CH672274A5

CH672274A5 -

Info

Publication number: CH672274A5
Application number: CH160387A
Authority: CH
Inventors: De Loecht Heinrich Dr-Ing Van; Marzell Brodbeck; Heinrich Szillat
Original assignee: Bhs Hoefler Maschbau
Priority date: 1986-05-28
Filing date: 1987-04-27
Publication date: 1989-11-15
Also published as: DE3617912A1; JPS62297041A; DD257029A5

Description

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Vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Färben von synthetische Fasern enthaltenden Textilmaterialien," die zur Durchführung dieses Verfahrens geeignete Färbeflotte sowie das nach diesem Verfahren gefärbte Textilgut. The present invention relates to a new process for dyeing textile materials containing synthetic fibers, "the dyeing liquor suitable for carrying out this process and the textile material dyed by this process.

Beim Färben von Textilmaterialien mit in Wasser unlöslichen oder schwer löslichen Farbstoffen, beispielsweise nach dem sogenannten Hochtemperätur-Zirkulationsfärbever-fahren, treten oft Dispersionsschwierigkeiten auf, die auf eine ungenügende Feinverteilung der Farbstoffe in den Färbeflotten zurückzuführen sind. Dadurch werden unegale und unechte, vor allem reibunechte Färbungen erhalten. Derartige Mängel machen sich unter anderem beim Färben von synthetischen Fasern, insbesondere den linearen Polyesterfasern, mit Dispersionsfarbstoffen bemerkbar. When dyeing textile materials with water-insoluble or sparingly soluble dyes, for example according to the so-called high-temperature circulation dyeing process, dispersion problems often occur, which can be attributed to an insufficient fine distribution of the dyes in the dyeing liquors. In this way, uneven and fake, especially rubbing, dyeings are obtained. Such defects are noticeable, inter alia, when dyeing synthetic fibers, in particular linear polyester fibers, with disperse dyes.

Bekanntlich kann man zur Stabilität der Dispersionen von in Wasser schwer löslichen Farbstoffen gewisse Hilfsmittel den Färbebädern zusetzen, wie z. B. Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd bzw. deren Alkalisalze, oxäthylierte Fettalkohole oder Ligninsulfo-nate. It is known that certain auxiliaries can be added to the dyebaths for the stability of the dispersions of dyes which are sparingly soluble in water, such as e.g. B. condensation products of naphthalenesulfonic acid with formaldehyde or their alkali salts, oxyethylated fatty alcohols or lignosulfonates.

Diese Produkte besitzen jedoch entweder nur dispergie-rende oder nur egalisierende Eigenschaften. Beide Effekte gleichzeitig lassen sich daher nur durch Einsatz von Mischungen verschiedener Hilfsmittel erzielen. Ebenso beeinträchtigen viele Dispergiermittel den Dispergier- und Färbevorgang durch ihre starke Neigung zum Schäumen. However, these products either have only dispersing or only leveling properties. Both effects can therefore only be achieved at the same time by using mixtures of different auxiliaries. Likewise, many dispersants impair the dispersing and coloring process due to their strong tendency to foam.

Aus der DT-OS 2 260 049 ist ein Verfahren zum Pigmentfärben von Fasermaterialien bekannt, bei dem auf diese Materialien eine polymère Verbindung aufgetragen wird, die eine oder mehrere Polyoxyalkylengruppen und im wesentlichen zwei oder mehr Buntesche Salzgruppen enthalten. Diese polymeren Verbindungen sind härtbar und werden als Textilausrüstungsmittel für Fasermaterialien verwendet, um diesen Formbeständigkeit zu verleihen. From DT-OS 2 260 049 a method for pigmenting fiber materials is known, in which a polymeric compound is applied to these materials, which contain one or more polyoxyalkylene groups and essentially two or more Buntesche salt groups. These polymeric compounds are curable and are used as textile finishing agents for fiber materials to give them dimensional stability.

Ferner ist aus der DT-OS 2 110 647 ein Verfahren zum Färben von basisch modifizierten Polymeren bekannt, bei dem als Hilfsmittel sulfatierte Polyalkylenoxydaddukte von aliphatischen Monoalkoholen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden können. Die Färbung wird jedoch mit anionischen Farbstoffen und nur nach dem Druckverfahren oder Klotzverfahren durchgeführt. Gegenüber den aus der DT-OS 2 110 647 bekannten sulfatierten Polyalkylen-oxydaddukten zeichnen sich die erfindungsgemäss eingesetzten anionischen Polypropylenoxydaddukte durch eine bessere Dispergierwirkung beim Färben von linearen Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen aus. Ferner zeigen sie ein geringeres Schaumvermögen, was sich beim Färben auf die Egalität günstig auswirkt. Aus der JA-Au siege schrift 9074/1965 ist ein Verfahren zum Färben von Materialien aus Polyacryl-nitril und Cellulose mit einem Gemisch von kationischen und Direktfarbstoffen in Gegenwart von sulfatierten Polyäthylen-oxydaddukten bekannt. Furthermore, from DT-OS 2 110 647 a process for dyeing base-modified polymers is known, in which sulfated polyalkylene oxide adducts of aliphatic monoalcohols with at least 4 carbon atoms can be used as auxiliaries. However, the dyeing is carried out using anionic dyes and only using the printing process or padding process. Compared with the sulfated polyalkylene oxide adducts known from DT-OS 2 110 647, the anionic polypropylene oxide adducts used according to the invention are notable for a better dispersing action when dyeing linear polyester fibers with disperse dyes. They also show less foaming power, which has a positive effect on levelness when dyeing. From JA-Au siege publication 9074/1965 a process for dyeing materials made of polyacrylonitrile and cellulose with a mixture of cationic and direct dyes in the presence of sulfated polyethylene oxide adducts is known.

Es wurde nun ein neues Verfahren gefunden, welches erlaubt, beim Färben von synthetische Fasern enthaltenden Textilmaterialien mit in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffen egale und reibechte Färbungen zu erhalten. A new process has now been found which allows level and rub-fast dyeings to be obtained when dyeing textile materials containing synthetic fibers with dyes which are sparingly to insoluble in water.

Das neue Verfahren besteht darin, dass man die Fasern in Gegenwart eines wasserlöslichen anionischen, vorzugsweise sulfogruppenhaltigen, Polyadduktes von Propylenoxyd oder von Propylenoxyd an einen mehrwertigen, mindestens 2 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Alkohol färbt. The new process consists in dyeing the fibers in the presence of a water-soluble anionic, preferably sulfo-containing, polyadduct of propylene oxide or of propylene oxide with a polyhydric aliphatic alcohol having at least 2 carbon atoms and preferably 3 to 6 carbon atoms.

Mit Hilfe der vorstehend bezeichneten anionischen Poly-addukte lassen sich nunmehr die eingangs geschilderten Nachteile beheben, die beim Färben von organischen Synthesefasern, besonders von Polyesterfasern mit den Dispersionsfarbstoffen ohne Hilfsmittelzusatz oder mit den bisherigen Zusätzen auftreten. Der erfindungsgemäss erreichte technische Fortschritt beruht vor allem auf der ausgezeichneten dispersionsstabilisierenden Wirkung der Polyaddukte auf den Farbstoff, so dass während des ganzen Färbevorganges weder eine Aggregation noch eine Ausfällung des Farbstoffes erfolgt. With the aid of the anionic poly-adducts described above, the disadvantages described at the outset, which occur when dyeing organic synthetic fibers, in particular polyester fibers, with the disperse dyes without auxiliary additives or with the previous additives, can now be eliminated. The technical progress achieved according to the invention is based above all on the excellent dispersion-stabilizing effect of the polyadducts on the dye, so that neither aggregation nor precipitation of the dye takes place during the entire dyeing process.

Ein weiterer Vorteil dieser als Egalisier- und Dispergiermittel eingesetzten Verbindungen liegt in der geringen Neigung zum Schäumen. Es besteht demzufolge keine Gefahr von Schaumfleckenbildung auf den Färbungen und damit sind eine schnellere Durchdringung der Ware und eine Erhöhung der Durchflussgeschwindigkeit in den Färbeapparaturen gewährleistet. Another advantage of these compounds used as leveling and dispersing agents is their low tendency to foam. As a result, there is no risk of foam spots forming on the dyeings, and thus faster penetration of the goods and an increase in the flow rate in the dyeing apparatus are guaranteed.

Bei den erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden Polyaddukten handelt es sich beispielsweise um mit Hilfe einer sulfonierten organischen, vorzugsweise aliphatischen, Mono- oder Dicarbonsäure von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Propionsäure oder Bernsteinsäure, vorzugsweise jedoch um mit Hilfe eines anorganischen Sulfatierungsmittels, insbesondere Schwefelsäure oder Sulfaminsäure in einen sauren Ester übergeführte Anlagerungsprodukte von Propylenoxyd an mindestens 2, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisende, mehrwertige aliphatische Alkohole. The polyadducts used according to the invention are, for example, using a sulfonated organic, preferably aliphatic, mono- or dicarboxylic acid of 3 to 6 carbon atoms, such as, for example, B. propionic acid or succinic acid, but preferably around with the aid of an inorganic sulfating agent, in particular sulfuric acid or sulfamic acid converted into an acidic ester addition products of propylene oxide with at least 2, preferably 3 to 6 carbon atoms, polyhydric aliphatic alcohols.

Als definitionsgemässe mehrwertige Alkohole kommen solche in Betracht, die mindestens 2 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise Alkylendiole mit einem Alkylenrest von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Äthylenglykol, 1,3-oder 1,2-Propylenglykol oder 1,5-Pentandiol, Glycerin oder Trimethylolpropan. Bevorzugt werden aliphatische Alkohole eingesetzt, die drei Kohlenstoffatome und zwei oder drei Hydroxylgruppen aufweisen. As definition polyhydric alcohols are those that have at least 2 hydroxyl groups, for example alkylene diols with an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms, such as. B. ethylene glycol, 1,3- or 1,2-propylene glycol or 1,5-pentanediol, glycerol or trimethylolpropane. Aliphatic alcohols which have three carbon atoms and two or three hydroxyl groups are preferably used.

Für die Anwendung nach der vorliegenden Erfindung haben sich beispielsweise definitionsgemässe sulfierte Anlagerungsprodukte, wobei das Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 2000 bis 3500 hat, besonders bewährt. Darunter sind Additionsprodukte, die sich aus Propylenglykol oder Glycerin ableiten, besonders geeignet. For the use according to the present invention, for example, sulfated addition products according to the definition have proven particularly useful, the polyadduct having an average molecular weight of 1000 to 6000, preferably 2000 to 3500. Addition products derived from propylene glycol or glycerol are particularly suitable.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden anionischen Polyaddukte können als freie Säure oder vorzugsweise in Form ihrer Alkalimetall- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Trimethylammonium-, Monoäthanolammonium- und Tri-äthanolammoniumsalze genannt. Vorzugsweise werden die Polyaddukte als Ammoniumsalze eingesetzt. The anionic polyadducts to be used according to the invention can be used as the free acid or preferably in the form of their alkali metal or ammonium salts. The alkali metal salts include, in particular, the sodium and potassium salts and the ammonium, trimethylammonium, monoethanolammonium and triethanolammonium salts as ammonium salts. The polyadducts are preferably used as ammonium salts.

Typische Vertreter der erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden sulfogruppenhaltigen Polyaddukte sind das durch Umsetzung von Polypropylenglykol und Sulfaminsäure erhaltene Umsetzungsprodukt, wobei das Polypropylenglykol ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 3500, vorzugsweise 2000 hat, und die sulfatierten aus Glycerin oder Trimethylolpropan und Propylenoxyd erhaltenen Anlagerungsprodukte, wobei die Polyaddukte ein durchschnittliches Molekulargewischt von 2000 bis 6000, vorzugsweise 3000 bzw. 2500 besitzen. Typical representatives of the sulfo-containing polyadducts used according to the invention are the reaction product obtained by reaction of polypropylene glycol and sulfamic acid, the polypropylene glycol having an average molecular weight of 1000 to 3500, preferably 2000, and the sulfated addition products obtained from glycerol or trimethylolpropane and propylene oxide, the polyadducts have an average molecular weight of 2000 to 6000, preferably 3000 or 2500.

Ein weiterer sulfogruppenhaltiger Vertreter ist der Sulfo-Bernsteinsäurehalbester eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Glycerin erhaltenen Polyadduktes, wobei das Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von ca. 4000 hat. Another representative group containing sulfo groups is the sulfosuccinic acid half-ester of a polyadduct obtained by the addition of propylene oxide to glycerol, the polyadduct having an average molecular weight of approximately 4000.

Die Einsatzmengen der anionischen Polypropylenoxydaddukte bewegen sich nach der vorliegenden Erfindung zwischen 0,1 und 5 g, vorzugsweise 0,5 bis 2 g, pro Liter der wässerigen Färbeflotte. According to the present invention, the quantities of anionic polypropylene oxide adducts used are between 0.1 and 5 g, preferably 0.5 to 2 g, per liter of the aqueous dye liquor.

Es ist oft wünschenswert, in die wässerige Lösung des anionischen Polyadduktes ein Antischaummittel einzuarbeiten, um die Eigenschaften des Färbebades, zu dem man das Dispergiermittel zufügt, zu verbessern und manchmal auch It is often desirable to incorporate an anti-foaming agent into the aqueous solution of the anionic polyadduct to improve, and sometimes also, the properties of the dyebath to which the dispersant is added

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die Migration des Farbstoffes zu steigern. Eine zufriedenstellende Art von Antischaummitteln ist eine Silikonemulsion, beispielsweise eine 5 bis 10%ige wässerige Silikonemulsion, die auch in Kombination mit höheren Alkoholen von 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2-Äthyl-hexanol, eingesetzt werden kann. Als Antischaummittel eignen sich jedoch am besten wasserunlösliche Alkylenoxydaddukte höherer Alkohole, beispielsweise das Addukt von 1 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol, sowie Ester aus aliphatischen Dicarbonsäuren und höheren Alkoholen oder die höheren Alkohole allein, z. B. Butylalkohol oder 2-Äthyl-hexanol. Als ganz besonders geeignet haben sich Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester sowie auch Polysiloxane, wie z. B. Methylpolysiloxan, erwiesen. to increase the migration of the dye. A satisfactory type of antifoam is a silicone emulsion, for example a 5 to 10% aqueous silicone emulsion, which can also be used in combination with higher alcohols of 4 to 22 carbon atoms, in particular with 2-ethylhexanol. However, water-insoluble alkylene oxide adducts of higher alcohols, for example the adduct of 1 mole of ethylene oxide with 1 mole of stearyl alcohol, and esters of aliphatic dicarboxylic acids and higher alcohols or the higher alcohols alone, e.g. B. butyl alcohol or 2-ethyl-hexanol. Adipic acid di-2-ethyl-hexyl esters and also polysiloxanes, such as, for. B. methylpolysiloxane.

Die Einsatzmenge des Antischaummittels kann bereits z. B. 0,5 Gew.%, mit Vorteil jedoch mindestens 10 Gew.%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des anionischen Polyadduktes, betragen. The amount of anti-foaming agent can already z. B. 0.5% by weight, but advantageously at least 10% by weight, preferably 15 to 60% by weight, based on the weight of the anionic polyadduct.

Man kann der Lösung des anionischen Polyadduktes auch in Wasser mischbare Alkohole zusetzen. Hierzu eignen sich insbesondere niedere aliphatische Alkohole wie Alkanole, z. B. Äthylalkohol, n- und iso-Propylalkohol, tert. Butylalkohol, Alkylenglykole, z. B. Äthylenglykol und 2,5-Hexandiol und deren niedere Monoalkyläther, sowie deren Gemische. You can also add water-miscible alcohols to the solution of the anionic polyadduct. Lower aliphatic alcohols such as alkanols, for. B. ethyl alcohol, n- and iso-propyl alcohol, tert. Butyl alcohol, alkylene glycols, e.g. B. ethylene glycol and 2,5-hexanediol and their lower monoalkyl ethers, and mixtures thereof.

Unter in Wasser unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffen sind im Sinne der Erfindung Küpenfarbstoffe, Pigmentfarbstoffe und vor allem Dispersionsfarbstoffe zu verstehen, welche faseraffin sind, d. h. solche, welche auf textile synthetische Fasermaterialien aufziehen. In the context of the invention, water-insoluble or sparingly soluble dyes are to be understood as vat dyes, pigment dyes and, above all, dispersion dyes which are fiber-affine, ie. H. those that pull onto textile synthetic fiber materials.

Diese Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z. B. Acridonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Methin-und Polymethinfarbstoffe, Styryl- und Azostyrylfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Aminonaphthochinon-farbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachi-nonfarbstoffe und Azofarbstoffe, wie Monoazo- und Disazo-farbstoffe. These dyes can belong to a wide variety of classes, e.g. B. acridone dyes, nitro dyes, methine and polymethine dyes, styryl and azostyryl dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, amino naphthoquinone dyes, coumarin dyes and in particular anthrachi non-dyes and azo dyes, such as monoazo and disazo dyes.

Es können auch Mischungen solcher Farbstoffe erfindungsgemäss eingesetzt werden. Mixtures of such dyes can also be used according to the invention.

Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich auch zum Weisstönen ungefärbter Textilmaterialien mit in Wasser schwerlöslichen optischen Aufhellern. Diese können beliebigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Stilbenverbindungen, Cumarine, Bezix'umarine, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Triazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzofuran- oder Benzimidazolylverbindungen und Naph-thalsäureimide. The process according to the invention is also suitable for whitening undyed textile materials with optical brighteners which are sparingly soluble in water. These can belong to any brightener class. In particular, they are stilbene compounds, coumarins, bezix'umarins, pyrazines, pyrazolines, oxazines, triazolyl, benzoxazolyl, benzofuran or benzimidazolyl compounds and naphthalic acid imides.

Die Menge der beim erfindungsgemässen Verfahren der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gew .%. bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt. The amount of dyes added to the liquor in the process according to the invention depends on the desired color strength; in general, amounts have from 0.01 to 10% by weight. based on the textile material used, proven.

Als Textilmaterialien, die erfindungsgemäss gefärbt werden können, sind Celluloseesterfasern, wie Cellulose-2 t/1-acetatfasern und -triacetatfasern, synthetische Polyamidfasern, z. B. solche aus e-Caprolactam, aus Adipinsäure und Hexa-methylendiamin, aus w-Aminoundecansäure, Polyurethan-, Polyolefinfasern, z. B. Polypropylenfasern, Polyacrylnitril-fasern, einschliesslich Modacrylfasern und vor allem lineare Polyesterfasern zu erwähnen. Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthefasern zu verstehen, die durch Kondensation von Terephthalsäure mit Äthylenglykol oder von Isophthal-säure oder Terephthalsäure mit l,4-Bis-(hydroxylmethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol. Die Textilmaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z. B. Mischungen aus Polyacrylnitril/ Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden. As textile materials that can be dyed according to the invention are cellulose ester fibers such as cellulose 2 t / 1 acetate fibers and triacetate fibers, synthetic polyamide fibers, e.g. B. from e-caprolactam, from adipic acid and hexamethylene diamine, from w-aminoundecanoic acid, polyurethane, polyolefin fibers, for. B. polypropylene fibers, polyacrylonitrile fibers, including modacrylic fibers and especially linear polyester fibers. Linear polyester fibers are to be understood as meaning synthetic fibers which are obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxylmethyl) cyclohexane, and also copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol. The textile materials can also be used as a mixed fabric among themselves or with other fibers, e.g. B. Mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, polyester / viscose and polyester / wool can be used.

Das Textilmaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. in Form von Flocken, Stückware wie Gewebe und Gewirke, Garnscharen, Wickel-körper, als Faservliesstoffe, textiler Bodenbelag oder ge-tufteter Teppich. The textile material can be in a wide variety of processing stages, e.g. B. in the form of flakes, piece goods such as woven and knitted fabrics, yarn sheets, winding bodies, as nonwoven fabrics, textile flooring or tufted carpet.

Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Lineare Polyesterfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100° C, bevorzugt zwischen 110 und 140° C und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen wie Kreuzspul- oder Baumfärbeanlagen, Haspelkufen. Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Paddeln oder Jigger. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. 1 : 1 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 50. Die Färbung der linearen Polyesterfasern kann auch bei Temperaturen unter 100° C, z. B. im Temperaturbereich von 75 bis 98° C, in Gegenwart der üblichen Farbüberträger (Carrier), beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzole, Xylole, Toluole, Naphthaline oder Diphenyl durchgeführt werden. Cellulose-2 V2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85° C, während Zellulosetriacetat-fasern mit Vorteil beim Siedepunkt (98° C) des wässerigen Bades gefärbt werden. The dyeings are advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process. Linear polyester fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed and expediently also pressure-resistant apparatus at temperatures above 100 ° C., preferably between 110 and 140 ° C. and, if appropriate, under pressure. Circulation devices such as cross-winding or tree dyeing systems, reel runners, for example, are suitable as closed vessels. Nozzle or drum dyeing machines, paddles or jiggers. The liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, e.g. B. 1: 1 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. The coloring of the linear polyester fibers can also at temperatures below 100 ° C, z. B. in the temperature range from 75 to 98 ° C, in the presence of the customary color transfer agents (carriers), for example phenylphenols, polychlorobenzenes, xylenes, toluenes, naphthalenes or diphenyl. Cellulose-2 V2 acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80-85 ° C., while cellulose triacetate fibers are advantageously dyed at the boiling point (98 ° C.) of the aqueous bath.

Beim Färben von Cellulose-2 '/2-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. When dyeing cellulose 2 '/ 2-acetate or polyamide fibers, there is no need to use color transfer agents.

Bei der Herstellung der Färbeflotten geht man zweckmässig von den wässerigen Lösungen des Polyadduktes aus und gibt diesen die geeigneten Hilfsmittel wie Antischaummittel und niedere Alkohole zu. Die Flotten können Mineralsäuren wie Schwefelsäure oder vorzugsweise Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essigsäure oder Oxalsäure und/oder Salze wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natrium-acetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendbaren Flotten, der in der Regel 4 bis 8, vorzugsweise 4,5 bis 6,5 beträgt. In the preparation of the dyeing liquors, it is appropriate to start from the aqueous solutions of the polyadduct and to add the appropriate auxiliaries such as anti-foaming agents and lower alcohols. The liquors can contain mineral acids such as sulfuric acid or preferably phosphoric acid, organic acids, suitably lower aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium acetate. The acids primarily serve to adjust the pH of the liquors which can be used according to the invention, which is generally 4 to 8, preferably 4.5 to 6.5.

Man geht mit dem Textilmaterial in die Flotte ein, die eine Temperatur von 40 bis 70° C aufweisen kann, und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei dieser Temperatur. Danach gibt man den Farbstoff und gegebenenfalls den Carrier zu und erhöht die Temperatur der Flotte, um im angegebenen Temperaturbereich 50 bis 100 Minuten zu färben. The textile material is added to the liquor, which can have a temperature of 40 to 70 ° C., and the material is treated at this temperature for 5 to 15 minutes. Then the dye and optionally the carrier are added and the temperature of the liquor is increased in order to dye in the temperature range indicated for 50 to 100 minutes.

Das gefärbte Material wird anschliessend wie üblich gespült und getrocknet. Eine reduktive Nachbehandlung ist normalerweise nicht nötig. In der Regel ruht das Färbegut in der Färbeapparatur, und die Flotte zirkuliert durch das Färbegut. Es ist wichtig, dass eine feine Dispersion des Farbstoffes nicht nur anfänglich vorhanden ist, sondern der Dispersionsgrad auch während des ganzen Färbevorganges erhalten bleibt. The colored material is then rinsed and dried as usual. Reductive post-treatment is usually not necessary. As a rule, the dyed material rests in the dyeing apparatus and the liquor circulates through the dyed material. It is important that a fine dispersion of the dye is not only present initially, but that the degree of dispersion is also maintained throughout the dyeing process.

Bekanntlich neigen gewisse Dispersionsfarbstoffe dazu, vor allem unter den Bedingungen der Hochtemperaturfärberei, in eine weniger feine Form überzugehen. Die Folge davon ist, dass der Farbstoff nicht mehr auf die Faser aufzieht und sich an der Oberfläche des Färbegutes absetzt. Solche Farbstoffagglomerationen und -abscheidungen lassen sich durch die erfindungsgemäss einzusetzenden anionischen Polyaddukte besonders gut vermeiden. As is known, certain disperse dyes tend to change to a less fine form, especially under the conditions of high-temperature dyeing. The consequence of this is that the dye no longer attaches to the fiber and settles on the surface of the material to be dyed. Such dye agglomerations and deposits can be avoided particularly well by the anionic polyadducts to be used according to the invention.

Erfindungsgemäss kann das synthetische Textilmaterial auch kontinuierlich, d. h. durch Imprägnieren mit einer wässerigen Zubereitung, die einen Dispersionsfarbstoff, ein defi-nitionsgemässes anionisches Polyaddukt und gegebenenfalls einen Verdicker und Säure enthält, und Abquetschen auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierflotte von 60 bis 120% des Fasergewichtes mit anschliessender Hitzebehandlung, wie z. B. Dämpfen bei Temperaturen von 98 bis 105° C mit neu5 According to the synthetic textile material can also continuously, i. H. by impregnation with an aqueous preparation which contains a disperse dye, an anionic polyadduct according to the definition and optionally a thickener and acid, and squeezing to the desired impregnation liquor content of 60 to 120% of the fiber weight with subsequent heat treatment, such as, for. B. Steaming at temperatures from 98 to 105 ° C with new5

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tralem gesättigtem Dampf oder Thermofixierung bei 180 bis 210° C, gefärbt werden. tralem saturated steam or heat setting at 180 to 210 ° C, colored.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhält man auf synthetischem organischem Textilmaterial, insbesondere auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen, die sich zudem durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen. The process according to the invention gives uniform and vivid colorations on synthetic organic textile material, in particular on linear polyester fibers, which are also distinguished by good rub fastness and color yields.

In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten Prozente Gewichtsprozente und Teile Gewichtsteile. In the following manufacturing instructions and examples, percentages mean percentages by weight and parts by weight.

Herstellungsvorschriften A. 100 g reines Polypropylenglykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 2000 werden auf 60° C erwärmt. Hierauf werden 20 g Harnstoff und 20 g Sulfaminsäure unter Rühren innerhalb 30 Minuten eingetragen. Man rührt weitere 30 Minuten bei 60-65° C, erwärmt dann auf 95° C und hält 10 Stunden bei 95 bis 100° C. Man erhält ein viskoses gelbliches Produkt, das in Wasser klarlöslich ist und 80% des Ammoniumsalzes des Di-Schwefelsäureesters enthält. Production instructions A. 100 g of pure polypropylene glycol with an average molecular weight of 2000 are heated to 60 ° C. 20 g of urea and 20 g of sulfamic acid are then added with stirring within 30 minutes. The mixture is stirred for a further 30 minutes at 60-65 ° C., then heated to 95 ° C. and held at 95 to 100 ° C. for 10 hours. A viscous yellowish product is obtained which is clearly soluble in water and 80% of the ammonium salt of the disulfuric acid ester contains.

B. 62 g des aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen s Kondensationsproduktes vom durchschnittlichen Molekulargewicht 3100 werden wie unter A. beschrieben mit 6,4 Harnstoff und 6,4 g Sulfaminsäure versetzt und verestert. Man erhält ein viskoses, in Wasser gut lösliches Produkt, das 92% des Ammoniumsalzes des Schwefelsäureesters enthält, io C. 75 g des Anlagerungsproduktes aus Trimethylolpropan und Propylenoxyd mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2540 werden wie unter A. beschrieben mit 9,6 g Sulfaminsäure in Gegenwart von 9,6 g Harnstoff umgesetzt. Man erhält ein viskoses, in Wasser gut lösliches sulfatiertes 15 Produkt. B. 62 g of the condensation product obtained from glycerol and propylene oxide and having an average molecular weight of 3100 are mixed and esterified with 6.4 urea and 6.4 g of sulfamic acid as described under A. A viscous product which is readily soluble in water and contains 92% of the ammonium salt of the sulfuric acid ester is obtained. C. 75 g of the adduct of trimethylolpropane and propylene oxide with an average molecular weight of 2540 are mixed with 9.6 g of sulfamic acid in as described under A. Implemented the presence of 9.6 g of urea. A viscous, water-soluble sulfated product is obtained.

D. 100 g eines Maleinsäurehalbesters der Formel ch„ - 0 -• ch - ch0 - 0 ■ c0ch = chc00h ch. D. 100 g of a maleic acid half-ester of the formula ch “- 0 - • ch - ch0 - 0 ■ c0ch = chc00h ch.

ch - 0 -■ ch - 0 - ■

ch„ - 0 ■■ ch "- 0 ■■

3 3rd

ch - ch, I ch - ch, I

ch3 ch3

ch - ch, ch - ch,

ch, ch,

n. n.

- 0 ■■ coch = ch - c00h - 0 ■■ coch = ch - c00h

_,n2 _, n2

- 0 ■ coch = ch - c00h ru n! + n2+n3 = ca 63, Molekulargewicht ca 4000, werden unter Zusatz von 7,12 g Natriummetabisulfit in 400 ml Wasser während 9 Stunden am Rückfluss gerührt, wobei der pH-Wert der Reaktionsmischung mittels 7,5 ml einer 10%igen wässerigen Natriumhydroxydlösung zwischen 5,5 und 6,5 gehalten wird. Es entsteht eine leicht gelbliche, opale Lösung, welche einen Anlagerungsgrad, ermittelt über den nicht reagierten Anteil von Sulfit, von 100% aufweist. Nach dem Eindampfen bei 40-50° C erhält man 109 g des Natriumsalzes des Sulfo-bernsteinsäurehalbesters in Form einer stark hygroskopischen klebrigen Masse. - 0 ■ coch = ch - c00h ru n! + n2 + n3 = about 63, molecular weight about 4000, with the addition of 7.12 g of sodium metabisulphite in 400 ml of water for 9 hours under reflux, the pH of the reaction mixture using 7.5 ml of a 10% aqueous sodium hydroxide solution is kept between 5.5 and 6.5. A slightly yellowish, opal solution is formed which has a degree of attachment, determined via the unreacted portion of sulfite, of 100%. After evaporation at 40-50 ° C., 109 g of the sodium salt of the sulfosuccinic acid half-ester are obtained in the form of a strongly hygroscopic sticky mass.

E. 100 g des aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes vom durchschnittlichen Molekulargewicht 4000 werden auf 60° C erwärmt. Darauf werden 10 g Harnstoff in 15 Minuten und 10 g Sulfaminsäure in 30 Minuten eingetragen. Nach weiterem Rühren bei 60-65°C während 30 Minuten erwärmt man auf 100° C uncfhält eine Stunde bei 100° C und weitere 9 Stunden bei 1050 C. Das erhaltene Sulfatierungsprodukt ist in Wasser klar löslich. E. 100 g of the condensation product of average molecular weight 4000 obtained from glycerol and propylene oxide are heated to 60 ° C. 10 g of urea are added in 15 minutes and 10 g of sulfamic acid in 30 minutes. After further stirring at 60-65 ° C. for 30 minutes, the mixture is warmed to 100 ° C. and kept at 100 ° C. for one hour and at 1050 ° C. for a further 9 hours. The sulfation product obtained is clearly soluble in water.

F. Man verfährt nach Herstellungsvorschrift E, verwendet jedoch 100 g eines aus Glycerin und Propylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes vom durchschnittlichen Molekulargewicht 6000. F. The procedure of preparation E is followed, but 100 g of a condensation product of 6000 average molecular weight obtained from glycerol and propylene oxide are used.

G. 100 g Polypropylenglykol vom durchschnittlichen Molekulargewicht 1000 werden in gleicher Weise wie in Herstellungsvorschrift E mit 40 g Sulfaminsäure in Gegenwart von 40 g Harnstoff verestert. Das erhaltene Reaktionsprodukt enthält 66% des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters und ist in Wasser klar löslich. G. 100 g of polypropylene glycol with an average molecular weight of 1000 are esterified in the same way as in preparation instruction E with 40 g of sulfamic acid in the presence of 40 g of urea. The reaction product obtained contains 66% of the ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester and is clearly soluble in water.

H. 47,6 g des Adduktes aus 1 Mol Äthylenglykol und 40 Mol Propylenoxyd vom durchschnittlichen Molekulargewicht 2380 werden in gleicher Weise wie in Herstellungsvorschrift E in Gegenwart von 8 g Harnstoff mit 8 g Sulfaminsäure verestert. H. 47.6 g of the adduct of 1 mol of ethylene glycol and 40 mol of propylene oxide with an average molecular weight of 2380 are esterified with 8 g of sulfamic acid in the same manner as in preparation instruction E in the presence of 8 g of urea.

40 40

so so

55 55

60 60

65 65

I. 40 g des nach Herstellungsvorschrift B erhaltenen Produktes werden bei 60° C mit 10 g Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und dann mit 0,5 g des Adduktes aus 1 Mol Rizinusöl und 40 Mol Äthylenoxyd, 3 g Wasser und 2,5 g Isopro-panol vermischt. Man erhält ein flüssiges homogens Produkt, wobei nach Lösen in Wasser der Adipinsäureester in feiner Emulsion vorliegt. I. 40 g of the product obtained according to preparation instructions B are at 60 ° C with 10 g of adipic acid di-2-ethyl-hexyl ester and then with 0.5 g of the adduct of 1 mol of castor oil and 40 mol of ethylene oxide, 3 g of water and 2 , 5 g of isopropanol mixed. A liquid homogeneous product is obtained, the adipic acid ester being present in a fine emulsion after being dissolved in water.

K. 37 g des nach Herstellungsvorschrift B erhaltenen Produktes werden mit 3 g Monoäthanolamin und dann mit 50 g Benzol vermischt. Am Vakuum wird dann Benzol und Ammoniak weggetrieben, worauf das Monoäthanolaminsalz des sauren Schwefelsäureester des Kondensats aus Glycerin und Propylenoxyd vom durchschnittlichen Molekulargewicht 3100 erhalten wird. K. 37 g of the product obtained according to preparation instruction B are mixed with 3 g of monoethanolamine and then with 50 g of benzene. Benzene and ammonia are then driven off in vacuo, whereupon the monoethanolamine salt of the acid sulfuric acid ester of the condensate of glycerol and propylene oxide having an average molecular weight of 3100 is obtained.

L. Man verfährt nach Herstellungsvorschrift K, verwendet jedoch anstelle von Monoäthanolamin 5 g Triäthanolamin. Es wird das entsprechende Triäthanolaminsalz erhalten. L. The procedure of preparation K is followed, but 5 g of triethanolamine are used instead of monoethanolamine. The corresponding triethanolamine salt is obtained.

M. 50 g des nach Herstellungsvorschrift B erhaltenen Produktes werden mit 50 g Wasser versetzt. Zu der erhaltenen klaren Lösung werden 0,8 g Methylpolysiloxan unter Bildung einer Emulsion zugemischt. M. 50 g of the product obtained according to preparation instructions B are mixed with 50 g of water. 0.8 g of methylpolysiloxane are mixed into the clear solution obtained to form an emulsion.

Beispiel 1 example 1

25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephthalat werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmittelgemisches bestehend aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1 : 1) in 300 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60° C behandelt. Danach fügt man der Flotte 1,35 g eines Farbstoffgemisches bestehend aus 0,875 g eines Farbstoffes der Formel 25 g of a knitted fabric of polyethylene glycol terephthalate are in a circulation dyeing machine with a liquor containing 0.6 g of ammonium sulfate and 0.3 g of an auxiliary mixture consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instruction B, 10 parts of adipic acid di-2-ethylhexyl ester and Contains 35 parts of water and isopropanol (1: 1) in 300 ml of water and adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid, treated at 60 ° C for 10 minutes. Then 1.35 g of a dye mixture consisting of 0.875 g of a dye of the formula are added to the liquor

6722/74 6722/74

(1) n02 (1) n02

n=n und 0,475 g eines Farbstoffes der Formel oh n = n and 0.475 g of a dye of the formula oh

(2) (2)

s02nhch3 s02nhch3

to to

15 15

zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 130° C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 90° C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale brillante rote Färbung. and heats the dyeing liquor to 130 ° C. within 30 minutes. The dyeing is carried out at this temperature for 60 minutes and the liquor is cooled to 90 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rub-fast, level, brilliant red color.

Beispiel 2 Example 2

400 g eines Wickelkörpers aus Polyäthylenglykoltcreph-thalatfasern werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 16 g Ammonsulfat und 8 g des gemäss Herstellungsvorschrift A erhaltenen Dischwefelsäureesters gelöst in 8 Liter Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60° C behandelt. Hierfür fügt man der Flotte 1 g eines Farbstoffgemisches bestehend aus 0,4 g eines Farbstoffes der Formel 400 g of a winding body made of polyethylene glycol creph thalate fibers are 10 in a circulation dyeing machine with a liquor which contains 16 g of ammonium sulfate and 8 g of the disulfuric acid ester obtained according to preparation instruction A in 8 liters of water and is adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid Treated at 60 ° C for minutes. For this, 1 g of a dye mixture consisting of 0.4 g of a dye of the formula is added to the liquor

(3) n02hf^n=n_^^)_n(ch2ch2cn) (3) n02hf ^ n = n _ ^^) _ n (ch2ch2cn)

0,2 g eines Farbstoffes der Formel 0.2 g of a dye of the formula

(4) k02-(^=n-^>n(ch2ch20c0ch cn (4) k02 - (^ = n - ^> n (ch2ch20c0ch cn

3^2 3 ^ 2

und 0,4 g eines Farbstoffes der Formel and 0.4 g of a dye of the formula

0h 0 nh, 0h 0 nh,

(5) (5)

35 35

nh2 0 oh hinzu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 130° C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt dann die Flotte auf 90° C ab, wonach die erhaltene Färbung gespült und getrocknet wird. Man erhält eine egale graue Färbung. nh2 0 oh and the dyeing liquor is heated to 130 ° C. within 30 minutes. The dyeing is carried out for 60 minutes at this temperature and the liquor is then cooled to 90 ° C., after which the dyeing obtained is rinsed and dried. A level gray coloration is obtained.

Beispiel 3 Example 3

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweils die dort genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines weiteren Hilfsmittels bestehend aus 80 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters und 20 Teilen des aus Stearylalkohol und 1 Mol Äthylenoxyd erhaltenen Kondensationsproduktes und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, so erhält man ebenfalls egale Färbungen. In Example 1 or 2, the auxiliaries mentioned there are each replaced by the same amounts of a further auxiliary consisting of 80 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instruction B and 20 parts of the condensation product obtained from stearyl alcohol and 1 mol of ethylene oxide, and the procedure is otherwise as in Example 1 or 2 indicated, level dyeings are also obtained.

Beispiel 4 Example 4

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweils die dort genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines weiteren Hilfsmittels bestehend aus 60 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters und 40 Teilen Butylalkohol und verfärbt im übrigen wie im Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, so erhält man ebenfalls egale Färbungen. If in Example 1 or 2 each of the auxiliaries mentioned there is replaced by the same amounts of a further auxiliary consisting of 60 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instructions B and 40 parts of butyl alcohol and discolored otherwise as indicated in Examples 1 and 2, this also gives level coloring.

Beispiel 5 Example 5

Ersetzt man in Beispiel 1 oder 2 jeweils die dort genannten Hilfsmittel durch die gleichen Mengen eines Hilfsmittels bestehend aus 80 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B In Example 1 or 2, the auxiliaries mentioned there are each replaced by the same amounts of an adjuvant consisting of 80 parts of the preparation B according to preparation instructions

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

erhaltenen Schwefelsaureesters und 20 Teilen eines Gemisches aus 5% Silikonöl und 95% 2-Äthylhexanol und verfährt im übrigen wie in Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, so erhält man ebenfalls egale Färbungen. obtained sulfuric acid ester and 20 parts of a mixture of 5% silicone oil and 95% 2-ethylhexanol and the rest of the procedure as described in Examples 1 and 2, you also get level dyeings.

Beispiel 6 Example 6

Ersetzt man im Beispiel 1 das dort erwähnte Hilfsmittelgemisch durch 2,2 g des gemäss Herstellungsvorschrift C erhaltenen Schwefelsaureesters und 0,13 g Adipinsäure-2-äthyl-hexylester und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man ebenfalls eine egale Färbung. Zu ähnlichen Resultaten gelangt man, wenn anstelle des nach Herstellungsvorschrift C erhaltenen Hilfsmittel der nach Herstellungsvorschrift D gewonnene Sulfobernsteinsäurehalb-ester eingesetzt wird. If the auxiliary mixture mentioned in Example 1 is replaced by 2.2 g of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instruction C and 0.13 g of 2-ethyl-hexyl adipate and the procedure followed as described in Example 1, the dyeing is also level. Similar results are obtained if, instead of the aid obtained according to preparation instruction C, the sulfosuccinic acid semi-ester obtained according to preparation instruction D is used.

Beispiel 7 Example 7

Reibechte, egale Färbungen erhält man auch, wenn in Beispiel 2 das Produkt gemäss Herstellungsvorschrift A durch 8 g des Produktes gemäss Herstellungsvorschrift I oder 16 g des Produktes nach Herstellungsvorschrift M oder wenn das in Beispiel 1 erwähnte Hilfsmittelgemisch durch 0,3 g des Produktes nach Herstellungsvorschrift I oder 0,6 g des Produktes nach Herstellungsvorschrift M ersetzt wird. Rubbing-fast, level dyeings are also obtained if, in Example 2, the product according to production specification A is 8 g of the product according to production specification I or 16 g of the product according to production specification M, or if the auxiliary mixture mentioned in Example 1 is replaced by 0.3 g of the product according to production specification I or 0.6 g of the product is replaced according to manufacturing instructions M.

Beispiel 8 Example 8

Egale Färbungen werden erhalten mit den Produkten gemäss den Herstellungsvorschriften E, F, G, H, K, L, wenn diese in entsprechender Menge anstelle des Produktes nach Herstellungsvorschrift B gemäss Beispiel 1 verwendet werden. Full colorations are obtained with the products according to the manufacturing instructions E, F, G, H, K, L if they are used in an appropriate amount instead of the product according to manufacturing instructions B according to example 1.

Beispiel 9 Example 9

40 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat-Stapel-fasern werden in einer Färbeapparatur während 16 Minuten bei 130° C unter Bewegung in einer Flotte (Flottenverhältnis 1 : 9) gefärbt, die 0,5% (bezogen auf Stoffgewicht) einer 20prozentigen wässerigen Dispersion des optischen Aufhellers der Formel 40 g of a fabric made of polyethylene terephthalate staple fibers are dyed in a dyeing apparatus for 16 minutes at 130 ° C. with agitation in a liquor (liquor ratio 1: 9) containing 0.5% (based on the weight of the fabric) of a 20 percent aqueous dispersion of the optical Brightener of the formula

6722/74 6722/74

9 9

10 10th

(6) (6)

^ 0 —-sy/1 ^ 0 —-sy / 1

ch, ch,

und 5 g pro Liter des Präparates gemäss Herstellungsvorschrift I enthält. Die Flotte wird bei 130° C abgelassen. Das in üblicher Weise gespülte und getrocknete Gewebe zeigt einen sehr hohen, brillanten Aufhelleffekt mit neutraler Nuance bei vollständiger Egalität. Eine Ausfärbung, bei welcher anstelle von 0,5 g des Präparates gemäss Herstellungsvorschrift I 4,0 g einer 25prozentigen wässrigen Lösung des Egalisiermittels der Formel and contains 5 g per liter of the preparation according to preparation instructions I. The liquor is drained off at 130 ° C. The fabric, which has been rinsed and dried in the usual way, shows a very high, brilliant brightening effect with a neutral shade and complete levelness. A coloration in which 4.0 g of a 25 percent aqueous solution of the leveling agent of the formula is used instead of 0.5 g of the preparation according to preparation instruction I

CT7H35CH20 - (CH2-CH20)3S-H pro Liter eingesetzt werden, ergibt unter sonst gleichen Belo dingungen eine wesentlich schlechtere Aufhellung von ungenügender Egalität. Stellenweise werden an dem behandelten Gewebe sogar grüne Verfärbungen durch nicht entwickelten Aufheller festgestellt. CT7H35CH20 - (CH2-CH20) 3S-H per liter, results in a significantly worse brightening of insufficient levelness under otherwise identical conditions. In places, even green discolourations from undeveloped brighteners are found on the treated tissue.

Beispiel 10 Example 10

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalat-Stapelfasern wird in einer Flotte foulardiert, die pro Liter g einer 20pro-zentigen wässerigen Dispersion des optischen Aufhellers der 20 Formel A fabric made of polyethylene terephthalate staple fibers is padded in a liquor containing per liter g of a 20 percent aqueous dispersion of the optical brightener of the formula 20

(7) (7)

ch=ch c(ch3) ch = ch c (ch3)

und 2,5 g des Präparates gemäss Herstellungsvorschrift I enthält. (Abquetscheffekt 50%). Hierauf wird bei 60° C getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei 190° C fixiert. Man erhält einen brillanten, sehr hohen Aufhelleffekt. and contains 2.5 g of the preparation according to preparation instructions I. (Squeeze effect 50%). It is then dried at 60 ° C. and then fixed at 190 ° C. for 30 seconds. A brilliant, very high lightening effect is obtained.

Eine gleiche Färbung, jedoch ohne Zusatz des Präparates nach Herstellungsvorschrift I, liefert ein Gewebe, das durch unvollständig entwickelten optischen Aufheller nur ungenügend aufgehellt und grünlich gefärbt ist. Erst bei einer The same dyeing, but without the addition of the preparation according to preparation instruction I, provides a tissue which is only insufficiently lightened and greenish-colored due to incompletely developed optical brighteners. Only with one

30 30th

35 35

Fixiertemperatur von 210° C wird der Aufheller voll entwickelt, ohne jedoch den Effekt einer mit dem Produkt gemäss Herstellungsvorschrift I ausgeführten und ebenfalls bei 210°C fixierten Aufhellung zu erreichen. Fixing temperature of 210 ° C, the brightener is fully developed, but without achieving the effect of a brightening carried out with the product according to manufacturing instructions I and also fixed at 210 ° C.

In gleicher Weise kann durch die Verwendung des Produktes nach Herstellungsvorschrift I die Fixiertemperatur einer Kombination der optischen Aufheller der Formeln In the same way, by using the product according to manufacturing instruction I, the fixing temperature of a combination of the optical brighteners of the formulas can

(8) (8th)

und and

(9) (9)

von 190° auf 170° C gesenkt werden. can be reduced from 190 ° to 170 ° C.

Beispiel 11 Example 11

25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephthaiat, aufgewickelt auf einem perforierten Metallträger, werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmittelgemisches bestehend 25 g of a knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate, wound on a perforated metal support, are in a circulation dyeing machine with a liquor consisting of 0.6 g of ammonium sulfate and 0.3 g of an auxiliary mixture

(10) (10)

aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsaureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexyl-ester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) und 55 1,5 g eines Carriers vom Typ Trichlorbenzol/Diphenyl in 300 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60° C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,625 g eines Farbstoffes der Formel c2h5 from 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instruction B, 10 parts of adipic acid di-2-ethylhexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) and 55 1.5 g of a carrier of the trichlorobenzene / diphenyl type in 300 ml Contains water and is adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid, treated at 60 ° C for 10 minutes. Then 0.625 g of a dye of the formula c2h5 is added to the liquor

nh-ch,ch2oh nh-ch, ch2oh

6722/74 6722/74

11 11

12 12

zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 98° C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach die Flotte auf 90° C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, rote Färbung, welche keine Farbstoffablagerung an der Innenseite der Wickelträger zeigt. and heats the dye liquor to 98 ° C. within 30 minutes. The dyeing is carried out at this temperature for 60 minutes and then the liquor is cooled to 90 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rub-fast, level, brilliant, red coloring, which shows no dye deposits on the inside of the winding carrier.

Beispiel 12 Example 12

10 g eines Gewebes aus Polyacrylnitrii werden in einen Färbeapparat mit einer Flotte, die 0,8 g eines Hilfsmittelge-misches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1 : 1) in 400 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60° C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,05 g eines Farbstoffes der Formel 10 g of a fabric made of polyacrylonitrile are placed in a dyeing machine with a liquor containing 0.8 g of a mixture of auxiliaries consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instructions B, 10 parts of adipic acid di-2-ethylhexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) in 400 ml of water and adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid, treated at 60 ° C for 10 minutes. Then 0.05 g of a dye of the formula is added to the liquor

10 10th

(11) (11)

nh-ch, nh-ch,

nh-ch2ch2oh zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 98° C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 60° C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, hellblaue Färbung. nh-ch2ch2oh and the dyeing liquor is heated to 98 ° C within 30 minutes. The dyeing is carried out at this temperature for 60 minutes and the liquor is cooled to 60 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rub-fast, level, light blue color.

Beispiel 13 Example 13

5 g eines Gewebes aus Triacetat werden in einen Hochtemperatur-Färbeapparat in eine Flotte, die 0,2 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsaureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylesters und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) in 200 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist und die 0,05 g 5 g of a fabric made of triacetate are placed in a high-temperature dyeing machine in a liquor containing 0.2 g of an auxiliary mixture consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instruction B, 10 parts of adipic acid di-2-ethylhexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) in 200 ml of water and adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid and the 0.05 g

25 25th

30 30th

35 35

des im Beispiel 12 eingesetzten Farbstoffes der Formel (11) enthält, eingebracht. Danch wurde die Färbeflotte innerhalb 45 Minuten auf 125° C geheizt. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach die Flotte auf K0° C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird wie üblich gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, blaue Färbung. contains the dye of formula (11) used in Example 12, introduced. The dye liquor was then heated to 125 ° C. within 45 minutes. It is dyed for 30 minutes at this temperature and then the liquor is cooled to K0 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried as usual. The result is a rub-fast, level, brilliant, blue color.

Beispiel 14 Example 14

0,1 g eines Dispersionsfarbstoffes der Formel 0.1 g of a disperse dye of the formula

(12) (12)

20 20th

nh-ch, nh-ch,

werden in 300 ml Wasser, welches 0,15 g eines Hilfsmittcl-gemisches, bestehend aus 55 Teilen gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipin-säure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) enthält, eingerührt. Danach wird die Flotte, wie es beim Färben üblich, innerhalb 30 Minuten auf 98° C aufgeheizt und 10 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wurde die Färbeflotte zur Ermittlung eventueller Farbstoffagglomerationen über einen Rundfilter abgezogen. Die Farbstoffdispersion war auch nach dieser Behandlung noch einwandfrei, es zeigten sich keine agglomerationsbedingten Farbstoffablagerungen. are dissolved in 300 ml of water, which contains 0.15 g of an auxiliary mixture consisting of 55 parts of sulfuric acid ester obtained according to preparation instructions B, 10 parts of adipic acid di-2-ethylhexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) contains, stirred. The liquor is then heated to 98 ° C. in the course of 30 minutes and held at this temperature for 10 minutes, as is customary in dyeing. After cooling, the dye liquor was drawn off via a round filter to determine any dye agglomerations. The dye dispersion was still perfect even after this treatment, and there were no agglomeration-related dye deposits.

Beispiel 15 Example 15

10 g eines Gewebes, bestehend aus einer Mischung Poly-äthylenglykolterephthalat und Wolle (50:50), werden in einem Färbebad mit einer Flotte, die 0,8 g Ammonsulfat und 0,8 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureester, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol ( 1 :1 ) in 400 ml Wasser, sowie 0,2 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel 10 g of a fabric, consisting of a mixture of polyethylene glycol terephthalate and wool (50:50), are in a dyebath with a liquor containing 0.8 g of ammonium sulfate and 0.8 g of a mixture of auxiliaries, consisting of 55 parts of the preparation B sulfuric acid ester obtained, 10 parts of adipic acid di-2-ethyl-hexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) in 400 ml of water, and 0.2 g of the disperse dye of the formula

(13) (13)

och. och

h0-ch2-ch2-0- h0-ch2-ch2-0-

n —n enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, behandelt. Danach wird die Färbeflotte unter ständiger Bewegung des Gewebes innerhalb 30 Minuten auf 98 ° C erwärmt, bei dieser Temperatur 60 Minuten gefärbt, danach wie üblich gespült und getrocknet. n —n contains and is adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid. The dye liquor is then heated to 98 ° C. over a period of 30 minutes with constant movement of the fabric, dyed at this temperature for 60 minutes, then rinsed and dried as usual.

Das so behandelte Gewebe zeigt eine farbstarke Ausfärbung des Polyester-Anteils und eine deutliche Reservierung des Woll-Anteils. The fabric treated in this way shows a strong coloration of the polyester portion and a clear reservation of the wool portion.

Beispiel 16 Example 16

Stückware aus Polyacrylnitril wird auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme 100 Gewichtsprozent mit einer wässrigen Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter enthält: Piece goods made of polyacrylonitrile are padded on the padder with a liquor absorption 100 percent by weight with an aqueous liquor at room temperature, which contains in liters:

5 g des im Beispiel 12 verwendeten Dispersionsfarbstoffes, der Formel (11), 6 g Stärkeäther, 5 g des Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Herstellungsvorschrift B erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adi-pinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und 60 Isopropanol (1:1), und deren pH-Wert mit Essigsäure auf 5,5 eingestellt ist. 5 g of the disperse dye used in Example 12, of the formula (11), 6 g of starch ether, 5 g of the auxiliary mixture consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in accordance with preparation instructions B, 10 parts of di-2-ethylhexyl adipate and 35 Divide water and 60 isopropanol (1: 1), and the pH of which is adjusted to 5.5 with acetic acid.

Die auf diese Weise behandelte Ware wird sodann, ohne Zwischentrocknung, in einem Dämpfer 30 Minuten bis 65 1 05 ° C (Sattdampf) behandelt. Hiernach wird die Ware wie üblich gespült und getrocknet. The goods treated in this way are then treated, without intermediate drying, in a steamer for 30 minutes to 65 105 ° C. (saturated steam). The goods are then rinsed and dried as usual.

Man erhält so eine brillante, egale, reibechte, hellblaue Färbung. This gives a brilliant, level, rub-fast, light blue color.

6722/74 6722/74

13 13

14 14

Beispiel 17 Example 17

10 g eines texturierten Polyäthylenterephthalatgewebes Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei werden in einer Färbeapparatur mit einer Flotte, die 0,24 g 60° C behandelt. Hierauf heizt man die Flotte innerhalb 35 10 g of a textured polyethylene terephthalate fabric formic acid is adjusted to pH 5.5, 10 minutes at are treated in a dyeing apparatus with a liquor which treated 0.24 g at 60 ° C. The fleet is then heated within 35

Ammonsulfat und 0,24 g des Hilfsmittels gemäss Herste]- Minuten auf 135° C und fügt dann 0,018 g eines Farbstoffes lungsvorschrift I in 120 ml Wasser enthält und mit 85 %iger 5 der Formel Ammonium sulfate and 0.24 g of the auxiliary according to Herste] minutes to 135 ° C. and then adds 0.018 g of a dye formulation I in 120 ml of water and 85% 5 of the formula

(14) (14)

R = CH3 und C2Hs (1:1) R = CH3 and C2Hs (1: 1)

0,015 g eines Farbstoffes der Formel 0.015 g of a dye of the formula

Cl nhcoch2ch3 Cl nhcoch2ch3

hinzu. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach auf 90° C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, graue Färbung. added. It is dyed for 30 minutes at this temperature and then cooled to 90 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. A level, gray coloration is obtained.

40 40

Beispiel 18 Example 18

Man imprägniert texturiertes Polyäthylenterephthalat-gewebe mit einer Imprägnierflotte, die 29 g/1 eines Farbstoffes der Formel Textured polyethylene terephthalate fabric is impregnated with an impregnating liquor containing 29 g / l of a dye of the formula

(17) (17)

n=n s02nh-ch3 n = n s02nh-ch3

10 g/l eines Hilfsmittels gemäss Herstellungsvorschrift I, 2 g/l Alginatverdicker, 0,5 g/l alkylnaphthalinsulfonsaures Natrium und 2 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Essigsäure auf pH 6,5 eingestellt ist, bei 20 bis 30° C. Anschliessend quetscht man auf 98%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab, trocknet bei 120° C für 3 Minuten und thermofixiert bei 190° C während 45 Sekunden. Man wäscht die Färbung mit kaltem Wasser und trocknet. Man erhält eine egale, rote Färbung. Gegebenenfalls kann auch die übliche reduktive Nachreinigung nach dem Spülen durchgeführt werden. Contains 10 g / l of an auxiliary according to preparation instructions I, 2 g / l alginate thickener, 0.5 g / l alkylnaphthalenesulfonic acid sodium and 2 g / l monosodium phosphate and is adjusted to pH 6.5 with acetic acid at 20 to 30 ° C. Then squeezed to 98%, based on the dry weight of the goods, dried at 120 ° C for 3 minutes and heat-set at 190 ° C for 45 seconds. The dyeing is washed with cold water and dried. A level, red coloring is obtained. If necessary, the usual reductive post-cleaning can also be carried out after rinsing.