DE2308863A1

DE2308863A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY CONCENTRATED COLORANT PREPARATIONS

Info

Publication number: DE2308863A1
Application number: DE19732308863
Authority: DE
Inventors: Carl Dr Becker; Jacques Dr Wegmann
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-02-24
Filing date: 1973-02-22
Publication date: 1973-09-06
Also published as: JPS4895418A; CH564590A5; IL41516A; FR2177755A1; IT977453B; IL41516A0; BE795838A; GB1393497A

Description

• Verfahren zur Herstellung hochkonzentrierter FärbstoffZubereitungen• Process for the production of highly concentrated dye preparations

. Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung hochkonzentrierter flüssiger bis fester Farbstoffpräparate. Die Herstellung solcher Präparate durch Mahlen der Farbstoffe in organischen mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln scheitert in der Regel an der nach kμrzer Mahldauer ' eintretenden zu hohen Viskosität des Mediums.. The present invention relates to the production of highly concentrated liquid to solid dye preparations. The manufacture of such preparations by grinding the dyes in organic solvents which are miscible with water usually fails because of the shorter grinding time ' occurring too high viscosity of the medium.

Es wurde nun gefunden, dass man hochkonzentrierte FärbstoffZubereitungen z.B. Drucktinten oder feste Fräparate herstellen kann, wenn man in Wasser unlösliche oder nur wenig lösliche Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, die bei atmosphärischem Druck zwischen l60° und 220° in den Dampfzustand übergehen, mittels Kugeln oder Sand, in einer Konzentration von mindestens 20 und höchstens 60# in einem mit Wasser unbeschränkt mischbaren, organischen Lösungsmittel, in Gegenwart von 0,1 - 5# des FarbstoffesIt has now been found that highly concentrated dye preparations, e.g. printing inks or solid millings, can be used can produce if one insoluble in water or only slightly soluble dyes, especially disperse dyes, which pass into the vapor state at atmospheric pressure between 160 ° and 220 °, by means of balls or sand, in a concentration of at least 20 and at most 60 # in an organic solvent which is freely miscible with water, in the presence of 0.1-5 # of the dye

eines im Lösungsmittel löslichen Mahlhilfsmittels bestehend aus einem oder mehreren Celluloseestern- odera solvent-soluble grinding aid consisting of one or more cellulose esters or

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-äthern einer mechanischen Zerkleinerung unterwirft, bis die Teilchengrösse unter 10 Mikron, vorzugsweise unter 5 Mikron liegt, gegebenenfalls nach Abtrennung des mechanischen Mahlhilfsmittels noch soviel Cellulosederivat zusetzt, dass der Gesamtanteil an Polymerstoff mindestens 2$ und höchstens 50$ vom Gesamtpräparat resp. mindestens 10 und höchstens 100$ vom Farbstoffanteil, das Cellulosederivat aber mindestens 50$ des Anteils an gesamten Polymerstoff beträgt, und gegebenenfalls das organische Lösungsmittel durch Verdünnen mit Wasser und Abfiltrieren oder durch Verdampfen entfernt.-subjects ethers to mechanical comminution until the particle size is below 10 microns, preferably below 5 Micron lies, if necessary after removal of the mechanical grinding aid, or so much cellulose derivative adds that the total amount of polymer at least $ 2 and a maximum of $ 50 of the total preparation, respectively. at least 10 and a maximum of 100 $ of the dye portion that Cellulose derivative is at least 50 $ of the proportion of total polymer material, and optionally that organic solvents removed by dilution with water and filtering off or by evaporation.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe können den verschiedensten Klassen angehören, z.B. der Azo- oder Anthrachinoneine j es kommen aber auch Chinophthalonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Azomethinfarbstoffe und dergleichen in Betracht. Mit Vorteil verwendet man Farbstoffe, die unter atmosphärischem Druck zwischen l60 und 220 C durch Sublimation oder Verdampfung in den Dampfzustand übergehen. Als solche Farbstoffe seien beispielsweise die Monoazofarbstoffe der FormelThe dyes to be used as starting materials can belong to a wide variety of classes, e.g. Azo or anthraquinones j but there are also quinophthalone dyes, Nitro dyes, azomethine dyes and the like. One uses with advantage Dyes that are sublimated or evaporated into the under atmospheric pressure between 160 and 220 C Skip the steam state. Examples of such dyes are the monoazo dyes of the formula

OHOH

CO-YCO-Y

309836/ 1 Π 2309836/1 Π 2

worin X und Y je einen niedrigmolekularen Alkylrest mit 1-H Kohlenstoffatomen bedeuten,where X and Y each represent a low molecular weight alkyl radical with 1-H carbon atoms,

OH N0_p I OH N0 _p I

* C-NH N = N-C I imd * C-NH N = NC I imd

CH₃ CH ₃

^N02 CO - CH„ ^N0 2 CO - CH "

N = N — CK und vcr allemN = N - CK and above all

die Anthrachinonfarbstoffe der Formeln NH-Xthe anthraquinone dyes of the formulas NH-X

JM ' (X=Alkyl nit 1 bis 4 Kohlenstoff-JM '(X = alkyl with 1 to 4 carbon

^J I atomen), ^J I atoms),

NH-XNH-X

NH₂ · * -NH ₂ * -

OOir ° "0 ·OOir ° "0 ·

OHOH

¹YV CO - OR (R-Aikyl mit 3 bis 4 Kohlen-^NCO^ r stof :"aton:ei:) ¹ YV CO - OR (R-Aikyl with 3 to 4 carbon- ^N CO ^ r stof: "aton: ei :)

3 0 9 8 3 6/11123 0 9 8 3 6/1112

NH₀
CO ' ² NH ₀
CO ' ²

CNCN

(Z= Cyclohexyl oder Phenyl)(Z = cyclohexyl or phenyl)

NH-ZNH-Z

und die bromierte bzw. chlorierte 1,5-Diamino~4,8-dihydroxyanthrachinone erwähnt.and the brominated or chlorinated 1,5-diamino ~ 4,8-dihydroxyanthraquinones mentioned.

Als brauchbare Cellulosederivate seien als Beispiel die folgenden Ester und Aether erwähnt: Celluloseacetat vor allem das 2 1/2 Acetat, Cellulose propionat und die Mischester wie die Celluloseacetobutyrate und -acetophthalate ferner die Benzyl-, Propyl -, •Hydroxypropyl-, Aethoxyäthyl- und vorzugsweise die Aethyläther der Cellulose, die eine Löslichkeit von mindestens 1 Gram pro Liter im verwendetem Lösungsmittel aufweisen. Als Lösungsmittel kommen Ketone, wie .Aceton oder Methyläthylketon, Aether, wie Methylglycol oder vorzugsweise Alkoholen, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol oder Diacetonalkohol in Frage.The following esters and ethers may be mentioned as examples of useful cellulose derivatives: Cellulose acetate mainly the 2 1/2 acetate, cellulose propionate and the mixed esters such as the cellulose acetobutyrate and -acetophthalate also the benzyl, propyl, • hydroxypropyl, ethoxyethyl and preferably the Ethyl ether of cellulose, which has a solubility of at least 1 gram per liter in the solvent used exhibit. The solvents used are ketones such as acetone or methyl ethyl ketone, ethers such as methyl glycol, or preferably Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol or diacetone alcohol are possible.

Die Cellulosederivate wirken in kleinen Mengen viskositätsvermindernd, sodass die Dispersionen der Mahlung zugänglich werden. Dies besonders überraschend, da solche Verbindungen normalerweise als Verdickungsmittel empfohlen und verwendet werden.The cellulose derivatives have a viscosity-reducing effect in small amounts, so that the dispersions of the Grinding become accessible. This is particularly surprising since such compounds are normally used as thickeners recommended and used.

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In ihrer Abwesenheit sind nach kurser Zeit die Dispersionen so dick, dass eine mechanische Zerkleinerung mittels Kugeln oder Sand gar nicht möglich ist. Als Ausweg bleibt dann nur das Kneten in aufwendigen und teuren Muldenknetern. Die Wirkung des Zusatzes, der 0,1 bis 10$ des zu mahlenden Farbstoffs betragen kann, ist nicht klar, was den Mechanismus anbetrifft. Vermutlich wirkt die kleine Polymerenmenge als Entfloekungsmittel für die feinsten Farbstoffanteile und setzt dadurch die Viskosität herab. Hohe Polymerzusätze sind zu vermeiden, da sie in der Regel eine gegenteilige, d.h. die bekannte verdickende Wirkung haben.In their absence, the dispersions are after a short time so thick that mechanical crushing using balls or sand is not possible at all. as The only way out is then to knead in complex and expensive bowl kneaders. The effect of the additive, the 0.1 up to $ 10 of the dye to be ground is not clear about the mechanism. Presumably the small amount of polymer acts as a deflocculant for the finest dye content and thereby reduces the viscosity. Avoid high polymer additions as they usually have the opposite, i.e. the well-known thickening effect.

Am vorteilhaftesten ist es, als lösliches Mahlhilfsmittel Celluloseäther oder -ester zu verwenden, da hierdurch die Applikationsbreite des Präparats am wenigsten berührt wird, denn es muss am Schluss der Mahlung mittels Cellulosederivaten auf die Applikationskonsistenz gebracht werden.It is most advantageous to use cellulose ethers or esters as the soluble grinding aid, since this has the least effect on the application width of the preparation, as it has to be at the end of the grinding process can be brought to the application consistency by means of cellulose derivatives.

• Man verfährt mit Vorteil so, dass die Farbstoffe mit nur gerade soviel löslichen Mahlhilfsmittel gemahlen werden, dass die Dispersionen relativ flüssig d.h. möglichst niedrig viskos bleiben. Am Ende der Mahloperation wird man noch soviel Polymerstoff zugeben, dass, die erhaltene Dispersion die für die praktische Anwendung gewünschte Viskosität und Festkörperanteil aufweist. So It is advantageous to proceed in such a way that the dyestuffs are ground with just enough soluble grinding aids that the dispersions remain relatively liquid, ie as low as possible in viscosity. At the end of the milling operation, enough polymer material will still be added that the dispersion obtained has the viscosity and solids content desired for practical use. So

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wird ζ.B/. eine 20-60$-ige Farbstoff suspension mit 0,2 bis 0,6 lösliches Mahlhilfsmittel so lange gemahlen bis die Grosse praktisch aller Farbstoffteilchen unter 10 und mit Vorteil unter 5 Mikron ist. Nötigenfalls kann während des Mahlens erneut lösliches Mahlhilfsmittel zugegeben v/erden. Mit Vorteil verwendet man während der Mahloperation nicht mehr als 10$ lösliches Mahlhilfsmittel (bezogen auf die eingesetzte Farbstoffmenge) bzw. 10$ eines Gemisches von löslichen Mahlhilfsmitteln, wobei im endgültigen Präparat mindestens 50$ der verwendeten Polymerstoffe aus Cellulosederivaten bestehen sollen.becomes ζ.B /. a $ 20-60 dye suspension with 0.2 to 0.6 soluble grinding aid ground until the size of practically all dye particles is below 10 and with Advantage is below 5 microns. If necessary, soluble grinding aid can be added again during grinding. It is advantageous to use no more than 10 $ soluble grinding aid during the grinding operation (based on the amount of dye used) or $ 10 of a mixture of soluble grinding aids, with at least 50 $ of the polymer materials used from cellulose derivatives in the final preparation should exist.

Gemahlen wird mittels Quarzsand oder mit Glasbzw. Stahlkugeln. Mühlen dieser Art sind im Handel erhältlich. Als Beispiele seien die Perl-Mühle und die Dyno-Mühle genannt. Zur Durchführung der Mahloperation ist Raumtemperatur am besten geeignet, wenn auch höhere oder tiefere Temperaturen ebenfalls angewandt v/erden können.It is ground with quartz sand or with glass or glass. Steel balls. Mills of this type are commercially available. Examples are the Perl mill and the Dyno mill. To carry out the milling operation room temperature is most suitable, although higher or lower temperatures are also used can.

Am Schluss des Mahlprozesses werden die "meöha- * * nischen Mahlhilfsmittel auf übliche Art entfernt und es resultiert eine gebrauchsfertige Farbstoffdispersion, deren Viskosität noch gegebenenfalls durch Zusatz weiterer Mengen von Celluloseester oder -äther korrigiert bzw. den Anforderungen der Technik angepasst werden kann.At the end of the grinding process, the "meöha- * * niche grinding aids removed in the usual way and the result is a ready-to-use dye dispersion, the viscosity of which can be corrected or corrected, if necessary, by adding further quantities of cellulose ester or ether. can be adapted to the requirements of the technology.

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/ Die Dispersion der Farbstoffe kann noch durch definierte Filter z.B. Cunofilter-Patronen·mit einer Porengrösse von 5-10 μ passiert werden. Die Präparate weisen daher sicher keine grossdimensionierten, harten Fremdkörper auf, wie sie bei anderen Präparaten insbesondere bei Kneterpräparaten oft nicht vermeidbar -sind, da die Fremdkörper mit den Rohmaterialien eingeschleppt werden./ The dispersion of the dyes can be further controlled by defined filters, e.g. Cunofilter cartridges with a Pore size of 5-10 μ can be passed. The preparations therefore certainly do not have any large, hard foreign bodies, such as those found in other preparations in particular Often unavoidable in the case of kneading preparations, as the foreign bodies are brought in with the raw materials will.

Die Polymerstoffe werden im vorliegenden Ver- · fahren mechanisch nicht stark beansprucht, deshalb nicht geschädigt, was mit ein Grund dafür sein dürfte, dass hochwertige aber trägerarme Präparate erzielbar sind, deren Farbstoffgehalt hochprozentig ist.The polymer materials are used in the present drive mechanically not heavily stressed, therefore not damaged, which should be one of the reasons that high-quality but low-carrier preparations can be achieved, the dye content of which is high.

Die Homodispersität ist besonder gut, was sich anhand sehr guter Filterwerte zeigen lässt und grosse Betriebssicherheit und wenig Unterbrüche in der Produktion zur Folge hat. Zur Herstellung fester FarbstoffZubereitungen genügt es, wenn aus den gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen flüssigen Zubereitungen das. Lösungsmittel auf übliche Art, z.B. durch Verdampfung oder durch Verdünnung mit Wasser, Filtration und Trocknung entfernt wird. Auf diese Art kann man nach vorliegendem Verfahren feste Farbstoffzubereitungen herstellen, die bis · zu 80$ Farbstoff aufweisen und in geeigneten Lösungsmitteln gut redispergierbar sind.The homodispersity is particularly good, which can be shown using very good filter values and large ones Operational reliability and few interruptions in production. For the production of solid dye preparations it is sufficient if the solvent is absorbed from the liquid preparations obtained according to the present process usual way, e.g. removed by evaporation or by dilution with water, filtration and drying will. In this way, the present process can be used to produce solid dye preparations which up to to 80 $ dye and in suitable solvents are easily redispersible.

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Nach vorliegendem Verfahren erhält man somit sowohl flüssige Präparate mit mindestens 2Q% und höchstens 60% Farbstoff, und mindestens 2% und höchstens 1O# Polymerstoffen bezogen auf das Gesamtpräparat, sowie"feste Präparate mit einem Parbstoffanteil von mindestens 50^ und höchstens 80#. Die flüssigen Präparate können direkt eingesetzt werden oder zur Herstellung von Pulvern verwendet werden. Letzteres ist zwar komplizierter, verbreitert aber den Anwendungsbereich, da man nicht an bestimmte Lösungsmittelkombinationen gebunden ist.According to the present process, liquid preparations with at least 2Q% and at most 60% dye, and at least 2% and at most 10 # polymer substances based on the total preparation, as well as "solid preparations with a paraffin content of at least 50 ^ and at most 80 #. The Liquid preparations can be used directly or used for the production of powders, which is more complicated but broadens the range of applications as one is not bound to certain solvent combinations.

Die festen Präparate können zur Einfärbung ■von Lacken, Kunststoffen, insbesondere Kunstfasern, speziell aber für die Herstellung von Drucktinten eingesetzt werden. Es können als wesentlicher Vorteil des vorliegenden Verfahrens sehr hochkonzentrierte Präparationen hergestellt werden, sodass beispielsweise im Druck auch mit seichten Gravuren tiefe Töne herstellbar sind. Mit normalen Gravuren wie im Tiefdruck können hingegen sehr hohe Parbstoffmengen aufgedruckt werden, was speziell im Transferdruck von Teppichen und von anderen viel Farbstoff benötigenden Artikeln wichtig ist.The solid preparations can be used for coloring ■ paints, plastics, especially synthetic fibers, but are specifically used for the production of printing inks. It can be seen as a major benefit of the This process produces very highly concentrated preparations, so that, for example, in print deep tones can also be produced with shallow engravings. With normal engravings like in gravure printing, however, you can do a lot high amounts of paraffin are printed on, which is especially the case in transfer printing of carpets and a lot of dye needing articles is important.

Die folgenden Beispiele dienen zur ErläuterungThe following examples serve to illustrate

der Erfindung ohne sie darauf zu beschränken. Dabei bedeuten, wenn nichts anderes angegeben ist, die Teile Gewichtsteile und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.of the invention without being limited thereto. Unless otherwise stated, the meanings are parts Parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

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/ Beispiel 1/ Example 1

50 Teile l-Amino-^-phenoxy-^-hydroxy-anthrachinon werden in einer Lösung von 0,5 Teilen Hydroxypropylcellulose in 50 Teilen Isopropanol unter Zusatz von 200 Teilen Siliquarzitkugeln von 1 mm Durchmesser gemahlen bis die Teilchengrösse um 1-3 μ liegt. Dann trennt man von den Glaskugeln ab, verdickt die Dispersion durch Zusatz von Oxypropylcel-lulose niedriger Viskosität und verdünnt mit Methyläthylketon bis die Viskosität der Präparation im Fordbecher Nr. 4 gemessen einen Wert von 25 Sekunden ergibt.50 parts of l-amino - ^ - phenoxy - ^ - hydroxy-anthraquinone are ground in a solution of 0.5 part of hydroxypropyl cellulose in 50 parts of isopropanol with the addition of 200 parts of silica granite spheres of 1 mm diameter until the particle size is around 1-3 μ . The glass spheres are then separated, the dispersion is thickened by adding oxypropyl cellulose of low viscosity and diluted with methyl ethyl ketone until the viscosity of the preparation, measured in Ford beaker no. 4, gives a value of 25 seconds.

Man bedruckt mit dieser Drucktinte ein Papier, legt es mit einem Stück Nadelvliesteppich aus Polyesterfasern zusammen während 30 Sekunden in eine auf 210 geheizte Presse und entfernt das Papier.A piece of paper is printed with this printing ink and covered with a piece of needle felt carpet made of polyester fibers together for 30 seconds in one heated to 210 Press and remove the paper.

Es resultiert ein äusserst klarer und kräftiger roter Druck.The result is an extremely clear and strong red print.

Ein ähnlich gutes Resultat erhält man auf Vinem Boucleteppich aus Polyamid-6,6-Fasern, hält Jedoch die Temperatur der Presse auf 200° statt 210°.A similarly good result is obtained on Vinem Boucleteppich made of polyamide-6,6-fibers, but it lasts Press temperature to 200 ° instead of 210 °.

Wenn man anstelle von Hydroxypropylcellulose eine entsprechende Menge einer Lösung von Aethylhydroxyäthylcellulose in Aethanol für die Mahlung verwendet, so erhält man nach obigem Vorgehen ein ähnlich gutes Resultat.If, instead of hydroxypropyl cellulose, a corresponding amount of a solution of ethylhydroxyethyl cellulose is used If used in ethanol for grinding, a similarly good result is obtained after the above procedure.

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Beispiel 2 50'Teile des Farbstoffs der Formel Example 2 50 parts of the dye of the formula

werden in 48 Teilen Isopropanol suspendiert und unter Zusatz vo . 1 Teil Aethylcellulose unter Zusatz von I50 Teilen Quarzsand gemahlen bis dieare suspended in 48 parts of isopropanol and with the addition of vo. 1 part ethyl cellulose ground with the addition of 150 parts of quartz sand until the

Teilchengrösse der Suspension 1-3 μ beträgt. Dann trennt man vom Quarzsand durch Filtrieren durch ein Baumwollfilter ab. Man stellt die Dispersion durch Zugabe von Lösungsmittel und Aethylcellulose auf eine Viskosität von 25" (gemessen im Fordbecher Nr. 4) ein und beschichtet damit eine Papierbahn.Particle size of the suspension is 1-3 μ. Then separates the quartz sand is removed by filtering it through a cotton filter. The dispersion is made by adding Solvent and ethyl cellulose to a viscosity of 25 "(measured in Ford cup no. 4) and coated with it a paper web.

Entsprechend den Angaben im Beispiel 1 resultiert damit eine sehr kräftige, gelbe Färbung.In accordance with the information in Example 1, this results in a very strong, yellow coloration.

Verwendet man anstelle des obengenannten Farbstoffes gleiche Teile des Farbstoffes der FormelIf, instead of the above-mentioned dye, equal parts of the dye of the formula are used

und verfahrt sonst wie oben beschrieben, so resultiert eine ähnlich gute, blaue Färbung.and otherwise proceed as described above, this results a similarly good blue color.

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/ Beispiel 3 / Example 3

50 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs werden in 100 Teilen einer 1 ^igen Lösung von Aethylcellulose (Ethocel N 7 Dow Chemical Co.) in Isopropanol unter Zusatz von I50 Teilen lmm-Siliquarzitkugeln gemahlen bis die Teilchengrösse zwischen 1 und 5 μ liegt. Dann trennt man von den Kugeln und löst weitere Teile Aethylcellulose in der Dispersion. Nach Filtration durch ein 10-Mlkron-Cunofilter, versetzt man die Dispersion mit 50 Teilen V/asser, rührt 5 Minuten, - setzt weitere 50 Teile V/asser hinzu, rührt weitere 5 Minuten sehr kräftig, verdünnt anschliessend unter Rühren auf 500 Teile, filtriert und trocknet.50 parts of the dye mentioned in Example 1 are in 100 parts of a 1 ^ solution of Ethyl cellulose (Ethocel N 7 Dow Chemical Co.) in isopropanol with the addition of 150 parts of 1mm silica-quartzite spheres ground until the particle size is between 1 and 5 μ lies. The balls are then separated and further parts of ethyl cellulose are dissolved in the dispersion. After filtration The dispersion is added through a 10-millron Cunofilter with 50 parts of water / water, stir for 5 minutes, add more 50 parts v / ater add, stir vigorously for another 5 minutes, then diluted to 500 parts with stirring, filtered and dries.

Es resultiert ein feines, rotes Pulver. . 20 Teile dieses Pulvers werden in, einerA fine, red powder results. . 20 parts of this powder are in, one

Mischung von k0 Teilen Aethanol und 40 Teilen Methyläthylketon durch Einrühren fein dispergiert.Mixture of k0 parts of ethanol and 40 parts of methyl ethyl ketone finely dispersed by stirring in.

Die Dispersion wird nach 10 Minuten^ rühren^ durch ein Baumwollfilter filtriert und auf eine Papierbahn abgedruckt. Man erhält gemäss Beispiel 1 angewandt einen schönen roten Druck auf einem Polyestertricot.The dispersion will stir after 10 minutes filtered through a cotton filter and printed on a paper web. A used according to Example 1 is obtained beautiful red print on a polyester tricot.

Verwendet man anstelle von Isopropanol, Aceton, Diacetonalkohol oder Methylglycol und verfährt sonst wie beschrieben, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.If one uses instead of isopropanol, acetone, Diacetone alcohol or methyl glycol and otherwise proceed as described, you will get a similarly good result.

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Example 4

6O Teile kristallines 1,4-Di-N-Methylamino-6O parts of crystalline 1,4-di-N-methylamino

anthrachinon werden unter Zusatz von 39 Teilen Isopropanol und 1 Teil Aethylcellulose unter Zusatz von 100 Teilen Quarzsand während 24 Stunden gemahlen.anthraquinone are added with 39 parts of isopropanol and 1 part of ethyl cellulose with the addition of 100 parts of quartz sand ground for 24 hours.

Man trennt die Dispersion vom Sand, verdünnt mit Isopropanol, verdickt sie mit Celluloseacetobutyrat und appliziert sie in 10 μ dicker Schicht mittels einer Rakel auf eine Papierbahn.The dispersion is separated from the sand and diluted with isopropanol, it thickened with cellulose acetobutyrate and applied it in a 10 μ thick layer to a paper web using a squeegee.

Das Papier wird mit einem Polyestergewebe zusammen 20 Sekunden auf 210 erhitzt.The paper is heated together with a polyester fabric to 210 seconds for 20 seconds.

Es resultiert eine kräftige, blaue Färbung. Das Papier kann für wiederholte Färbungen verwendet werden.A strong, blue color results. The paper can be used for repeated coloring.

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Claims

1. Process for the production of finely dispersed, highly concentrated, liquid to solid dye preparations, characterized in that water-insoluble or only sparingly soluble dyes, in particular disperse dyes using balls or sand in a concentration of at least $ 20 and at most $ 60 in one Unrestrictedly water-miscible organic solvent in the presence of one that is soluble in the solvent Grinding aid consisting of one or more cellulose esters or ethers from mechanical comminution subjected until the particle size is below 10 microns, preferably below 5 microns, optionally after separation of the mechanical grinding aid or so much cellulose derivative is added that the proportion of polymer material at least $ 2 and at most $ 50 of the total preparation, resp. at least $ 10 and at most $ 100 of the coloring matter, ... but the cellulose derivative is at least 50 $ of the proportion of total polymer material, and optionally that organic solvents removed by dilution with water and filtering off or by evaporation.

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/ V

2. / Method according to claim 1, characterized in that that one can disperse dyes, which at atmospheric pressure between l60 and 220 in the vapor state pass over, grinds in the presence of cellulose esters or, above all, ethers.

5 · Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that one uses hydroxypropyl, ethoxyethyl and / or preferably ethyl cellulose. '

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the dyes are ground in the presence of as little as possible, ie at most 2% of the dye content of soluble dunning aid.

5 · Procedure according to one of the preceding • Patent claims, characterized in that liquid dye preparations (printing inks) are produced. - ν ".

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the mechanical comminution is carried out in an alcohol which is freely miscible with water.

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7 · The method according to one of the preceding claims, characterized in that after finished Grinding removes the mechanical grinding aids and, for the production of solid preparations, also the solvent will.

8th. . Process according to claim 7, characterized in that the solvents are removed by evaporation.

9 · Process according to claim "J, characterized in that the solvents are removed by diluting with water and filtering off.

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the obtained dye preparations for the removal of hard foreign bodies through filters with a 5-10 μ pore size filtered.

11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that as Solvent methanol, ethanol, isopropanol, diacetone alcohol, acetone, methyl ethyl ketone or methyl glycol is used .

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