keine zusätzliche Flottenaufnahme - oder bei auf schwächsten Druck eingestelltem Foulard - maximal 20 Gew.-% zusätzliche Flottenaufnahme. In dieser geringen Flottenmenge wären dann aber eine 4- bis 5-fach höhere Konzentration der Diazoniumverbindung und des Alkalibindemittels als unter Normalbedingungen (unter Zwischentrocknung) zu lösen.However, if the auxiliaries according to the invention are omitted in the second block with the diazo component, then no additional liquor absorption is obtained - or with the foulard set to the weakest pressure - maximum 20% by weight of additional liquor absorption. In this small amount of liquor, however, a 4 to 5 times higher concentration of the diazonium compound and the alkali binder would have to be dissolved than under normal conditions (with intermediate drying).

Als textile Materialien eignen sich'für das erfindungsgemäße Verfahren voluminöse Gewebe, wie Cord, Samt, Frottee und Florware, aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, bei denen die Egalität besonders wichtig ist. Das erwähnte Färbegut kann sogar als stuhlrohe Ware (vorteilhaft bei sehr vollen oder gedeckten Nuancen) eingesetzt werden.Suitable textile materials for the process according to the invention are voluminous fabrics, such as cord, velvet, terry cloth and pile fabric, made of cellulose fibers, in particular cotton, for which levelness is particularly important. The mentioned dyed material can even be used as a raw chair (advantageous for very full or covered shades).

Für das Färben von Textilien nach der vorliegenden Erfindung kommen die zur Erzeugung von Entwicklungsfarbstoffen üblichen, im Colour Index, 3. Auflage 1971 als "Azoic Coupling Component" (Kupplungskomponente) und als "Azoic Diazo Component" (Diazokomponente) aufgelisteten chemischen Verbindungen in Frage.For the dyeing of textiles according to the present invention, the chemical compounds which are customary for producing developing dyes and are listed in the Color Index, 3rd edition 1971 as "Azoic Coupling Component" (coupling component) and as "Azoic Diazo Component" (diazo component) are suitable.

Von den erfindungsgemäß angewandten Polymerisationsprodukten des Acrylsäureamids sind einige bekannt (DE-OS 2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), doch werden diese für einen völlig anderen Zweck, nämlich zur Unterdrückung des "frosting effect" beim Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen eingesetzt.Some of the polymerization products of acrylic acid amide used according to the invention are known (DE-OS 2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), but they are used for a completely different purpose, namely to suppress the "frosting effect" when dyeing polyester fibers with disperse dyes.

Das neue Verfahren wird wie folgt durchgeführt:

  • Die erste Klotzung zur Grundierung des Textilgutes erfolgt üblicherweise auf dem Foulard mit einer alkalischen Lösung einer Kupplungskomponente. Man erhält dabei in der Regel Flottenaufnahmewerte zwischen 70 und 80 Gew.-%. Nach einem Luftgang (kontinuierlich) oder einer zwischengeschobenen kurzen Verweilzeit (halbkontinuierlich) wird dann die so hergestellte Grundierung naß-in-naß in Gegenwart von Alkalibindemittel (Säure oder säureliefernden Substanzen) mit der eine kupplungsfähige Diazokomponente enthaltenden Entwicklungsflotte auf dem Foulard überklotzt, wobei man dieser zweiten Klotzflotte die erfindungsgemäße Kombination aus Acrylsäureamid-Polymerisat und Netzmittel in den angegebenen Mengen zusetzt.
The new procedure is carried out as follows:
  • The first padding for priming the textile goods is usually carried out on the padder with an alkaline solution of a coupling component. Fleet absorption values of between 70 and 80% by weight are generally obtained. After an air passage (continuous) or an interposed short dwell time (semi-continuous), the primer thus produced is then wet-on-wet in the presence of alkali binders (acid or acid-providing substances) the development liquor containing a coupling-capable diazo component is padded out on the padding, the combination of acrylic acid amide polymer and wetting agent according to the invention being added to this second pad liquor in the stated amounts.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung erläutern, diese jedoch in keiner Weise - auch bezüglich der zu verwendenden Netzmittel - einschränken. Die in den Ausführungsbeispielen ersichtlichen Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente; im Falle einer Naßbehandlung von Textilien beziehen sich solche Prozentangaben betreffs Flottenaufnahme auf das Gewicht der trockenen Ware.The following examples are intended to explain the present invention, but not to restrict it in any way - also with regard to the wetting agents to be used. The percentages evident in the exemplary embodiments mean percentages by weight; in the case of wet treatment of textiles, such percentages relating to liquor absorption relate to the weight of the dry goods.

Beispiel 1example 1

Eine Baumwollcordware wird auf dem Foulard zuerst bei 70 % Flottenaufnahme mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die folgende Substanzen aufweist:

Figure imgb0001
A cotton cordware is first padded on the foulard at 70% liquor absorption with an aqueous solution containing the following substances:
Figure imgb0001

Nach einem Luftgang von 60 Sekunden wird die so hergestellte Grundierung auf dem Foulard naß-in-naß überklotzt mit einer wäßrigen Entwicklungsflotte von:

Figure imgb0002
After an air passage of 60 seconds, the primer thus prepared is padded wet-on-wet on the padder with an aqueous development liquor of:
Figure imgb0002

Man erhält in dieser Weise auf dem Textilgut eine weitere Flottenaufnahme von 70 %. Nach einem zweiten Luftgang von 60 Sekunden sowie einerHeißwasserpassage bei 80°C zur Farbstoffkupplung resultiert ein egaler und gut durchgefärbter, kräftig roter Baumwollcord. Die Nachbehandlung der Färbung erfolgt wie bei Entwicklungsfarbstoffen üblich.In this way, a further liquor absorption of 70% is obtained on the textile material. After a second air pass of 60 seconds and a hot water passage at 80 ° C to the dye coupling, a level and well-colored, bright red cotton cord results. The aftertreatment of the dyeing is carried out as is customary with developing dyes.

Beispiel 2Example 2

Baumwollcord soll kontinuierlich gefärbt werden. Dazu klotzt man das Textilgut auf dem Foulard bei 80 % Flottenaufnahme unter Einsatz einer wäßrigen Lösung von:

Figure imgb0003
Cotton cord should be dyed continuously. To do this, block the textile material on the foulard with 80% liquor absorption using an aqueous solution of:
Figure imgb0003

Nach dem Klotzen und einem direkt anschließenden Luftgang überklotzt man diese Grundierung auf dem Foulard naß-in-naß mit einer Entwicklungsflotte, die pro Liter Wasser enthält:

Figure imgb0004
After padding and a direct air passage, this primer is padded wet-on-wet with a developing liquor containing per liter of water:
Figure imgb0004

Man erhält beim Überklotzen eine nochmalige Flottenaufnahme der Ware von 80 %, insgesamt also 160 % Flottenaufnahme. Ein Luftgang von 40 Sekunden sowie eine Heißwasserpassage bei 80°C beenden die Farbstoffkupplung.When padding over, a renewed liquor absorption of the goods of 80%, totaling 160% liquor absorption, is obtained. An air passage of 40 seconds and a hot water passage at 80 ° C complete the dye coupling.

Danach wird die so hergestellte Färbung in wäßriger Flotte unter Zusatz der folgenden Substanzen geseift:

  • 1. Seifbad von 60°C mit
    Figure imgb0005
  • 2. und 3. Seifbad kochend mit
    Figure imgb0006
The dyeing thus produced is then soaped in an aqueous liquor with the addition of the following substances:
  • 1. Soap bath at 60 ° C with
    Figure imgb0005
  • 2nd and 3rd soap bath boiling with
    Figure imgb0006

Spülen und Trocknen beenden diese Kontinuefärbung. Man erzielt auf diese Weise einen kräftig roten, gut durchgefärbten Baumwollcord.Rinsing and drying end this continuous coloring. A strong red, well-colored cotton cord is achieved in this way.

Läßt man indessen im obigen Färbeprozeß in der Klotzflotte mit der Azoic Diazo Component das Mischpolymerisat und das Netzmittel weg,.dann erhält man selbst bei auf schwächsten Druck gestellten Foulard (0,5 bar/cm2) nur eine weitere Flottenaufnahme von max. 20 % und eine unegale Färbung sowie einen nicht durchgefärbten Baumwollcord.Is allowed, however, in the above dyeing process in the padding liquor with the Azoic Diazo Component the copolymer and the surfactant away .then one (cm 2 to 0.5 bar /) obtained even when recorded on weakest pressure Foulard only one other pick-up of max. 20% and an uneven dyeing as well as an undyed cotton cord.

Beispiel 3Example 3

Ein roher Baumwollcord soll kontinuierlich mit Entwicklungsfarbstoffen gefärbt werden. Dazu klotzt man das Textilgut auf dem Foulard bei 70 % Flottenaufnahme mit einer wäßrigen Flotte, welche die folgenden Substanzen aufweist:A raw cotton cord should be dyed continuously with development dyes. To do this, block the textile material on the foulard with a 70% liquor absorption with an aqueous liquor which has the following substances:

Figure imgb0007
Nach dem Klotzen wird ein Luftgang von 2 Minuten eingeschaltet und dann wird diese Grundierung auf den Foulard naß-in-naß überklotzt mit einer wäßrigen Entwicklungsflotte von:
Figure imgb0008
Figure imgb0009
Figure imgb0007
After padding, an air passage is switched on for 2 minutes and then this primer is padded wet-on-wet onto the foulard with an aqueous development liquor of:
Figure imgb0008
Figure imgb0009

Nach dem Klotzen folgt zur Vervollständigung der Farbstoffbildung durch Kupplung ein Luftgang von 30 Sekunden und eine Heißwasserpassage bei 80°C. Danach wird die so gefärbte Ware wie in Beispiel 2 geseift und getrocknet. Man erhält auf diesem Wege einen einwandfrei durchgefärbten Cord in einem stumpfen Orangeton.After padding, an air passage of 30 seconds and a hot water passage at 80 ° C follow to complete the dye formation by coupling. Then the dyed goods are soaped and dried as in Example 2. In this way you get a perfectly colored cord in a dull orange tone.

Die Flottenaufnahme des wie oben gefärbten Textilgutes beim Überklotzen beträgt noch einmal 90 %, so daß erfindungsgemäß insgesamt eine Flottenaufnahme von 160 % erzielt wird. Wird die Ware bei der Färbung hingegen ohne den Zusatz des Mischpolymerisats und des Netzmittels naß-in-naß überklotzt, dann erhält man keine weitere Flottenaufnahme und einen unegalen, nicht durchgefärbten Cord.The liquor absorption of the textile material dyed as above when padding is again 90%, so that, according to the invention, a total liquor absorption of 160% is achieved. If, on the other hand, the goods are padded wet-on-wet during the dyeing process without the addition of the copolymer and the wetting agent, then no further liquor absorption and an irregular, undyed cord are obtained.

Beispiel 4Example 4

Zum Färben auf dem Foulard klotzt man ein Frotteegewebe bei

Figure imgb0010
To dye on the foulard, block a terry cloth
Figure imgb0010

Die so hergestellte Grundierung läßt man nun aufgerollt 1 Stunde verweilen. Danach überklotzt man die Ware auf dem Foulard naß-in-naß mit einer wäßrigen Entwicklungsflotte, welche enthält:

Figure imgb0011
The primer prepared in this way is then left to roll for 1 hour. Then you block the goods on the Wet-on-wet foulard with an aqueous development liquor which contains:
Figure imgb0011

Man erhält dabei auf dem Textilgut eine Flottenaufnahme von zusätzlich 80 %. Nach einem Luftgang von 1 Minute sowie einer Heißwasserpassage bei 80°C zur Farbstoffkupplung und nach dem üblichen Seifen (siehe Beispiel 2) sowie Trocknen resultiert eine kräftige Orangefärbung, die gut durchgefärbt ist.An additional 80% liquor absorption is obtained on the textile goods. After an air passage of 1 minute and a hot water passage at 80 ° C to the dye coupling and after the usual soaps (see example 2) and drying, a strong orange color results, which is well colored.

Claims (8)

1. Verfahren zum gleichmäßigen Färben von voluminösen Geweben aus Cellulosefasern mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach einer kontinuierlichen oder halbkontinuierlichen Methode, wobei die Grundierung durch Vorklotzen mit einer Kupplungskomponente unter alkalischen Bedingungen und die nachfolgende Farbstoff-Entwicklung naß-in-naß durch Uberklotzen mit einer Diazokomponente in Gegenwart von Säure oder säureliefernden Substanzen vorgenommen werden, dadurch gekennzeichnet, daß man der sauren Entwicklungsflotte mit der kupplungsfähigen Diazokomponente 30 bis 60 g/1 eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.-%igen, wäßrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/1 eines anionischen oder nichtionischen Netzmittels zusetzt.1. A process for the uniform dyeing of voluminous fabrics made of cellulose fibers with water-insoluble azo dyes produced on the fiber by a continuous or semi-continuous method, the priming by pre-padding with a coupling component under alkaline conditions and the subsequent dye development wet-on-wet by over-padding a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances, characterized in that the acidic development liquor with the couplable diazo component 30 to 60 g / 1 of a polymer or copolymer of acrylic acid amide in the form of a 2 to 8, preferably 4 to 5,% by weight. %, aqueous setting and 2 to 20 g / 1 of an anionic or nonionic wetting agent. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man lineares oder verzweigtes Polyacrylsäureamid zusetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that linear or branched polyacrylic acid amide is added. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Halbestern der Maleinsäure mit Polyglykoläthern von natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen (mit 12 bis 18 C-Atomen) mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol, im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.3. The method according to claim 1, characterized in that copolymers of acrylic acid amide and half-esters of maleic acid with polyglycol ethers of natural or synthetic fatty alcohols (with 12 to 18 carbon atoms) with 5 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 (based on the acrylic acid amide) is added. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Acrylamidopropionsulfonsäure im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.4. The method according to claim 1, characterized in that copolymers of acrylic acid amide and acrylamidopropionesulfonic acid in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 (based on the acrylic acid amide) are added. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und N-Vinyl-N-methylacetamid im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (.bezogen auf das Acrylsäureamid) zusetzt.5. The method according to claim 1, characterized in that copolymers of acrylic acid amide and N-vinyl-N-methylacetamide in a weight ratio of 1: 0.05 to 1: 0.5 (based on the acrylic acid amide) is added. 6. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen der dott genannten Polymerisate untereinander zusetzt.6. The method according to claims 2 to 5, characterized in that mixtures of the dott mentioned polymers are added to one another. 7. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man den dort genannten Polymerisaten noch ε-Caprolactam im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1 (bezogen auf die Polymerisate) zusetzt.7. Process according to Claims 2 to 6, characterized in that ε-caprolactam is added to the polymers mentioned therein in a weight ratio of 1: 0.5 to 1: 1 (based on the polymers). 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Polymerisate des Acrylsäureamids oder dessen Mischpolymerisate ein Molekulargewicht von 1,0·106 bis 2,5·106 aufweisen.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that the polymers used of acrylic acid amide or its copolymers have a molecular weight of 1.0 · 10 6 to 2.5 · 10 6 .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4494956A (en) * 1982-12-14 1985-01-22 Ciba-Geigy Corporation Process for pad dyeing cellulosic textile materials

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60162882A (en) * 1984-01-26 1985-08-24 花王株式会社 Dyeability enhancer
JPS59187437U (en) * 1983-05-30 1984-12-12 株式会社 池上彦太郎商店
CN111021099A (en) * 2019-11-07 2020-04-17 华纺股份有限公司 Wet fixation continuous dyeing method for reactive dye

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR66672E (en) * 1953-07-15 1957-08-16 Basf Ag Auxiliary products for textiles and for dyeing
JPS5188480A (en) * 1975-01-07 1976-08-03 Jukibutsuganjuekino shorihoho
JPS5238175A (en) * 1975-09-20 1977-03-24 Matsushita Electric Works Ltd Magnetic sensing switch
DE2542051A1 (en) * 1975-09-20 1977-03-31 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Water soluble copolymer useful in dyeing polyester-cotton fabrics - obtd. by copolymerising unsatd. amide, maleic or fumaric ester, and vinyl monomer in aq. medium
CH594727A5 (en) * 1976-04-08 1978-01-31 Rohner Ag Stable printing ink or concentrate for transfer printing
DE2738497A1 (en) * 1977-08-26 1979-03-01 Pfersee Chem Fab USE OF WATER-SOLUBLE POLYMERS AS MIGRATION INHIBITORS
DE2836289A1 (en) * 1977-08-19 1979-03-01 Allied Colloids Ltd THICKENING AGENT FOR CARPET SCREEN PRINTING PASTE
DE2815511A1 (en) * 1978-04-10 1979-10-18 Cassella Ag Dyeing and printing of cellulose-polyester blends - using mixts. of reactive and dispersion dyes, with fixing at reduced temp.
EP0019188A1 (en) * 1979-05-09 1980-11-26 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the pad dyeing of cellulose fibre textile webs

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1931881A1 (en) * 1969-06-24 1971-02-18 Hoechst Ag Process for dyeing textile material from mixtures of polyester fibers with cellulose fibers
US3957427A (en) * 1973-12-03 1976-05-18 Gaf Corporation Control of dye migration by treating textile with aqueous dye bath containing an amide derivative of polyvinyl methyl ether/maleic anhydride
NL7610147A (en) * 1975-09-18 1977-03-22 Cassella Farbwerke Mainkur Ag PROCESS FOR THE PREPARATION OF COPOLYMERS SOLUBLE IN COLD WATER.
DE2709623C2 (en) * 1977-03-05 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR66672E (en) * 1953-07-15 1957-08-16 Basf Ag Auxiliary products for textiles and for dyeing
JPS5188480A (en) * 1975-01-07 1976-08-03 Jukibutsuganjuekino shorihoho
JPS5238175A (en) * 1975-09-20 1977-03-24 Matsushita Electric Works Ltd Magnetic sensing switch
DE2542051A1 (en) * 1975-09-20 1977-03-31 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Water soluble copolymer useful in dyeing polyester-cotton fabrics - obtd. by copolymerising unsatd. amide, maleic or fumaric ester, and vinyl monomer in aq. medium
CH594727A5 (en) * 1976-04-08 1978-01-31 Rohner Ag Stable printing ink or concentrate for transfer printing
DE2836289A1 (en) * 1977-08-19 1979-03-01 Allied Colloids Ltd THICKENING AGENT FOR CARPET SCREEN PRINTING PASTE
DE2738497A1 (en) * 1977-08-26 1979-03-01 Pfersee Chem Fab USE OF WATER-SOLUBLE POLYMERS AS MIGRATION INHIBITORS
DE2815511A1 (en) * 1978-04-10 1979-10-18 Cassella Ag Dyeing and printing of cellulose-polyester blends - using mixts. of reactive and dispersion dyes, with fixing at reduced temp.
EP0019188A1 (en) * 1979-05-09 1980-11-26 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the pad dyeing of cellulose fibre textile webs

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, Band 83, Nr. 16, 20. Oktober 1975, seite 96, Nr. 133261w Columbus, Ohio, U.S.A. & JP - A - 75 52381 (Shikishima Spinning Co., Ltd.) 09-05-1975 * Zusammenfassung * *
CHEMICAL ABSTRACTS, Band 93, Nr. 8, August 1980, seite 96, Nr. 73688k Columbus, Ohio, U.S.A. & JP - A - 80 51884 (Fukui, Kiyoshi) 15-04-1980 * Zusammenfassung * *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4494956A (en) * 1982-12-14 1985-01-22 Ciba-Geigy Corporation Process for pad dyeing cellulosic textile materials

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5756588A (en) 1982-04-05
EP0045458B1 (en) 1984-12-05
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US4414000A (en) 1983-11-08
DE3167602D1 (en) 1985-01-17

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