DE2624431A1 - ACID ESTERS OF PROPYLENE OXYDE POLYADDUCTS, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND USE AS A DYEING AID - Google Patents
ACID ESTERS OF PROPYLENE OXYDE POLYADDUCTS, METHOD FOR THEIR MANUFACTURING AND USE AS A DYEING AIDInfo
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- D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
- D06P1/6076—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives addition products of amines and alkylene oxides or oxiranes
Description
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C!BA-GE!GY AG. Dasei, Schweb '%_/! LJi""*!"*""" \J> LmA C! BA-GE! GY AG. Dasei, floating '% _ /! LJi "" *! "*""" \ J> LmA
Case 1-9930/+Case 1-9930 / +
DeutschlandGermany
Saure Ester von Propylenoxyd-Polyaddukten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Färbereihilfs-Acid esters of propylene oxide polyadducts, process for their preparation and their use as dyeing auxiliaries
mittelmiddle
Vorliegende Erfindung betrifft neue, saure
Ester von Propylenoxyd-Polyaddukten, ein Verfahren zu
ihrer- Herstellung und ihre Verwendung als Färbereihilfs· mittel beim Färben von synthetische Fasern oder von derartige
Fasern enthaltenden Materialien mit in Wasser unlöslichen oder schwer löslichen Farbstoffen.The present invention relates to new, acidic
Esters of propylene oxide polyadducts, a process too
their production and their use as dyeing auxiliaries in dyeing synthetic fibers or materials containing such fibers with water-insoluble or sparingly soluble dyes.
Beim Färben von Textilmaterialien mit in Wasser unlöslichen oder schwer löslichen Farbstoffen, beispielsweise nach dem sogenannten Hochtemperatur-Zirkula-When dyeing textile materials with dyes that are insoluble or sparingly soluble in water, for example according to the so-called high-temperature circular
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tionsfärbeverfahren treten oft Dispersionsschwierigkeiten auf, die auf eine ungenügende Feinverteilung der Farbstoffe in den Färbeflotten zurückzuführen sind. Dadurch werden unegale und unechte, vor allem reibunechte Färbungen erhalten. Derartige Mangel machen sich unter anderem beim Färben von synthetischen Fasern, insbesondere den linearen Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen bemerkbar.in dyeing processes, dispersion difficulties often occur, which are due to insufficient fine distribution of the dyes in the dye liquors. This makes the and received spurious, especially rubbing-spurious colorations. Deficiencies of this kind occur, among other things, when dyeing synthetic ones Fibers, especially the linear polyester fibers with disperse dyes noticeable.
Bekanntlich kann man zur Stabilität der Dispersionen von in Wasser schwer löslichen Farbstoffen gewisse Hilfsmittel den Färbebädern zusetzen, wie z.B. Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd bzw. deren Alkalisalze, oxäthylierte Fettalkohole oder Ligninsulfonate.It is known that certain auxiliaries can be used for the stability of the dispersions of dyes which are sparingly soluble in water add to the dye baths, e.g. condensation products of naphthalenesulfonic acid with formaldehyde or its alkali salts, oxethylated fatty alcohols or lignosulfonates.
Diese Produkte besitzen jedoch1 entweder nur dispergierende oder nur egalisierende Eigenschaften. Beide Effekte gleichzeitig lassen sich daher nur durch Einsatz von Mischungen verschiedener Hilfsmittel erzielen. Ebenso beeinträchtigen viele Dispergiermittel den Dispergier- und Färbevorgang durch ihre starke Neigung zum Schäumen.However, these products have one either dispersed or only leveling properties. Both effects can therefore only be achieved at the same time by using mixtures of different auxiliaries. Likewise, many dispersants impair the dispersing and coloring process due to their strong tendency to foam.
Es wurden nun neue Färbereihilfsmittel· gefunden, welche erlauben, beim Färben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien mit in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffen egale und reibechte Färbungen zu erhalten.New dyeing auxiliaries have now been found which allow synthetic fibers to be dyed To obtain materials with dyes that are sparingly or insoluble in water, level and rubbing-fast dyeings.
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Die neuen Hilfsmittel sind saure Ester von Propylenoxyd-Polyaddukten und deren Salze, die durch Anlagerung vonThe new auxiliaries are acidic esters of propylene oxide polyadducts and their salts, which are formed by the addition of
(a) Propylenoxyd an(a) propylene oxide
(b) ein polyfunktionelles Amin, das 2 bis 9 Kohlenstoffatome
und mindestens eine zweite, reaktionsfähige
Aminogruppe oder mindestens eine Hydroxylgruppe aufweist und(b) a polyfunctional amine containing 2 to 9 carbon atoms and at least one second, reactive one
Has amino group or at least one hydroxyl group and
Veresterung des Polyadduktes mitEsterification of the polyadduct with
(c) einer mindestens zweibasischen Sauerstoffsäure oder
einem funktionellen Derivat dieser Säure und(c) an at least dibasic oxygen acid or
a functional derivative of this acid and
gegebenenfalls durch Ueberführung des erhaltenen sauren Esters in ein Salz hergestellt worden sind.optionally by converting the acid ester obtained have been made into a salt.
Die neuen Produkte können als freie Säuren oder als
Salze, z.B. Alkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegen. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze
und als Ammoniumsalze die Ammonium-, Trime thy lammonium-, Monoäthanolammonium-,
Diäthanoiammonium- und Tr iä thano 1 ammoniumsalze genannt. Vorzugsweise werden die Polyaddukte als Ammoniumsalze
hergestellt.The new products can be available as free acids or as
Salts, for example alkali metal or ammonium salts, are present. The alkali metal salts are in particular the sodium and potassium salts and the ammonium salts are the ammonium, trimethy lammonium, monoethanolammonium, diethanoiammonium and triä thano 1 ammonium salts. The polyadducts are preferably prepared as ammonium salts.
Die neuen, sauren Ester sind von Polyaddukten aus den Komponenten (a) und (b) abgeleitet, die zweckmässig ein durch-The new, acidic esters are derived from polyadducts from components (a) and (b), which expediently have a permeable
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schnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 3000 bis 5000 aufweisen. Derartige Polyaddukte lassen sich beispielsweise durch Anlagerung von etwa 15 bis 100 Mol, vorzugsweise etwa 50 bis 85 Mol Propylenoxyd (a) an ein Mol der Komponente (b) herstellen. Bevorzugt sind ebenfalls Polyaddukte, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2000 bis 4000 haben.average molecular weight of 1,000 to 6,000, preferably 3,000 to 5,000. Such polyadducts can be, for example by addition of about 15 to 100 moles, preferably about 50 to 85 moles of propylene oxide (a) to one mole of the component (b) manufacture. Polyadducts which have an average molecular weight of 2,000 to 4,000 are also preferred to have.
Die neuen, sauren Ester von Propylenoxyd-Polyaddukten werden hergestellt, indem man (a) Propylenoxyd an (b) ein polyfunktionelles Amin, das 2 bis 9 Kohlenstoffatome und mindestens eine zweite, reaktionsfähige Aminogruppe oder mindestens eine Hydroxylgruppe aufweist, anlagert und das Anlagerungsprodukt: mit (c) einer mindestens zweibasischen Sauerstoffsäure oder einem funktioneilen Derivat dieser Säure in den sauren Ester und gegebenenfalls den erhaltenen, sauren Ester in die oben genannten Salze überführt.The new, acidic esters of propylene oxide polyadducts are prepared by adding (a) propylene oxide to (b) a polyfunctional amine which has 2 to 9 carbon atoms and at least has a second, reactive amino group or at least one hydroxyl group, attaches and the addition product: with (c) an at least dibasic oxygen acid or a functional derivative of this acid in the acidic Ester and optionally the acidic ester obtained are converted into the abovementioned salts.
Als Amine, die sich als Ausgangsstoffe mit dem Propylenoxyd umsetzen lassen, kommen grundsätzlich polyfunktionelle Amine in Betracht, die entweder mindestens zwei reaktive Aminogruppen oder mindestens eine reaktive Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe aufweisen, wobei die reaktionsfähigen Aminogruppen primär und/oder sekundär sein können. Als geeignetAs amines, which are used as starting materials with the propylene oxide let convert, in principle, polyfunctional amines come into consideration, either at least two reactive Have amino groups or at least one reactive amino group and one hydroxyl group, the reactive amino groups can be primary and / or secondary. As suitable
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haben sich vor allem Alkylenpolyamine, die 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 2 bis 4 Aminogruppen enthalten, erwiesen. Verwendbare polyfunktionelle Alkylenamine sind beispielsweise Aethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, 1,2-Propylendiamin, Dipropylentriamin, Tripropylentetramin, Dibutylentriamin. Bevorzugte Polyamine sind Alkylendiamine mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wie Propylendiamin und insbesondere Aethylendiamin.mainly have alkylenepolyamines that have 2 to 6 carbon atoms and contain 2 to 4 amino groups. Usable polyfunctional alkylene amines are, for example Ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 1,2-propylenediamine, Dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, dibutylenetriamine. Preferred polyamines are alkylenediamines with 2 or 3 carbon atoms, such as propylenediamine and in particular Ethylenediamine.
Besonders wertvoll erweisen sich auch mindestens eine Hydroxyalky!gruppe aufweisende Amine von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Hydroxyalkylamine, wie ß-Hydroxyäthylamin,ß- oder 7-Hydroxypropylamin oder ß, 7-Dihydroxypropylamin; Bishydroxyalkylamine, wie Bis-(ß-Hydroxyäthylamin), Bis-7-Hydroxypropylamin oder Bis(a-Methyl-ß-Hydroxyäthyl)amin; Tris-hydroxyalkylamine, wie Tris-(ß-Hydroxyäthyl)-amin; N-Alkyl-N-hydroxyalkylamine, wie N-Methyl- oder N-Aethyl-N-7-Hydroxypropylamin. Dabei werden N-Methyl-N-ß-aethanolamin und besonders Tris-ß-aethanolamin und ß-Aethanolamin bevorzugt.Amines with at least one hydroxyalkyl group and having 2 to 6 carbon atoms also prove to be particularly valuable, e.g. hydroxyalkylamines, such as ß-hydroxyethylamine, ß- or 7-hydroxypropylamine or β, 7-dihydroxypropylamine; Bishydroxyalkylamines, such as bis (ß-hydroxyethylamine), bis-7-hydroxypropylamine or bis (α-methyl-β-hydroxyethyl) amine; Tris-hydroxyalkylamines, such as tris (ß-hydroxyethyl) amine; N-alkyl-N-hydroxyalkylamines, such as N-methyl- or N-ethyl-N-7-hydroxypropylamine. Included become N-methyl-N-ß-ethanolamine and especially tris-ß-ethanolamine and ß-ethanolamine preferred.
Sowohl die Propylenoxydanlagerung als auch die Veresterung können nach bekannten Methoden durchgeführt werden.Both the addition of propylene oxide and the esterification can be carried out by known methods.
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Als mehrbasische Sauerstoffsäuren für die Bildung der neuen, sauren Ester können sulfonierte, organische, vorzugsweise aliphatische, Mono- oder Dicarbonsäuren von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Bernsteinsäure-Sulfonsäure oder insbesondere mehrbasische, anorganische Sauerstoffsäuren, wie Schwefelsäure dienen. Anstelle der Säuren können deren funktioneile Derivate, wie Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide verwendet werden. Als Beispiele dieser funktionellen Derivate seien Chlorsulfonsäure und insbesondere SuIfaminsäure genannt.As polybasic oxygen acids for education the new, acidic esters can sulfonated, organic, preferably aliphatic, mono- or dicarboxylic acids from 3 to 6 carbon atoms, such as succinic acid sulfonic acid or in particular polybasic, inorganic oxygen acids, serve like sulfuric acid. Instead of the acids, their functional derivatives, such as acid anhydrides, Acid halides, acid esters or acid amides can be used. Examples of these functional derivatives are Chlorosulfonic acid and especially sulfamic acid called.
Die erfindungsgemässe Veresterung wird in der Regel durch einfaches Vermischen der Reaktionspartner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50° und 1000C, durchgeführt. Die zunächst entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden Alkalimetall- oder Ammoniumsalze übergeführt werden. Die Ueberführung in die Salze erfolgt auf übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin oder Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsart werden die sauren Schwefelsäureester in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt, indem man die Propylenoxydanlagerungsprodukte, zweckmässig in Gegenwart von Harnstoff, mit Suifaminsäure erwärmt.The inventive esterification is usually simply by mixing the reactants with heating, conveniently to a temperature between 50 ° and 100 0 C is performed. The free acids initially formed can then be converted into the corresponding alkali metal or ammonium salts. The conversion into the salts takes place in the usual way by adding bases, such as ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, for example sodium or potassium hydroxide. According to a particularly preferred embodiment, the acidic sulfuric acid esters are prepared directly in the form of their ammonium salts by heating the propylene oxide addition products with suifamic acid, expediently in the presence of urea.
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Ein typischer Vertreter der neuen Produkte ist das Ammoniumsalz des Schwefelsäureesters eines aus Aethylendiamin und Propylenoxyd erhaltenen Anlagerungsproduktes, das zweckmässig ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 4000, vorzugsweise 3600 aufweist.A typical representative of the new products is the ammonium salt of the sulfuric acid ester made from ethylenediamine and propylene oxide obtained addition product, which advantageously has an average molecular weight of 3000 to 4000, preferably 3600.
Ein weiterer sulfogruppenhaltiger Vertreter ist der SuIfo-Bernsteinsäurehalbester eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Aethylendiamin erhaltenen Polyadduktes, wobei das Polyaddukt mit Vorteil ein durchschnittliches Molekulargewicht von 3000 bis 4000, vorzugsweise 3600 hat.Another representative containing sulfo groups is the SuIfo-succinic acid half-ester by addition of Propylene oxide on ethylenediamine obtained polyadduct, the polyadduct advantageously having an average molecular weight from 3,000 to 4,000, preferably 3,600.
Mit Hilfe der vorstehend bezeichneten, anionischen Polyaddukte lassen sich nunmehr die eingangs geschilderten Nachteile beheben, die beim Färben von organischen Synthesefasern, besonders von Polyesterfasern mit den Dispersionsfarbstoffen ohne Hilfsmittelzusatz oder mit den bisherigen Zusätzen auftreten. Der technische Fortschritt beruht vor allem auf der ausgezeichneten, dispersionsstabilisierenden Wirkung der Polyaddukte auf den Farbstoff, so dass während des ganzen Färbevorgangs weder eine Aggregation noch eine Ausfällung des Farbstoffes erfolgt.With the aid of the above-mentioned anionic polyadducts, those described at the outset can now be achieved Eliminate the disadvantages of dyeing organic synthetic fibers, especially polyester fibers, with the disperse dyes occur without additives or with the previous additives. The technical progress is mainly based on the excellent, dispersion-stabilizing effect of the polyadducts on the dye, so that during the entire dyeing process neither aggregation nor precipitation of the dye takes place.
Ein weiterer Vorteil dieser als Egalisier- und Dispergiermittel eingesetzten Verbindungen liegt in der geringen Neigung zum Schäumen. Es besteht demzufolge keineAnother advantage of these compounds used as leveling and dispersing agents is that they are low Tendency to foam. There is therefore none
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Gefahr von Schaumfleckenbildung auf den Färbungen und damit sind eine schnellere Durchdringung der Ware und eine Erhöhung der Durchflussgeschwindigkeit in den Färbeapparaturen gewährleistet.There is a risk of foam spots forming on the dyeings and thus a faster penetration of the goods and an increase the flow rate in the dyeing equipment guaranteed.
Die neuen, sauren Ester von Propylenoxyd-Polyaddukten werden als Färbereihilfsmittel, insbesondere als Dispergier- und Egalisiermittel zum Färben von synthetische Fasern oder von derartige Fasern enthaltenden Materialien, insbesondere zum Färben von linearen Polyestern verwendet.The new, acidic esters of propylene oxide polyadducts are used as dyeing auxiliaries, especially as dispersants and leveling agents for dyeing synthetic fibers or materials containing such fibers, in particular used for dyeing linear polyesters.
Die Einsatzmengen, in denen die sauren Ester der Polypropylenoxydaddukte oder deren Salze den Färbebädern zugesetzt werden, bewegen sich zwischen 0,1 und 5 g, vorzugsweise 0,5 bis 2 g, pro Liter der wässerigen Färbeflotte.The amounts used in which the acidic esters of the polypropylene oxide adducts or their salts are added to the dyebaths between 0.1 and 5 g, preferably 0.5 to 2 g, per liter of the aqueous dye liquor.
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Es ist oft wünschenswert, in die wässerige Lösung des sauren Esters ein Antischaummittel einzuarbeiten, um die Eigenschaften des Färbebades, zu dem man das Dispergiermittel zufügt, zu verbessern und manchmal auch die Migration des Farbstoffes zu steigern. Eine zufriedenstellende Art von Antischaummittel ist eine Silikonemulsion, beispielsweise eine 5 bis 10%ige wässerige Silikonemulsion, die auch in Kombination mit höheren Alkoholen von 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 2-Aethyl-hexanol, eingesetzt werden kann. Als Antischaummittel eignen sich jedoch am besten wasserunlösliche Alkylenoxydaddukte höherer Alkohole, beispielsweise das Addukt von 1 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Steary!alkohol sowie Ester aus aliphatischen Dicarbonsäuren und den genannten höheren Alkoholen oder die höheren Alkohole allein, z.B. n-Butylalkohol oder 2-Aethylhexanol.It is often desirable in the aqueous solution of the acid ester to incorporate an antifoam agent to improve the properties of the dyebath to which the dispersant is added adds, to improve and sometimes to increase the migration of the dye. A satisfactory kind of Antifoam agent is a silicone emulsion, for example a 5 to 10% aqueous silicone emulsion, which can also be used in combination with higher alcohols of 4 to 22 carbon atoms, in particular with 2-ethylhexanol, are used can. However, the most suitable antifoam agents are water-insoluble alkylene oxide adducts of higher alcohols, for example the adduct of 1 mole of ethylene oxide with 1 mole of stearic alcohol as well as esters of aliphatic dicarboxylic acids and the higher alcohols mentioned or the higher alcohols alone, e.g. n-butyl alcohol or 2-ethylhexanol.
Als ganz besonders geeignet haben sich Adipinsäuredi-2-äthyl-hexylester sowie auch Polysiloxane, wie z.B. Methylpolysiloxan, erwiesen.Di-2-ethyl-hexyl adipate have proven to be particularly suitable as well as polysiloxanes such as methylpolysiloxane.
Die Einsatzmenge des Antischaummittels kann bereits z.B. 0,5 Gew.%, mit Vorteil jedoch mindestens 10 Gew.%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des sauren Esters oder dessen Salzes, betragen.The amount of antifoam used can already e.g. 0.5% by weight, but advantageously at least 10% by weight, preferably 15 to 60% by weight, based on the weight of the acidic ester or its salt.
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Man kann der Lösung des neuen sauren Esters auch in Wasser mischbare Alkohole zusetzen. Hierzu eignen sich insbesondere niedere, aliphatische Alkohole, wie Alkanole, z.B. Aethy!alkohol, n- und iso-Propylalkohol, tert. Butylalkohol, Alkylenglykole, z.B. Aethylenglykol und 2,5-Hexandiol und deren niedere Monoalkyläther, sowie deren Gemische.You can also add water-miscible alcohols to the solution of the new acidic ester. Are particularly suitable for this lower, aliphatic alcohols, such as alkanols, e.g. ethyl alcohol, n- and iso-propyl alcohol, tert. Butyl alcohol, alkylene glycols, e.g. ethylene glycol and 2,5-hexanediol and their lower levels Monoalkyl ethers and their mixtures.
Unter in Wasser unlöslichen oder schwerlöslichen Farbstoffen sind Küpenfarbstoffe, Pigmentfarbstoffe und vor allem Dispersionsfarbstoffe zu verstehen, welche faseraffin sind, d.h. solche, welche auf textile, synthetische Fasermaterialien aufziehen.Under water-insoluble or sparingly soluble dyes are vat dyes, pigment dyes and before All disperse dyes are to be understood, which are fiber-affine, i.e. those which are based on textile, synthetic fiber materials wind up.
Diese Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z.B. Acridonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Methin- und Polymethinfarbstoffe, Styryl- und Azostyrylfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Aminonaphthochinonfarbstoffe, Cumarinfarbstoffe und insbesondere Anthrachinonfarbstoff e und Azofarbstoffe, wie Monoazo- und Disazofarbstoffe.These dyes can belong to a wide variety of classes, e.g. acridone dyes, nitro dyes, methine dyes and polymethine dyes, styryl and azostyryl dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, aminonaphthoquinone dyes, Coumarin dyes and especially anthraquinone dye e and azo dyes such as monoazo and disazo dyes.
Es können auch Mischungen solcher Farbstoffe eingesetzt werden.Mixtures of such dyes can also be used.
Die neuen anionischen Polyaddukte können auch beim Weisstönen ungefärbter Textilmaterialien mit in Wasser schwerlöslichen optischen Aufhellern eingesetzt werden.The new anionic polyadducts can also be used to whiten undyed textile materials that are sparingly soluble in water optical brighteners are used.
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Letztere können beliebigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Stilbenverbindungen, Cumarine, Benζοcumarine, Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Triazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzofuran- oder Benzimidazolylverbindungen und Naphthalsäureimide.The latter can belong to any class of brightener. In particular, it is stilbene compounds, Coumarins, benζοcoumarins, pyrazines, pyrazolines, oxazines, triazolyl, Benzoxazolyl, benzofuran or benzimidazolyl compounds and naphthalic acid imides.
Die Menge der der Flotte zugesetzten Farbstoffe richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im allgemeinen haben sich Mengen von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Fasermaterial bewährt.The amount of dyes added to the liquor depends on the desired color strength; in general amounts of 0.01 to 10 percent by weight are based Proven on the fiber material used.
Als Fasermaterialien, die in Gegenwart der neuenAs fiber materials used in the presence of the new
Addukte gefärbt werden können, sind z.B. Celluloseesterfasern,wic Cellulose-2 1/2-acetatfasern und -triacetatfasern, synthetische Polyamidfasern, z.B. solche aus £-Caprolactam, aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin, aus ω-Aminoundecansäure, Polyurethan-, Polyolefinfasern, z.B. Polypropylenfasern, Polyacrylnitrilfasern, einschliesslich Modacrylfasern und vor allem lineare Polyesterfasern zu erwähnen. Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die durch Kondensation von Terephthalsäure mit Aethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol. Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.Adducts that can be colored are e.g. cellulose ester fibers, wic Cellulose 2 1/2 acetate fibers and triacetate fibers, synthetic Polyamide fibers, e.g. those made from ε-caprolactam, from adipic acid and hexamethylenediamine, from ω-aminoundecanoic acid, polyurethane, Polyolefin fibers, e.g. polypropylene fibers, polyacrylonitrile fibers, including modacrylic fibers and especially linear ones Mention polyester fibers. Linear polyester fibers are to be understood as meaning synthetic fibers that are produced by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane are obtained, as well as copolymers of terephthalic and Isophthalic acid and ethylene glycol. The fiber materials can also be used as blended fabrics among themselves or with other fibers, e.g. Mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, Polyester / viscose and polyester / wool can be used.
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Das Fasermaterial kann dabei in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. in Form von Flocken, Stückware, wie Gewebe und Gewirke, Garnscharen, Wickelkörper, als Faservliesstoffe, textiler Bodenbelag oder getufteter Teppich. The fiber material can be present in a wide variety of processing stages, e.g. in the form of flakes, Piece goods, such as woven and knitted fabrics, sets of yarn, wound bodies, as nonwovens, textile floor coverings or tufted carpets.
Die Färbungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Lineare Polyesterfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen, druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 1000C, bevorzugt zwischen 110 und 1400C unter Druck.The dyeings are advantageously carried out using an aqueous liquor using the exhaust process. Linear polyester fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed, pressure-resistant apparatus at temperatures of over 100 ° C., preferably between 110 and 140 ° C., under pressure.
Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen, wie Kreuzspul- oder Baumfärbeanlagen, Haspelkufen, DUsen- oder Trommelfärbemaschinen, Paddeln oder Jigger. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:1 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Die Färbung der linearen Polyesterfasern kann auch bei Temperaturen unter 1000C, z.B. im Temperaturbereich von 75 bis 98°C, in Gegenwart der üblichen Farbüberträger (Carrier), beispielsweise Phenylphenole, Polychlorbenzole, Xylole, Toluole, Naphthaline oder Diphenyl durchgeführt werden. Cellulose-2 1/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 8O-85°C, während Zellulosetriacetatfasern mit Vorteil beim Siedepunkt (98°C) des wässerigen Bades gefärbt werden. Circulation apparatus such as package or tree dyeing systems, reel runners, DUsen or drum dyeing machines, paddles or jiggers are suitable as closed vessels. The liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, for example 1: 1 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50. The coloring of the linear polyester fibers can also be carried out at temperatures below 100 0 C, eg in the temperature range of 75 to 98 ° C, in the presence of the usual color carrier (carriers), such as phenylphenols, polychlorobenzenes, xylenes, toluenes, naphthalenes or diphenyl. Cellulose 2 1/2 acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80-85 ° C., while cellulose triacetate fibers are advantageously dyed at the boiling point (98 ° C.) of the aqueous bath.
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Beim Färben von Cellulosetriacetat- oder Polyamidfasern erlibrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern.When dyeing cellulose triacetate or polyamide fibers there is no need to use color carriers.
Bei der Herstellung der Färbeflotten geht man zweckmässig von den wässerigen Lösungen des sauren Esters oder dessen Salzes aus undIn the preparation of the dye liquors, it is expedient to start from the aqueous solutions of the acidic ester or its salt from and
gibt diesen die geeigneten Hilfsmittel, wie z.B. Antischaummitte] und niedere Alkohole zu. Die Flotten können Mineralsäuren, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Säuren, zweckmässig niedere, aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essigsäure oder Oxalsäure und/oder Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumacetat enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendbaren Flotten, der in der Regel 4 bis 8, vorzugsweise 4,5 bis 6,5 beträgt.gives them the appropriate aids, such as antifoam agents] and lower alcohols too. The liquors can contain mineral acids such as sulfuric acid or phosphoric acid, organic Acids, suitably lower, aliphatic carboxylic acids such as formic acid, acetic acid or oxalic acid and / or salts such as ammonium acetate, Contain ammonium sulfate or sodium acetate. The acids are used primarily to adjust the pH of the invention usable liquor, which is usually 4 to 8, preferably 4.5 to 6.5.
Man geht mit dem Textilmaterial in die Flotte ein, die eine Temperatur von 40 bis 700C aufweisen kann, und behandelt das Material 5 bis 15 Minuten bei dieser Temperatur. Danach gibt man den Farbstoff und gegebenenfalls den Carrier zu und erhöht die Temperatur der Flotte, um im angegebenen Temperaturbereich 50 bis 100 Minuten zu färben.The textile material is entered into the liquor, which can have a temperature of 40 to 70 ° C., and the material is treated at this temperature for 5 to 15 minutes. The dye and, if appropriate, the carrier are then added and the temperature of the liquor is increased in order to dye in the specified temperature range for 50 to 100 minutes.
Das gefärbte Material wird anschliessend wie Üblich gespült und getrocknet. Eine reduktive Nachbehandlung ist normalerweise nicht nötig.The colored material is then rinsed and dried as usual. A reductive follow-up treatment is common not necessary.
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Es ist wichtig, dass eine feine Dispersion des Farbstoffes nicht nur anfänglich vorhanden ist, sondern der Dispersionsgrad auch während des ganzen Färbevorganges erhalten bleibt. Bekanntlich neigen gewisse Dispersionsfarbstoffe dazu, vor allem unter den Bedingungen der Hochtemperaturfärberei, in eine weniger feine Form überzugehen. Die Folge davon ist, dass der Farbstoff sich an der oberfläche des Färbegutes absetzt. Solche Färbstoffagglomerationen und -abscheidungen lassen sich durch die erfindungsgemässen, anionischen Polyaddukte besonders gut vermeiden.It is important that there is a fine dispersion of the dye not just initially, but the The degree of dispersion is also retained during the entire dyeing process. It is known that certain disperse dyes tend to be disperse in addition, especially under the conditions of high-temperature dyeing, to pass into a less subtle form. The consequence of this is that the dye settles on the surface of the dyed material settles. Such agglomerations of dye and deposits can be made by the inventive, anionic Avoid polyadducts particularly well.
Das synthetische Fasermaterial kann auch kontinuierlich, d.h. durch Imprägnieren mit einer wässerigen Zubereitung, die einen Dispersionsfarbstoff, ein erfindungsgemässes anionisches Polyaddukt und gegebenenfalls einen Verdicker und Säure enthält, und Abquetschen auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierflotte von 60 bis 120% des Fasergewichtes mit anschliessender Hitzebehandlung, wie z.B. Dämpfen bei Temperaturen von 98 bis 1050C mit neutralem, gesättigtem Dampf oder Thermofixierung bei 180 bis 2100C, gefärbt werden.The synthetic fiber material can also be used continuously, ie by impregnation with an aqueous preparation which contains a disperse dye, an inventive anionic polyadduct and optionally a thickener and acid, and squeezing to the desired content of impregnation liquor of 60 to 120% of the fiber weight with subsequent heat treatment, such as, for example, steaming at temperatures of 98 to 105 ° C. with neutral, saturated steam or heat setting at 180 to 210 ° C., can be colored.
Nach dem erfindungsgemässen Färbeverfahren erhält man auf synthetischem, organischem Fasermaterial, insbesondere auf linearenPolyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Aus· färbungen, die sich zudem durch gute Reibechtheiten und Farbausbeuten auszeichnen.According to the dyeing process according to the invention, synthetic, organic fiber material, in particular, is obtained on linear polyester fibers, even and brightly colored dyeings, which are also characterized by good rub fastness and color yields distinguish.
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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Prozente Gewichtsprozente und Teile Gewichtsteile.In the following examples, percentages are percentages by weight and parts are parts by weight.
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60 g eines aus Aethylendiamin und Propylenoxyd erhaltenen Adduktes von durchschnittlichem Molekulargewicht von 3600 werden auf 60 - 650C erwärmt. Hierauf werden innerhalb 15 Minuten 7,2 g Harnstoff und innerhalb 30 Minuten 7,2 g Sulfaminsäure eingetragen. Man rührt weitere 30 Minuten bei 60 - 650C, erwärmt man dann das Reaktionsgemisch innerhalb 30 Minuten auf 950C und hält es 6 Stunden bei 95 - 1100C. Man erhält ein Produkt, das in Wasser gut löslich ist und 90% des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält. Das Produkt hat bei 24°C eine Oberflächenspannung von 37,0 dyn/cm.60 g of ethylenediamine and propylene oxide of the obtained adduct of number average molecular weight of 3600 are at 60 - 65 0 C heated. 7.2 g of urea and 7.2 g of sulfamic acid are then introduced over the course of 15 minutes. Stirring is continued for 30 minutes at 60-65 0 C., then the reaction mixture heated over 30 minutes at 95 0 C and keeps it for 6 hours at 95-110 0 C. A product is obtained which is readily soluble in water and 90% of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct. The product has a surface tension of 37.0 dynes / cm at 24 ° C.
Zu 46 g eines aus Aethylendiamin und Propylenoxyd erhaltenen Polyadduktes von durchschnittlichem Molekulargewicht 3600 werden bei 60°C 5,2 g Maleinsäureanhydrid in 15 Minuten eingetragen. Darauf wird das Reaktionsgemisch 30 Minuten bei 1000C und 60 Minuten bei 1250C gehalten. Nach Abkühlen auf 90 - 1000C versetzt man das Reaktionsprodukt mit einer Lösung von 7,8g Natriumsulfit in 54 g Wasser und hält das Gemisch weitere 9 Stunden bei 1000C. Man erhält eine Lö-To 46 g of a polyadduct obtained from ethylenediamine and propylene oxide and having an average molecular weight of 3600, 5.2 g of maleic anhydride are introduced in 15 minutes at 60.degree. The reaction mixture is then kept at 100 ° C. for 30 minutes and at 125 ° C. for 60 minutes. After cooling to 90-100 0 C is added to the reaction product with a solution of 7.8 g sodium sulfite in 54 g of water and the mixture is kept an additional 9 hours at 100 0 C. This gives a solu-
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sung, die 507o des Natriumsalzes des Sulfobernsteinsäureesters des obgenannten Polyadduktes enthält. Oberflächenspannung bei 24°C von 38,3 dyn/cm.solution containing 507 o of the sodium salt of the sulfosuccinic acid ester of the above-mentioned polyadduct. Surface tension at 24 ° C of 38.3 dynes / cm.
41,8 g des aus Aethylendiamin und Propylenoxyd erhaltenen Polyadduktes von durchschnittlichem Molekulargewicht von 1020 werden wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 18 g SuI-faminsäure in Gegenwart von 18 g Harnstoff verestert. Das erhaltene Produkt ist in Wasser gut löslich. Oberflächenspannung bei 24°C von 39,1 dyn/cm.41.8 g of the polyadduct obtained from ethylenediamine and propylene oxide and having an average molecular weight of 1020 are esterified as described in Example 1 with 18 g of sulfamic acid in the presence of 18 g of urea. The product obtained is readily soluble in water. Surface tension at 24 ° C of 39.1 dynes / cm.
59 g des aus Aethylendiamin und Propylenoxyd erhaltenen Polyadduktes von durchschnittlichem Mb1ekulargewicht von 5920 werden wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 4,5 g SulfaminsSure in Gegenwart von 4,5 g Harnstoff verestert, worauf ein in Wasser gut lösliches Produkt erhalten wird. Oberflächenspannung bei 24°C von 35,4 dyn/cm.59 g of the obtained from ethylenediamine and propylene oxide Polyadduct of average molecular weight of 5920 are as described in Example 1, esterified with 4.5 g of sulfamic acid in the presence of 4.5 g of urea, whereupon a product which is readily soluble in water is obtained. Surface tension at 24 ° C of 35.4 dynes / cm.
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46,6 g eines aus Monoisopropanolamin und Propylenoxyd erhaltenen Polyadduktes von durchschnittlichem Molekulargewicht von 2330 werden wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 6,4 g SuIfaminsäure in Gegenwart von 6,4 g Harnstoff verestert, Man erhält ein Produkt, das in Wasser gut löslich ist. Oberflächenspannung bei 24°C von 36,0 dyn/cm.46.6 g of a polyadduct of average molecular weight obtained from monoisopropanolamine and propylene oxide of 2330 are esterified as described in Example 1 with 6.4 g of sulfamic acid in the presence of 6.4 g of urea, A product is obtained which is readily soluble in water. Surface tension at 24 ° C of 36.0 dynes / cm.
44,6 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Produktes werden mit 2,8 g Mo no-ß-ethanolamin und mit 60 g Benzol versetzt. Am Vakuum werden dann das Benzol und Ammoniak weggetrieben, worauf das Monoäthanolaminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes aus Aethy1endiamin und Propylenoxid vom durchschnittlichen Molekulargewicht 3600 erhalten wird. Oberflächenspannung bei 24°C von 36,4 dyn/cm.44.6 g of the product obtained according to Example 1 are mixed with 2.8 g of mono-β-ethanolamine and with 60 g of benzene. The benzene and ammonia are then driven away in a vacuum, whereupon the monoethanolamine salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of ethylene diamine and propylene oxide of the average Molecular weight 3600 is obtained. Surface tension at 24 ° C of 36.4 dynes / cm.
29,6 g des Adduktes aus 1 Mol Mono-ß-ethanolamin und 50 Mol Propylenoxid (durchschnittliches Molekulargewicht29.6 g of the adduct of 1 mol of mono-ß-ethanolamine and 50 moles of propylene oxide (number average molecular weight
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2960) werden auf 60 - 65°C erwärmt. Nach kräftigem Rühren werden innerhalb 15 Minuten 6,5 g Harnstoff und innerhalb 30 Minuten 6,5 g SuIfaminsäure eingetragen. Man hält weiter eine Stunde bei 60 - 65°C, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 900C und hält 6 Stunden bei 95 - 1000C. Darauf wird auf 700C abgekühlt und das Reaktionsprodukt mit 120 g Wasser versetzt. Man erhält eine Lösung, die 20% des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes enthält. Oberflächenspannung bei 24°C von 37,2 dyn/cm.2960) are heated to 60 - 65 ° C. After vigorous stirring, 6.5 g of urea and 6.5 g of sulfamic acid are introduced over the course of 15 minutes. It further holds for one hour at 60-65 ° C, heated over 30 minutes at 90 0 C. and maintained for 6 hours at 95-100 0 C. Then is cooled to 70 0 C and added to the reaction product with 120 g of water. A solution is obtained which contains 20% of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct. Surface tension at 24 ° C of 37.2 dynes / cm.
Man verfährt wie im Beispiel 7 beschrieben, verwendet jedoch 41,3 g des Adduktes aus 1,2-Diaminopropan und 70 Mol Propylenoxid (durchschnittliches Molekulargewicht 4130) sowie 12,2 g Harnstoff und 12,2 g SuIfaminsäure. Das Reaktionsprodukt wird darauf mit 160 g Wasser versetzt, wobei man eine 20%ige Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters erhält. Oberflächenspannung bei 24°C von 36,2 dyn/cm.The procedure described in Example 7 is followed, except that 41.3 g of the adduct of 1,2-diaminopropane and 70 are used Moles of propylene oxide (average molecular weight 4130) and 12.2 g of urea and 12.2 g of sulfamic acid. The reaction product 160 g of water are then added, a 20% strength solution of the ammonium salt of the acidic sulfuric acid ester being obtained receives. Surface tension at 24 ° C of 36.2 dynes / cm.
Man verfährt nach der Arbeitsweise in Beispiel 7, verwendet jedoch 47,8 g des Adduktes aus TriäthylentetraminThe procedure in Example 7 is repeated, except that 47.8 g of the adduct of triethylenetetramine are used
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und 80 Mol Propylenoxid (durchschnittliches Molekulargewicht 4780) sowie 18 g Harnstoff und 18 g SuIfaminsäure. Das Reaktionsprodukt wird darauf mit 184 g Wasser versetzt, worauf man eine 20%ige Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäurresters des Adduktes erhält. Oberflächenspannung bei 24°C von 35,7 dyn/cm.and 80 moles of propylene oxide (average molecular weight 4780) and 18 g of urea and 18 g of sulfamic acid. The reaction product 184 g of water are then added, whereupon a 20% strength solution of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester is added of the adduct. Surface tension at 24 ° C of 35.7 dynes / cm.
Man verfährt wie in Beispiel 7 beschrieben, verwendet jedoch 46,3 g des Adduktes aus Tris-ß-ethanolamin und Propylenoxid (durchschnittliches Molekulargewicht 4630) sowie 10,9 g Harnstoff und 10,9 g SuIfaminsäure. Nach Durchführung der Reaktion versetzt man mit 178 g Wasser, worauf man eine 20%ige Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes erhält. Oberflächenspannung bei 24°C von 36,1 dyn/cm.The procedure described in Example 7 is followed, except that 46.3 g of the adduct of Tris-ß-ethanolamine and are used Propylene oxide (average molecular weight 4630) as well as 10.9 g urea and 10.9 g sulfamic acid. After implementation 178 g of water are added to the reaction, whereupon a 20% strength solution of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester is added of the adduct. Surface tension at 24 ° C of 36.1 dynes / cm.
Man führt die Reaktion nach den Angaben in Beispiel 7 durch, wobei man jedoch 48 g des Adduktes aus N-Methyl-N-ßäthanolamin und 81 Mol Propylenoxid (durchschnittliches Molekulargewicht 4800) sowie 19 g Harnstoff und 19 g SulfaminsäureThe reaction is carried out as described in Example 7, except that 48 g of the adduct of N-methyl-N-ethanolamine are used and 81 moles of propylene oxide (average molecular weight 4800) as well as 19 g of urea and 19 g of sulfamic acid
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verwendet. Nach beendeter Reaktion versetzt man mit 164 g Wasser, worauf man eine 20%ige Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters erhält. Oberflächenspannung bei 24°C von 35,5 dyn/cm.used. After the reaction has ended, 164 g of water are added, whereupon a 20% strength solution of the ammonium salt of acidic sulfuric acid ester. Surface tension at 24 ° C of 35.5 dynes / cm.
25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephtha-Iat werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) in 300 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 600C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,625 g eines Farbstoffes der Formel25 g of a knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate are in a circulation dyeing machine with a liquor containing 0.6 g of ammonium sulfate and 0.3 g of an auxiliary mixture consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in Example 1, 10 parts of di-2-adipic acid -hexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) in 300 ml of water and is adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid, treated at 60 0 C for 10 minutes. Then 0.625 g of a dye of the formula are added to the liquor
NH-NH-
NH-CH2CH2OHNH-CH 2 CH 2 OH
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zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 1300C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 900C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespUlt und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante·, rote Färbung. and the dye liquor is heated to 130 ° C. over the course of 30 minutes. It is dyed at this temperature for 60 minutes and the liquor is cooled to 90 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rubbing, level, brilliant red coloration.
Egale Färbungen werden auch mit den Produkten gemäss den Beispielen 2 bis 11 erhalten, wenn sie in entsprechender Menge anstelle des Produktes nach Beispiel 1 verwendet werden.Even dyes are also made according to the products obtained from Examples 2 to 11 when used in an appropriate amount instead of the product according to Example 1 will.
Ersetzt man im Beispiel 12 das dort erwähnte Hilfsmittelgemisch durch 0,6 g eines Produktes, das 50 Teile des Ammoniumsalzes nach Beispiel 1, 50 Teile Wasser und 0,8 Teile Methylpolysiloxan in wässeriger Emulsion enthält und verfährt im übrigen wie in Beispiel 12 beschrieben, so erhält man ebenfalls eine egale Färbung.If the auxiliary mixture mentioned there is replaced in example 12 by 0.6 g of a product containing 50 parts of the ammonium salt according to Example 1, 50 parts of water and 0.8 parts Contains methylpolysiloxane in aqueous emulsion and otherwise proceeds as described in Example 12, one also obtains a level coloring.
Aehnlich gute Resultate erhält man, wenn anstelle des nach Beispiel 1 hergestellten Produktes jeweils eines der gemäss den Beispielen 2 bis 11 erhaltenen, sauren Ester eingesetzt wird. Zweckmässigerweise verwendet man dabei Präparate, die rund 20% der erwähnten Schwefelsäureester und 0,35%Similar good results are obtained if, instead of the product prepared according to Example 1, one of the acidic esters obtained according to Examples 2 to 11 are used will. It is advisable to use preparations that contain around 20% of the sulfuric acid esters mentioned and 0.35%
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Methylpolysiloxan in wässeriger Emulsion enthalten und setzt von diesen 1,38 g ein.Methylpolysiloxane contained in an aqueous emulsion and sets of these 1.38 g.
25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephthalat, aufgewickelt auf einem perforierten Metallträger, werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g eines Hilfsmittelgemisches, bestehend aus 55 Teilen des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters, 10 Teilen Adipinsäure-di-2-äthyl-hexylester und 35 Teilen Wasser und Isopropanol (1:1) und 1,5 g eines Carriers vom Typ Trichlorbenzol /Diphenyl in 300 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 600C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,625 g eines Farbstoffes der Formel (1) zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 980C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und klihlt danach die Flotte auf 900C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, rote Färbung, welche keine Farbstoffablagerung an der Innenseite der Wickelträger zeigt.25 g of a knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate, wound on a perforated metal support, are in a circulation dyeing machine with a liquor containing 0.6 g of ammonium sulfate and 0.3 g of an auxiliary mixture consisting of 55 parts of the sulfuric acid ester obtained in Example 1, 10 parts of adipic acid di-2-ethyl-hexyl ester and 35 parts of water and isopropanol (1: 1) and 1.5 g of a carrier of the trichlorobenzene / diphenyl type in 300 ml of water and adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid, 10 Treated minutes at 60 0 C. Thereafter, to add the liquor 0.625 g of a dye of formula (1) and heats to the dye liquor within 30 minutes to 98 0 C. The dyeing for 60 minutes at this temperature and then klihlt the liquor at 90 0 C from. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rubbing, level, brilliant, red coloration which does not show any dye deposits on the inside of the lap carrier.
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10 g eines texturierten Polyäthylenterephthalatgewebes werden in einer Färbeapparatur mit einer Flotte, die 0,24 g Ammonsulfat und 0,24 g des Hilfsmittels gemäss Beispiel 1 in 120 ml Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 600C behandelt. Hierauf heizt man die Flotte innerhalb 35 Minuten auf 135°C und fügt dann 0,018 g eines Farbstoffes der Formel 10 g of a textured polyethylene terephthalate fabric are in a dyeing apparatus with a liquor which contains 0.24 g of ammonium sulfate and 0.24 g of the auxiliary according to Example 1 in 120 ml of water and is adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid for 10 minutes treated at 60 0 C. The liquor is then heated to 135 ° C. in the course of 35 minutes and then 0.018 g of a dye of the formula is added
(2)(2)
R = CH3 und C2II5 (1:1)R = CH 3 and C 2 II 5 (1: 1)
0,015 g eines Farbstoffes der Formel 0.015 g of a dye of the formula
(3)(3)
N=N-/ V-N-CH2CH2-O-CH2CH2CN CH2CH2CNN = N / V N-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 CN CH 2 CH 2 CN
und 0,015 g eines Farbstoffes der Formeland 0.015 g of a dye of the formula
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N=NN = N
OCH,OCH,
NHCOCH2CH3 NHCOCH 2 CH 3
hinzu. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und klihlt danach auf 900C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespUlt und getrocknet. Man erhält eine egale, graue Färbung. added. Dyeing for 30 minutes at this temperature and then klihlt down to 90 0 C. The coloration obtained is rinsed and dried. A level, gray dyeing is obtained.
25 g eines Gewirkes aus Polyäthylenglykolterephtha-Iat werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 0,6 g Ammonsulfat und 0,3 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters in 300 ml Wasser enthält und mit 85%-iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 600C behandelt. Danach fügt man der Flotte 1,35 g eines Farbstoffgemisches bestehend aus 0,875 g eines Farbstoffes der Formel 25 g of a knitted fabric made of polyethylene glycol terephthalate are in a circulation dyeing machine with a liquor containing 0.6 g of ammonium sulfate and 0.3 g of the sulfuric acid ester obtained in Example 1 in 300 ml of water and with 85% formic acid to pH 5.5 is set, treated at 60 0 C for 10 minutes. Then 1.35 g of a dye mixture consisting of 0.875 g of a dye of the formula are added to the liquor
NO2-/"V-N=N Cl NO 2 - / "VN = N Cl
/T- SO2NH-R/ T- SO 2 NH-R
R=H und -CH3 (1:2)R = H and -CH 3 (1: 2)
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262443262443
und 0,475 g eines Farbstoffes der Formeland 0.475 g of a dye of the formula
--Br--Br
zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 1300C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und klihlt die Flotte auf 900C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, rote Färbung.to the dye liquor and heated within 30 minutes to 130 0 C. The dyeing for 60 minutes at this temperature and klihlt the liquor at 90 0 C from. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rubbing, level, brilliant, red coloration.
400 g eines Wickelkörpers aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern werden in einem Zirkulationsfärbeapparat mit einer Flotte, die 16 g Ammonsulfat und 4 g eines Hilfsmittelgemisches, das aus 50 Teilen des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters, 50 Teilen Wasser und 0,8 Teilen Methylpolysiloxan in wässeriger Emulsion besteht, in 8 Liter Wasser enthält und mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 600C behandelt. Hierzu fügt man der Flotte 1 g eines Farbstoffgemisches bestehend aus 0,4 g eines Farbstoffes der Formel400 g of a wound body made of polyethylene glycol terephthalate fibers are in a circulation dyeing machine with a liquor containing 16 g of ammonium sulfate and 4 g of an auxiliary mixture consisting of 50 parts of the sulfuric acid ester obtained in Example 1, 50 parts of water and 0.8 parts of methylpolysiloxane in an aqueous emulsion, in Contains 8 liters of water and is adjusted to pH 5.5 with 85% formic acid, treated at 60 ° C. for 10 minutes. To this end, 1 g of a dye mixture consisting of 0.4 g of a dye of the formula is added to the liquor
609851 /0990609851/0990
262U31262U31
NO,NO,
Vn(CH9CII9CN)Vn (CH 9 CII 9 CN)
0,2 g eines Farbstoffes der Formel0.2 g of a dye of the formula
NO0 NO 0
1.1.
-ZV-N (CH2CH2 OCOCH3)-ZV-N (CH 2 CH 2 OCOCH 3 )
CNCN
und 0,4 g eines Farbstoffes der Formeland 0.4 g of a dye of the formula
OH 0OH 0
hinzu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 1300C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt dann die Flotte auf 900C ab, wonach die erhaltene Färbung gespült und getrocknet wird. Man erhält eine egale, graue Färbung.and the dye liquor is heated to 130 ° C. over the course of 30 minutes. It is dyed for 60 minutes at this temperature and then the liquor is cooled to 90 ° C., after which the dyeing obtained is rinsed and dried. A level, gray coloring is obtained.
. 609851/0990. 609851/0990
262U3262U3
10 g eines Gewebes aus Polyacrylnitril werden in einen Färbeapparat mit einer Flotte, die 0,8 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters in 400 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, 10 Minuten bei 60°C behandelt. Danach fügt man der Flotte 0,05 g eines Farbstoffes der Formel10 g of a fabric made of polyacrylonitrile are in a dyeing machine with a liquor containing 0.8 g of the according to Example 1 contains sulfuric acid ester obtained in 400 ml of water and adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid is treated for 10 minutes at 60 ° C. Then 0.05 g of a dye of the formula is added to the liquor
0 NH-CH.0 NH-CH.
0 NH-CH2CH2OH0 NH-CH 2 CH 2 OH
zu und heizt die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 980C. Man färbt während 60 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt die Flotte auf 600C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, hellblaue Färbung.and the dye liquor is heated to 98 ° C. within 30 minutes. It is dyed at this temperature for 60 minutes and the liquor is cooled to 60 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried. The result is a rubbing, level, light blue coloration.
5 g eines Gewebes aus Triacetat werden in einem Hochtemperatür-Färbeapparat in eine Flotte, die 0,2 g des5 g of a fabric made of triacetate are in a high temperature dyeing machine in a liquor containing 0.2 g of des
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gemäss Beispiel 2 erhaltenen Sulfobernsteinsäureesters in 200 ml Wasser enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist und die 0,05 g des im Beispiel 18 eingesetzten Farbstoffes der Formel (10) enthält, eingebracht. Danach wird die Färbeflotte innerhalb 45 Minuten auf 1250C geheizt. Man färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danach die Flotte auf 800C ab. Die erhaltene Ausfärbung wird wie üblich gespült und getrocknet. Es resultiert eine reibechte, egale, brillante, blaue Färbung.containing sulfosuccinic acid ester obtained in accordance with Example 2 in 200 ml of water and is adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid and which contains 0.05 g of the dye of the formula (10) used in Example 18, introduced. The dye liquor is then heated to 125 ° C. within 45 minutes. It is dyed for 30 minutes at this temperature and then the liquor is cooled to 80 ° C. The coloration obtained is rinsed and dried as usual. The result is a rubbing, level, brilliant, blue coloration.
0,1 g eines Dispersionsfarbstoffes der Formel0.1 g of a disperse dye of the formula
NH2 0 NH,NH 2 0 NH,
HO 0 NH-CH,HO 0 NH-CH,
werden in 300 ml Wasser, welches 0,15 g des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Sulfobernsteinsäureesters enthält, eingerührt. Danach wird die Flotte, wie es beim Färben üblich, innerhalb 30 Minuten auf 980C aufgeheizt und 10 Minuten auf dieser Tem-are stirred into 300 ml of water which contains 0.15 g of the sulfosuccinic acid ester obtained in Example 2. Then the fleet, as is customary, heated in the dyeing course of 30 minutes to 98 0 C and 10 minutes at this tempera-
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peratur gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Färbeflotte, zur Ermittlung eventueller Farbstoffagglomerationen, über einen Rundfilter abgezogen. Die Farbstoffdispersion ist auch nach dieser Behandlung noch einwandfrei, es zeigen sich keine agglomerationsbedingten Farbstoffablagerungen.temperature held. After cooling, the dye liquor is used to determine any dye agglomerations a round filter removed. The dye dispersion is still flawless even after this treatment, as shown there are no agglomeration-related dye deposits.
10 g eines Gewebes, bestehend aus einer Mischung Polyäthylenglykolterephthalat und Wolle (50:50), werden in einem Färbebad mit einer Flotte, die 0,8 g Ammonsulfat und 0,8 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters in 400 ml Wasser sowie 0,2 g des Dispersionsfarbstoffes der Formel10 g of a fabric consisting of a mixture of polyethylene glycol terephthalate and wool (50:50) are in a dyebath with a liquor containing 0.8 g of ammonium sulfate and 0.8 g of the sulfuric acid ester obtained in Example 1 in 400 ml of water and 0.2 g of the disperse dye of the formula
enthält und mit 80%iger Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt ist, behandelt. Danach wird die Färbeflotte unter ständiger Bewegung des Gewebes innerhalb 30 Minuten auf 98°C erwärmt,contains and adjusted to pH 5.5 with 80% acetic acid is treated. The dye liquor is then heated to 98 ° C within 30 minutes, with constant movement of the fabric,
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bei dieser Temperatur 60 Minuten gefärbt, danach wie üblich gespült und getrocknet.stained at this temperature for 60 minutes, then as usual rinsed and dried.
Das so behandelte Gewebe zeigt eine farbstarke Ausfärbung des Polyester-Anteils und eine deutliche Reservierung des Woll-Anteils.The fabric treated in this way shows strong coloring of the polyester component and a clear reservation of the wool content.
Stückware aus Polyacrylnitril wird auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme 100 Gewichtsprozent mit einer wässerigen Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter enthält: Piece goods made of polyacrylonitrile are placed on the padder with a liquor pick-up of 100 percent by weight with an aqueous one Room temperature liquor padded, which contains per liter:
5 g des im Beispiel 18 verwendeten Dispersions5 g of the dispersion used in Example 18
farbstoffes der Formel (10),dye of the formula (10),
6 g Stärkeäther,6 g starch ether,
5 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters 5 g of the sulfuric acid ester obtained in Example 1
und deren pH-Wert mit Essigsäure auf 5,5 eingestellt ist.and their pH is adjusted to 5.5 with acetic acid.
Die auf diese Weise behandelte Ware wird sodann, ohne Zwischentrocknung, in einem Dämpfer 30 Minuten bei 1050C (Sattdampf) behandelt. Hiernach wird die Ware wie üblich gespült und getrocknet.The goods treated in this way are then treated in a steamer at 105 ° C. (saturated steam) for 30 minutes without intermediate drying. The goods are then rinsed and dried as usual.
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Man erhält so eine brillante, egale, reibechte, hellblaue Färbung.This gives a brilliant, level, light blue dyeing that is fast to rub.
Beispiel 23 .Example 23.
Man imprägniert texturiertes Polyäthylenterephthalatgewebe mit einer Imprägnierflotte, dieTextured polyethylene terephthalate fabric is impregnated with an impregnation liquor that
29 g/l eines Farbstoffes der Formel (5), 10 g/l des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Schwefelsäureesters, 29 g / l of a dye of the formula (5), 10 g / l of the sulfuric acid ester obtained in Example 1,
2 g/l Alginatverdicker, 0,5 g/l Alkylnaphthalinsulfonsaures Natrium und 2 g/l Mononatriumphosphat2 g / l alginate thickener, 0.5 g / l sodium alkylnaphthalenesulfonic acid and 2 g / l monosodium phosphate
enthält und mit Essigsäure auf pH 6,5 eingestellt ist, bei 20 bis 300C. Anschliessend quetscht man auf 98%, bezogen auf das Trockengewicht der Ware, ab, trocknet bei 1200C für 3 Minuten und thermofixiert bei 1900C während 45 Sekunden. Man wäscht die Färbung mit kaltem Wasser und trocknet. Man erhält eine egale, rote Färbung. Gegebenenfalls kann auch die übliche, reduktive Nachreinigung nach dem Spülen durchgeführt werden.includes, and is adjusted with acetic acid to pH 6.5, at 20 to 30 0 C. The mixture is subsequently squeezed to 98%, based on the dry weight of the product, off, dried at 120 0 C for 3 minutes and heat-set at 190 0 C during 45 seconds. Wash the dye with cold water and dry. A level, red coloration is obtained. If necessary, the customary, reductive post-cleaning can also be carried out after the rinsing.
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